FR3031671A1

FR3031671A1 - Emulsion huile/huile comprenant des microparticules solides, au moins une premiere phase huileuse, au moins une deuxieme phase huileuse et au moins une troisieme phase huileuse non miscibles entre elles

Info

Publication number: FR3031671A1
Application number: FR1550472A
Authority: FR
Inventors: Virginie Perez-Nowak; Annabelle Servais; Marion Fraiche
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2015-01-21
Filing date: 2015-01-21
Publication date: 2016-07-22
Anticipated expiration: 2035-01-21
Also published as: FR3031671B1

Abstract

L'invention concerne une composition sous forme d'une émulsion Huile/Huile (H/H) plus particulièrement destinée au maquillage et/ou au soin des lèvres comprenant au moins : - des microparticules solides présentant au moins une partie courbe et au moins une rupture de courbure de ladite partie courbe, - au moins une première phase huileuse comprenant au moins une huile choisie parmi les huiles siliconées ou fluorées, de préférence siliconées, - au moins une deuxième phase huileuse comprenant au moins une huile choisie parmi les huiles siliconées ou fluorées, de préférence siliconées, et - au moins une troisième phase huileuse comprenant au moins une huile non volatile ou volatile, de préférence non volatile, Selon l'invention, la première phase huileuse, la deuxième phase huileuse et la troisième phase huileuse sont non miscibles à température ambiante.

Description

EMULSION HUILE/HUILE COMPRENANT DES MICROPARTICULES SOLIDES, AU MOINS UNE PREMIERE PHASE HUILEUSE, AU MOINS UNE DEUXIEME PHASE HUILEUSE ET AU MOINS UNE TROISIEME PHASE HUILEUSE NON MISCIBLES ENTRE ELLES La présente invention concerne une composition sous forme d'émulsion Huile/Huile (H/H), plus particulièrement destinée au maquillage et/ou au soin des lèvres.

La mise au point de compositions fluides dédiées au maquillage et/ou au soin des lèvres, telles que des gloss (rouge à lèvres liquides) qui soient stables et dotées de propriétés satisfaisantes en termes d'application (glissant à l'application, facilité d'étalement, finesse du dépôt), mais également en terme d'effet maquillage du dépôt sur les lèvres, tel que par exemple la brillance et/ou la rémanence de la brillance, de préférence sans développer de collant relève d'un objectif permanent. Ainsi, il existe toujours un besoin de disposer de nouvelles architectures conduisant à des compositions cosmétiques destinée plus particulièrement au maquillage et/ou au soin des lèvres qui soient stables et qui présentent les propriétés de confort requises par les utilisateurs.

Les auteurs de la présente invention ont orienté leur recherche vers les émulsions H/H, particulièrement utilisés dans les produits de soin et/ou de maquillage des lèvres. Ces émulsions sont peu courantes mais ont néanmoins l'avantage de présenter des propriétés originales. Le problème principal posé par ce type d'émulsion est lié à leur stabilité : les émulsions H/H sont généralement stabilisées par des gélifiants voire des tensio-actifs émulsionnants et/ou des (co)polymères. Par exemple la demande de brevet VVO 2009/150852 vise une composition cosmétique huile-dans-huile comprenant une huile non-volatile hydrocarbonée, une huile non-volatile siliconée et un ester d'acide gras et de dextrine, cette demande ne décrit pas d'émulsions H/H de type Pickering, c'est-à-dire stabilisées par des particules solides. De manière avantageuse et surprenante, les auteurs de la présente invention ont mis en oeuvre des émulsions H/H de type Pickering stabilisées par des particules solides. Une fois positionnées à l'interface, les particules solides « bloquent » la phase dispersée ce qui conduit à une stabilisation de la phase dispersée sous forme de gouttelettes. De manière surprenante, les auteurs de la présente invention ont également remarqué que dans le domaine plus particulièrement du maquillage et/ou du soin des lèvres, ce type d'émulsion pickering en association avec des matières premières particulières permettait d'obtenir un dépôt brillant avec une bonne rémanence de la brillance et de la couleur sur les lèvres ainsi qu'un faible niveau de collant.

La présente invention a donc pour but de fournir une composition sous forme d'émulsion Huile/Huile (H/H), destinée plus particulièrement au maquillage et/ou au soin des lèvres présentant un faible niveau de collant ainsi qu'une bonne tenue de la couleur sur les lèvres au cours du temps.

Ainsi, la présente invention concerne une composition sous forme d'une émulsion Huile/Huile (H/H) plus particulièrement destinée au maquillage et/ou au soin des lèvres comprenant au moins : - des microparticules solides présentant au moins une partie courbe et au moins une rupture de courbure de ladite partie courbe, - au moins une première phase huileuse comprenant au moins une huile choisie parmi les huiles siliconées ou fluorées, de préférence siliconées, - au moins une deuxième phase huileuse comprenant au moins une huile choisie parmi les huiles siliconées ou fluorées, de préférence siliconées, et - au moins une troisième phase huileuse comprenant au moins une huile non volatile ou volatile, de préférence non volatile, dans laquelle la première phase huileuse, la deuxième phase huileuse et la troisième phase huileuse sont non miscibles à température ambiante.

La composition selon l'invention permet donc d'obtenir un maquillage, en particulier des lèvres, qui soit peu collant, moins pâteux et avec une bonne rémanence de la couleur. L'émulsion selon l'invention permet également de s'affranchir de l'utilisation comme agents stabilisants de composés de type tensio-actifs notamment de synthèse et/ou de gélifiants, en effet certains de ces agents peuvent présenter des risques de toxicité sur l'environnement en fonction des quantités utilisées. Par « température ambiante », on entend désigner une température d'environ 25°C. Elle est fixée à pression atmosphérique (soit une pression de 1,013. 105Pa). Les compositions selon l'invention comprennent un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les lèvres d'êtres humains, et d'aspect, d'odeur et de toucher agréables. Selon un mode préféré, la composition selon l'invention est une composition liquide ou pâteuse, et de préférence liquide. Particules solides : La composition selon l'invention comprend des microparticules solides présentant au moins une partie courbe et au moins une rupture de courbure de ladite partie courbe. Par « microparticules », au sens de la présente invention, on entend désigner une particule dont la plus grande des dimensions va de 0,1 à 100 pm, de préférence de 0,1 à 50 pm et de manière encore préférée de 0,5 à 20 pm. Les microparticules solides utilisables pour stabiliser l'émulsion H/H selon l'invention ont une forme particulière, elles présentent ainsi au moins une partie courbe et au moins une rupture de courbure de ladite partie courbe, de préférence les microparticules présentent au moins deux parties courbes. Selon une variante préférée, les microparticules solides utilisables dans la présente invention comprennent plusieurs courbures.

Par « plusieurs courbures », on entend des courbures de rayon différent. Au sens de la présente invention, le terme « rayon de courbure » ne recouvre pas la valeur « infini » :« oe », ainsi les microparticules utilisées selon invention ne sont pas sous forme de plaquettes, de lamelles. Notamment, les microparticules solides utilisables dans la présente invention comprennent au moins une partie concave et au moins une partie convexe. Plus particulièrement, les microparticules conformes à cette variante présentent une forme choisie parmi les formes de type « bols », « balles de golf », « polytopes ». Selon une deuxième variante préférée, les microparticules solides utilisables dans la présente invention comprennent une seule courbure.

Par « une seule courbure », on entend, au sens de l'invention, que lorsque la microparticule comprend plusieurs courbes, ces courbes présentent des courbures de même rayon. Elles sont notamment choisies parmi les microparticules fusiformes, par exemple de type « ballon de rugby », hémisphériques. Les microparticules solides utilisables dans la présente invention peuvent être minérales ou organiques. De manière générale, les microparticules utilisables dans la présente invention sont telles que leur plus grande dimension va de 0,1 à 100 pm, de préférence de 0,1 à 50 pm et de manière encore préférée de 0,5 à 20 pm. De façon avantageuse, les microparticules utilisables dans la présente invention ont une densité allant 0,5 à 2,8 de préférence de 0,8 à 1,5. Les microparticules selon l'invention sont généralement obtenues par polymérisation radicalaire ou par polycondensation.

Par « polymérisation radicalaire » on entend une polymérisation d'au moins un monomère éthylénique. Dans ce cas, de préférence les microparticules selon l'invention contiennent, voire sont constituées de, un polymère choisi parmi les polyacrylates, polyméthacrylate de méthyle (PMMA), polystyrènes.

Par « polycondensation », on entend polymérisation entre deux monomères avec élimination d'une petite molécule. Dans ce cas, de préférence les microparticules selon l'invention contiennent, voire sont constituées de, un polymère choisi parmi les polysilicones, les polyuréthanes, les polyesters.

Bols Selon la première variante de l'invention, les microparticules comprennent au moins une partie concave et au moins une partie convexe, plus particulièrement les microparticules présentent une forme hémisphérique creuse, c'est-à-dire de type « 30 bols». Les microparticules de forme « bols » peuvent comprendre ou être constituées d'un matériau silicone, et de préférence elles comprennent ou sont constituées d'un matériau silicone. Ce dernier mode préféré est décrit en détail ci-dessous sous la 35 dénomination « particules concaves de matériau silicone ».

Particules concaves de matériau silicone Les particules concaves présentes dans la composition selon l'invention sont des particules siliconées, en particulier des portions de sphères creuses constituées d'un matériau silicone. Lesdites particules ont de préférence un diamètre moyen allant de 0,1 pm à 20 pm, préférentiellement de 0,5 à 15 pm, Par diamètre moyen, on entend la plus grande dimension de la particule. Les portions de sphères creuses utilisées dans la composition selon l'invention ont la forme de sphères creuses tronquées, présentant un seul orifice communiquant avec leur cavité centrale, et ayant une section transversale en forme de fer à cheval ou d'arceau. Le matériau silicone est un polysiloxane réticulé de structure tridimensionnelle ; il comprend de préférence, voire est constitué de, des motifs de formule (I) Si02 et de formule (II) R1Si01,5, dans lesquels R1 désigne un groupe organique ayant un atome de carbone directement relié à l'atome de silicium. Avantageusement, les microparticules solides sont sous forme de bols et comprennent, voire sont constituées de motifs de formule (I) Si02 et de formule (II) R1Si01,5 dans lesquels R1 désigne un groupe organique ayant un atome de carbone directement relié à l'atome de silicium. Le groupe organique R1 peut être un groupe organique réactif ; R1 peut être plus particulièrement un groupe époxy, un groupe (méth)acryloxy, un groupe alkényle, un groupe mercaptoalkyle, aminoalkyle, halogénoalkyle, un groupe glycéroxy, un groupe uréklo, un groupe cyano, et de préférence, un groupe époxy, un groupe (méth)acryloxy, un groupe alkényle, un groupe mercaptoalkyle, aminoalkyle. Ces groupes comprennent généralement de 2 à 6 atomes de carbone, notamment de 2 à 4 atomes de carbone. Le groupe organique R1 peut être aussi un groupe organique non réactif ; R1 peut être alors plus particulièrement un groupe alkyle en Cl-04, notamment un groupe méthyle, éthyle, propyle, butyle, ou un groupe phényle, et de préférence un groupe méthyle. Comme groupe époxy, on peut citer un groupe 2-glycidoxyéthyle, un groupe 3-glycidoxypropyle, un groupe 2-(3,4-époxycyclohexyl)propyle. Comme groupe (méth)acryloxy, on peut citer un groupe 3- méthacryloxypropyle, un groupe 3-acryloxypropyle.

Comme groupe alkényle, on peut citer les groupes vinyle, allyle, isopropényle. Comme groupe mercaptoalkyle, on peut citer les groupes mercaptopropyle, mercaptoéthyle.

Comme groupe aminoalkyle, on peut citer un groupe 3-(2- aminoéthyl)aminopropyle, un groupe 3-aminopropyle, un groupe N, N- diméthylami nopropyle. Comme groupe halogénoalkyle, on peut citer un groupe 3-chloropropyle, un groupe trifluoropropyle.

Comme groupe glycéroxy, on peut citer un groupe 3-glycéroxypropyle, un groupe 2-g lycéroxyéthyle. Comme groupe uréido, on peut citer un groupe 2-uréidoéthyle. Comme groupe cyano, on peut citer les groupes cyanopropyle, cyanoéthyle. De préférence, dans le motif de formule (II), R1 désigne un groupe méthyle.

Avantageusement, le matériau silicone comprend les motifs (I) et (II) selon un rapport molaire motif (I) / motif (II) allant de 30/70 à 50/50, de préférence allant de 35/65 à 45/55. Les particules de matériau silicone peuvent être notamment susceptibles d'être obtenues selon un procédé comprenant : (a) l'introduction dans un milieu aqueux, en présence d'au moins un catalyseur d'hydrolyse, et éventuellement d'au moins un tensioactif, d'un composé (III) de formule SiX4 et d'un composé (IV) de formule RSiY3, où X et Y désignent indépendamment l'un de l'autre un groupe alcoxy en C1-C4, un groupe alcoxyéthoxy renfermant un groupement alcoxy en C1-C4, un groupe acyloxy en C2-C4, un groupe N,N-dialkylamino renfermant des groupements alkyle en C1-C4, un groupe hydroxyle, un atome d'halogène ou un atome d'hydrogène, et R désigne un groupe organique comportant un atome de carbone directement relié à l'atome de silicium ; et (b) la mise en contact du mélange résultant de l'étape (a) avec une solution aqueuse renfermant au moins un catalyseur de polymérisation et éventuellement au moins un tensioactif, à une température comprise entre 30 et 85°C, pendant au moins deux heures. L'étape (a) correspond à une réaction d'hydrolyse et l'étape (b) correspond à une réaction de condensation. Dans l'étape (a), le rapport molaire du composé (III) au composé (IV) va habituellement de 30/70 à 50/50, avantageusement de 35/65 à 45/45, et est préférentiellement de 40/60. Le rapport en poids de l'eau au total des composés (III) et (IV) va de préférence de 10/90 à 70/30. L'ordre d'introduction des composés (III) et (IV) dépend généralement de leur vitesse d'hydrolyse. La température de la réaction d'hydrolyse va généralement de 0 à 40 °C et ne dépasse habituellement pas 30°C pour éviter une condensation prématurée des composés. Pour les groupements X et Y des composés (III) et (IV) : Comme groupe alcoxy en C1-C4, on peut citer les groupes méthoxy, éthoxy ; Comme groupe alkoxyéthoxy renfermant un groupe alcoxy en r on peut citer les groupes méthoxyéthoxy, butoxyéthoxy ; Comme groupe alcoxy en C2-C4, on peut citer les groupes acétoxy, propioxy ; Comme groupe N,N-dilakylamino renfermant des groupements alkyle en C1-C4, on peut citer les groupes diméthylamino, diéthylamino ; Comme atome d'halogène, on peut citer les atomes de chlore, de brome. Comme composés de formule (III), on peut citer le tétraméthoxysilane, le tétraéthoxysilane, le tétrabutoxysilane, le triméthoxyéthoxysilane, le tributoxyéthoxysilane, le tétraacétoxysilane, le tétrapropioxysilane, le tétraacétoxysilane, le tétra(diméthylamino)silane, le tétra(diéthylamino)silane, le silane 20 tétraol, le chlorosilane triol, le dichlorodisilanol, le tétrachlorosilane, le chlorotrihydrogénosilane. De préférence, le composé de formule (III) est choisi parmi le tétraméthoxysilane, le tétraéthoxysilane, le tétrabutoxysilane, et leurs mélanges. Le composé de formule (III) conduit après la réaction de polymérisation à la formation des motifs de formule (I). 25 Le composé de formule (IV) conduit après la réaction de polymérisation à la formation des motifs de formule (II). Le groupe R dans le composé de formule (IV) a la signification telle que décrite pour le groupe R1 pour le composé de formule (II). Comme exemples de composés de formule (IV) comportant un groupe R 30 organique non réactif, on peut citer le méthyltriméthoxysilane, l'éthyltriéthoxysilane, le propyltributoxysilane, le butyltributoxysilane, le phényltriméthoxyéthoxysilane, le méthyl tributoxyethoxysilane, le méthyltriacétoxysilane, le méthyltripropioxysilane, méthyltriacétoxysilane, le méthyltri(diméthylamino)silane, méthyltri(diéthylamino)silane, le méthylsilane triol, le méthylchlorodisilanol, le le le 35 méthyltrichlorosilane, le méthyltrihydrogénosilane.

