FR3013183A1

FR3013183A1 - Utilisation d'hydroxyapatite pour le traitement des vegetaux, particule d'hydroxyapatite particuliere et compositions a base de cette particule

Info

Publication number: FR3013183A1
Application number: FR1452749A
Authority: FR
Inventors: Norberto Roveri; Alice Cecchini; Silvana Morselli; Marco Lelli; Rocco Mercuri; Gianluca Manfredini; Massimo Piva
Original assignee: NBVD SA
Current assignee: NDG NATURAL DEVELOPPEMENT GROUP SRL, IT
Priority date: 2013-11-19
Filing date: 2014-03-28
Publication date: 2015-05-22
Anticipated expiration: 2034-03-28
Also published as: ES2749227T3; FR3013183B1; WO2015075645A1; FR3013184A1; FR3013182B1; EP3071039B1; EP3071039A1; EP3071033B1; FR3013184B1; EP3071033A1; FR3013182A1; WO2015075644A1; ES2784217T3

Abstract

L'objet de l'invention est une particule d'hydroxyapatite substituée par au moins un ion carbonate : - répondant à la formule : Ca(10-x)Mx(PO4)(6-y)(CO3)y(OH)2 dans laquelle y est un nombre compris entre 0,002 et 0,030, et - présentant un degré de cristallinité compris entre 25 et 59%. L'invention couvre aussi des agrégats de ces particules et des compositions incluant ces particules ou agrégats, ainsi que l'utilisation de particules d'hydroxyapatite ou d'agrégats de particules d'hydroxyapatite pour des applications phytosanitaires.

Description

UTILISATION D'HYDROXYAPATITE POUR LE TRAITEMENT DES VEGETAUX, PARTICULE D'HYDROXYAPATITE PARTICULIERE ET COMPOSITIONS A BASE DE CETTE PARTICULE La présente invention vise l'utilisation d'hydroxyapatite pour le traitement de végétaux, notamment comme vecteur de molécules bioactives pour les traitements phytosanitaires. Elle concerne également une particule d'hydroxyapatite particulière et des compositions l'incluant.

Dans l'agriculture, il existe un équilibre précaire entre les agents biotiques tels que les champignons, les bactéries, les virus et les parasites et les défenses propres de la plante concernée. Les plantes ont en effet généralement une résistance dite pré infectieuse dans le sens où elles présentent des barrières physiques, comme leurs parois membranaires, ou chimiques en diffusant des substances antimicrobiennes. La résistance de la plante est alors suffisante par elle-même et de ce fait ne nécessite aucun traitement. Toutefois certains pathogènes entraînent un déséquilibre et les plantes n'ont plus la capacité de se défendre avec leurs propres mécanismes. On connaît en particulier des agressions de plantes, telles que la vigne notamment mais pas uniquement, par des maladies du bois, responsables de la dégénérescence de la vigne, le mildiou ou maladie du blanc, agressions qui affectent les feuilles ou encore la pourriture grise qui affecte les grappes de raisin pour la production du vin. Différents symptômes apparaissent sur les feuilles dès la formation des stomates c'est-à-dire à un stade très précoce de la végétation.

Ces manifestations se présentent sous différentes formes comme des tâches de différentes couleurs et formes, en mosaïque ou sur les bords, des développements de mycélium, des nécroses conduisant à la chute des feuilles attaquées, et des infections du bois, qui sèche jusqu'à compromettre la fonctionnalité des tissus conducteurs. Pour la vigne en particulier, cela affecte également de façon importante tant la qualité que la quantité du vin produit, notamment quand le mildiou se propage sur les grappes. Ces développements varient au fur et à mesure du développement de la plante et des conditions climatiques notamment en fonction de la température et de l'humidité.

De plus, ces attaques ne sont pas facilement visibles et nécessitent souvent une attention particulière avec une observation à la loupe afin d'être le plus efficace et d'intervenir à un stade précoce pour interdire la prolifération et pour éviter de perturber la production ultérieure.

