FR2994178A1 - Procede de preparation d'un acide carboxylique ou d'un aldehyde - Google Patents

Abstract

Procédé de préparation d'un acide carboxylique ou d'un aldéhyde, par coupure oxydante d'au moins une oléfine, un diol vicinal, ou un époxyde, la réaction étant conduite en présence d'un catalyseur, d'un oxydant et en l'absence de solvant.

Description

L'invention concerne un procédé de préparation d'acides carboxyliques ou d'aldéhydes, plus particulièrement d'acides carboxyliques ou d'aldéhydes ayant une ou deux fonctions acides ou aldéhydes, par coupure oxydante d'au moins un diol, un époxyde et/ou une oléfine.

La coupure oxydante des oléfines peut généralement se faire en une seule ou en deux étapes, soit directement à partir d'oléfines, soit à la suite d'une étape d'hydroxylation ou d'époxydation préalable de ces composés. La réaction en une seule étape la plus couramment utilisée est l'ozonolyse. Cette technique est cependant couteuse et pose de nombreux problèmes de sécurité.

Il existe également de nombreux procédés permettant la coupure oxydante d'oléfines telle que l'acide oléique, qui utilisent des catalyseurs à base de métaux de transition associés à divers oxydants, tels que le Re207/H202, le RuC13/H202, le Na104, le Ru(complex)/C, le NiCl2/NaOCI, le InC13/13u0OH, le polyoxometalate/H202, ou le Bismuth complex, utilisés en milieu organique, sous une atmosphère d'air ou d'oxygène pur à plus ou moins haute température. Toutefois, la plupart de ces procédés présentent un risque d'un point de vue environnemental, notamment les réactions qui utilisent des sels de nickels connus comme très toxiques, ou présentent des risques tels que les incendies, comme l'utilisation d'oxygène pur et de solvants organiques qui favorisent la combustion.

Il existe également des procédés en deux étapes, tel que par exemple la métathèse sur des acides gras tel l'acide oléique, suivie par la coupure oxydante des produits obtenus, mais on obtient des sous-produits non-souhaités, comme le 1- décène. Il existe également des procédés en deux étapes, tel que par exemple la dihydroxylation d'oléfines, en particulier d'acides gras insaturés, présentant l'avantage par rapport à la voie d'accès directe à partir des oléfines ou des acides gras insaturés d'aboutir à un produit final plus pur, la coupure oxydante est donc envisageable directement à partir du diol. Le document FR2086521 décrit, en ce sens, la coupure oxydante de divers diols vicinaux, dont le diol de l'acide oléique, avec du monopersulfate de potassium et en présence d'une quantité catalytique de nickel (20mol%). Cette technologie utilise des sels de nickel et reste toxique pour l'environnement. La demande de brevet US4006173 quand à elle divulgue un procédé continu de clivage utilisant des complexes de cobalt ou de ruthénium sous une atmosphère présentant de l'oxygène pur et en présence de solvant. On peut également trouver dans l'art antérieur, l'utilisation de l'eau de Javel pour obtenir la coupure oxydante d'un diol vicinal (demande de brevet FR2957074) ou -2- encore, une catalyse au cobalt, pour une coupure oxydant de diols, en présence d'un agent oxydant (eau oxygénée, peroxides, ozone,...), sous atmosphère présentant de l'oxygène (demandes de brevet DE2106913 et VV09410122). Dans des technologies voisines, la coupure oxydante de divers diols vicinaux ou d'acides gras insaturés, dont l'acide 9,10-dihydroxystearique et l'acide oléique, est décrite comme étant effectuée en présence d'une quantité catalytique de catalyseur (Tungsten, cobalt etc.) et de peroxyde d'hydrogène sous atmosphère d'oxygène (W02007/039481 Al). VV02008/138892 et VV02011/080296 décrivent tous deux un procédé de préparation d'acide monocarboxyliques et de triglycérides en présence de solvant. Tous ces procédés cités précédemment, effectués directement sur des oléfines, des diols ou des époxydes utilisent des oxydants ou des solvants dangereux et toxiques pour l'environnement, sont en outre couteux et difficiles à mettre en oeuvre d'un point de vue de la sécurité et de la complexité due à une pluralité d'étapes.