Comme exemples de composés de formule (IV) comportant un groupe R organique réactif, on peut citer : - les silanes ayant un groupe époxy comme le 3-glycidoxypropyl triméthoxysilane, le 3-glycidoxypropyl triéthoxysilane, le 2-(3,4-époxycyclohexyl)éthyl triméthoxysilane, le 3-glycidoxypropylméthyl diméthoxysilane, le 3- glycidoxypropylméthyl diméthoxysilane, le 2-glycidoxyéthylméthyldiméthoxysilane, le 3- glycidoxypropyl diméthylméthoxysilane, le 2-glycidoxyéthyl diméthylméthoxysilane ; - les silanes ayant un groupe (méth)acryloxy comme le 3- méthacryloxypropyl triméthoxysilane, le 3-acryloxypropyl triméthoxysilane ; - les silanes ayant un groupe alkényle comme le vinyl triméthoxysilane, l'allyl triméthoxysilane, l'isopropényl triméthoxysilane ; - les silanes ayant un groupe mercapto comme le mercaptopropyl triméthoxysilane, le mercaptoéthyl triméthoxysilane ; - les silanes ayant un groupe aminoalkyle comme le 3-aminopropyl 15 triméthoxysilane, le 3-(2-aminoéthyl)aminopropyl triméthoxysilane, le N,Ndiméthylaminopropyl triméthoxysilane, le N,N-diméthylaminoéthyl triméthoxy-silane ; - les silanes ayant un groupe halogénoalkyl comme le 3-chloropropyl triméthoxysilane, le trifluoropropyl triméthoxysilane ; - les silanes ayant un groupe glycéroxy comme le 3-glycéroxypropyl 20 triméthoxysilane, le di(3-glycéroxypropyl)diméthoxysilane ; - les silanes ayant un groupe uréido comme le 3-uréklopropyl triméthoxysilane, le 3-uréklopropyl méthyldiméthoxysilane, le 3-uréklopropyl diméthylméthoxysilane; - les silanes ayant un groupe cyano comme le cyanopropyl triméthoxysilane, 25 le cyanopropyl méthyldiméthoxysilane, le cyanopropyl diméthylméthoxysilane. De préférence, le composé de formule (IV) comportant un groupe R organique réactif est choisi parmi les silanes ayant un groupe époxy, les silanes ayant un groupe (méth)acryloxy, les silanes ayant un groupe alkényle, les silanes ayant un groupe mercapto, les silanes ayant un groupe aminoalkyle. 30 Des exemples de composés (III) et (IV) préférés pour la mise en oeuvre de cette invention sont respectivement le tétraéthoxysilane et le méthyltriméthoxysilane. Comme catalyseurs d'hydrolyse et de polymérisation, on peut utiliser indépendamment des catalyseurs basiques tels que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le carbonate de sodium, l'hydrogénocarbonate de sodium, 35 l'ammoniaque ou des amines telles que la triméthylamine, la triéthylamine, l'hydroxyde de tétraméthylammonium, ou des catalyseurs acides tels que les acides organiques comme l'acide citrique, l'acide acétique, l'acide méthanesulfonique, l'acide p-toluène sulfonique, l'acide dodécylbenzène-sulfonique, l'acide dodécylsulfonique, ou les acides minéraux tels que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phosphorique.

Lorsqu'il est présent, le tensioactif utilisé est de préférence un tensioactif non ionique ou anionique ou un mélange des deux. Le dodécylbenzènesulfonate de sodium peut être utilisé comme tensioactif anionique. La fin de l'hydrolyse est marquée par la disparition des produits (III) et (IV), insolubles dans l'eau, et l'obtention d'une couche liquide homogène.

L'étape (b) de condensation peut utiliser le même catalyseur que l'étape d'hydrolyse ou un autre catalyseur choisi parmi ceux mentionnés précédemment. A l'issue de ce procédé, on obtient une suspension dans l'eau de fines particules organosiliconées qui peuvent éventuellement être ensuite séparées de leur milieu. Le procédé décrit ci-dessus peut donc comprendre une étape supplémentaire de filtration, par exemple sur filtre à membrane, du produit résultant de l'étape (b), suivie éventuellement d'une étape de centrifugation du filtrat destinée à séparer les particules du milieu liquide, puis d'une étape de séchage des particules. D'autres méthodes de séparation peuvent bien entendu être employées. La forme des portions de sphères creuses obtenues selon le procédé ci- dessus, ainsi que leurs dimensions, dépendront notamment du mode de mise en contact des produits à l'étape (b). Un pH plutôt basique et une introduction à froid du catalyseur de polymérisation dans le mélange issu de l'étape (a) conduira à des portions de sphères creuses en forme de "bols" à fond arrondi, tandis qu'un pH plutôt acide, et une introduction goutte-à-goutte du mélange issu de l'étape (a) dans le catalyseur de polymérisation chaud, conduira à des portions de sphères creuses ayant une section transversale en forme de "fer à cheval". Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, on utilise des portions de sphères creuses en forme de "bols". Celles-ci peuvent être obtenues comme décrit dans la demande JP-A-2003-128788 ou FR 2 902 654. Les parties de ces demandes consacrées aux particules de type « bols » et leurs procédés de préparation sont incorporées par référence dans le présent texte. Des portions de sphères creuses en forme de fer à cheval sont décrites dans la demande JP-A-2000-191789.

La figure 1 de FR 2 902 654 illustre une particule concave sous forme de portions de sphères en forme de bol en coupe transversale. La largeur VV2 correspond au diamètre des particules. Comme il ressort de cette figure, ces portions concaves sont formées (en coupe perpendiculaire à un plan de l'ouverture délimitée par la portion de sphère creuse) d'un petit arc interne (11), d'un grand arc externe (21) et de segments (31) qui relient les extrémités des arcs respectifs, la largeur (W1) entre les deux extrémités du petit arc interne (11) allant de 0,01 à 8 pm, de préférence de 0,02 à 6 pm en moyenne, la largeur (N1V2) entre les eux extrémités du grand arc externe (21) allant de 0,05 à 10 pm, de préférence de 0,06 à 8 pm en moyenne et la hauteur (H) du grand arc externe (21) allant de 0,015 à 8 pm, de préférence de 0,03 à 6 pm en moyenne. Les dimensions mentionnées ci-dessus sont obtenues en calculant la moyenne des dimensions de cent particules choisies sur une image obtenue au microscope électronique à balayage.

Comme particules concaves sous forme de portions de sphères utilisables selon l'invention, on peut citer par exemple : - les particules constituées de l'organosilicone réticulé TAK-110 (polymère réticulé méthylsilanol/silicate) de la société TAKEMOTO OIL & FAT, en forme de bol, de largeur 2,5 pm, de hauteur 1,2 pm et d'épaisseur 150 nm (particules vendues sous la dénomination NLK-506 par la société Takemoto Oil & Fat) ; - les particules constituées de l'organosilicone réticulé TAK-110 (polymère réticulé méthylsilanol/silicate) de la société TAKEMOTO OIL & FAT, en forme de bol, de largeur 0,8 pm, de hauteur 0,4 pm et d'épaisseur 130 nm (particules vendues sous la dénomination NLK-515 par la société Takemoto Oil & Fat) ; - les particules constituées de l'organosilicone réticulé TAK-110 (polymère réticulé méthylsilanol/silicate) de la société TAKEMOTO OIL & FAT, en forme de bol, de largeur 7 pm, de hauteur 3,5 pm et d'épaisseur 200 nm (particules vendues sous la dénomination NLK-510 par la société Takemoto Oil & Fat). De préférence, les microparticules solides selon l'invention sont constituées de polymère réticulé de méthylsilanol/silicate. Avantageusement, les particules concaves siliconées, en particulier les bols, ont un diamètre moyen inférieur ou égal à 5 pm, notamment allant de 0,1 pm à 5 pm, préférentiellement allant de 0,2 à 5 pm, plus préférentiellement allant de 0,5 à 4 pm, et de préférence encore allant de 0,5 à 3 pm.35 Polytopes Selon une autre variante, les microparticles utilisables selon l'invention sont des particules fines non sphériques sous de forme de polygones présentant au moins six faces concaves. Ces particules se caractérisent pas une valeur moyenne des diamètres externes maximum desdites particules fines non sphériques individuelles allant de 0,1 à 20 pm ; une valeur moyenne du ratio entre les diamètres externes minimum et les diamètres externes maximum desdites particules fines non sphériques individuelles allant de 0,60 à 0,97 ; et un nombre moyen de surfaces concaves, dont le ratio du diamètre maximum relatif au diamètre externe maximum va de 0,50 à 0,90, va de 6 à 14 par particule fine non sphérique. Ces particules sont décrites plus en détail dans la demande EP 2 476 719 Ai, les parties de cette demande consacrées à la définition des particules fines non sphériques et leur procédé de préparation sont incorporés par référence dans le présent texte.

Les particules fines non sphériques sous forme de polygones présentant au moins six faces concaves utilisables selon l'invention sont encore nommées « polytopes » ou « osselets », la plus grande dimension de ces particules va de préférence de 1 à 10 pm).

Ballons de rugby Selon une autre variante, les microparticules utilisables selon l'invention sont des particules de forme non (hémi)sphérique, en particulier fusiforme, encore appelée forme "ballon de rugby". Les microparticules fusiformes ainsi que les procédés pour les obtenir sont notamment décrits dans la demande de brevet japonais 2003-171465 déposé par Takemoto Fat & Oil. Balles de golf Comme balles de golf utilisables, on peut citer tout particulièrement des microparticules de silicone organique comprenant une structure réticulée polysiloxane, de forme globalement sphérique et présentant à leur surface une multitude de renfoncements. Les microparticules de ce type ainsi que les procédés pour les obtenir sont notamment décrits dans le brevet japonais JP 38 46667 déposé par TAKEMOTO OIL 35 & FAT.

De préférence, la quantité totale de microparticules solides comprenant au moins une partie courbe et au moins une rupture de la courbure de ladite partie courbe va de 0,01 à 5%, de préférence de 0,1 à 4 % en poids, encore plus préférentiellement de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de l'émulsion. De préférence, les microparticules solides selon l'invention comprennent une ou plusieurs courbures, de préférence plusieurs courbures. De préférence, les microparticules solides selon l'invention présentent une forme hémisphérique creuse, c'est-à-dire de type « bols ».

Huiles : La composition selon l'invention comprend au moins trois phases huileuses ; c'est à dire au moins une première phase huileuse comprenant au moins une huile choisie parmi les huiles siliconées ou fluorées, au moins une deuxième phase huileuse comprenant au moins une huile choisie parmi les huiles siliconées ou fluorées et au moins une troisième phase huileuse comprenant au moins une huile non volatile ou volatile. Selon l'invention, la première phase huileuse, la deuxième phase huileuse et la troisième phase huileuse sont non miscibles à température ambiante, et à pression atmosphérique (760 mm de Hg/ 1,013.105 Pa). Par « phases huileuses non miscibles » au sens de la présente invention, on entend que le mélange des phases huileuses, deux à deux, ne conduit pas à une solution uniphasique homogène. Ledit mélange est effectué avec la même quantité pondérale de chaque huile.

Par « huiles », on entend au sens de l'invention, un composé dont la viscosité est au maximum de 200000 cPs (200 Pa.$) à 25°C. Egalement, au sens de l'invention, une « huile » est non miscible à l'eau (mélange effectué avec la même quantité pondérale d'eau). Il est à noter que les viscosités sont mesurées selon le protocole suivant : La viscosité est mesurée à 25°C ± 0,5 °C à l'aide d'un rhéomètre à contrainte imposée Haake R5600 de la société Thermo Rhéo équipé d'un mobile de géométrie cône/plan d'un diamètre compris entre 2 cm et 6 cm et d'un angle compris entre 1° et 2°, le choix du mobile étant fonction de la viscosité à mesurer (plus la formule est fluide, plus le diamètre du cône choisi est grand et plus l'angle est petit).