Pour lutter contre ces maladies, il est connu depuis de nombreuses années des traitements à base de soufre en poudre pour lutter contre la maladie du blanc et à base de cuivre pour combattre d'autres types d'infections, notamment cryptogamiques. Le cuivre est intéressant par le fait qu'il ne provoque pas une résistance induite des pathogènes à ce composé. Le cuivre reste toujours aussi actif en regard des mêmes pathogènes au cours du temps. Le cuivre provoque une résistance mécanique par un durcissement des parois des organes des plantes, exerce une activité préventive vis-à-vis des cryptogames pathogènes et prévient le développement de colonies de bactéries. Néanmoins, l'usage répété du cuivre, antérieurement à de forts dosages, conduit à des inconvénients certains. L'usage intensif et prolongé du cuivre provoque des phénomènes de toxicité résiduelle, impacte la microflore et la faune dans le sol, ainsi que des cultures sensibles à une certaine phyto toxicité. La culture biologique limite l'usage de ce composé métallique et les dosages à ce jour sont diminués par deux ou par trois. Pour les autres désordres, l'usage du cuivre doit être combiné avec du soufre agissant comme fongicide et comme agent insecticide. Le soufre agit donc contre la maladie du blanc des grappes mais aussi contre le développement du oïdium. Le soufre pénètre dans la cellule fongique et comme il est soluble dans les lipides, pénètre et brise la membrane, provoquant la perte d'eau et donc la destruction de ladite cellule par déshydratation. Là encore, le soufre voit son activité conditionnée par la température, par le taux d'humidité et par sa granulométrie puisque le soufre exerce son action en se sublimant c'est-à-dire en passant directement de l'état solide à l'état gazeux. Trop d'humidité et une température trop basse réduisent l'efficacité. Au-delà de 28°C, le soufre devient même phytotoxique.

On connaît le soufre sous différentes formes granulométriques de 5 à 14 iim lorsqu'il est obtenu par distillation, de 15 à 150 iim par broyage ou encore sous forme colloïdale par procédé chimique. Dans tous les cas, l'efficacité du soufre est liée à un contact intime avec les cellules des parasites. Il serait donc intéressant de pouvoir véhiculer ces molécules grâce à un vecteur au plus près des lieux d'attaque des parasites, cryptogames et autres bactéries. Ceci permettrait aussi de diminuer de façon très importante les quantités de métal consommées et les quantités de soufre nécessaires. Le problème de la rémanence serait résolu et l'application de tels composés serait possible en agriculture biologique. A cet effet, la présente invention propose de recourir à l'hydroxyapatite. L'hydroxyapatite est bien connue de l'art antérieur sous différentes formes et pour différentes applications. C'est ainsi que la demande de brevet EP2029480 décrit l'utilisation de l'hydroxyapatite pour des applications dentaires, hygiène buccale ou reconstitution dentaire, sous forme de nanoparticules biologiquement actives à base d'hydroxyapatite non stoechiométrique avec un carbonate substitué ayant un degré de cristallinité CD et un ratio AR (longueur/largeur) donné. L'hydroxyapatite de synthèse constitue un excellent biomatériau pour des applications biomédicales notamment pour la reconstitution osseuse. L'hydroxyapatite et l'hydroxyapatite substituée de synthèse peuvent être produites par différents procédés, par voie humide, hydro thermique, électrochimique, sol-gel ou synthèse à l'état solide. Elle se présente sous différentes formes stoechiométriques, morphologiques et cristallines. La présente invention vise l'utilisation d'hydroxyapatite substituée ou non, ou d'une composition en contenant, pour le traitement des végétaux. En particulier, l'invention a pour objet l'utilisation d'hydroxyapatite substituée ou non comme vecteur de molécules bioactives destinées au traitement des végétaux notamment pour des applications dans l'agriculture à visées antibactériennes, antifongiques et antiparasitaires avec des propriétés contrôlées de relargage. Préférentiellement il s'agit d'hydroxyapatite sous forme microcristalline, c'est-à-dire sous forme d'agrégats. Par « molécules bioactives » au sens de l'invention on entend toutes molécules ayant un effet ou une activité biologique sur les végétaux, en particulier des ions métalliques, des molécules antibactériennes et/ou antifongiques et/ou anti-parasites, et/ou un principe actif phytosanitaire.

L'invention est adaptée au traitement de tous types de végétaux, en particulier au traitement de la vigne. L'invention vise aussi des molécules d'hydroxyapatite particulières, à savoir des particules d'hydroxyapatite substituée par au moins un ion carbonate ayant la formule suivante : Ca(lo)(PO4)(6_y)(CO3)y(OH)2 dans laquelle y est un nombre compris entre 0,002 et 0,030, et présentant un degré de cristallinité compris entre 25 et 59%. Enfin, l'invention vise également des compositions incluant de telles molécules. L'invention est à présent décrite en détails.

