FR3013184A1 - Utilisation d'hydroxyapatite pour le traitement de l'esca - Google Patents

Abstract

L'objet de l'invention est l'utilisation de particules d'hydroxyapatite substituées ou non, pour la prévention et/ou le traitement de l'esca de la vigne. Ces particules sont préférentiellement fonctionnalisées avec des molécules bioactives.

Description

UTILISATION D'HYDROXYAPATITE POUR LE TRAITEMENT DE L'ESCA La présente invention vise l'utilisation d'hydroxyapatite pour le traitement de la maladie de l'esca. L'esca est une maladie de la vigne très ancienne, causée par l'action de divers champignons qui attaquent le bois de la plante hôte et causent des dommages importants. La maladie s'est propagée à presque toutes les régions viticoles du monde et entraîne des pertes économiques substantielles, surtout lorsque les jeunes plantes sont touchées. Contrairement à d'autres maladies fongiques comme le mildiou ou l'oïdium par exemple, l'esca est due à la colonisation de plusieurs espèces différentes de champignons. Le syndrome apparaît après l'intervention de champignons pionniers associés à des champignons secondaires qui dégradent le bois de façon complémentaire jusqu'à l'apparition de signes visibles. On peut citer notamment Phaeomoniella chlamydospora (Pch), Phaeoacremonium aleaphilum (Pal) et Fomitiporia mediterranea (Fomed) comme étant les principaux agents responsables de la maladie, mais c'est environ une centaine de types morphologiques distincts colonisateurs qui ont été identifiés à ce jour.

Les champignons responsables sont disséminés par des spores qui contaminent en particulier les plaies de taille, mais les spores peuvent aussi être transportées par le vent sur plusieurs kilomètres. Il semble que les deux champignons Pch et Pal causent une infection latente chez l'hôte, qui provoque l'apparition de symptômes uniquement lorsque celle-ci est dans un état de stress.

Les altérations provoquées par ces deux champignons affectent le bois du tronc et des branches. Fomed en revanche, à travers la production d'enzymes qui décomposent la lignine, provoque la dégradation du bois de la tige qui conduit à la formation d'une masse spongieuse et friable de couleur d'un blanc jaunâtre (« pourriture blanche »). L'esca est donc un ensemble de maladies. La présence simultanée ou non de différentes espèces de champignons qui agissent dans différentes parties de la même plante simultanément peuvent, en effet donner lieu à des superpositions ou successions de différentes maladies : des veinures brunes sur jeunes pousses, la maladie de Pétri, l'esca jeune, la pourriture blanche. Lorsque la plante est affectée par tous les symptômes de la maladie on parle d'esca à proprement parler, ou « esca propre ». La forme chronique de la maladie, caractérisée par une dessiccation lente et progressive des pousses, se manifeste extérieurement par des altérations de toutes sortes qui affectent les organes verts de la plante, accompagnés par des blessures internes du bois du tronc et des branches. Les symptômes, qui apparaissent au début de l'été, sont souvent limités à quelques branches et progressent de la base au sommet de la tige. Dans les mois d'été l'infection s'intensifie et provoque la chute prématurée des feuilles.

Dans le bois, on note d'abord l'apparition de veines longitudinales noires qui peuvent ensuite être accompagnées par divers brunissement du bois. Apparaît alors la pourriture blanche, et dans les vignes les plus durement touchées, le bois pourri se fend avec des fissures longitudinales profondes. Sur les grappes touchées, juste avant véraison, des taches brun violacé de distribution irrégulière apparaissent au confluent pour former de grandes bandes longitudinales. Les taches n'affectent que la peau du fruit, et généralement uniquement quelques baies par grappe. Il arrive souvent que les raisins présentent également des symptômes de flétrissement. Dans les cas graves, le raisin peut se ramollir, se déchirer et présenter des fissures longitudinales. Les baies altérées se momifient, tandis que celles avec des fentes peuvent être envahies par les insectes et la pourriture. Le syndrome aigu, est nommé l'apoplexie : les vignes touchées par cette forme de la maladie peuvent présenter, dès le mois de Juin, le dépérissement soudain du feuillage et/ou grappes, ces derniers se fanant d'autant plus vite qu'ils ne sont pas mûrs, et puis restent longtemps accrochés aux branches.