La mesure est effectuée en imposant à l'échantillon d'huile une rampe logarithmique de gradient de cisaillement s' allant de 10-3s-1 à 1000s-1, pendant une durée de 5 minutes. Puis on trace le rhéogramme représentant l'évolution de la viscosité en fonction du gradient de cisaillement s'. La valeur considérée est celle de la viscosité à 500s-1, qu'elle soit mesurée à ce gradient ou extrapolée par le tracé si aucun point expérimental ne correspond à cette valeur. Plus particulièrement les huiles sont dites « non miscibles » lorsque leur mélange conduit à une séparation de phases selon les protocoles suivants : Pour des huiles dont la viscosité est inférieure à 10000 cPs (10 Pa.$) à 25°C, on introduit les deux huiles à évaluer (5 g / 5 g) à température ambiante, dans un tube de centrifugation en plastique à embout conique (ref. Corning® 15mL PET Centrifuge Tubes, Rack Packed with Plug Seal Cap, Sterile (Product #430055) que l'on place dans un appareil VORTEX GENIE 2. On effectue une agitation à vitesse 10 pendant 10 secondes puis un retournement manuel du tube avant de le replacer dans l'appareil VORTEX. On reproduit ce cycle 3 fois de suite. Puis on laisse le mélange au repos à température ambiante pendant 48 heures. Si l'une au moins des huiles présente une viscosité supérieure ou égale à 10000 cPs (10 Pa.$) à 25°C, alors on place le mélange des deux huiles (5 g / 5 g) dans une étuve à 50°C pendant 30 minutes avant de réaliser les trois cycles d'agitation précédemment décrits. Le mélange est ensuite observé. Lorsque le mélange est séparé en deux phases et qu'a l'interface, la séparation des deux phases est nettement délimitée, les phases sont réputées êtres « séparées » et les phases huileuses sont par conséquent non miscibles. Dans le cas contraire, on effectue une observation du mélange au microscope à contraste de phase, à température ambiante (25°C environ). Si l'on observe une phase continue et une phase dispersée sous forme de gouttes, les phases sont réputées êtres « séparées » et les phases huileuses sont considérées comme non miscibles. Si l'observation du mélange ne fait apparaître qu'une seule phase, alors les phases sont réputées êtres « non-séparées » et les phases huileuses sont considérées miscibles. Ce même protocole est utilisé pour vérifier la miscibilité de l'huile à l'eau.35 Plus particulièrement, la composition selon l'invention comprend au moins une première phase huileuse renfermant au moins une huile non volatile, au moins une deuxième phase huileuse renfermant au moins une huile non volatile et au moins une troisième phase huileuse renfermant au moins une huile volatile ou non volatile.

De préférence, les première, deuxième phases et troisième phase huileuses contiennent chacune au moins une huile non volatile. Par « non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).

Par "volatile", on entend une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Plus particulièrement, on entend par « huile volatile », une huile ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa, et de préférence allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa, et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa. Première phase huileuse et deuxième phase huileuse La première phase huileuse comprend au moins une huile choisie parmi les huiles siliconées ou fluorées et la deuxième phase huileuse comprend au moins une huile choisie parmi les huiles siliconées ou fluorées. De préférence, les huiles constituants la première phase huileuse sont choisies parmi les huiles siliconées, les huiles fluorées ou leurs mélanges, et plus particulièrement parmi les huiles siliconées non volatiles non phénylées ; les huiles siliconées non volatiles phénylées, possédant ou non au moins un fragment diméthicone ; les huiles fluorées ; ou leurs mélanges. De préférence, les huiles constituants la deuxième phase huileuse sont choisies parmi les huiles siliconées, les huiles fluorées ou leurs mélanges, et plus particulièrement parmi les huiles siliconées non volatiles non phénylées ; les huiles siliconées non volatiles phénylées, possédant ou non au moins un fragment diméthicone ; les huiles fluorées ; ou leurs mélanges. De préférence, la première phase huileuse comprend au moins une huile non miscible avec au moins une huile de la deuxième phase huileuse. Cette première phase huileuse peut être la phase continue ou la phase dispersée.

Cette deuxième phase huileuse peut être la phase continue ou la phase dispersée. Par « huile siliconée », on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O.

Par « huile fluorée », on entend une huile contenant au moins un atome de fluor. 1. Huiles siliconées Huiles siliconées non volatiles non phénylées L'expression «huile siliconée non phénylée» désigne une huile siliconée n'ayant pas de substituant phényle. Des exemples représentatifs de ces huiles siliconées non phénylées non volatiles qui peuvent être mentionnés, comprennent des polydiméthylsiloxanes ; des alkyldiméthicones ; des vinylméthylméthicones ; et également des silicones modifiées avec des groupes aliphatiques et/ou avec des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine. A noter que «diméthicone» (nom INCI) correspond à un polydiméthylsiloxane (nom chimique). En particulier, ces huiles peuvent être choisies parmi les huiles siliconées non volatiles non phénylées suivantes : - des polydiméthylsiloxanes (PDMS) telles que vendues par la société Dow Corning . - des PDMS comprenant des groupes aliphatiques, en particulier alkyle, ou alcoxy, qui sont pendants et/ou à la fin de la chaîne silicone ; ces groupes comprenant chacun de 2 à 24 atomes de carbone. A titre d'exemple on peut citer la cétyldiméthicone commercialisée sous la référence commerciale ABIL WAX 9801 d'Evonik Goldschmidt, - des PDMS comprenant au moins un groupe aliphatique et /ou au moins un groupe fonctionnel tel que les groupes hydroxyle, thiol et/ou amine, - des polysiloxanes modifiés avec des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, et des mélanges de ceux-ci. L'huile siliconée non phénylée non volatile est de préférence choisie parmi des huiles diméthicones non volatiles. De préférence, ces huiles siliconées non phénylées non volatiles sont choisies parmi des polydiméthylsiloxanes ; des alkyldiméthicones et également des PDMS comprenant au moins un groupe aliphatique, en particulier alkyle en 02-024, et/ou au moins un groupe fonctionnel tel que les groupes hydroxyle, thiol et/ou amine. L'huile siliconée non phénylée peut être choisie en particulier parmi des silicones de formule (I') : R1 X - Si- dans laquelle : R1, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone, un radical vinyle, un radical amine ou un radical hydroxyle, X est un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical amine, n et p sont des entiers choisis de manière à avoir un composé fluide, en particulier dont la viscosité à 25°C est comprise entre 9 centistokes (cSt) (9 x 10-6 m2/s) et 800 000 cSt (soit entre 8 mPa.s et 720000 mPa.$). En tant qu'huiles siliconées non phénylées non volatiles qui peuvent être utilisées selon l'invention, il peut être mentionné celles pour lesquelles : - les substituants R1 à R6 et X représentent un groupe méthyle, et p et n sont tels que la viscosité soit de 500 000 cSt (soit 450000 mPa.$), par exemple le produit commercialisé sous le nom SE30 par l'entreprise General Electric, le produit commercialisé sous le nom AK 500000 par l'entreprise VVacker, le produit commercialisé sous le nom Mirasil DM 500 000 par l'entreprise Bluestar, et le produit commercialisé sous le nom Dow Corning 200 Fluid 500 000 cSt (soit 450000 mPa.$), par l'entreprise Dow Corning, - les substituants R1 à R6 et X représentent un groupe méthyle, et p et n sont tels que la viscosité soit de 60 000 cSt (54000 mPa.$), par exemple le produit commercialisé sous le nom Dow Corning 200 Fluid 60000 OS par l'entreprise Dow Corning, et le produit commercialisé sous le nom VVacker Belsil DM 60 000 par l'entreprise VVacker, - les substituants R1 à R6 et X représentent un groupe méthyle, et p et n sont tels que la viscosité soit de 100 cSt (soit 90 mPa.$), soit de 350 cSt (soit 315 mPa.$), par exemple les produits commercialisés respectivement sous les noms Belsil DM100 dimethicone de VVacker, Dow Corning 200 Fluid 350 OS, Dow Corning SH 200 Fluid 100 CS par l'entreprise Dow Corning, - les substituants R1 à R6 représentent un groupe méthyle, le groupe X représente un groupe hydroxyle, et n et p sont tels que la viscosité soit de 700 cSt (630 mPa.$), par exemple le produit commercialisé sous le nom Baysilone Fluid T0.7 par l'entreprise Momentive.

Huiles siliconées phénylées non volatiles L'expression « huile siliconée phénylée » ou « huile phénylsilicon(é)e désigne une huile siliconée ayant au moins un substituant phényle. Ces huiles silicones phénylées peuvent être choisies parmi celles possédant en outre au moins un fragment diméthicone, ou parmi celles n'en possédant pas. Selon l'invention, un fragment diméthicone correspond au motif suivant : -Si(CH3)2-0-.

L'huile siliconée phénylée non volatile peut ainsi être choisie parmi : a) les huiles phénylsiliconées possédant ou non un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante (I) : R-Si-0 I I R-J-0-J-R R R 11 R Si (I) dans laquelle les groupes R, monovalent ou divalent, représentent, indépendamment les uns des autres, un méthyle ou un phényle, à condition qu'au moins un groupe R représente un phényle. De préférence, dans cette formule, l'huile phénylsiliconée comprend au moins trois groupes phényle, par exemple au moins quatre, au moins cinq ou au moins six. b) les huiles phénylsiliconées possédant ou non un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante (2) : R-Si-O-Si-O-Si-R (Il) dans laquelle les groupes R représentent, indépendamment les uns des autres, un méthyle ou un phényle, à condition qu'au moins un groupe R représente un phényle. De préférence, dans cette formule, le composé de formule (11) comprend au moins trois groupes phényle, par exemple au moins quatre ou au moins cinq. Des mélanges de composés différents phénylorganopolysiloxanes précédemment décrits peuvent être utilisés. Des exemples qui peuvent être mentionnés comprennent des mélanges de triphényl-, tétraphényl- ou pentaphényl-organopolysiloxanes. Parmi les composés de formule (11), on peut citer plus particulièrement les huiles phénylsiliconées ne possédant pas de fragment diméthicone correspondant à la formule (11) dans laquelle au moins 4 ou au moins 5 radicaux R représentent un radical phényle les radicaux restant représentant des méthyle. De telles huiles phénylsiliconées non volatiles sont de préférence le triméthylpentaphényl-trisiloxane, ou le tétraméthyl-tétraphényl-trisiloxane. Elles sont en particulier commercialisées par Dow Corning sous la référence PH-1555 HRI ou Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (nom chimique : 1,3,5-triméthy1-1,1,3,5,5- pentaphényltrisiloxane ; nom I NCI : triméthyl-pentaphényltrisiloxane), ou le tétraméthyltétraphényl-trisiloxane commercialisé sous la référence Dow Corning 554 Cosmetic Fluid par Dow Corning peut également être utilisé.

Elles correspondent notamment aux formules suivantes (III), (111') : Ph Ph Ph Me Ph Me Me-Si-O-Si-O-Si-Me Ph-Si-O-Si-O-Si-Ph 1 1 Ph Me Ph (III) Me Ph Me (III') dans lesquelles Me représente méthyle, Ph représente phényle. C) les huiles phénylsiliconées possédant au moins un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante (IV) : (IV) dans laquelle Me représente méthyle, y est entre 1 et 1 000 et X représente -CH2-CH(CH3)(Ph). d) les huiles phénylsiliconées correspondant à la formule (V) ci-dessous, et des mélanges de celles-ci : Me IMe IMe X-Si-HO-Si±0-Si-X 1 Y I Me Me Me R, R, R5 -0 R81-0 R2 R, R, (V) dans laquelle : - R1 à R10, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C30, saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, de préférence saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, - m, n, p et q sont, indépendamment les uns des autres, des entiers compris entre 0 et 900, à condition que la somme m+n+q soit différente de 0. De préférence, la somme m+n+q est comprise entre 1 et 100. De préférence, la somme m+n+p+q est comprise entre 1 et 900 et de préférence entre 1 et 800. De préférence, q est égal à 0. De préférence, R1 à R10, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C1-C30, linéaire ou ramifié, de préférence en Cl-020, plus particulièrement en Cl-016, ou un radical aryle en 06-014 et en particulier en 010-013, monocyclique ou polycyclique, ou un radical aralkyle de préférence dont la partie alkyle est en Cl-03. De préférence, R1 à R10 peuvent chacun représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou en variante un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle. R1 à R10 peuvent en particulier être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle.

Selon un premier mode de réalisation plus particulier de la formule (V) on peut citer : i) les huiles phénylsiliconées possédant ou non au moins un fragment diméthicone correspondant à la formule (VI) ci-dessous, et des mélanges de celles-ci : I 5 H3C-Si-O Si S 0 Si-0 Si-CH I 3 R2 R4 R6 Si (CH3)3 (VI) dans laquelle : - R1 à R6, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C30 saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, de préférence saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, un radical aryle, de préférence en 06-014, ou un radical aralkyle dont la partie alkyle est en Cl-03. - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des entiers compris entre 0 et 100, à condition que la somme n+m soit comprise entre 1 et 100. De préférence, R1 à R6, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle, en Cl-C30, de préférence en Cl-020, en particulier en 01-016, ou un radical aryle en 06-014 monocyclique (de préférence en 06) ou polycyclique et en particulier en 010-013, ou un radical aralkyle (de préférence la partie aryle est en 06 ; la partie alkyle est en Cl-03). De préférence, R1 à R6 peuvent chacun représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou en variante un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle. R1 à R6 peuvent en particulier être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle. De préférence, m = 1 ou 2 ou 3, et/ou n = 0 et/ou p = 0 ou 1 peut être appliqué, dans la formule (VI).

Selon un mode de réalisation particulier, l'huile siliconée phénylée non volatile est choisie parmi les huiles siliconées phénylées possédant au moins un fragment diméth icone.

De préférence, de telles huiles correspondent à des composés de formule (VI) dans laquelle : A) m=0 et n et p sont indépendamment l'un de l'autre, des entiers compris entre 1 et 100.

De préférence R1 à R6 sont des radicaux méthyle. Selon ce mode de réalisation, l'huile siliconée est de préférence choisie parmi une diphényldiméthicone telle que KF-54 de Shin Etsu, KF54HV de Shin Etsu, KF-50-3000S de Shin Etsu, KF-53 de Shin Etsu, KF-50-1000S de Shin Etsu. B) p est compris entre 1 et 100, la somme n+m est comprise entre 1 et 100, et n=0. Ces huiles phénylsiliconées possédant ou non au moins un fragment diméthicone correspondant plus particulièrement à la formule (VII) ci-dessous : Me Me OR Me Me-li+0 Si 1 0 I P I m I Me Me Ph Me (VII) dans laquelle Me est méthyle et Ph est phényle, OR' représente un groupe -0SiMe3 et p vaut 0 ou est compris entre 1 et 1000, et m est compris entre 1 et 1000. En particulier, m et p sont tels que le composé (VII) soit une huile non volatile. Selon un premier mode de réalisation de silicone phénylée non volatile possédant au moins un fragment diméthicone, p est compris entre 1 et 1000. m est plus particulièrement tel que la composé (VII) soit une huile non volatile. Il peut être utilisé, par exemple, le polyphenyltrimethylsiloxydimethylsiloxane, commercialisée en particulier sous la référence Belsil PDM 1000 par l'entreprise VVacker. Selon un deuxième mode de réalisation de silicone phénylée non volatile ne possédant pas de fragment diméthicone, p est égal à 0. m est compris entre 1 et 1000, et en particulier, est tel que le composé (VII) soit une huile non volatile Il peut être utilisé, par exemple, le phényltriméthylsiloxytrisiloxane, commercialisé en particulier sous la référence Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid (DC556). ii) les huiles phénylsiliconées non volatiles ne possédant pas de fragment diméthicone correspondant à la formule (VIII) ci-dessous, et des mélanges de ceux-ci : 22 H3C-Si-0 S 0 Si-0 Si CH Si I 3 (CH3)3 (VIII) dans laquelle : - R, indépendamment les uns des autres, représentent un radical hydrocarboné en Cl-C30 saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié, de préférence saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; plus particulièrement R représentent un radical alkyle en Cl-C30, un radical aryle, de préférence en C6-C14, ou un radical aralkyle dont la partie alkyle est en Cl-03. - m et n sont, indépendamment l'un de l'autre, des entiers compris entre 0 et 100, à condition que la somme n+m soit comprise entre 1 et 100.