Selon un premier aspect, l'invention a pour objet l'utilisation de particules d'hydroxyapatite substituée ou non, ou d'une composition en contenant, pour le traitement de végétaux. Préférentiellement il s'agit d'hydroxyapatite substituée répondant à la formule suivante : Ca(lo_x)Mx(PO4)(6-y)(CO3)y(OH)2 avec : - M choisi parmi Mg, Zn, Pb, Cd, Ba, K, Mn ou une combinaison d'au moins deux de ces éléments, - x un nombre décimal compris entre 0 et 10, et - y un nombre décimal compris entre 0 et 6. Selon un mode de réalisation préféré cette hydroxyapatite substituée présente un degré de cristallinité compris entre 25 et 59%. De façon préférée, les particules d'hydroxyapatite utiles selon l'invention sont des particules de taille inférieure à 2 um, de préférence comprise entre 0,2 et 0,9 um. Elles se présentent préférentiellement sous forme cristalline c'est-à-dire qu'elles s'agrègent entre elles pour constituer des agrégats de particules d'hydroxyapatite (également appelés indifféremment dans la présente demande « clusters » ou « cristaux)> ou « microcristaux » ou « agrégats microcristallins », tous ces termes ayant la même signification qu' « agrégats» au sens de l'invention). Ces agrégats ont des dimensions micrométriques, avec une taille comprise entre 0,5 et 25 um plus particulièrement entre 0,5 et 5 um, et présentant une surface importante. En particulier les agrégats d'hydroxyapatite utiles selon la présente invention présentent une surface développée comprise entre 60 et 120 m2/g, plus particulièrement entre 70 et 90 m2/g.

Selon un mode de réalisation particulièrement adapté, les particules d'hydroxyapatite sont utilisées comme vecteurs de molécules bioactives, en particulier d'ions métalliques, de molécules antibactériennes et/ou antifongiques et/ou anti-parasites, et/ou d'un principe actif phytosanitaire. Pour ce faire, l'hydroxyapatite, est fonctionnalisée en surface avec une ou plusieurs molécules bioactives. Lorsque les particules d'hydroxyapatite se présentent sous forme d'agrégats, la surface disponible permet de fixer de nombreuses molécules bioactives. Ainsi pour une petite quantité d'hydroxyapatite il est possible de véhiculer un nombre important de molécules bioactives ce qui permet d'augmenter encore l'activité et l'efficacité biologique des molécules.

La fonctionnalisation de l'hydroxyapatite peut être réalisée par tout procédé connu de l'homme du métier. L'agrégat de phosphate de calcium cristallisé présente une zone interne purement cristalline et une zone périphérique extérieure avec des charges électriques qui ne sont pas complètement neutres, ce qui permet de retenir les molécules bioactives. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les particules d'hydroxyapatite sont fonctionnalisées avec du cuivre et/ou du soufre. La fonctionnalisation de l'hydroxyapatite peut alors être obtenue : - Pour le cuivre à partir de : sulfate (II) pentahydrate, chlorure de cuivre, oxychlorure de cuivre, hydroxyde de cuivre, oxyde de cuivre ou un mélange de ces composés. - Pour le soufre à partir de : soufre soluble, soufre micronisé, soufre atomisé ou un mélange de ces composés. Les particules d'hydroxyapatite peuvent être également fonctionnalisées par d'autres ions ou molécules antifongiques et/ou antiparasites et/ou antibactériennes et/ou un principe actif phytosanitaire présentant un rôle nutritif et/ou un effet sur les systèmes de défense naturelle des plantes, en particulier le zinc et/ou une ou plusieurs huile(s) essentielle(s) d'origine végétale comme la menthe, le thym, le romarin, le sésame, le soja, les clous de girofle, l'ail, le citron, la cannelle. L'hydroxyapatite en tant que telle a également un effet sur les végétaux. En effet, elle contient des éléments qui contribuent à améliorer la résistance naturelle de la plante. Le calcium en particulier est l'un des oligo-éléments dont la plante est nourrie, qui participe à l'équilibre des plantes, active certains procédés enzymatiques et supprime certains composés toxiques. De plus, les cristaux d'hydroxyapatite présentent une activité antibactérienne propre.