Toutes les espèces de vignes sont susceptibles d'être touchées, mais parmi les cépages les plus connus, ceux qui sont le plus sensibles à l'esca sont : Cabernet Sauvignon, Cabernet Franc, Sauvignon Blanc, Ugni Blanc, Colombard, Merlot et Chardonnay. Etant donné les conséquences désastreuses de cette maladie pour les viticulteurs, on recherche depuis toujours une solution efficace pour prévenir et lutter contre l'esca.

L'arsénite de sodium, qui est considéré comme le seul produit de synthèse pouvant contrecarrer cette maladie, agit en s'accumulant dans les tissus et altérant probablement le développement de champignons, avec un mode d'action encore mal compris. En raison de sa toxicité élevée, le produit a été retiré du marché et depuis, aucune solution de lutte efficace n'a pu être apportée. Plusieurs produits appartenant au groupe chimique des triazoles, également connus sous le nom de « Inhibiteurs de la biosynthèse de l'ergostérol (IBE) » ont été étudiés, mais leur efficacité est limitée. En particulier la réduction des manifestations sur la feuille est en fait temporaire, limitée aux 3-4 premières années de traitement, au-delà desquelles il n'y a pas de différences significatives entre les vignes traitées et les témoins. D'autres études ont été effectuées en appliquant un produit à base de fosetyl Al, un fongicide systémique normalement utilisé contre Plasmopara viticola. Il interfère avec le métabolisme de l'agent pathogène, mais les résultats montrent que le confinement de l'apparition des symptômes est étroitement lié à la bonne condition générale de la vigne plutôt qu'à l'action directe du pesticide sur les champignons de l'esca. Compte tenu de l'absence d'un principe actif efficace pour traiter la maladie, des mesures préventives ont été mises en place pour éviter le développement de l'esca dans les pépinières et dans les vignobles. Ces mesures consistent essentiellement en l'utilisation de matériels de multiplication sains et en la mise en place de mesures phytosanitaires particulières pour la production de boutures racinées en pépinière, et pour la taille et le drageonnage des vignes, de façon à limiter l'apparition des premières infections à travers les plaies générées.

De plus, pour prévenir la transmission de la maladie il nécessaire de marquer les vignes qui manifestent des symptômes suspects au cours de l'été. Il faut également supprimer les sarments de vignes et déraciner les plants infectés pour éviter la persistance de foyers d'infection dans le vignoble. C'est la technique du « cut back » qui a pour objectif d'éliminer les parties de bois déjà envahies par des agents pathogènes et de régénérer la parcelle concernée. Dans la pépinière, il est possible d'utiliser de l'eau chaude à des températures différentes dans différentes parties de la chaîne d'approvisionnement (avant et après stockage dans l'entrepôt, avant et après hydratation, etc.) pour éliminer les champignons pathogènes par une augmentation brutale de la température, sans endommager les jeunes plantes. Cette technique n'est pas toujours totalement efficace et est contraignante en particulier car elle nécessite des essais spécifiques car toutes les variétés ne réagissent pas de la même façon au traitement à l'eau chaude.