De préférence, R, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en Cl-C30, linéaire ou ramifié, et en particulier en Cl-020, en particulier en Cl-016 un radical aryle en 06-014 monocyclique ou polycyclique et en particulier en 010013, ou un radical aralkyle de préférence la partie aryle est en 06 et la partie alkyle est en Cl-03.

De préférence, les R peuvent chacun représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou en variante un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle. Les R peuvent en particulier être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle.

De préférence, m = 1 ou 2 ou 3, et/ou n = 0 et/ou p = 0 ou 1 peut être appliqué, dans la formule (VIII). Selon un mode de réalisation préféré, n est un entier compris entre 0 et 100 et m est un entier compris entre 1 et 100, à condition que la somme n+m soit comprise entre 1 et 100, dans la formule (VIII). De préférence R est un radical méthyle.

Selon un mode de réalisation, une huile phénylsiliconée de formule (VIII) ayant une viscosité à 25 °C comprise entre 5 et 1500 mm2/s (c'est-à-dire, de 5 à 1500 cSt), et de préférence ayant une viscosité comprise entre 5 et 1000 mm2/s (c'est-à-dire 5 à 1000 cSt) peut être utilisée.

Selon ce mode de réalisation, l'huile phénylsiliconée non volatile est de préférence choisie parmi des phényltriméthicones (lorsque n=0) telles que DC556 de Dow Corning (22,5 cSt), ou encore parmi l'huile diphénylsiloxyphényltriméthicone (lorsque m et n sont compris entre 1 et 100) telle que KF56 A de Shin Etsu, l'huile Silbione 70663V30 de Rhône-Poulenc (28 cSt). Les valeurs entre parenthèses représentent les viscosités à 25°C. (e) les huiles phénylsiliconées possédant ou non au moins un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante, et des mélanges de celles-ci : R1 F3 75 F1 X - - - Si - 0 - Si -X R2 R R6 R2 (IX) dans laquelle : R1, R2, R5 et R6 sont, identiques ou non, un radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, identiques ou non, un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical aryle (de préférence en C6-C14), à condition qu'au moins l'un de R3 et R4 soit un radical phényle, X est un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et p étant un entier supérieur ou égal à 1, choisi de manière à conférer à l'huile une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 200 000 g/mole, de préférence inférieure à 150 000 g/mole et plus préférablement inférieure à 100 000 g/mole. f) et un mélange de celles-ci. 2. Huiles fluorées Selon un autre mode de réalisation, la ou les huiles constituants la première phase huileuse et/ou la deuxième phase huileuse est choisie parmi les huiles fluorées. Les huiles fluorées utilisables selon l'invention peuvent être choisies parmi des huiles fluorosiliconées, des polyéthers fluorés, des silicones fluorées notamment telles que décrites dans le document EP-A-847752 et des composés perfluorés.

Par composés perfluorés, on entend selon l'invention des composés dont tous les atomes d'hydrogène ont été substitués par des atomes de fluor. Selon un mode de réalisation préféré, l'huile fluorée selon l'invention est choisie parmi les huiles perfluorées.

A titre d'exemple d'huiles perfluorées utilisables dans l'invention, on peut citer les perfluorodécalines, les perfluopérhydrophénanthrènes. Selon un mode de réalisation préféré, l'huile fluorée est choisie parmi les perfluopérhydrophénanthrènes, et notamment les produits Fiflow® commercialisés par la société Créations Couleurs. En particulier on peut utiliser l'huile fluorée dont le nom I NCI est perfluoperhydrophénanthrène, commercialisée sous la référence FIFLOVV 220 par la société F2 Chemicals. De préférence, la première phase huileuse comprend au moins une huile choisie parmi les huiles phénylsiliconées non volatiles possédant ou non un fragment diméthicone, plus préférentiellement la première phase huileuse comprend au moins une huile ne possédant pas de fragment dimethicone. De préférence, l'huile constituant la première phase huileuse est le 1,3,5- triméthy1-1,1,3,5,5-pentaphényltrisiloxane. De préférence, la deuxième phase huileuse comprend au moins une huile choisie parmi les huiles non volatiles phénylsiliconées possédant ou non au moins un fragment diméthicone, plus préférentiellement la deuxième phase huileuse comprend au moins une huile possédant au moins un fragment diméthicone, De préférence, l'huile constituant la deuxième phase huileuse est le polyphenyltrimethylsiloxydimethylsiloxane.

De préférence, la première phase huileuse comprend au moins une huile choisie parmi les huiles phénylsiliconées non volatiles ne possédant pas de fragment dimethicone non miscible avec la deuxième phase huileuse comprenant au moins une huile choisie parmi les huiles phénylsiliconées non volatiles possédant au moins un fragment dimethicone.

La composition selon l'invention comprend plus particulièrement une teneur en première phase huileuse et en deuxième phase huileuse comprise entre 5% et 60 % en poids, de préférence entre 10 à 50% en poids, encore plus préférentiellement entre 20% et 50% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention comprend plus particulièrement une teneur en première phase huileuse comprise entre 2% et 40 % en poids, de préférence entre 5% et 35% en poids, encore plus préférentiellement entre 10% et 35% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention comprend plus particulièrement une teneur en deuxième phase huileuse comprise entre 2 et 40 % en poids, de préférence entre 5% et 35% en poids, encore plus préférentiellement entre 10% et 35% en poids par rapport au poids total de la composition. Troisième phase huileuse La troisième phase huileuse comprend au moins une huile non volatile ou volatile. De préférence, la troisième phase huileuse comprend au moins une huile non volatile. De préférence la troisième phase huileuse comprenant au moins une huile non volatile ou volatile est non miscible avec la première phase huileuse et avec la deuxième phase huileuse à température ambiante et à pression atmosphérique (760 mm de Hg/ 1,013.105 Pa). Cette troisième phase huileuse peut être la phase continue ou la phase dispersée. De préférence, la troisième phase huileuse est la phase continue.

La ou les huiles constituants la troisième phase huileuse peuvent avantageusement être choisies parmi les huiles non volatiles hydrocarbonées polaires, en particulier choisies parmi les huiles non volatiles comprenant au plus un groupement hydroxyle libre ou n'en comprenant pas, ou parmi les huiles non volatiles comprenant au moins deux groupements hydroxyles libres, ou parmi les huiles non volatiles hydrocarbonées apolaires, ou leurs mélanges. Selon une deuxième possibilité, la ou les huiles constituants la troisième phase huileuse sont choisies parmi les huiles siliconées non miscibles avec la ou les huiles de la première phase huileuse et de la deuxième phase huileuse. Ce qui a été décrit précédemment à propos de la première phase huileuse et de la deuxième phase huileuse est applicable dans le présent cas. On pourra donc s'y reporter. 1. Huiles hydrocarbonées non volatiles polaires Par « huile hydrocarbonée polaire», on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, ainsi que d'hétéroatome(s) tel(s) que des atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut ainsi contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

En particulier, l'huile polaire non volatile hydrocarbonée peut être choisie parmi la liste d'huiles ci-dessous, et leurs mélanges : a) Huiles non volatiles comprenant au plus un groupement hydroxyle libre ou n'en comprenant pas La ou les huiles constituants la troisième phase huileuse peuvent être choisies parmi les huiles non volatiles hydrocarbonées comprenant au plus un groupement hydroxyle libre, ou n'en comprenant pas. A titre d'exemples d'huiles de ce type, on peut citer : i) Les huiles esters * les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras ayant de 4 à 40 atomes de carbone, plus particulièrement de 4 à 24 atomes de carbone. A titre d'exemples, on peut citer les triglycérides des acides heptandique ou octanoïque, l'huile de jojoba, l'huile de sésame, l'huile de graine de ximenia, ou leurs mélanges. * les glycérides synthétiques comme ceux des acides caprique/caprylique, le 018-36 acide triglyceride (DU B TGI 24 de stearinerie dubois). * Les monoesters ou diesters obtenus à partir d'acide gras monocarboxylique ou dicarboxylique, saturé ou non, aromatique ou non, en particulier comprenant de 4 à 40, en particulier de 4 à 24 atomes de carbone, comprenant éventuellement un hydroxyle libre, d'une part, et de monoalcool ou polyol, saturé ou non, aromatique ou non, comprenant de 2 à 40, en particulier de 3 à 24 atomes de carbone, d'autre part ; le nombre d'atomes de carbone (hors groupement carbonyle) étant d'au moins 12, de préférence d'au moins 16, l'ester comprenant au maximum un hydroxyle libre s'il en contient. - A titre d'exemples de monoesters ou de diesters, on peut citer l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le benzoate d'alcool en 012 à 018 comme le benzoate d'octy1-2 dodécyle, le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le néopentanoate d'octyledodécyle, le stéarate d'octy1-2 dodécyle, l'érucate d'octy1-2 dodécyle, l'érucate d'oleyle, l'isostéarate d'isostéaryle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools,de préférence de diols, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le succinate de 2-diéthyl-hexyle; ou leurs mélanges. - Conviennent également les mono- et di-esters d'acide gras, en particulier en C4-C22, de préférence en C6-C22, et notamment d'acide octanoïque, d'acide heptanoïque, d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique, et de glycol en C3-C6, comme par exemple le dioctanoate de propylène glycol, le monoisostéarate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol. - les mono- et di-esters hydroxyles, de préférence ayant un nombre total de carbone allant de 20 à 70, comme le lactate d'isostéaryle, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le malate de diisostéaryle. * Les esters de pentaerythritol et de mono ou diacides gras en C6-C22, comme le mélange d'esters de pentaérythritol et d'acides isostéarique, caprique, caprylique et adipique (Supermol-L de Croda). * Les polyesters comprenant au moins trois fonctions esters, d'acides mono- ou poly-carboxyliques, saturés, insaturés ou aromatiques, linéaires, ramifiés ou cycliques, éventuellement hydroxyles, en C4-C40 et respectivement de polyols ou de monoalcools en C2-C40, de préférence en C3-C40 ; ledit polyester comprenant éventuellement au moins un hydroxyle libre. A titre d'exemple, on peut citer les huiles comprenant trois fonctions esters, d'acide comprenant trois fonctions carboxylique, monohydroxylé, et de monoalcool en C2-C4, en particulier le citrate de triéthyle.

A titre d'exemple, on peut citer les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70 comme le tétrapélargonate de pentaérythrityle (MVV=697 g/mol). Conviennent également les esters d'alcool gras ou d'acides gras ramifiés, comme notamment le citrate de triisoarachidyle (MVV=1033,76 g/mol), le tétraisononanoate de pentaérythrityle (MVV=697 g/mol), le triisostéarate de glycéryle (MM=891 g/mol), le tétraisostéarate de pentaérythrityle (MVV=1202 g/mol), le tétraisostéarate de polyglycéryle -2 (MVV=1232 g/mol), et également ceux décrits dans la demande EP-A-0 955 039, comme le tri décy1-2 tétradécanoate de glycéryle (MVV=1143 g/mol) ou encore le tétra décyl -2 tétradécanoate de pentaérythrityle (MVV=1538 g/mol).

On peut aussi citer les esters d'acides aromatiques et d'alcools comprenant 4 à 22 atomes tels que le tridécyl trimellitate (MVV=757 g/mol). Peuvent être utilisés les polyesters résultant de l'estérification d'au moins un triglycéride d'acide(s) carboxylique(s) hydroxylé(s) par un acide monocarboxylique aliphatique et par un acide dicarboxylique aliphatique, éventuellement insaturé comme l'huile de ricin d'acide succinique et d'acide isostéarique commercialisée sous la référence Zénigloss par Zénitech. ii) les alcools gras monohydroxylés ayant de 8 à 30 atomes de carbone, plus avantageusement de 12 à 26 atomes de carbone, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, comme l'octyl dodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; iii) les acides gras en 012-026, de préférence en 012-022, saturés ou non, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges ; iv) les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis ; et y) les copolymères de la vinylpyrrolidone tels que le copolymère vinylpyrrolidone/1-héxadécène, ANTARON V-216 commercialisé ou fabriqué par la société ISP (MVV=7300 g/mol). 2. Les huiles non volatiles comprenant au moins deux groupements hydroxyles libres : La ou les huiles constituants la troisième phase huileuse peuvent être choisies parmi les huiles non volatiles hydrocarbonées comprenant au moins deux groupements hydroxyle libres, de préférence au moins trois groupements hydroxyle libres. Selon une variante avantageuse de l'invention, la ou les deuxièmes huiles comprennent en outre au moins une fonction ester. A titre d'exemples d'huiles convenables, on peut citer : * les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras ayant de 4 à 40 atomes de carbone et comprenant au moins deux groupements hydroxyle libres, avantageusement au moins trois groupements hydroxyle libres, comme l'huile de ricin ; * les esters hydroxyles, de préférence ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, comme le triisostéarate de polyglycéry1-2 (MVV=965 g/mol), l'isostéarate de polyglycéry1-2 ; le diisostéarate de polyglycéry1-2 ; le polyglycéry1-3 diisostéarate, le stéarate de glycérine ; l'isostéarate de glycérine ; ou leurs mélanges; * les esters de dimère diol et de dimère diacide de formule générale HO-R1-(-000-R2-000-R1-)h-OH, dans laquelle : R1 représente un reste de dimère diol obtenu par hydrogénation du diacide dilinoléique, R2 représente un reste de diacide dilinoléique hydrogéné, et h représente un entier variant de 1 à 9, notamment les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous la dénomination commerciale LUSPLAN DD-DA5® et DD-DA70, et * les polyesters obtenus par condensation de dimère et/ou trimère d'acide gras insaturé et de diol tels qu'en particulier de l'acide dilinoléique et du 1,4-butanediol.