Aussi la fonctionnalisation des microcristaux d'hydroxyapatite avec des molécules bioactives, et l'utilisation de l'hydroxyapatite comme vecteur de ces molécules, conduit à une action synergique au niveau des plantes pour une grande efficacité dans le traitement des végétaux, en particulier pour la prévention et la lutte contre les maladies fongiques et bactériennes des végétaux. L'invention est particulièrement adaptée au traitement de la vigne, notamment pour lutter contre les maladies localisées (mildiou, maladie du blanc, pourriture grise) ou les maladies systémiques et plus complexes. Pour l'utilisation selon l'invention, l'hydroxyapatite est préférentiellement intégrée dans une composition. Cette composition peut se présenter sous toute forme notamment poudre, granulés, liquide ou gel. Selon un mode de réalisation préféré, les agrégats d'hydroxyapatite sont dispersés de façon homogène dans de l'eau. Le pH de la composition se présentant sous forme liquide est préférentiellement supérieur à 5 de façon à éviter que les microcristaux d'hydroxyapatite ne subissent une hydrolyse partielle ou totale. Une telle composition liquide permet une application foliaire en particulier par pulvérisation.

La structure et la taille micrométrique des cristaux d'hydroxyapatite font qu'ils sont dispersés de façon homogène dans le volume des gouttelettes micronisées lors de la pulvérisation, permettant ainsi une bonne répartition dans le volume total utilisé pour l'application et par conséquent une répartition plus homogène sur la surface d'application. En fonction du type de pulvérisateur utilisé pour l'application de l'hydroxyapatite, il est possible d'avoir des gouttelettes dont le diamètre varie entre 50 et 800 iim. Afin d'éviter ou de limiter la dérive des très petites gouttelettes et l'écoulement des très grandes gouttelettes, et garantir une meilleure application sur la surface à traiter, il est possible d'utiliser des moyens d'aspersion qui permettent d'obtenir des gouttelettes de taille comprise entre 150 et 250 iim.

Une fois déposées, les particules agrégées adhèrent à la feuille sans avoir besoin d'utiliser d'agents d'adhérence dans la composition. En effet, en raison de leur surface, de leur taille, de leurs irrégularités morphologiques et de leurs caractéristiques électrostatiques, les cristaux d'hydroxyapatite s'accrochent aux irrégularités présentent sur la surface des feuilles, assurant ainsi une adhérence optimale résistant aux eaux de ruissellement contrairement aux produits actuellement existants qui sont emportés par la pluie ou la rosée.

L'utilisation des compositions, appliquées à l'hectare, est à adapter en fonction des conditions climatiques rencontrées, de la saison, des stratégies de protection et de nutrition du terroir. A titre d'exemple pour un vignoble, un exemple d'utilisation adapté correspond à une quantité d'eau utilisée de l'ordre de 250 1/ha en plein développement végétatif, avec une densité de l'ordre de 4000 souches/ha, en concentration variable, formulée de 2,5 à 5% en particules d'hydroxyapatite en poids par rapport au poids total de la composition liquide. Une fois déposées sur la plante, les molécules bioactives peuvent être directement libérées ou les microcristaux d'hydroxyapatite peuvent véhiculer les molécules bioactives dans les espaces intercellulaires. Les molécules bioactives sont ainsi libérées par hydrolyse, à proximité des cibles, en particulier à proximité des parasites cibles que sont les champignons et les bactéries. En effet, les agrégats microcristallins d'hydroxyapatite pénètrent dans la plante selon une diffusion passive suite à l'écoulement des fluides, comme le dioxyde de carbone et l'eau, par les ouvertures naturelles des tissus des végétaux. A l'intérieur de la plante, l'hydroxyapatite se comporte comme un « sol-gel » : elle n'est pas stagnante dans un milieu liquide, elle se déplace dans le xylème et le phloème en suivant la lymphe circulante. Il n'y a donc pas de risque d'accumulation dans la plante. Quand l'hydroxyapatite rencontre un agent pathogène, l'agrégat se décompose car la paroi plus acide du microorganisme favorise la dissolution et la libération des molécules ou éléments fonctionnels portés par l'hydroxyapatite, qui peuvent alors agir contre l'agent pathogène. Les autres molécules bioactives, ainsi que le phosphore, le calcium et le carbonate suivent le flux lymphatique et exercent leur activité en particulier comme engrais pour améliorer le développement de la plante et/ou renforcer ses défenses naturelles. Contrairement aux moyens conventionnels, il n'y a donc pas d'action sur des voies métaboliques intracellulaires, mais une action de contact entre les éléments fonctionnels des agrégats d'hydroxyapatite et les agents pathogènes au niveau intercellulaire ou à la surface des végétaux. Les molécules bioactives peuvent donc agir lors de la pulvérisation en surface mais aussi en profondeur au coeur des tissus végétaux traités. Les particules d'hydroxyapatite peuvent également être utilisées en application sur le tronc, sur le bois des végétaux ou sur leurs racines en fonction de l'objectif de l'application. L'invention vise le traitement des végétaux. Il peut s'agir d'apporter des nutriments aux végétaux ou bien des ions ou molécules susceptibles de lutter contre des agents pathogènes.