Il existe donc le besoin de développer une technologie permettant la coupure oxydante de diols ou d'acides gras insaturés (oléfines) dans le but d'obtenir des acides carboxyliques ou aldéhydes, moins difficile à mettre en oeuvre, présentant un taux de conversion élevé, économiquement accessible et plus respectueuse de l'environnement.

A cet effet, la présente invention a pour objet un procédé de préparation d'un acide carboxylique ou d'un aldéhyde, par coupure oxydante d'au moins une oléfine, un diol vicinal, ou un époxyde, la réaction étant conduite en présence d'un catalyseur, d'un oxydant et en l'absence de solvant. L'invention a pour avantage de ne pas utiliser de solvants. Cela permet de réduire les coûts de la réaction, de limiter le risque de polution de l'environnement et la dangerosité de la réaction. De plus, l'invention permet également la préparation d'acides carboxyliques ou d'aldéhydes en une seule étape ou en combinant dans le même réacteur l'étape de dihydroxylation et l'étape de clivage oxydant, directement à partir d'oléfines.

Par « solvants », on entend les composés organiques comprenant au moins un atome de carbone et les composés inorganiques dépourvus de carbone qui ont la capacité de dissoudre ou de diluer au moins un des produits utilisé ou obtenu par le procédé de l'invention. L'expression « abscence de solvant » doit être comprise dans son sens le plus 35 commun comme n'excluant pas la présence d'une quantité minime de solvant, ou « trace ». Une telle quantité peut être par exemple quantifiée comme étant inférieure ou égale à 10% en masse du milieu réactionel, de préférence moins de 1%, ou -3- encore moins de 0,1%. La réaction de coupure oxydante utilisée dans le procédé de l'invention est donc conduite en l'absence de solvant, c'est-à-dire sans ajouter de solvant organique ou de solvant inorganique, y compris l'eau. Elle permet d'obtenir au moins un, et preférentiellement deux, composés tels que des acides carboxyliques, des aldhéhydes ou d'autres composés comprenant de l'oxygène tels que des oxacycloalcanes. Par « acide carboxylique », on entend tout composé ayant une structure de nature variée, linéraire, ramifiée ou cyclique, présentant au moins une fonction acide 10 carboxylique. Par « aldéhyde », on entend tout composé ayant une structure de nature variée, linéaire, ramifiée ou cyclique, présentant au moins une fonction aldéhyde. De préférence, la réaction est conduite sous une atmosphère comprenant de l'oxygène, l'oxygène étant alors l'oxydant de la réaction. 15 Avantageusement, la réaction est conduite en présence d'air, ou d'un mélange gazeux comprenant de l'oxygène en proportion similaire à l'air ainsi que des gaz inertes, l'oxygène compris dans l'air étant l'oxydant de la réaction. L'utilisation de l'oxygène de l'air en tant qu'oxydant est moins dangereux et permet de ne pas recourir à un ajout supplémentaire de produit qui pourrait être toxique ou difficile à 20 contrôler. Un aspect particulier de l'invention est donc un procédé n'utilisant pas d'autre oxydant que l'air ou un mélange équivalent en dangerosité. De préférence, la réaction est conduite en présence d'un catalyseur à base de ruthénium, de cérium, de palladium, de fer, de cuivre, de nickel, de rhénium, de manganèse, de rhodium, de cobalt, de vanadium, de molybdène, d'or, de tungstène, 25 de plomb ou d'un mélange de ces métaux. De préférence le catalyseur est de formule M(OH)x/Support, dans laquelle M est un métal tel que défini précédemment, x est un nombre entier de 0 à 8, et dans laquelle le support est choisi parmi les supports classiquement utilisés en catalyse hétérogène. Ainsi le métal M peut être déposé sur de l'alumine, du zircone, du 30 charbon, de la silice, une zéolite ou un mélange de ceux-ci. De préférence le catalyseur est choisi parmi les catalyseurs peu toxiques et de recyclage aisé. Il est également avantageux d'utiliser un catalyseur sous forme solide lors du procédé selon l'invention. Avantageusement, le catalyseur utilisé est un catalyseur à base de ruthénium ou 35 de palladium. -4- De préférence, le catalyseur utilisé est un catalyseur à base de ruthénium sur alumine de formule Ru(OH)x/A1203 De préférence, la proportion de ruthénium utilisée est de 0,01 % à 50 % molaire par rapport au substrat et/ou de 0,01% à 50% massique par rapport au support.