On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI : dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailucent ISDA. 3. Huiles hydrocarbonées non volatiles apolaires La composition selon l'invention peut également comprendre, en tant qu'huile(s) presente(s) dans la trosième phase huileuse, au moins une huile hydrocarbonée non volatile apolaire. Ces huiles peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique.

Par « huile apolaire » au sens de la présente invention, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et ne renfermant pas d'atomes d'oxygène, d'azote, de silicium ou de fluor.

De façon préférée, l'huile hydrocarbonée apolaire non volatile peut être choisie parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que : - l'huile de paraffine ou ses dérivés, - le squalane, - l'isoeicosane, - l'huile de naphtalène, - les polybutènes tels que par exemple L'INDOPOL H-100 (de masse molaire ou MVV=965 g/mol), L'INDOPOL H-300 (MVV=1340 g/mol), L'INDOPOL H-1500 (MVV=2160g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société AMOCO, - les polyisobutènes, les polyisobutènes hydrogénés tels que par exemple le Parléam® commercialisé par la société NIPPON OIL FATS, le PANALANE H-300 E commercialisé ou fabriqué par la société AMOCO (MW =1340 g/mol), le VISEAL 20000 commercialisé ou fabriqué par la société SYNTEAL (MVV=6000 g/mol), le REVVOPAL PIB 1000 commercialisé ou fabriqué par la société VVITCO (MVV=1000 g/mol), ou encore le PARLEAM LITE commercialisé par NOF Corporation, - les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment l'Indopol L-14, - les polydécènes et les polydécènes hydrogénés tels que par exemple : le 20 PURESYN 10 (MVV=723 g/mol), le PURESYN 150 (MVV=9200 g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société MOBIL CHEMICALS, ou encore le PURESYN 6 commercialisé par EXXONMOBIL CHEMICAL), - et leurs mélanges. 25 4. Huiles volatiles siliconées ou hydrocarbonées La composition selon l'invention peut également comprendre, en tant qu'huile(s) présente(s) dans la troisième phase huileuse, au moins une huile volatile siliconée ou hydrocarbonée. Selon l'invention, ces huiles volatiles facilitent, notamment, l'application de 30 la composition sur la peau, les lèvres ou les phanères. Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées comportant éventuellement des groupements alkyle ou alcoxy pendants ou en bout de chaîne siliconée ou un mélange de ces huiles. Comme huile volatile siliconée utilisable dans l'invention, on peut citer les 35 huiles de silicones linéaires ou cycliques ayant une viscosité à température ambiante inférieure à 8 cSt et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthylcyclo-tétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclo-hexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, le cyclohexadimethylsiloxane (commercialisée sous la référence XIAMETER PMX-0246 CYCLOHEXASILOXANE par la société DOW CORNING) et leurs mélanges.

Comme huile volatile hydrocarbonée utilisable dans l'invention, on peut citer les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes (appelés aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane (commercialisée sous la dénomination ISOHEXADECANE par la société INEOS) et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls et leurs mélanges. De préférence, on utilise l'isododécane (Permetyls 99 A), les isoparaffines en C8-C16 comme l'Isopar L, E, G ou H, leurs mélanges, éventuellement associés au décaméthyl tétrasiloxane ou au cyclopentasiloxane.

On peut aussi utiliser des huiles volatiles fluorées. On entend par « phase huileuse » une phase composée uniquement d'huile et exempte par exemple, s'ils sont présents, de corps gras pâteux ou de résine hydrocarbonée de poids moléculaire moyen en nombre inférieur ou égal à 10 000 25 g/mol. Conformément à un mode de réalisation avantageux de l'invention, la ou les huiles volatiles, quand elles sont utilisées, sont présentes à une teneur telle que les trois phases huileuses soient non miscibles au sens de l'invention. La composition selon l'invention comprend une teneur en troisième phase 30 huileuse comprise entre 5 % et 60%, de préférence entre 10% et 55%, encore plus préférentiellement entre 15% et 55% en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la troisième phase huileuse comprend au moins une huile 35 hydrocarbonée non volatiles polaire et au moins une huile hydrocarbonée non volatile apolaire et leurs mélanges, en particulier un mélange d'une ou plusieurs huiles hydrocarbonées non volatiles polaires et d'une ou plusieurs huiles hydrocarbonées apolaires non volatiles. De préférence, l'huile non volatile polaire est une huile comprenant au plus un groupement hydroxyle libre ou n'en comprenant pas, plus préférentiellement un polyester comprenant au moins trois fonctions esters, d'acides mono- ou polycarboxyliques, saturés, insaturés ou aromatiques, linéaires, ramifiés ou cycliques, éventuellement hydroxyles, en 04-040 et respectivement de polyols ou de monoalcools en 02-040, de préférence en 03-040 ; ledit polyester comprenant éventuellement au moins un hydroxyle libre, encore plus préférentiellement le tétraisostéarate de pentaérythrityle. De préférence, l'huile non volatile apolaire est choisie parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les polybutènes.

La composition peut comprendre au moins une huile volatile. Plus particulièrement, la première phase huileuse et/ou la deuxième phase huileuse et/ou la troisième phase huileuse peut/peuvent comprendre au moins une huile volatile. On pourra se reporter à ce qui a été détaillé précédemment concernant la nature de ces huiles. Ces huiles volatiles représentent moins de 10 % en poids, par rapport au poids de la composition. Résine : La composition selon l'invention peut comprendre au moins une résine hydrocarbonée de poids moléculaire moyen en nombre inférieur ou égal à 10 000 g/mol. Avantageusement, le point de ramollissement de la résine varie de 70 à 130°C, plus particulièrement de 80 à 120°C, et de préférence de 90 à 110°C (norme ASTM E 28) Avantageusement, ce poids moléculaire moyen en nombre va de 250 g/mol à 10 000 g/mol, de préférence de 250 g/mol à 5 000 g/mol, plus préférentiellement de 250 g/mol à 2 000 g/mol, voire de 250 g/mol à 1 000 g/mol. On détermine les poids moléculaires moyens en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d'étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique).

A titre de résine hydrocarbonée aliphatique, on peut notamment citer : - les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogénés commercialisés sous la dénomination « REGALITE » par la société Eastman Chemical, en particulier REGALITE R1090, REGALITE R1100, REGALITE S1100, et REGALITE S5100, ou sous la dénomination ARKON P-90, ARKON P-100, et ARKON P-115, par la société Arakawa ; - les résines aliphatiques de pentanediène telles que celle issues de la polymérisation majoritairement du monomères 1,3-pentanediène (trans ou cis pipérylène) et de monomère minoritaire choisi parmi l'isoprène, le butène, le 2-méthyl- 2-butène, le pentène, le 1,4-pentanediène et leurs mélanges. Ces résines peuvent présenter un poids moléculaire allant de 1000 à 2500 g/mol. De telles résines du 1,3pentanediène sont commercialisées par exemple sous les références PICCOTAC 95 par la société Eastman Chemical, ESCOREZ 1102, ESCOREZ 1304, ESCOREZ 1310LC, ESCOREZ 1315 par la société Exxon Chemicals, VVINGTACK 95 par la société Cray Valley ; - les résines diènes des dimères du cyclopentanediène telles que celles issues de la polymérisation du dicyclopentanediène, du méthyldicyclopentanediène, des autres dimères du pentanediène, et de leurs mélanges. Ces résines présentent généralement un poids moléculaire allant de 500 à 800 g/mol, telles que par exemple celles commercialisées sous la référence ESCOREZ 5380, ESCOREZ 5300, ESCOREZ 5400, ESCOREZ 5415, ESCOREZ 5490, par la société Exxon Mobil Chem., et les résines SUKOREZ SU-90, SUKOREZ SU-100, SUKOREZ SU-110, SUKOREZ SU-100S, SUKOREZ SU-200, SUKOREZ SU-210, SUKOREZ SU-490, SUKOREZ SU-400, par la société Kolon ; - les résines hydrogénées issues de la polymérisation de pentanediène comme celles commercialisées sous la dénomination EASTOTAC H-100E, EASTOTAC H-115E, EASTOTAC C-100L, EASTOTAC C-1 15L, EASTOTAC H-100L, EASTOTAC H-115L, EASTOTAC C-100R, EASTOTAC C-115R, EASTOTAC H-100R, EASTOTAC H-1 15R, EASTOTAC C-100W, EASTOTAC C-115W, EASTOTAC H- 100VV, EASTOTAC H-115W, par la société Eastman Chemical Co. ; - et leurs mélanges. La résine est par exemple le copolymère indène/méthylstyrène/styrène hydrogéné commercialisé sous la dénomination REGALITE R1110 par la société Eastman Chemical, ou encore la résine aliphatique de 1,3-pentanediène commercialisée sous la dénomination PICCOTAC 1095 par la société Eastman Chemical. De préférence, la ou les résines selon l'invention est (sont) choisie(s) parmi des résines hydrocarbonées aliphatiques.

De préférence, la ou les résines selon l'invention est (sont) choisie(s) parmi les copolymères indène/méthylstyrène/styrène hydrogénés. De préférence, la teneur en résine selon l'invention est de 0,5% à 30%, de préférence de 1% à 25%, encore plus préférentiellement de 1,5 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention comprend avantageusement une teneur en résine supérieure ou égale à 0,5%, voire supérieure ou égale à 1%, plus particulièrement supérieure ou égale à 1,5%, en poids par rapport au poids total de la composition.

Corps gras pâteux : La composition selon l'invention peut également comprendre au moins un corps gras pâteux. A noter que ce corps gras pâteux est non miscible à l'eau.

Par « pâteux » au sens de la présente invention, on entend un composé à changement d'état solide/liquide réversible, présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23 °C une fraction liquide et une fraction solide. En d'autres termes, la température de fusion commençante du corps gras pâteux peut être inférieure à 23°C. La fraction liquide du corps gras pâteux mesurée à 23°C peut représenter 9 à 97 % en poids du composé pâteux. Cette fraction liquide à 23°C représente de préférence entre 15 et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion d'un corps gras pâteux peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments.

Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de corps gras pâteux disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20°C à 100°C, à la vitesse de chauffe de 10°C/minute, puis est refroidi de 100°C à -20°C à une vitesse de refroidissement de 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20°C à 100°C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de corps gras pâteux en fonction de la température. Le point de fusion du composé pâteux est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. La fraction liquide en poids du composé pâteux à 23°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 23°C sur l'enthalpie de fusion du corps gras pâteux.

L'enthalpie de fusion du corps gras pâteux est l'enthalpie consommée par ce dernier pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le corps gras pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le corps gras pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide.

L'enthalpie de fusion du corps gras pâteux est égale à l'aire sous la courbe du thermogramme obtenu à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA instrument, avec une montée en température de 5 ou 10°C par minute, selon la norme ISO 11357-3; 1999.

L'enthalpie de fusion du corps gras pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le corps gras pâteux de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. L'enthalpie de fusion consommée à 23°C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 2°C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du corps gras pâteux mesurée à 32°C représente de préférence de 30 à 100 % en poids du corps gras pâteux, de préférence de 50 à 100 %, de préférence encore de 60 à 100 % en poids du corps gras pâteux. Lorsque la fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32°C est égale à 100 %, la température de la fin de la plage de fusion du corps gras pâteux est inférieure ou égale à 32°C.

La fraction liquide du corps gras pâteux mesurée à 32°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32°C sur l'enthalpie de fusion du corps gras pâteux. L'enthalpie de fusion consommée à 32°C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23°C.

Le corps gras pâteux peut en particulier être choisi parmi les composés pâteux synthétiques et les corps gras d'origine végétale. Le ou les corps gras pâteux peuvent être en particulier choisis parmi : - la lanoline et ses dérivés, tels que l'alcool de lanoline, les lanolines oxyéthylénées, la lanoline acétylée, les esters de lanoline tels que le lanolate d'isopropyle, les lanolines oxypropylénées ; - la vaseline (également appelée petrolatum), - les éthers de polyol choisis parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol en C2-C4, les éthers d'alcool gras et de sucre, et leurs mélanges.

Par exemple, on peut citer l'éther pentaérythritol et de polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 0E) (nom CTFA : PEG-5 Pentaerythrityl Ether), l'éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges et plus spécialement le mélange PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether et huile de soja, commercialisé sous la dénomination « Lanolide » par la société VEVY, mélange où les constituants se trouvent dans un rapport en poids 46/46/8 : 46 % de PEG-5 Pentaerythrityl Ether, 46 % de PPG-5 Pentaerythrityl Ether et 8 % d'huile de soja, - les composés silicones polymères ou non, - les composés fluorés polymères ou non, - les polymères vinyliques, notamment, - les homopolymères et les copolymères d'oléfines, - les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés, - les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30, - les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30, et - les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, - les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-050.