Les particules d'hydroxyapatite peuvent donc être utilisées dans la lutte ou la prévention de certaines maladies. Elles sont adaptées à tous types de végétaux, notamment mais pas uniquement la vigne, et sont particulièrement utiles pour l'agriculture et la viticulture. Selon un deuxième aspect, l'invention vise des particules d'hydroxyapatite particulières, adaptées pour une utilisation telle que décrite précédemment, à savoir des particules d'hydroxyapatite substituée par au moins un ion carbonate ayant la formule suivante : Ca(lo)(PO4)(6_y)(CO3)y(OH)2 dans laquelle y est un nombre compris entre 0,002 et 0,030. Le degré de cristallinité est défini par la formule dite de Landi et al (J.Eur. Ceram. Soc., 2000, 20, 10 2377-2387): CD= (1-X/Y)*100 Avec : - Y = la hauteur de la diffraction maximale à 20 = 330 - X = la hauteur de la diffraction background à 20 = 330 d'un diagramme de diffraction 15 de particules de Rayons X. L'hydroxyapatite substituée, selon l'invention, présente un degré de cristallinité CD compris entre 25 et 59%, préférentiellement entre 25 et 40%. L'ion carbonate de substitution peut occuper deux sites dans l'hydroxyapatite d'origine naturelle : 20 - Site A substitution de l'ion hydroxyle OH, et/ou - Site B substitution de l'ion phosphate P043-. Dans l'hydroxyapatite d'origine naturelle, le pourcentage substitué en carbonate est compris entre 1 et 3 % en poids le ratio site A/site B est compris entre 0,4 et 0,6. L'hydroxyapatite selon l'invention comprend de 1 à 20%, voire de 5 à 15% en poids de 25 l'hydroxyapatite substituée par un ion carbonate du total de la structure de l'hydroxyapatite. Dans la structure d'hydroxyapatite retenue pour la présente invention, la substitution est de préférence sur le site B. Le ratio substitution sur le site A / substitution sur le site B est compris entre 0,10 et 0,60 et de façon encore plus préférentielle le ratio est compris entre 0,20 et 0,40. 30 De plus, l'hydroxyapatite selon l'invention présente un taux de substitution par un ion carbonate important puisque la substitution en ions carbonate sur le site B est supérieure ou égale à 55% en poids, voire préférentiellement comprise entre 90 et 100% en poids, du poids total de carbonate présent dans l'hydroxyapatite. Ces paramètres de substitution de l'ion carbonate en site B sont très importants car ils permettent à toute la structure de l'hydroxyapatite d'augmenter sa solubilité dans un environnement biologique. De façon préférée, les particules d'hydroxyapatite selon l'invention sont des particules de taille inférieure à 2 iim, de préférence comprise entre 0,2 et 0,9 iim. Elles se présentent préférentiellement sous forme cristalline. Les agrégats microcristallins d'hydroxyapatite selon l'invention présentent une surface développée comprise entre 60 et 120 m2/g, plus particulièrement entre 70 et 90 m2/g. Les agrégats d'hydroxyapatite en tant que tels ont un pH qui est soumis à des variations au cours du temps et qui varie également en fonction des molécules de fonctionnalisation. Par exemple des cristaux d'hydroxyapatite selon l'invention fonctionnalisés avec du sulfate de cuivre présentent un pH compris entre 3 et 4,5. Toutefois, lorsque les microcristaux d'hydroxyapatite sont mis en solution, il faut que le pH de la solution soit supérieur à 5 pour maintenir la stabilité structurelle et fonctionnelle de l'hydroxyapatite. Le pH de la solution est préférentiellement compris entre 5,5 et 7,5. Les particules d'hydroxyapatite sont préférentiellement fonctionnalisées par au moins une molécule et/ou au moins un ion. Selon un mode de réalisation préféré elles sont fonctionnalisées au moins par un ion cuivre et/ou un ion soufre. Elles peuvent être également fonctionnalisées par d'autres ions ou molécules antifongiques et/ou antiparasites et/ou présentant un rôle nutritif et/ou un effet sur le système de défense naturelle des plantes, en particulier le zinc et/ou une ou plusieurs huile(s) essentielle(s) d'origine végétale comme la menthe, le thym, le romarin, le sésame, le soja, les clous de girofle, l'ail, le citron, la cannelle. L'invention vise aussi les agrégats de particules d'hydroxyapatite tels que décrites précédemment. Ces clusters, présentent une taille comprise entre 0,5 et 25 iim, préférentiellement comprise entre 0,5 et 5 iim. L'invention a aussi pour objet une composition comprenant au moins une particule d'hydroxyapatite ou au moins un agrégat de particules d'hydroxyapatites selon l'invention. Préférentiellement une telle composition comprend entre 5 et 70% en poids de particules d'hydroxyapatite et/ou d'agrégats par rapport au poids total des matières sèches de la composition, encore plus préférentiellement entre 6 et 60%. L'invention est à présent illustrée par des exemples de procédé de fabrication et de compositions. Exemple 1 de fabrication L'hydroxyapatite est synthétisée en mélangeant de l'acide phosphorique à une composition comprenant de l'hydroxyde de calcium et du carbonate de calcium préalablement dispersés dans un aliquot adapté d'eau. La réaction requiert environ 12 à 48 heures, plus particulièrement environ 15 à 30 heures. On ajoute ensuite à la suspension de microcristaux une solution de sulfate (II) pentahydrate et du chlorure de cuivre préalablement dissous dans une quantité adaptée d'eau.