Plus récemment, des traitements à l'aide d'agents biologiques ont été proposés. La méthode consiste à utiliser des agents microbiens isolés de leur environnement naturel, capables de lutter contre le développement d'un organisme pathogène, par différents mécanismes : antibiose, concurrence ou hyperparasitisme. En particulier, des champignons du genre Trichoderma sont susceptibles de jouer ce rôle d'antagoniste : à différents stades de la production de boutures racinées, ils semblent produire des conditions favorables dans la plante, principalement grâce à une augmentation de la qualité et la quantité de la racine. En ce qui concerne la capacité de protection contre les plaies de taille, l'antagoniste fongique, saupoudré sur les coupes fraîches permet une diminution progressive de la maladie, mais il doit être maintenu sur la plaie jusqu'à 60 jours après l'application, et sur une période de huit semaines pour voir une diminution mais pas une disparition. L'efficacité de ces traitements n'est donc pas non plus satisfaisante et reste très contraignante. Il subsiste donc un besoin pour un produit et une méthode permettant de prévenir et de lutter efficacement contre la maladie de l'esca, à la fois dans les pépinières et dans les vignes. C'est ce à quoi répond la présente invention en proposant d'utiliser de l'hydroxyapatite. L'hydroxyapatite est bien connue de l'art antérieur sous différentes formes et pour différentes applications. C'est ainsi que la demande de brevet EP2029480 décrit l'utilisation de l'hydroxyapatite pour des applications dentaires, hygiène buccale ou reconstitution dentaire, sous forme de nanoparticules biologiquement actives à base d'hydroxyapatite non stoechiométrique avec un carbonate substitué ayant un degré de cristallinité CD et un ratio AR (longueur/largeur) donné. L'hydroxyapatite de synthèse constitue un excellent biomatériau pour des applications biomédicales notamment pour la reconstitution osseuse. L'hydroxyapatite et l'hydroxyapatite substituée de synthèse peuvent être produites par différents procédés, par voie humide, hydro thermique, électrochimique, sol-gel ou synthèse à l'état solide. Elle se présente sous différentes formes stoechiométriques, morphologiques et cristallines.

La présente invention vise l'utilisation d'au moins une particule d'hydroxyapatite substituée ou non, ou d'une composition en contenant, pour prévenir et/ou lutter contre la maladie de l'esca de la vigne.

En particulier, l'invention a pour objet l'utilisation d'hydroxyapatite substituée ou non, fonctionnalisée avec au moins une molécule bioactive, pour prévenir et/ou lutter contre la maladie de l'esca de la vigne. Préférentiellement il s'agit d'hydroxyapatite sous forme microcristalline, c'est-à-dire sous forme d'agrégats.

Par « molécules bioactives » au sens de l'invention on entend toutes molécules ayant un effet ou une activité biologique sur la vigne, en particulier des ions métalliques, des molécules antibactériennes et/ou antifongiques et/ou anti-parasites et/ou un principe actif phytosanitaire. L'invention est à présent décrite en détails.

Selon un premier aspect, l'invention a pour objet l'utilisation de particules d'hydroxyapatite substituée ou non ou d'une composition en contenant pour la prévention et/ou le traitement de la maladie de l'esca de la vigne. Préférentiellement il s'agit d'hydroxyapatite substituée répondant à la formule suivante : Ca(lo_x)Mx(PO4)(6-y)(CO3)y(OH)2 avec : - M choisi parmi Mg, Zn, Pb, Cd, Ba, K, Mn ou une combinaison d'au moins deux de ces éléments, - x un nombre décimal compris entre 0 et 10, et - y un nombre décimal compris entre 0 et 6.

Selon un mode de réalisation préféré cette hydroxyapatite substituée présente un degré de cristallinité compris entre 25 et 59%. De façon préférée, les particules d'hydroxyapatite utiles selon l'invention sont des particules de taille inférieure à 2 iim, de préférence comprise entre 0,2 et 0,9 iim. Elles se présentent préférentiellement sous forme cristalline c'est-à-dire qu'elles s'agrègent entre elles pour constituer des agrégats de particules d'hydroxyapatite (également appelés indifféremment dans la présente demande « clusters » ou « cristaux)> ou « microcristaux » ou « agrégats microcristallins », tous ces termes ayant la même signification qu' « agrégats» au sens de l'invention). Ces agrégats ont des dimensions micrométriques, avec une taille comprise entre 0,5 et 25 iim plus particulièrement entre 0,5 et 5 iim, et présentant une surface importante.

En particulier les agrégats d'hydroxyapatite utiles selon la présente invention présentent une surface développée comprise entre 60 et 120 m2/g, plus particulièrement entre 70 et 90 m2/g.