Parmi les polyéthers liposolubles, on considère en particulier les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en 06-030, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment les copolymères tels que les alkylènes-oxydes à longue chaîne disposés en blocs ayant un poids moléculaire moyen de 1000 à 10000, par exemple un copolymère bloc de polyoxyethylène/polydodécyle glycol tel que les éthers de dodécanediol (22 mol) et de polyéthylène glycol (45 0E) commercialisés sous la marque ELFACOS ST9 par AKZO NOBEL. - les esters et polyesters, Parmi les esters, on considère notamment : - les esters d'un oligomère de glycérol, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de diglycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique, l'acide isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, comme par exemple l'ester d'acide gras caprylique, caprique, isostearique, stearique, hydrostearique et adipique de glyceryle (nom INCI :le bis-diglyceryl polyacyladipate-2) commercialisé sous la référence SOFTISANO 649 par la société Sasol, - les homopolymères de vinyl ester ayant des groupements alkyles en 08030, tels que le polyvinyl laurate (notamment vendu sous la référence Mexomère PP par la société Chimex), - le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque VVaxenol 801 25 par ALZO, - les esters de phytostérol, - les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, - les esters de pentaérythritol, - les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur 30 leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools, notamment les esters dimer dilinoleate; de tels esters peuvent être notamment choisis parmi les esters de nomenclature INCI suivante : le bis-béhényl/isostéaryl/phytostéryl dimerdilinoléyle dimerdilinoléate (Plandool G), le phytostéryl/isostéryl/cétyl/stéaryl/béhényl dimerdilinoléate (Plandool H ou Plandool S) 35 et leurs mélanges, - les beurres d'origine végétale comme le beurre de mangue, tel que celui commercialisé sous la référence Lipex 203 par la société AARHUSKARLSHAMN, le beurre de karité, en particulier celui dont le nom INCI est Butyrospermum Parkii Butter, tel que celui commercialisé sous la référence Sheasoft® par la société AARHUSKARLSHAMN, le beurre de cupuacu (Rai forest RF3410 de la société Beraca Sabara), le beurre de murumuru (RAIN FOREST RF3710 de la société Beraca Sabara), le beurre de cacao ; ainsi que la cire d'orange comme, par exemple, celle qui est commercalisée sous la référence Orange Peel Wax par la société Koster Keunen, - les huiles végétales totalement ou partiellement hydrogénées, comme par exemple l'huile de soja hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de colza hydrogénée, les mélanges d'huiles végétales hydrogénées tels que le mélange d'huile végétale hydrogénée de soja, coprah, palme et colza, par exemple le mélange commercialisé sous la référence Akogel® par la société AARHUSKARLSHAMN (nom INCI Hydrogenated Vegetable Oil), le produit commercialisé sous la référence Cegesoft® HF 52 de BASF (nom INCI Hydrogenated Vegetable Oil), l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert VVhale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-500, l'huile d'olive partiellement hydrogénée comme, par exemple, le composé commercialisé sous la référence Beurrolive par la société Soliance, - les esters d'huile de ricin hydrogénée, comme l'huile de ricin hydrogénée dimère dilinoléate par exemple le RISOCAST-DA-L vendu par KOKYU ALCOHOL KOGYO, l'isostéarate d'huile de ricin hydrogénée par exemple le SALACOS HCIS (V-L) vendu par NISSH IN OIL, - et leurs mélanges.

De préférence, les corps gras pâteux convenables à la mise en oeuvre de l'invention, sont choisis parmi les composés hydrocarbonés et comprennent, outre les atomes de carbone et d'hydrogène, au moins des atomes d'oxygène. Les corps gras pâteux ne comprennent donc pas d'atome de silicium ni d'atome de fluor.

Selon un mode de réalisation préféré, la phase liante comprend au moins un corps gras pâteux, avantageusement choisi parmi la lanoline et ses dérivés, les esters, ou leurs mélanges. De préférence, le ou les corps gras pâteux sont choisis parmi la lanoline et ses dérivés, les esters d'oligomères de glycérol, les beurres d'origine végétale, les huiles végétales totalement ou partiellement hydrogénées, les esters d'huiles de ricin hydrogéné, ou leurs mélanges. De préférence, le ou les corps gras pâteux sont choisis en particulier parmi les esters d'oligomères de glycérol, les esters d'huiles de ricin hydrogéné, les huiles végétales totalement ou partiellement hydrogénées et leurs mélanges, en particulier un mélange d'esters d'oligomères de glycérol, d'esters d'huiles de ricin hydrogéné et d'huiles végétales totalement ou partiellement hydrogénées . De préférence, le ou les corps gras pâteux sont choisis en particulier parmi les esters d'oligomères de glycérol, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de diglycérol. Si la composition selon l'invention en comprend, la teneur en corps gras pâteux à température ambiante et pression atmosphérique représente avantageusement de 2% à 20% en poids, de préférence de 5% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.

Cires : La composition selon l'invention peut comprendre également au moins une cire. Par « cire » au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 120°C. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER. De façon préférée, le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20°C à 100°C, à la vitesse de chauffe de 10°C/minute, puis est refroidi de 100°C à -20°C à une vitesse de refroidissement de 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20°C à 100°C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. La cire peut notamment présenter une dureté allant de 0,05 MPa à 15 MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 15 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20°C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. De préférence, la ou les cires sont choisies parmi les cires dont le point de fusion est supérieur ou égal à 60°C, de préférence supérieur ou égal à 65°C. Selon un mode de réalisation préféré, la teneur en cire(s) est comprise entre 0,1 à 10 % en poids plus particulièrement entre 0,5 et 7 % en poids, et de manière encore plus préférée entre 0,5 % et 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Avantageusement, la teneur totale en cires est inférieure à 12 % en poids, de préférence inférieur à 10 % en poids, et encore plus avantageusement inférieure à 6 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides à température ambiante, d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre au moins une cire polaire, apolaire, ou leurs mélanges.

Cires polaires : Selon un premier mode de réalisation de l'invention, la cire est une cire polaire. Par cire « polaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le paramètre de solubilité à 25°C 8a est différent de 0 (J/cm3)1/2. En outre, lesdites cires polaires présentent un changement d'état solide/liquide réversible, ainsi que les caractéristiques de point de fusion mentionnées auparavant. En particulier, par cire « polaire », on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu'un atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore.

La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnai solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : - 6D caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; -6p caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; -6h caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; - 6a est déterminé par l'équation : Ôa = (61)2 8h2r/2 Les paramètres 6p, 6h, 6D et 6a sont exprimés en (J/cm3)%.

Les cires polaires peuvent notamment être hydrocarbonées, fluorées ou siliconées. Par « cire siliconée », on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment comprenant des groupes Si-O. Par « cire hydrocarbonée », on entend une cire formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. Selon un premier mode de réalisation préféré, la cire polaire est une cire hydrocarbonée. A titre de cire polaire hydrocarbonée, on préfère en particulier une cire choisie parmi les cires ester et les cires alcool. Par « cire ester », on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction ester. Par « cire alcool », on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre. Selon un premier mode de réalisation, la cire polaire est choisie parmi les cires ester, les cires alcool et les cires siliconées. De préférence, la cire ester est choisie parmi: i) les cires de formule R1000R2 dans laquelle R1 et R2 représentent des chaines aliphatiques linéaires, ramifiées ou cycliques dont le nombre d'atomes varie de 10 à 50, pouvant contenir un hétéroatome tel que 0, N ou P En particulier on peut utiliser comme cire ester un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en 020-040 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange ou un stéarate d'alkyle en 020-040. De telles cires sont notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 PO », « Hydroxypolyester K 82 PO », « Kester Wax K 80 PO », ou « KESTER WAX K82H » par la société KOSTER KEUNEN. On peut également utiliser un montanate (octacosanoate) de glycol et de butylène glycol tel que la cire LICOVVAX KPS FLAKES (nom INCI : glycol montanate) commercialisée par la société Clariant. ii) le tétrastéarate de di-(triméthyloI-1,1,1 propane), vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S0 par la société HETERENE, iii) les cires diesters d'un diacide carboxylique de formule générale R3-(000-R4-000-R5), dans laquelle R3 et R5 sont identiques ou différents, de préférence identiques et représentent un groupe alkyle en 04-030 et R4 représente un groupe aliphatique en 04-030 linéaire ramifié pouvant contenir ou non une ou plusieurs insaturations, et de préférence linéaire et insaturé, iv) les cires correspondant aux esters partiels ou totaux, de préférence totaux, d'un acide carboxylique en 016-030, saturé, éventuellement hydroxyle, avec le glycérol. Par esters totaux, on entend que toutes les fonctions hydroxyle du glycérol sont estérifiées. A titre d'exemple, on peut citer la trihydroxystearine (ou trihydroxystéarate de glycéryle) vendue sous la dénomination THIXCIN R par la société ELEMENTIS, la tristéarine (ou tristéarate de glycéryle), la tribéhénine (ou tribéhénate de glycéryle), seuls ou en mélange. y) On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en 08-032, par exemple telles que l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, ainsi que les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique, telles que celles vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L640 et 22L730 par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A2792190 et les cires obtenues par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique telle que celle vendue sous la dénomination "PHYTOVVAX Olive 18L57 » ou bien encore ; vi) la cire d'abeille, la cire d'abeille synthétique, la cire d'abeille polyglycérolée, la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de lanoline oxypropylénée, la cire de son de riz, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon ; la cire de sumac; la cire de montan, la cire d'Orange, la cire de Laurier, la cire de Jojoba hydrogénée. vii) leurs mélanges. Selon un autre mode de réalisation, la cire polaire peut être une cire alcool. Plus particulièrement ces cires sont des alcools gras en 016-050, avantageusement en 016-040, de préférence linéaires, de préférence saturés et comprenant éventuellement au moins un hydroxyle libre. Lesdites cires peuvent également être polyoxyéthylénées. A titre de cire alcool, on peut citer par exemple la cire Performacol 550-L Alcohol de New Phase Technologie, l'alcool stéarique, l'alcool cétylique, l'alcool myristique, l'alcool palmitique, l'alcool béhénique, l'alcool érucique, l'alcool arachidylique, ou leurs mélanges. Selon un second mode de réalisation, la cire polaire peut être siliconée comme la cire d'abeille siliconée. De façon préférée, la cire est une cire polaire choisie parmi les cires correspondant aux esters totaux d'un acide carboxylique en 016-030, saturé, éventuellement hydroxyle, avec le glycérol, comme la trihydroxystearine ; la cire d'abeille ; la cire d'abeille synthétique ; la cire d'abeille polyglycérolée ; la cire de carnauba ; la cire de candellila ; la cire de lanoline oxypropylénée ; la cire de son de riz ; la cire d'Ouricury ; la cire d'Alfa ; la cire de fibres de liège ; la cire de canne à sucre ; la cire du Japon ; la cire de sumac; la cire de montan ; la cire d'Orange ; la cire de Laurier ; la cire de Jojoba hydrogénée, seules ou en mélange. Cires apolaires : Selon un autre mode de réalisation, la cire est une cire apolaire.

Par « cire apolaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le paramètre de solubilité à 25°C tel que défini ci-après, 8a est égal à 0 (J/cm3)1/2. En outre, lesdites cires apolaires présentent un changement d'état solide/liquide réversible, ainsi que les caractéristiques de point de fusion mentionnées auparavant.

Les cires apolaires sont en particulier les cires hydrocarbonées constituées uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène et exempte d'hétéroatomes tel que N, 0, Si et P. En particulier, par cire apolaire, on entend une cire qui est constituée uniquement de cire apolaire et pas un mélange qui comprendrait également d'autres types de cires qui ne sont pas des cires apolaires. A titre illustratif des cires apolaires convenant à l'invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme les cires microcristallines, les cires de paraffines, l'ozokérite, les cires de polyméthylène et les cires de polyéthylène, les microcires, notamment de polyéthylène. Comme cire de polyéthylène, on peut citer PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE et PERFORMALENE 400 POLYETHYLENE commercialisés par New Phase Technologies et ASENSA SC 211 commercialisés par HONEYVVELL. Comme cire de polyméthylène, on peut citer Cl REBELLE108 commercialisés par Cirebelle. Comme ozokérite on peut citer l'OZOKERITE WAX SP 1020 P. Comme cires microcristallines pouvant être utilisées, on peut citer MULTIVVAX W445® commercialisé par la société SONNEBORN et MICROVVAX HVVO et BASE WAX 305400 commercialisés par la société PARAMELT.

Comme microcires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention en tant que cire apolaire, on peut citer notamment les microcires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 2000, 2200, 220L0 et 25050 par la société MICRO POVVDERS. De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins une cire choisie parmi les cires apolaires. De préférence, la ou les cires apolaires sont choisies parmi les cires de polyéthylène, l'ozokerite, les cires microcristallines, polyméthylènes, seules ou en mélanges.

De préférence, la composition comprend au moins une cire polaire en particulier de type cires correspondant aux esters totaux d'un acide carboxylique en C16-C30, saturé, éventuellement hydroxyle, avec le glycérol, et au moins une cire apolaire en particulier de type cires de polyéthylène et leur mélange, en particulier un mélange d'une cire polaire de type cires correspondant aux esters totaux d'un acide carboxylique en 016-030, saturé, éventuellement hydroxyle, avec le glycérol, et d'une cire apolaire de type cires de polyéthylène. La composition peut comprendre également au moins une cire additionnelle.

De préférence, la ou les cires additionnelles peuvent être choisies parmi les acides gras linéaire hydroxyle en 018-024, de préférence saturé. Acide gras lineaire hydroxyle en 018-024 : De préférence, l'acide gras linéaire hydroxyle en 018-024 est l'acide 12- hydroxystéarique. Ce composé est notamment commercialisé sous la référence 12- HYDROXYSTEARIC ACID PREMIUM GRADE 12H-P par la société Thai Kawaken. Si la composition selon l'invention en comprend, la teneur totale en acide(s) gras linéaire(s) hydroxylé(s) en 018-024, est comprise préférentiellement entre 0,1% à 5 % en poids, et mieux de préférence de 0,1% à 4 % en poids, de préférence de 0,5% à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Epaississant minéral : La composition selon l'invention peut comprendre au moins un épaississant minéral choisi parmi les argiles, éventuellement modifiées, les silices, éventuellement modifiées, ou leurs mélanges. Plus particulièrement, la teneur en épaississant minéral, exprimée en matière active, représente de 0,5 à 30 % en poids, de préférence 0,5 à 20 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 1 et 15 % en poids, par rapport au poids de composition.

Conformément à un mode de réalisation avantageux de l'invention, la teneur en épaississant minéral est telle que le rapport pondéral, exprimé en matière active, particules de polymère / épaississant varie de 0,5 à 80 préférentiellement de 5 et 50, encore plus particulièrement de 10 à 30 i) Argiles éventuellement modifiées Les argiles sont des silicates contenant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium, et leurs mélanges.

A titre d'exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Plus particulièrement, on peut citer les smectites telles que les saponites, les hectorites, les montmorillonites, les bentonites, la beidellite et en particulier les hectorites synthétiques (appelées aussi laponites) comme les produits vendus par la société Rockwood Additives Limited sous les noms Laponite® XLS, Laponite® XLG, Laponite® RD, Laponite® RDS, Laponite® XL21 (ces produits sont des silicates de sodium et de magnésium et en particulier des silicates de sodium, de lithium et de magnésium) ; les bentonites comme le produit vendu sous la dénomination Bentone HO par la société RHEOX ; les silicates de magnésium et d'aluminium notamment hydratés comme les produits vendus par la société Vanderbilt Company sous le nom Veegum ultra, Veegum HS, Veegum DGT, ou encore les silicates de calcium et notamment celui sous forme synthétique vendu par la société sous le nom de Micro-cel C. De préférence, on met en oeuvre des argiles organophiles, plus particulièrement des argiles modifiées, comme la montmorrillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite.