Avantageusement, la réaction est conduite à une pression de 10-3 mbar à 15 bar, préférentiellement de 4 à 10 bar, plus préférentiellement 8 bar ± 0,2. Avantageusement, la réaction est conduite à une température de 0°C à 200°C, préférentiellement de 90°C à 160°C, plus préférentiellement de 90 à 110°C. Avantageusement, l'oléfine utilisée dans la réaction comprend au moins 10 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, et est de formule (I) suivante : et, le diol utilisé comprend au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 15 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 24 atomes de carbone, et est de formule (11) suivante : H H R1 [(CH, C p R3 R4 (11) dans lesquelles, - p est un nombre entier de 1 à 6, de préférence de 1 à 3 ; 20 - n est un nombre entier de 1 à 28, de façon encore plus préférée de 1 à 12 ; - R1 et R2 représentent indépendamment : - un groupe alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 27 atomes de carbone, de préférence de 1 à 12, - un atome d'hydrogène, ou 25 - un groupe -(CH2),,-0O2A dans lequel m, qui peut être identique ou différent dans R1 et R2, est un nombre entier allant de 1 et 26, de préférence de 1 à 11, et A représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un cation alcalin, ou - R1 et R2 forment ensemble un groupe alkylène -(CH2),',- dans lequel m' est un -5- nombre entier compris entre 2 et 10, de préférence entre 2 et 6, et - R3 et R4 forment ensemble une liaison -O- (époxyde), ou représentent chacun un groupement hydroxyle. Par "groupe alkyle", on entend désigner ici une chaîne hydrocarbonée saturée linéaire ou ramifiée, de préférence linéaire. Par "groupe hydroxyalkyle", on entend désigner ici un groupe alkyle dont l'un au moins des atomes d'hydrogène est remplacé par un groupe hydroxy (-OH). Le procédé selon l'invention est généralement utile pour la coupure oxydante de diols dérivés d'acides mono-insaturés ou poly-insaturés et de leurs dérivés, tels que, par exemple, les esters d'acides gras correspondants, en particulier à chaîne longue (ayant un nombre supérieur à 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbones), provenant de préférence de source naturelle et en particulier des oléagineux, par exemple d'huile de soja, d'huile de tournesol, d'huile de colza, de l'huile de lin, d'huile d'olive, d'huile de ricin, d'huile d'arachide, ou d'huile de palme. A titre d'exemple d'acide mono-insaturé, on peut citer l'acide myristoléique (acide 9-tétradécènoïque), l'acide palmitoléique (acide 9-hexadécènoïque), l'acide oléique (acide 9-octadécènoïque), l'acide ricinoléique (acide 12-hydroxy-9- octadécènoïque), l'acide gadoléique (acide 11-eicosènoïque), l'acide érucique (acide 13-docosènoïque), l'acide nervonique (acide 15-tétracosènoïque). A titre d'exemple d'acide poly-insaturé, on peut citer l'acide linoléique (acide 9,12-octadécadiènoïque), l'acide alpha-linolénique (acide 9,12,15- octadécatriènoïque), l'acide gamma-linolénique (acide 6,9,12-octadécatriènoïque), l'acide di-homo-gamma-linolénique (acide 8,11,14-eicosatriènoïque), l'acide arachidonique (acide 5,8,11,14-eicosatétraènoïque), l'acide timnodonique (acide 5,8,11,14,17-eicosapentaènoïque), l'acide cervonique (acide 4,7,10,13,16,19- docosahexaénoïque). Ce procédé peut être également appliqué aux composés dimériques ou trimériques issus de la dimérisation ou de la trimérisation des acides gras ou esters d'acides gras présents dans les huiles de colza, de lin, d'olive, de ricin ou d'arachide. Ce procédé est particulièrement approprié pour la coupure oxydante du diol de l'acide oléique (composé de formule I précitée dans laquelle p et n égalent 1, R1 représente un groupe -(CH2)6-CH3, R2 représente un groupe -(CH2)7_COOH et R3 et R4 représente une fonction alcool) en acide pélargonique et en acide azélaïque.