Une fois ces deux solutions associées, elles sont mélangées pour permettre une parfaite fonctionnalisation des cristaux inorganiques par les ions cuivre. La réaction de fonctionnalisation par la solution de cuivre prend environ 12 à 72 heures, plus particulièrement de 24 à 60 heures. Exemple 2 de fabrication L'hydroxyapatite est synthétisée en mélangeant de l'acide phosphorique à une composition comprenant de l'hydroxyde de calcium et du carbonate de calcium préalablement dispersés dans un aliquot adapté d'eau. La réaction requiert environ 12 à 48 heures, plus particulièrement environ 15 à 30 heures. On ajoute ensuite à la suspension de microcristaux, une suspension de soufre et de soufre micronisé dispersée dans un volume d'eau adapté. Une fois ces deux solutions associées, elles sont mélangées pour permettre une parfaite fonctionnalisation des cristaux inorganiques par les ions soufre. La réaction requiert environ 2 à 10 heures, plus particulièrement environ 4 à 6 heures. Exemples de composition Une composition à base de soufre peut comprendre la formulation suivante : - Hydroxyapatite soufrée 60% - Eau distillée 32,9% - Gomme Xanthane 1% - Glycérine 4% - Acide benzoïque 2% Une composition à base de cuivre peut comprendre la formulation suivante : - Hydroxyapatite cuivrée 10% - Eau distillée 78% - Gomme Xanthane 1% - Glycérine 4% - Acide benzoïque 1,5% Une composition selon l'invention peut également être une composition comprenant un mélange des deux compositions exposées précédemment. Exemple d'utilisation De façon à optimiser les propriétés fonctionnelles et la stabilité structurelle des compositions liquides comprenant des particules d'hydroxyapatite, il est possible de mettre en oeuvre une utilisation en suivant en particulier les préconisations suivantes : - agitation de la composition avant utilisation pour remettre en suspension les particules et/ou agrégats de particules dans la composition - utilisation d'un pulvérisateur qui assure un mouillage complet et uniforme de la végétation et éviter les volumes trop faibles ou trop importants - utilisation de quantités d'eau allant de 60L/ha et jusqu' à 250L/ha en plein développement végétatif, en évitant les quantités excessives d'eau qui créent des ruissellements, - réduction de la quantité par hectare de produit dans le cas d'un déploiement manuel, - control du pH de la solution dans l'eau pour qu'il soit supérieur à 5.