Selon un mode de réalisation particulièrement adapté, les particules d'hydroxyapatite sont fonctionnalisées avec au moins une molécule bioactive, en particulier une molécule bioactive choisie parmi les ions métalliques, les molécules antibactériennes et/ou antifongiques et/ou anti-parasites, et/ou les principes actifs phytosanitaires. Les particules d'hydroxyapatite sont fonctionnalisées en surface avec une ou plusieurs molécules bioactives. Lorsque les particules d'hydroxyapatite se présentent sous forme d'agrégats, la surface disponible permet de fixer de nombreuses molécules bioactives. Ainsi pour une petite quantité d'hydroxyapatite il est possible de véhiculer un nombre important de molécules bioactives ce qui permet d'augmenter encore l'activité et l'efficacité biologique des molécules. La fonctionnalisation de l'hydroxyapatite peut être réalisée par tout procédé connu de l'homme du métier. L'agrégat de phosphate de calcium cristallisé présente une zone interne purement cristalline et une zone périphérique extérieure avec des charges électriques qui ne sont pas complètement neutres, ce qui permet de retenir les molécules bioactives.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les particules d'hydroxyapatite sont fonctionnalisées avec du cuivre et/ou du soufre sous forme d'ions métalliques. La fonctionnalisation de l'hydroxyapatite peut alors être obtenue : - Pour le cuivre à partir de : sulfate (II) pentahydrate, chlorure de cuivre, oxychlorure de cuivre, hydroxyde de cuivre, oxyde de cuivre ou un mélange de ces composés. - Pour le soufre à partir de : soufre soluble, soufre micronisé, soufre atomisé ou un mélange de ces composés. Les particules d'hydroxyapatite peuvent être également fonctionnalisées par d'autres ions ou molécules antifongiques et/ou antiparasites et/ou antibactériennes et/ou un principe actif phytosanitaire présentant un rôle nutritif et/ou un effet sur les systèmes de défense naturelle des plantes, en particulier le zinc et/ou une ou plusieurs huile(s) essentielle(s) d'origine végétale comme la menthe, le thym, le romarin, le sésame, le soja, les clous de girofle, l'ail, le citron, la cannelle. L'hydroxyapatite en tant que telle a également un effet sur la vigne et sur la maladie de l'esca. En effet, elle contient des éléments qui contribuent à améliorer la résistance naturelle de la plante. Le calcium, en particulier, est l'un des oligo-éléments dont la plante est nourrie, qui participe à l'équilibre des plantes, active certains procédés enzymatiques et supprime certains composés toxiques. De plus, les cristaux d'hydroxyapatite présentent une activité antibactérienne propre. Aussi la fonctionnalisation des microcristaux d'hydroxyapatite avec des molécules bioactives, et l'utilisation de l'hydroxyapatite comme vecteur de ces molécules, conduit à une action synergique au niveau de la vigne pour une grande efficacité dans la prévention et la lutte contre la maladie de l'esca. Cette composition peut se présenter sous toute forme notamment poudre, granulés, liquide ou gel. Selon un mode de réalisation préféré, les agrégats d'hydroxyapatite sont dispersés de façon homogène dans de l'eau. Le pH de la composition se présentant sous forme liquide est préférentiellement supérieur à 5 de façon à éviter que les microcristaux d'hydroxyapatite ne subissent une hydrolyse partielle ou totale. Une telle composition liquide permet une application foliaire en particulier par pulvérisation. La structure et la taille micrométrique des cristaux d'hydroxyapatite font qu'ils sont dispersés de façon homogène dans le volume des gouttelettes micronisées lors de la pulvérisation, permettant ainsi une bonne répartition dans le volume total utilisé pour l'application et par conséquent une répartition plus homogène sur la surface d'application. En fonction du type de pulvérisateur utilisé pour l'application de l'hydroxyapatite, il est possible d'avoir des gouttelettes dont le diamètre varie entre 50 et 800 um. Afin d'éviter ou de limiter la dérive des très petites gouttelettes et l'écoulement des très grandes gouttelettes, et garantir une meilleure application sur la surface à traiter, il est possible d'utiliser des moyens d'aspersion qui permettent d'obtenir des gouttelettes de taille comprise entre 150 et 250 um. Une fois déposées, les particules agrégées adhèrent à la feuille sans avoir besoin d'utiliser d'agents d'adhérence dans la composition. En effet, en raison de leur surface, de leur taille, de leurs irrégularités morphologiques et de leurs caractéristiques électrostatiques, les cristaux d'hydroxyapatite s'accrochent aux irrégularités présentent sur la surface des feuilles, assurant ainsi une adhérence optimale résistant aux eaux de ruissellement contrairement aux produits actuellement existants qui sont emportés par la pluie ou la rosée.