Le produit de départ utilisé dans le procédé selon l'invention peut avantageusement être un mélange de composés, par exemple un mélange d'oléfines, en particulier un mélange d'acide gras ou de leurs dérivés hydroxyles. -6- Ce procédé est également utile pour la coupure oxydante de diols dérivés d'alcènes cycliques et en particulier du diol du cyclohexène qui permet de préparer l'acide adipique dont l'utilisation industrielle pour la fabrication du Nylon est bien connue.

Lorsque l'un des substituants R1 et R2 représente un groupe -(CH2),-0O2A (A représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbones et m, un nombre entier de 1 à 26, de préférence de 5 et 9) et l'autre substituant représente un groupe alkyle ayant de 1 à 27 atomes de carbone, de préférence de 1 à 12, de préférence de 5 à 9, la coupure oxydante du composé de formule (I) conduit à un mélange d'acide mono-carboxylique et d'acide di-carboxylique. Ceci est le cas par exemple lorsque le produit de départ est l'acide oléique et que l'on obtient un mélange d'acide pélargonique et d'acide azélaïque. La coupure oxydante peut également conduire à un mélange d'acide mono-carboxylique et d'hémi-ester. Ceci est le cas lorsque le produit de départ est un oléate d'alkyle et que l'on obtient un mélange d'acide pélargonique et d'azélate de mono-alkyle. Lorsque les groupes R1 et R2 représentent simultanément un groupe de formule -(CH2),,-0O2A (m pouvant être différent dans chacun des substituants R1 et R2) la coupure oxydante conduit à un mélange d'acides di-carboxyliques voire même à un acide di-carboxylique unique lorsque le diol de départ est symétrique, c'est-à-dire lorsque R1 représente un groupe -(CH2)-CO2A et R2 représente un groupe -(C1-12)- CO2A, avec n égal à 1. Ainsi, selon une caractéristique particulièrement avantageuse de l'invention, le diol de départ répond à la formule (I) dans laquelle : R1 représente : - un groupe -(CH2),-,4-0O2A dans lequel n est un nombre entier compris entre 6 et 9 et A représente un atome d'hydrogène ou un cation alcalin ; R2 représente : - un groupe -(CH2),-0O2A dans lequel n, qui est identique dans R1 et R2, est un 30 nombre entier compris entre 6 et 9 et A représente un atome d'hydrogène ou un cation alcalin; et p est de préférence égal à 1. De préférence, le produit de départ est un acide gras w-insaturé ou wdihydroxylé, c'est-à-dire un acide gras consistant ou comprenant une chaine carbonée acyclique, celle-ci comprenant une insaturation, ou une double 35 hydroxylation vicinale en bout de chaine comme le 9-décénoate de méthyle et le composé dihydroxylé correspondant. De préférence, le produit de départ est l'acide oléique et/ou l'acide 9,10- -7- dihydroxystéarique. Avantageusement, le procédé selon l'invention permet d'obtenir un acide dicarboxylique, un dialdéhyde et/ou un aldéhyde/acide, saturé ou non. Selon un autre aspect avantageux de l'invention, le procédé permet d'obtenir un acide carboxylique ou un aldéhyde, insaturé. De tels composé peuvent être obtenus par exemple par