Ces argiles sont modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges. On peut ainsi mentionner les hectorites modifiées par une amine quaternaire, plus précisément par un halogénure, comme un chlorure, d'ammonium d'acide gras en 010 à 022, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl diméthyl ammonium (nom CTFA : Disteardimonium hectorite), telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V®, Bentone 38 VCG, Bentone EVV CE, par la société ELEMENTIS ; les stearalkonium Hectorites comme Bentone 27 V par la société ELEMENTIS. On peut également citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 34 commercialisé par la société Elementis, Claytone 40, Tixogel VP par la société United catalyst par la société Southern Clay ; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous la dénomination Claytone HT par la société Southern Clay Selon un mode de réalisation préféré, l'agent épaississant est choisi parmi les argiles modifiées organophiles, en particulier les hectorites modifiées organophiles, en particulier par le chlorure de stéarate de benzyldiméthyl ammonium, ou par le chlorure de distéaryl diméthyl ammonium. Conformément à une variante de l'invention, la teneur en argile éventuellement modifiée varie de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids de la composition, exprimée en matière active. ii) Silices éventuellement modifiées On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, - les groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R9720, et Aerosil R9740 par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-6100 et CAB-O-SIL TS-7200 par la société CABOT. La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. La composition selon l'invention comprend au moins des particules d'aérogels de silice.

Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air. Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.VV., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990. Les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 pm, mieux de 1 à 1000 pm, de préférence de 1 à 100pm, en particulier de 1 à 30 pm, de préférence encore de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.

Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées.

Les tailles des particules d'aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, VViley, New York, 1957. Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.

Les particules d'aérogel de silice utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée a allant de 0,02g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,03g/cm3 à 0,08g/cm3, de préférence de 0,05g/cm3 à 0,08g/cm3.

Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée : On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l'éprouvette sur l'appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER ; l'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2%); puis on mesure directement sur l'éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport m/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g). Selon un mode de réalisation préféré, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume SV allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : SV = SM x a où a est la densité tassée exprimée en g/cm3 et SM est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définie plus haut. De préférence, les particules d'aérogels de silice hydrophobe selon l'invention ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au VVET POINT allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. La capacité d'absorption mesurée au VVet Point, et notée VVp, correspond à la quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de VVet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du VVet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs / m.

Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI silica silylate). Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles. Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725.

On utilisera de préférence des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles. A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201, AEROGEL TLD 203, ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200.

On utilisera de préférence l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. De préférence, lorsque la composition comprend au moins un agent épaississant choisi parmi les silices éventuellement modifiées, celles-ci sont choisies parmi les particules d'aérogel de silice hydrophobe. Conformément à une variante de l'invention, la teneur en silice, exprimée en matière active, éventuellement modifiée varie de 0,5 à 20% en poids, et plus particulièrement de 0,5 à 15 % en poids, par rapport au poids de la composition.35 De préférence, les épaississants minéraux sont choisis parmi les argiles lipophiles en particulier les hectorites modifiées ; la silice pyrogénée traitée hydrophobe ; les aérogels de silice hydrophobe, ou leurs mélanges De préférence, la composition comprend au moins un agent épaississant en particulier choisi parmi les argiles modifiées organophiles, en particulier les hectorites modifiées organophiles, en particulier par le chlorure de stéarate de benzyldiméthyl ammonium, ou par le chlorure de distéaryl diméthyl ammonium. Matière colorante : La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins une matière colorante pouvant être choisie parmi les matières colorantes, organiques ou inorganiques, les matériaux à effet optique, et leurs mélanges. On entend par matière colorante au sens de la présente invention, un composé susceptible de produire un effet optique coloré lorsqu'il est formulé en quantité suffisante dans un milieu cosmétique approprié. Pigments Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, inorganiques (minérales) ou organiques, insolubles dans la phase organique liquide, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt réalisé avec la composition. Les pigments peuvent être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, et les pigments composites (c'est-à-dire des pigments à base de matériaux minéraux et/ou organiques).

Les pigments peuvent être choisis parmi les pigments monochromes, les laques, les pigments à effet optiques, comme les nacres et les pigments goniochromatiques. Les pigments minéraux peuvent être choisis parmi les pigments d'oxyde métallique, les oxydes de chrome, les oxydes de fer (noir, jaune, rouge), le dioxyde de titane, les oxydes de zinc, les oxydes de cérium, les oxydes de zirconium, l'hydrate de chrome, le violet de manganèse, le bleu de prusse, le bleu outremer, le bleu ferrique, les poudres métalliques comme les poudres d'aluminium, la poudre de cuivre, et leurs mélanges.35 Les laques organiques sont des pigments organiques formés d'un colorant fixé sur un substrat. Les laques qui sont également appelées pigments organiques peuvent être choisies parmi les matériaux ci-dessous et leurs mélanges : - le carmin de cochenille ; - les pigments organiques de colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane. Parmi les pigments organiques, on peut notamment citer ceux connus sous les dénominations suivantes : D&C Blue n° 4, D&C Brown n° 1, D&C Green n° 5, D&C Green n° 6, D&C Orange n° 4, D&C Orange n° 5, D&C Orange n° 10, D&C Orange n° 11, D&C Red n° 6, D&C Red n° 7, D&C Red n° 17, D&C Red n°21, D&C Red n° 22, D&C Red n° 27, D&C Red n° 28, D&C Red n° 30, D&C Red n° 31, D&C Red n° 33, D&C Red n° 34, D&C Red n° 36, D&C Violet n° 2, D&C Yellow n° 7, D&C Yellow n° 8, D&C Yellow n° 10, D&C Yellow n° 11, FD&C Blue n° 1, FD&C Green n° 3, FD&C Red n° 40, FD&C Yellow n° 5, FD&C Yellow n° 6; - les laques organiques peuvent être des sels insolubles de sodium, de potassium, de calcium, de baryum, d'aluminium, de zirconium, de strontium, de titane, de colorants acides tels que les colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, ces colorants pouvant comporter au moins un groupe acide carboxylique ou sulfonique. Les laques organiques peuvent également être supportées par un support organique tel que la colophane ou le benzoate d'aluminium, par exemple. Parmi les laques organiques, on peut en particulier citer celles connues sous les dénominations suivantes : D&C Red n° 2 Aluminium lake, D&C Red n° 3 Aluminium lake, D&C Red n° 4 Aluminium lake, D&C Red n° 6 Aluminium lake, D&C Red n° 6 Barium lake, D&C Red n° 6 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 6 Strontium lake, D&C Red n° 6 Potassium lake, D&C Red n° 7 Aluminium lake, D&C Red n° 7 Barium lake, D&C Red n° 7 Calcium lake, D&C Red n° 7 Calcium/Strontium lake, D&C Red n° 7 Zirconium lake, D&C Red n° 8 Sodium lake, D&C Red n° 9 Aluminium lake, D&C Red n° 9 Barium lake, D&C Red n° 9 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 9 Zirconium lake, D&C Red n° 10 Sodium lake, D&C Red n° 19 Aluminium lake, D&C Red n° 19 Barium lake, D&C Red n° 19 Zirconium lake, D&C Red n° 21 Aluminium lake, D&C Red n° 21 Zirconium lake, D&C Red n° 22 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium/Titanium/Zirconium lake, D&C Red n° 27 Barium lake, D&C Red n° 27 Calcium lake, D&C Red n° 27 Zirconium lake, D&C Red n° 28 Aluminium lake, D&C Red n° 30 lake, D&C Red n° 31 Calcium lake, D&C Red n° 33 Aluminium lake, D&C Red n° 34 Calcium lake, D&C Red n° 36 lake, D&C Red n° 40 Aluminium lake, D&C Blue n° 1 Aluminium lake, D&C Green n° 3 Aluminium lake, D&C Orange n° 4 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Zirconium lake, D&C Orange n° 10 Aluminium lake, D&C Orange n° 17 Barium lake, D&C Yellow n° 5 Aluminium lake, D&C Yellow n° 5 Zirconium lake, D&C Yellow n° 6 Aluminium lake, D&C Yellow n° 7 Zirconium lake, D&C Yellow n° 10 Aluminium lake, FD&C Blue n° 1 Aluminium lake, FD&C Red n° 4 Aluminium lake, FD&C Red n° 40 Aluminium lake, FD&C Yellow n° 5 Aluminium lake, FD&C Yellow n° 6 Aluminium lake.

On peut également citer les colorants liposolubles tels que par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les matériaux chimiques correspondant à chacune des matières colorantes organiques citées précédemment sont mentionnés dans l'ouvrage « International Cosmetic lngredient Dictionnary and Handbook », Edition 1997, pages 371 à 386 et 524 à 528, publié par « The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association », dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence. Les pigments peuvent également avoir subi un traitement hydrophobe. L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les silicones comme les méthicones, les diméthicones, les alcoxysilanes, les perfluoroalkylsilanes ; les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné, les perfluoroalkyl phosphates, les perfluoroalkyl silanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxydes d'hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkylles perfluoropolyéthers, les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, et leurs mélanges. Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zin, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine Le terme alkyl mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone.

Des pigments traités hydrophobes sont notamment décrits dans la demande EP-A-1086683. Les nacres Par « nacre », au sens de la présente demande, on entend des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Comme exemples de nacres, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être introduites en tant que pigment interférentiel dans la première composition, on peut citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société BASF sous le nom de Brilliant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société BASF sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu- antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chroma-lite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Yellow (4502) (Chroma-lite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination lndian summer (Xirona) et leurs mélanges.

Pigments goniochromatiques Par « pigment goniochromatique », on désigne au sens de la présente invention un pigment permettant d'obtenir, lorsque la composition est étalée sur un support, un trajet de couleur dans le plan a*b* de l'espace colorimétrique CIE 1976 qui correspond à une variation Dh° de l'angle de teinte h° d'au moins 20° lorsque l'on fait varier l'angle d'observation par rapport à la normale entre 0° et 80°, pour un angle d'incidence de la lumière de 45°. Le trajet de couleur peut être mesuré par exemple au moyen d'un spectrogonioréflectomètre de marque INSTRUMENT SYSTEMS et de référence GON 360 GONIOMETER, après que la composition a été étalée à l'état fluide avec une épaisseur de 300 pm au moyen d'un étaleur automatique sur une carte de contraste de marque ERICHSEN et de référence Typ 24/5, la mesure étant effectuée sur le fond noir de la carte. Le pigment goniochromatique peut être choisi par exemple parmi les structures multicouches interférentielles et les agents de coloration à cristaux liquides. Dans le cas d'une structure multicouche, celle-ci peut comporter par exemple au moins deux couches, chaque couche étant réalisée par exemple à partir d'au moins un matériau choisi dans le groupe constitué par les matériaux suivants : MgF2, CeF3, ZnS, ZnSe, Si, 5i02, Ge, Te, Fe203, Pt, Va, A1203, MgO, Y203, S203, SiO, Hf02, Zr02, Ce02, Nb205, Ta205, Ti02, Ag, Al, Au, Cu, Rb, Ti, Ta, VV, Zn, Mo52, cryolithe, alliages, polymères et leurs associations. La structure multicouche peut présenter ou non, par rapport à une couche centrale, une symétrie au niveau de la nature chimique des couches empilées. Selon l'épaisseur et la nature des différentes couches, on obtient différents effets.

Des exemples de structures multicouche interférentielles symétriques sont par exemple les structures suivantes : Fe203/Si02/Fe203/Si02/Fe203, un pigment ayant cette structure étant commercialisé sous la dénomination SICOPEARL par la société BASF ; MoS2/Si02/mica-oxyde/Si02/MoS2 ; Fe203/Si02/mica- oxyde/Si02/Fe203 ; Ti02/Si02/Ti02 et Ti02/A1203/Ti02, des pigments ayant ces structures étant commercialisés sous la dénomination Xirona par la société Merck. Les agents de coloration à cristaux liquides comprennent par exemple des silicones ou des éthers de cellulose sur lesquels sont greffés des groupes mésomorphes. Comme particules goniochromatiques à cristaux liquides, on peut 10 utiliser par exemple celles vendues par la société Chenix ainsi que celles commercialisées sous la dénomination Helicone0 HC par la société VVacker. Comme pigment goniochromatique, on peut encore utiliser certaines nacres, des pigments à effets sur substrat synthétique, notamment substrat type alumine, silice, borosilicate, oxyde de fer, aluminium, ou des paillettes interférentielles issues d'un film 15 de polytéréphthalate. A titre d'exemples non limitatifs de pigments goniochromatiques peuvent être en particulier cités, seuls ou en mélanges, les pigments goniochromatiques SunShine0 commercialisés par Sun, Cosmicolor Celeste 0 de Toyo Aluminium K.K., Xirona 0 de Merck, Reflecks Multidimensions0 de BASF. 20 Eventuellement ces particules peuvent comprendre ou être recouvertes d'azurant(s) optique(s) (ou substances fluorescentes organiques blanches). Les azurants optiques sont des composés bien connus de l'homme du métier. De tels composés sont décrits dans "Fluorescent VVhitening Agent, Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer", vol 11, p. 227-241, 4ème édition, 25 1994, VViley. Leur utilisation en cosmétique tire en particulier profit du fait qu'ils sont constitués de composés chimiques dotés de propriétés de fluorescence qui absorbent dans l'ultraviolet (absorption maximale à une longueur d'onde inférieure à 400 nm) et réémettent de l'énergie par fluorescence pour une longueur d'onde comprise entre 380 30 et 830 nm. On peut plus particulièrement les définir comme des composés qui absorbent essentiellement dans l'UVA entre 300 et 390 nm et réémettent essentiellement entre 400 et 525 nm. Leur effet éclaircissant repose plus particulièrement sur une émission d'énergie comprise entre 400 et 480 nm, ce qui correspond à une émission dans le bleu du domaine visible, qui contribue, quand cette 35 émission a lieu sur la peau, à l'éclaircir visuellement.

Sont notamment connus à titre d'azurants optiques les dérivés du stilbène, en particulier les polystyrylstilbènes et les triazinstilbènes, les dérivés coumariniques, en particulier les hydroxycoumarines et les aminocoumarines, les dérivés oxazole, benzoxazole, imidazole, triazole, pyrazoline, les dérivés du pyrène, les dérivés de porphyrine et leurs mélanges. Les azurants optiques utilisables peuvent aussi se présenter sous la forme de copolymères, par exemple d'acrylates et/ou de méthacrylates, greffés par des groupements azurants optiques comme décrits dans la demande FR 99 10942.

Si la composition comprend une matière colorante, sa teneur est avantageusement comprise entre 0,01% et 20% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition selon l'invention ne comprend pas de matière colorante.