L'utilisation des compositions, appliquées à l'hectare, est à adapter en fonction des conditions climatiques rencontrées, de la saison, des stratégies de protection et de nutrition du terroir.

Préférentiellement les compositions contiennent entre 5 et 70% de particules d'hydroxyapatite et/ou d'agrégats de particules d'hydroxyapatite, encore plus préférentiellement entre 6 et 60% (le pourcentage étant donné en poids de matières sèches total de la composition).

Dans le cas d'une formulation aqueuse à application foliaire, les particules d'hydroxyapatite et/ou d'agrégats de particules d'hydroxyapatite représentent préférentiellement entre 2 et 5% en poids du poids total de la composition. Les dosages préférés sont compris entre 2 et 5kg, préférentiellement 2,5kg par hectare pour 2501/ha en plein développement végétatif, avec une densité de l'ordre de 4000 souches/ha.

Un protocole d'application particulièrement adapté est le suivant : - application en automne avant la chute des feuilles (sève descendante), après vendange - application en hiver immédiatement après la taille (le même jour ou le jour suivant) - application au printemps avant la floraison (sève montante) - application fin juin, en juillet et début août après floraison. Une application supplémentaire peut être réalisée en cas de grêle. Une fois déposées sur la vigne, les molécules bioactives peuvent être directement libérées ou les microcristaux d'hydroxyapatite peuvent véhiculer les molécules bioactives dans les espaces intercellulaires. Les molécules bioactives sont ainsi libérées par hydrolyse, à proximité des cibles, en particulier à proximité des champignons responsables de la maladie de l'esca. En effet, les agrégats microcristallins d'hydroxyapatite pénètrent dans la plante selon une diffusion passive suite à l'écoulement des fluides, comme le dioxyde de carbone et l'eau, par les ouvertures naturelles des tissus des végétaux. A l'intérieur de la plante, l'hydroxyapatite se comporte comme un « sol-gel » : elle n'est pas stagnante dans un milieu liquide, elle se déplace dans le xylème et le phloème en suivant la lymphe circulante. Il n'y a donc pas de risque d'accumulation dans la plante. Quand l'hydroxyapatite rencontre un agent pathogène, l'agrégat se décompose car la paroi plus acide du microorganisme favorise la dissolution et la libération des molécules ou éléments fonctionnels portés par l'hydroxyapatite, qui peuvent alors agir contre l'agent pathogène. Les autres molécules bioactives, ainsi que le phosphore, le calcium et le carbonate suivent le flux lymphatique et exercent leur activité en particulier comme engrais pour améliorer le développement de la plante et/ou renforcer ses défenses naturelles. Contrairement aux moyens conventionnels, il n'y a donc pas d'action sur des voies métaboliques intracellulaires, mais une action de contact entre les éléments fonctionnels des agrégats d'hydroxyapatite et les agents pathogènes au niveau intercellulaire ou à la surface des végétaux.

Les molécules bioactives peuvent donc agir lors de la pulvérisation en surface mais aussi en profondeur au coeur des tissus végétaux traités. Les particules d'hydroxyapatite peuvent également être utilisées en application sur le tronc, sur le bois des végétaux ou sur leurs racines en fonction de l'objectif de l'application. Selon un mode de réalisation particulièrement adapté, les particules d'hydroxyapatite utiles selon l'invention sont des particules d'hydroxyapatite substituée par au moins un ion carbonate ayant la formule suivante : Ca(lo)(PO4)(6_y)(CO3)y(OH)2 dans laquelle y est un nombre compris entre 0,002 et 0,030. Le degré de cristallinité est défini par la formule dite de Landi et al (J.Eur. Ceram. Soc., 2000, 20, 2377-2387) : CD= (1-X/Y)*100 Avec : - Y = la hauteur de la diffraction maximale à 20 = 330 - X = la hauteur de la diffraction background à 20 = 330 d'un diagramme de diffraction de particules de Rayons X. L'hydroxyapatite substituée, selon l'invention, présente un degré de cristallinité CD compris entre 25 et 59%, préférentiellement entre 25 et 40%. L'ion carbonate de substitution peut occuper deux sites dans l'hydroxyapatite d'origine naturelle : - Site A substitution de l'ion hydroxyle OH, et/ou - Site B substitution de l'ion phosphate P043-. Dans l'hydroxyapatite d'origine naturelle, le pourcentage substitué en carbonate est compris entre 1 et 3 % en poids et le ratio site A/site B est compris entre 0,4 et 0,6. L'hydroxyapatite comprend de 1 à 20%, voire de 5 à 15% en poids de l'hydroxyapatite substituée par un ion carbonate du total de la structure de l'hydroxyapatite. De plus, dans la structure d'hydroxyapatite retenue pour la présente invention, la substitution est de préférence sur le site B.