l'utilisation de diols vicinaux insaturés comme produits de départ. Ceux-ci peuvent éventuellement être obtenus par époxydation sélective d'une oléfine ayant plusieurs insaturations. De préférence, le procédé selon l'invention permet la préparation d'un acide 10 dicarboxylique. De préférence, il permet la préparation d'un acide mono-carboxylique et d'un acide di-carboxylique. Selon un mode préféré de l'invention, les produits de la réaction obtenus à partir de l'acide oléique, de son dérivé diol ou époxyde, sont l'acide pélargonique et l'acide azélaïque. 15 Un aspect avantageux du procédé est un taux de conversion en acide carboxylique et/ou en aldéhyde élevé, en particulier supérieur à 90% et plus particulièrement supérieur à 99%. Un autre aspect avantageux est un rendement massique en composés bifonctionels, tels que les acides dicarboxyliques, les dialdéhydes, ou les 20 aldéhydes/acides, supérieur à 35%, préférentiellement supérieur à 40%. Selon un autre mode préféré de l'invention, le diol utilisé est le cyclohexane diol et préférentiellement, le procédé selon l'invention permet d'obtenir l'acide adipique. Selon un autre aspect de l'invention, lorsque le produit de départ est une oléfine, le procédé comprend une étape préalable supplémentaire d'hydroxylation de 25 l'oléfine utilisée. Cette étape peut être effectuée par l'utilisation d'oxydant électrophiles, tels que le permanganate de potassium ou le tetroxyde d'osmium, ou par l'hydrolyse d'oxacyclopropanes (époxydes). Selon un procédé alternatif lorsque le produit de départ est une oléfine, l'acide carboxylique ou l'aldéhyde est obtenu en une seule étape réactionnelle. 30 L'invention sera mieux comprise à la lecture des exemples qui sont donnés uniquement à titre d'exemple et ne présentent aucun caractère limitatif. Exemple 1 : Synthèse de l'acide pélargonique et de l'acide azélaïque à partir 35 de l'acide oléique, par coupure oxydante. -8- 1.a. Synthèse de l'acide 9,10 dihydroxystéarïque par di-hydroxylation de l'acide oléique On incorpore dans un mélange 25 mL d'eau oxygénée à 30% v/v (248 mmol, 1,4 eq.), 91,3 mL d'acide formique (2,42 mol, 13,7 eq.) refroidit à 0°C et on ajoute gouttes à gouttes, 50 g d'acide oléique pur à 90% (159 mmol). La pureté de l'acide est déterminée par analyse GC/MS de l'ester méthylique correspondant. Le mélange obtenu est ensuite chauffé à 40°C pendant 8 h, puis laissé au repos à température ambiante pendant une nuit.

L'eau et l'acide formique sont partiellement éliminés sous pression réduite jusqu'à l'obtention d'une huile. L'huile est mélangée dans 150 mL de potasse (KOH) à 1 N, puis chauffée à 90°C pendant 1 h. On ajuste le pH à 2 de cette solution par un ajout d'acide chlorhydrique concentré (37% pds). La phase huileuse obtenue est séparée à l'aide d'une ampoule de coulée et est lavée avec 100 mL d'eau. On obtient 59 g d'une huile. Afin de pouvoir l'analyser, cette huile est recristallisée dans de l'hexane et on obtient l'acide 9,10-dihydroxystéarique pur sous la forme d'un solide blanc.