Claims

REVENDICATIONS1. Composition comprenant au moins une particule d'hydroxyapatite répondant à la formule suivante : Ca(10-x)Mx(PO4)(6-y)(CO3)4011)2 avec : - M choisi parmi Mg, Zn, Pb, Cd, Ba, K, Mn ou une combinaison d'au moins deux de ces éléments, - x un nombre décimal compris entre 0 et 10, et - y un nombre décimal compris entre 0 et 6.
2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'elle comprend entre 10 5 et 70% en poids de particules d'hydroxyapatite par rapport au poids total des matières sèches de la composition.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comprend entre 6 et 60% en poids de particules d'hydroxyapatites par rapport au poids total des matières sèches de la composition. 15
4. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un agrégat constitué par des particules d'hydroxyapatite agrégées entre elles de façon à présenter une taille comprise entre 0,5 et 25 [tm.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que ledit agrégat présente une taille comprise entre 0,5 et 51.1m. 20
6. Composition selon la revendication 4 ou 5, caractérisée en ce que ledit agrégat présente une surface développée comprise entre 60 et 120 m2/g.
7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que ledit agrégat présente une surface développée comprise entre 70 et 90 m2/g.
8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce 25 qu'elle comprend au moins l'un des composants choisis parmi (60% d'hydroxyapatite soufrée et 32,9% d'eau distillée) et (10% d'hydroxyapatite cuivrée et 78% d'eau distillée), le reste étant constitué de 11% de gomme xanthane, de 4% de glycérine et de 1,5 à 2% d'acide benzoïque.
9. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend entre 1 et 20% en poids de carbonate substitué dans la structure hydroxyapatite.
10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle comprend entre 5 5 et 15% en poids de carbonate substitué dans la structure hydroxyapatite.
11. Composition selon la revendication 9 ou 10, caractérisée en ce que le ratio A/B entre une substitution du carbonate sur le site hydroxyle (A) et une substitution du carbonate sur le site phosphate (B) de l'hydroxyapatite, est compris entre 0,1 et 0,6.
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que le ratio A/B est 10 compris entre 0,2 et 0,4.
13. Composition selon la revendication 11 ou 12, caractérisée en ce qu'au moins 55% en poids des carbonates présents dans l'hydroxyapatite, sont substitués sur le site phosphate (B) de l'hydroxyapatite.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'entre 90% et 15 100% en poids des carbonates présents dans l'hydroxyapatite, sont substitués sur -le site phosphate (B) de l'hydroxyapatite.
15. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite particule d'hydroxyapatite est fonctionnalisée par au moins une molécule et/ou au moins un ion. 20
16. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que ladite particule d'hydroxyapatite est fonctionnalisée avec au moins une molécule active.
17. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que ladite molécule active est choisie parmi les ions métalliques et/ou les molécules antibactériennes et/ou antifongiques et/ou anti-parasites et/ou les principes actifs 25 phytosanitaires.
18. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que ladite particule d'hydroxyapatite est fonctionnalisée par au moins un ion sulfate.
19. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que ladite particule d'hydroxyapatite est fonctionnalisée par au moins un ion cuivre. 30
20. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que ladite particule d'hydroxyapatite est fonctionnalisée par au moins le zinc et/ou une ou plusieurs huile(s) essentielle(s) d'origine végétale comme la menthe, le thym, le romarin, le sésame, le soja, les clous de girofle, l'ail, le citron, la cannelle.
21. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite particule d'hydroxyapatite présente un degré de cristallinité compris entre 25 et 59%.
22. Composition selon la revendication 18, caractérisée en ce que ladite particule d'hydroxyapatite a une taille inférieure à 2 p.m.
23. Composition selon la revendication 19, caractérisée en ce que ladite particule d'hydroxyapatite a une taille comprise entre 0,2 et 0,9
24. Utilisation de la composition selon l'une des revendications 1 à 23 pour le traitement de végétaux. 10
25. Utilisation selon la revendication 24 caractérisée en ce que ladite composition forme un vecteur d'ions métalliques et/ou de molécules antibactériennes et/ou antifongiques et/ou anti-parasites et/ou d'un principe actif phytosanitaire, dans des végétaux.
26. Utilisation selon la revendication 24 ou 25 caractérisée en ce que ladite 15 composition est sous forme liquide pour être pulvérisée sur les feuilles, le tronc, le bois ou les racines des végétaux à traiter.