Le ratio substitution sur le site A / substitution sur le site B est compris entre 0,10 et 0,60 et de façon encore plus préférentielle le ratio est compris entre 0,20 et 0,40. L'hydroxyapatite utile selon l'invention présente un taux de substitution par un ion carbonate important puisque la substitution en ions carbonate sur le site B est supérieure ou égale à 55% en poids, voire préférentiellement comprise entre 90 et 100% en poids, du poids total de carbonate présent dans l'hydroxyapatite. Ces paramètres de substitution de l'ion carbonate en site B sont très importants car ils permettent à toute la structure de l'hydroxyapatite d'augmenter sa solubilité dans un environnement biologique.

De façon préférée, les particules d'hydroxyapatite selon l'invention sont des particules de taille inférieure à 2 um, de préférence comprise entre 0,2 et 0,9 um. Elles se présentent préférentiellement sous forme cristalline. Les agrégats microcristallins d'hydroxyapatite selon l'invention présentent une surface développée comprise entre 60 et 120 m2/g, plus particulièrement entre 70 et 90 m2/g.

Les agrégats d'hydroxyapatite en tant que tels ont un pH qui est soumis à des variations au cours du temps et qui varie également en fonction des molécules de fonctionnalisation. Par exemple des cristaux d'hydroxyapatite selon l'invention fonctionnalisés avec du sulfate de cuivre présentent un pH compris entre 3 et 4,5. Toutefois, lorsque les microcristaux d'hydroxyapatite sont mis en solution, il faut que le pH de la solution soit supérieur à 5 pour maintenir la stabilité structurelle et fonctionnelle de l'hydroxyapatite. Le pH de la solution est préférentiellement compris entre 5,5 et 7,5. L'invention est à présent illustrée par des exemples de procédé de fabrication et de compositions. Exemple 1 de fabrication L'hydroxyapatite est synthétisée en mélangeant de l'acide phosphorique à une composition comprenant de l'hydroxyde de calcium et du carbonate de calcium préalablement dispersés dans un aliquot adapté d'eau. La réaction requiert environ 12 à 48 heures, plus particulièrement environ 15 à 30 heures. On ajoute ensuite à la suspension de microcristaux une solution de sulfate (II) pentahydrate et du chlorure de cuivre préalablement dissous dans une quantité adaptée d'eau.

Une fois ces deux solutions associées, elles sont mélangées pour permettre une parfaite fonctionnalisation des cristaux inorganiques par les ions cuivre. La réaction de fonctionnalisation par la solution de cuivre prend environ 12 à 72 heures, plus particulièrement de 24 à 60 heures.

Exemple 2 de fabrication L'hydroxyapatite est synthétisée en mélangeant de l'acide phosphorique à une composition comprenant de l'hydroxyde de calcium et du carbonate de calcium préalablement dispersés dans un aliquot adapté d'eau. La réaction requiert environ 12 à 48 heures, plus particulièrement environ 15 à 30 heures.

On ajoute ensuite à la suspension de microcristaux, une suspension de soufre et de soufre micronisé dispersée dans un volume d'eau adapté. Une fois ces deux solutions associées, elles sont mélangées pour permettre une parfaite fonctionnalisation des cristaux inorganiques par les ions soufre. La réaction requiert environ 2 à 10 heures, plus particulièrement environ 4 à 6 heures.