Adjuvant: De façon connue, la composition selon l'invention peut contenir également des adjuvants habituels dans le domaine cosmétique, tels que les gélifiants lipophiles, les conservateurs, les parfums, les charges, les extraits végétaux, les antioxydants, les tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques, amphotères. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la première phase huileuse et/ ou dans la deuxième phase huileuse et/ ou dans la troisième phase huileuse. Procédés : Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les protocoles suivants.

On peut ainsi préparer dans un premier temps, la troisième phase huileuse ainsi que, le cas échéant, la résine et les corps gras pâteux que l'on mélange ensemble puis, dans un deuxième temps, la première phase huileuse et la deuxième phase huileuse. Puis, on peut par exemple, poursuivre le procédé de préparation de l'émulsion selon les variantes décrites ci-dessous.

Selon une première variante, le procédé de préparation de l'émulsion comprend les étapes suivantes, dans cet ordre : - mélange de la troisième phase huileuse et le cas échéant de la résine et des corps gras pâteux, agitation du mélange jusqu'à solubilisation de la résine, ajout de la première phase huileuse et de la deuxième phase huileuse préalablement mélangées et homogénéisées ensemble, - introduction des microparticules solides dans l'émulsion, - émulsification du mélange. La mise en émulsion, encore appelée émulsification, de ces trois phases huileuses conduit à créer deux interfaces, et plus particulièrement une dispersion d'une ou de deux des phases huileuses dans la troisième phase huileuse. Dans un troisième temps, les microparticules solides sont ajoutées à l'émulsion formée puis on procède à une agitation du mélange, soit au moyen d'un ensemble de forces de cisaillement ou au moyen d'ultrasons. Selon une deuxième variante, le procédé de préparation de l'émulsion est tel que les microparticules solides sont introduites dans la première phase huileuse ou dans la deuxième phase huileuse ou dans la troisième phase huileuse. Dans ce cas, le procédé comprend les étapes suivantes, dans cet ordre : - introduction des microparticules solides respectivement dans la première phase huileuse ou dans la deuxième phase huileuse ou dans la troisième phase huileuse et le cas échéant de la résine et des corps gras pâteux, - introduction respectivement de la troisième phase huileuse et le cas échéant de la résine et des corps gras pâteux, ou de la première phase huileuse ou de la deuxième phase huileuse, - émulsification du mélange. Selon cette deuxième variante, les microparticules sont tout d'abord introduites dans l'une des trois phases huileuses puis on applique un ensemble de forces de cisaillement ou des ultrasons, afin d'obtenir une dispersion homogène desdites microparticules dans ladite phase huileuse. On ajoute ensuite les deux autres phases huileuses.

Selon une troisième variante, le procédé de préparation de l'émulsion comprend les étapes suivantes, dans cet ordre : - introduction simultanée des microparticules solides, de la première phase huileuse, de la deuxième phase huileuse et de la troisième phase huileuse et le cas échéant de la résine et des corps gras pâteux, - émulsification du mélange. Selon cette variante, l'émulsion est obtenue en mélangeant les microparticules solides et les trois phases huileuses et en agitant énergiquement.

L'émulsification se fait en soumettant le mélange des trois phases huileuses et des micropaticules solides, à un ensemble de forces de cisaillement ou des ultrasons, pour obtenir son homogénéité. Par « homogénéité » d'une émulsion, on entend désigner une émulsion dans laquelle les gouttes de phases internes sont dispersées de manière uniforme dans la phase huileuse continue ou externe. Les gouttes de phases dispersées dans l'émulsion peuvent être très fines en particulier allant de 0,1 à 10 pm ou peuvent être plus grosses en particulier allant de 10 pm à 1 cm. L'homme du métier pourra choisir les conditions et le dispositif le mieux adapté pour obtenir l'ensemble de forces nécessaire à l'obtention du type d'émulsion visé, notamment l'obtention de la taille des gouttelettes visée. Cet ensemble de forces peut être obtenu en soumettant les première, deuxième et troisième phases huileuses ou l'émulsion à une agitation manuelle ou à une agitation mécanique de type mélangeur Moritz, agitation Rayneri, Ultraturax ou encore par homogénéisation aux ultrasons. La vitesse de mélange ou d'agitation permettant l'obtention d'une phase ou d'une émulsion homogène peut dépendre de différents facteurs tels que sa composition ou son volume. Les différents paramètres de l'agitation, notamment la vitesse, peuvent être déterminés par l'homme de l'art sur la base de ses connaissances générales et, le cas échéant, au moyen de quelques essais de routine. Dans la description et dans les exemples suivants, sauf indication contraire, les pourcentages sont des pourcentages en poids et les plages de valeurs libellées sous la forme « entre ... et ... » incluent les bornes inférieure et supérieure précisées.

Les exemples ci-après sont présentés à titre illustratif et non limitatif du domaine de l'invention. Exemple : Des compositions selon l'invention tel que défini ci-dessus ont été préparées et testées vis-à-vis de leur niveau de collant ainsi que de la bonne tenue de la couleur au bout d'l h (les teneurs sont indiquées en poids de matière première sauf indication contraire).

Protocole de préparation desdites compositions : 1. On pèse tout d'abord les huiles qui constituent la troisième phase huileuse ainsi que la résine et le corps gras pâteux. Le tout constituant la phase A. Cette phase A est introduit dans une cuve, chauffée à 110°C puis mélangée au Rayneri à 300rpm pendant 20 minutes jusqu'à solubilisation complète de la résine. 2. Dans un bécher, les huiles constituant la première phase huileuse et la deuxième phase huileuse sont pesées puis mélangées et homogénéisées à la main. Ceci constitue la phase B. Cette phase B est introduite dans la cuve à 110°C puis mélangée au Rayneri à 700rpm. 3. Les microparticules solides (Phase C) sont introduites dans la cuve et agitées pendant 15 minutes. 4. Les constituants de la phase D sont pesés puis introduits dans la cuve à 110°C et agités pendant 5 minutes. 5. Les matières colorantes de la phase E sont ajoutées dans la cuve et agitées pendant 10 minutes. Phase Ingrédients Composition Al Composition A2 Phase A polybutène (INDOPOL H 100 de I NEOS) 7 _ tetraisostearate de pentaerythrityle (CRODAMOL PTIS-LQ(M H) de CRODA) 17 17 bis-diglyceryl polyacyladipate-2 (SOFTISAN 649 de CREMER OLEO) 6 13 copolymere styrene / methyl styrene / indene hydrogene (REGALITE R1100 CG HYDROCARBON RESIN de EASTMAN CHEMICAL) 15 15 Phase B trimethyl pentaphenyl trisiloxane (DOW CORNING PH-1555 HRI COSMETIC FLUID de DOW CORNING) 13 13 polyphenyltrimethylsiloxy 30 30 dimethylsiloxane (BELSIL PDM 1000 de VVACKER) Phase C methylsilanol/silicate 2 2 crosspolymer (NLK 506 de TAKEMOTO OIL&FAT) Phase D Cires - 3 Epaississant minéral 5,2 2,2 Phase E Matières colorantes Qsp 100 Qsp 100 Tests de maquillage : La tenue est évaluée au moyen d'une caméra polarimétrique SAMBA et d'une Chromasphère SEI-M-0738-CHRO-10 telle que décrite dans la demande FR 2 829344. La tenue dans le temps d'une composition cosmétique traduit son aptitude à résister aux stress mécaniques ou physiques, tels que des frottements ou des étirements de la surface maquillée. La tenue dans le temps d'une composition de l'invention peut être évaluée par différents protocoles, par exemple comme décrit ci-après.

L'évaluation de la tenue de la couleur s'effectue après une série d'épreuves standardisées (« bises » sur un mouchoir en papier, prise de boissons froides et /ou chaudes, et prise d'un petit repas standardisé).

Afin d'évaluer la tenue de la couleur, les compositions sont appliquées sur les lèvres d'un panel de six sujets présentant des lèvres épaisses et claires. L'évaluation du collant est faite par un panel d'experts (20 sujets entraînés). Ainsi, juste après application, les compositions selon l'invention présentent un faible niveau de collant. Une heure après l'application, les compositions selon l'invention sont toujours peu collantes. Les compositions selon l'invention présentent également une bonne tenue de la couleur après épreuves.

Protocole de mesure de la stabilité : Afin de vérifier le maintien des particules solides dans les compositions, des centrifugations ont été réalisées à température ambiante. Les échantillons de composition (gloss) ont été introduits dans des tubes (environ 16g de composition) puis dans la centrifugeuse (10 min à 450t/min).

On vérifie également la stabilité thermique des compositions de l'invention : on n'observe pas de relargage d'huile après 2 mois à température ambiante et à 47°C. La centrifugation des compositions selon l'invention pendant 10 min à 450t/min ne montre aucune instabilité.

Exemple 2: On prépare les compositions suivantes selon l'invention (les teneurs sont indiquées en poids de matière première sauf indication contraire) : Le protocole de préparation des compositions utilisé est similaire à celui détaillé précédemment. Cependant, les phases huileuses sont introduites dans une cuve chauffée à 80°C après la fonte de la résine.

Phase Ingrédients Composition B1 Composition B2 Phase A polybutène (INDOPOL H 100 de INEOS) 6 6 tetraisostearate de pentaerythrityle (CRODAMOL PTIS-LQ(MH) de CRODA) 14 14 bis-diglyceryl polyacyladipate-2 (SOFTISAN 649 de CREMER OLEO) 5 5 copolymere styrene / methyl styrene / indene hydrogene (REGALITE R1100 CG HYDROCARBON RESIN de EASTMAN CHEMICAL) 15 15 isohexadecane - 6 (ISOHEXADECANE de INEOS) Phase B trimethyl pentaphenyl trisiloxane (DOW CORNING PH-1555 HRI COSMETIC FLUID de DOW CORNING) 12 12 polyphenyltrimethylsiloxy dimethylsiloxane (BELSIL PDM 1000 de wacker) 27 27 cyclohexadimethylsiloxane (XIAMETER PMX-0246 CYCLOHEXASILOXANE de DOW CORNING) 6 - Phase C methylsilanol/silicate 2 2 crosspolymer (NLK 506 de TAKEMOTO OIL&FAT) Phase D Cires 3 3 Epaississant minéral 2,3 2,3 Phase E Matières colorantes Qsp 100 Qsp 100 Les compositions selon l'invention présentent une bonne brillance à l'application ainsi qu'un faible niveau de collant.5

Claims

REVENDICATIONS1. Composition sous forme d'une émulsion Huile/Huile (H/H) plus particulièrement destinée au maquillage et/ou au soin des lèvres comprenant au moins : - des microparticules solides présentant au moins une partie courbe et au moins une rupture de courbure de ladite partie courbe, - au moins une première phase huileuse comprenant au moins une huile choisie parmi les huiles siliconées ou fluorées, de préférence siliconées, - au moins une deuxième phase huileuse comprenant au moins une huile choisie parmi les huiles siliconées ou fluorées, de préférence siliconées, et - au moins une troisième phase huileuse comprenant au moins une huile non volatile ou volatile, de préférence non volatile, dans laquelle la première phase huileuse, la deuxième phase huileuse et la troisième phase huileuse sont non miscibles à température ambiante.
2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle les microparticules solides comprennent une ou plusieurs courbures, de préférence plusieurs courbures.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les microparticules solides présentent une forme hémisphérique creuse, c'est-à-dire de type « bols ».
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les microparticules solides sont constituées de polymère réticulé de méthylsilanol/silicate.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la quantité totale de microparticules solides va de 0,01 à 5%, de préférence de 0,1 à 4 % en poids, encore plus préférentiellement de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de l'émulsion.35
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la première phase huileuse comprend au moins une huile choisie parmi les huiles phénylsiliconées non volatiles possédant ou non un fragment diméthicone, plus préférentiellement la première phase huileuse comprend au moins une huile ne possédant pas de fragment dimethicone ; encore plus préférentiellement, l'huile constituant la première phase huileuse est le 1,3,5-triméthy1-1,1,3,5,5- pentaphényltrisiloxane.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la deuxième phase huileuse comprend au moins une huile choisie parmi les huiles non volatiles phénylsiliconées possédant ou non au moins un fragment diméthicone, plus préférentiellement la deuxième phase huileuse comprend au moins une huile possèdant au moins un fragment diméthicone ; de préférence, l'huile constituant la deuxième phase huileuse est le polyphenyltrimethylsiloxydimethylsiloxane.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la teneur en première phase huileuse est comprise entre 2% et 40 % en poids, de préférence entre 5% et 35% en poids, encore plus préférentiellement entre 10% et 35% en poids par rapport au poids total de la composition.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la teneur en deuxième phase huileuse est comprise entre 2 et 40 % en poids, de préférence entre 5% et 35% en poids, encore plus préférentiellement entre 10% et 35% en poids par rapport au poids total de la composition.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la troisième phase huileuse comprend au moins une huile hydrocarbonée non volatiles polaire et au moins une huile hydrocarbonée non volatile apolaire et leurs mélanges, en particulier un mélange d'une ou plusieurs huiles hydrocarbonées non volatiles polaires et d'une ou plusieurs huiles hydrocarbonées apolaires non volatiles.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la teneur en troisième phase huileuse est comprise entre 5 % et 60%, de préférence entre 10% et 55%, encore plus préférentiellement entre 15% et 55% en poids par rapport au poids total de la composition.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent épaississant en particulier choisi parmi les argiles modifiées organophiles, en particulier les hectorites modifiées organophiles, en particulier par le chlorure de stéarate de benzyldiméthyl ammonium, ou par le chlorure de distéaryl diméthyl ammonium.
13. Composition selon la revendication 12 caractérisée en ce que la teneur en épaississant minéral, exprimée en matière active, représente de 0,5 à 30 % en poids, de préférence 0,5 à 20 % en poids, et encore plus préférentiellement entre 1 et 15 % en poids, par rapport au poids de composition.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un corps gras pâteux en particulier choisis parmi les esters d'oligomères de glycérol, les esters d'huiles de ricin hydrogéné, les huiles végétales totalement ou partiellement hydrogénées et leurs mélanges, en particulier choisi parmi les esters d'oligomères de glycérol, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensats d'acide adipique et de diglycérol.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une cire polaire en particulier de type cires correspondant aux esters totaux d'un acide carboxylique en C16-C30, saturé, éventuellement hydroxyle, avec le glycérol, et au moins une cire apolaire en particulier de type cires de polyéthylène et leur mélange, en particulier un mélange d'une cire polaire de type cires correspondant aux esters totaux d'un acide carboxylique en C16-C30, saturé, éventuellement hydroxyle, avec le glycérol, et d'une cire apolaire de type cires de polyéthylène.