Exemples de composition Exemple a : Une composition utile selon l'invention la formulation suivante : - Hydroxyapatite soufrée 60% - Eau distillée 32,9% - Gomme Xanthane 1% - Glycérine 4% - Acide benzoïque 2% Exemple b: Une composition utile selon l'invention peut présenter la formulation suivante : - Hydroxyapatite cuivrée 10% - Eau distillée 78% - Gomme Xanthane 1% - Glycérine 4% - Acide benzoïque 1,5% Exemple c Une composition utile selon l'invention peut également être une composition comprenant un mélange des deux compositions exposées précédemment. Exemple d Une composition utile selon l'invention la formulation suivante : - Hydroxyapatite cuivrée 31,4% (dont 12,6% d'hydroxyapatite et 18,8% de sulfate de cuivre) - Eau distillée 65,6% - Formulation d'huiles végétales 3% (girofle, citron, ail, menthe poivrée).

Exemples d'utilisation De façon à optimiser les propriétés fonctionnelles et la stabilité structurelle des compositions liquides comprenant des particules d'hydroxyapatite, il est possible de mettre en oeuvre une utilisation sur la vigne en suivant en particulier les préconisations suivantes : - agitation de la composition avant utilisation pour remettre en suspension les particules et/ou agrégats de particules dans la composition - utilisation d'un pulvérisateur qui assure un mouillage complet et uniforme de la vigne et éviter les volumes trop faibles ou trop importants - utilisation de quantités d'eau allant de 60L/ha et jusqu' à 250L/ha en plein développement végétatif, en évitant les quantités excessives d'eau qui créent des ruissellements, - réduction de la quantité par hectare de produit dans le cas d'un déploiement manuel, - control du pH de la solution dans l'eau pour qu'il soit supérieur à 5.

Claims (29)

1. REVENDICATIONS1. Utilisation d'au moins une particule d'hydroxyapatite substituée ou non, ou d'une composition en contenant, pour la prévention et/ou le traitement de l'esca de la vigne.
2. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que la particule d'hydroxyapatite répond à la formule suivante : Ca(lo_x)Mx(PO4)(6-y)(CO3)y(OH)2 avec : - M choisi parmi Mg, Zn, Pb, Cd, Ba, K, Mn ou une combinaison d'au moins deux de ces éléments, - x un nombre décimal compris entre 0 et 10, et - y un nombre décimal compris entre 0 et 6.
3. 3. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que la particule d'hydroxyapatite présente un degré de cristallinité compris entre 25 et 59%.
4. 4. Utilisation selon l'une des précédentes revendications, caractérisée en ce que la particule d'hydroxyapatite a une taille inférieure à 2 um.
5. 5. Utilisation selon l'une des précédentes revendications, caractérisée en ce que la particule d'hydroxyapatite a une taille comprise entre 0,2 et 0,9 um.
6. 6. Utilisation selon l'une des précédentes revendications, caractérisée en ce que la particule d'hydroxyapatite est une particule d'hydroxyapatite substituée par au moins un ion carbonate : - répondant à la formule : Ca(lo)(PO4)(6_y)(CO3)y(OH)2 dans laquelle y est un nombre compris entre 0,002 et 0,030, et - présentant un degré de cristallinité compris entre 25 et 59%.
7. 7. Utilisation selon la revendication 6, caractérisée en ce que la particule d'hydroxyapatite comprend entre 1 et 20% en poids de carbonate substitué dans la structure hydroxyapatite.
8. 8. Utilisation selon la revendication 6 ou 7, caractérisée en ce que la particule d'hydroxyapatite comprend entre 5 et 15% en poids de carbonate substitué dans la structure hydroxyapatite.
9. 9. Utilisation selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisée en ce que le ratio A/B entre une substitution du carbonate sur le site hydroxyle (A) et une substitution du carbonate sur le site phosphate (B) de l'hydroxyapatite, est compris entre 0,1 et 0,6.
10. 10. Utilisation selon la revendication 9, caractérisée en ce que le ratio A/B est compris entre 0,2 et 0,4.
11. 11. Utilisation selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisée en ce qu'au moins 55% en poids des carbonates présents dans l'hydroxyapatite, sont substitués sur le site phosphate (B) de l'hydroxyapatite.
12. 12. Utilisation selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisée en ce qu'entre 90% et 100% en poids des carbonates présents dans l'hydroxyapatite, sont substitués sur le site phosphate (B) de l'hydroxyapatite.
13. 13. Utilisation selon l'une des précédentes revendications, caractérisée en ce que la particule d'hydroxyapatite est fonctionnalisée par au moins une molécule bioactive.
14. 14. Utilisation selon la revendication 13, la molécule bioactive étant choisie parmi les ions métalliques et/ou les molécules antibactériennes et/ou antifongiques et/ou anti- parasites et/ou les principes actifs phytosanitaires.
15. 15. Utilisation selon l'une des précédentes revendications, caractérisée en ce que la particule d'hydroxyapatite est fonctionnalisée par au moins un ion cuivre.
16. 16. Utilisation selon l'une des précédentes revendications, caractérisée en ce que la particule d'hydroxyapatite est fonctionnalisée par au moins un ion soufre.
17. 17. Utilisation selon l'une des précédentes revendications, caractérisée en ce que la particule d'hydroxyapatite est fonctionnalisée par le zinc et/ou une ou plusieurs huile(s) essentielle(s) d'origine végétale comme la menthe, le thym, le romarin, le sésame, le soja, les clous de girofle, l'ail, le citron, la cannelle.
18. 18. Utilisation selon l'une des précédentes revendications, de plusieurs particules d'hydroxyapatites se présentant sous forme d'au moins un agrégat de particules d' hyd roxya patite.
19. 19. Utilisation selon la précédente revendication, caractérisée en ce que l'agrégat présente une taille comprise entre 0,5 et 25 um.
20. 20. Utilisation selon l'une des revendications 18 ou 19, caractérisée en ce que l'agrégat présente une taille comprise entre 0,5 et 5 um.
21. 21. Utilisation selon l'une des revendications 18 à 20, caractérisée en ce que l'agrégat présente une surface développée comprise entre 60 et 120 m2/g.
22. 22. Utilisation selon l'une des revendications 18 à 20, caractérisée en ce que l'agrégat présente une surface développée comprise entre 70 et 90 m2/g.
23. 23. Utilisation selon l'une des précédentes revendications, caractérisée en ce qu'elle consiste à utiliser une composition comprenant entre 5 et 70% en poids de particule d'hydroxyapatite et/ou d'agrégats de particules d'hydroxyapatite par rapport au poids total des matières sèches de la composition.
24. 24. Utilisation selon la précédente revendication, caractérisée en ce qu'elle consiste à utiliser une composition comprenant entre 6 et 60% en poids de particule d'hydroxyapatite et/ou d'agrégats de particules d'hydroxyapatite par rapport au poids total des matières sèches de la composition.
25. 25. Utilisation selon l'une des précédentes revendications, caractérisée en ce qu'elle consiste à utiliser une composition comprenant : - Hydroxyapatite soufrée 60% - Eau distillée 32,9% - Gomme Xanthane 1% - Glycérine 4% - Acide benzoïque 2%
26. 26. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 24, caractérisée en ce qu'elle consiste à utiliser une composition comprenant : - Hydroxyapatite cuivrée 10% - Eau distillée 78% - Gomme Xanthane 1% - Glycérine 4% - Acide benzoïque 1,5%
27. 27. Utilisation selon l'une des revendication 1 à 24, caractérisée en ce qu'elle consiste à utiliser une composition comprenant un mélange des deux compositions selon les revendications 25 et 26.
28. 28. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 24, caractérisée en ce qu'elle consiste à utiliser une composition comprenant :- Hydroxyapatite cuivrée 31,4% - Eau distillée 65,6% - Formulation d'huiles végétales 3%.
29. 29. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 28, caractérisée en ce que la composition est une composition liquide destinée à être pulvérisée sur les feuilles, le tronc, le bois ou les racines de la vigne à traiter.