Pf = 130-132°C, Analyse IRFT, RMN 1H et 13C dans Me0D et analyse GC/MS de l'ester méthylique conformes à la littérature (litt.130-131°C). 1.b. Synthèse dt.y.yset. de formule Ru(OH Al 03 : On ajoute l'alumine (2g) sous forme de poudre (après calcination à 550°C pendant 3 heures) dans une solution aqueuse de RuCI3 à température ambiante (8.3 mM). Après 15 min, on ajuste le pH à 13 par addition d'une solution de NaOH (1M). Le mélange est ensuite agité à température ambiante pendant 24 heures. Le solide est ensuite filtré puis lavé à l'eau et séché sous vide pour donner 2.1 g de Ru (0 H)x/A1203,(1 x3) 1.c. Synthèse de mono et de di-acide carboxylique à partir de l'acide 9,10- dihydroxystéarique, par coupure oxydante : 35 -9- 1) Ru(OH)x/A1203 (1mol%) Air (8 bars), T, ti me 7 7 6 6 2) Esterification Amberlyst 15 (-LCOOMe Me00C COOMe COOMe Me00C COOM e A B C D On ajoute 2 g (13.7 mmoles) d'acide 9,10-dihydroxystéarique en présence de 1mol% de Ru(OH)x/A1203 (1)(3) dans un autoclave. Le mélange est porté à 150°C pendant 15 h sous 8 bar de pression d'air. Au bout de 15h, le milieu réactionnel est dilué dans 10mL de méthanol puis filtré. A des fins d'analyse par chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse (GC/MS), on estérifie le filtrat obtenu les acides gras ne se prêtant pas à ce type d'analyse. Pour cela, on ajoute 100 mg d'Amberlyst® 15 (dry, Réf. 79291 STREM chemicals) dans le filtrat que l'on met à reflux pendant deux heures. Le milieu est ensuite filtré pour enlever I' Amberlyst® 15 (dry, réf 79291, STREM chemicals), et le filtrat est évaporé sous pression réduite. On obtient alors le mélange d'esters attendu pour l'analyse avec un rendement quantitatif (2,34g) d'un mélange ayant les mêmes proportions en acide pélargonique et en acide azélaïque sous forme d'ester. L'analyse GC/MS des esters obtenus, après estérification selon la méthode précédemment décrite, confirme la présence des produits avec une sélectivité de 20 100% et un rendement GC de 100% en acide mono ou di-carboxylique. Le tableau suivant regroupe les résultats trouvés : Entrée Temps Température Conversion Proportion GC % (h) (°C) (%) A/B/C/D 1 15 140 100 48/44/4/4 Les % GC dans le tableau ci-dessus ainsi que dans les tableaux suivants sont exprimés en masse. 25 Exemple 2 : Synthèse d'acide carboxylique à partir de l'acide 1,2-octanediol, par coupure oxydante. -10- Ru(OH)x/A1203 (1 mol%) OH OH OH Air (8bars), 140°C, 18h 0 0------( C6H13 E F On met 2 g (mmoles) d'1,2-octanediol en présence de lmol% de Ru(OH)x/A1203 (1)(3) dans un autoclave. Ce catalyseur est identique à celui utilisé dans l'exemple 1 Le mélange est ensuite porté à 140°C pendant 18 h sous 8 bar de pression d'air. Au bout de 15h, le milieu réactionnel est dilué dans 10mL de méthanol puis filtré. Après évaporation de la phase organique, nous obtenons 2 g de produits.

L'analyse GC/MS confirme la présence des produits avec une conversion de 90%. Le tableau suivant présente les résultats trouvés : Entrée Conversion % Proportion GC % E/F 1 90 3/54 On obtient ainsi le produit F avec une sélectivité supérieure à 90%, qui correspond à l'aldéhyde obtenu par coupure oxydante du diol protégé par le diol lui-même. Exemple 3: Synthèse de mono et de di-acide carboxylique à partir de l'acide 9,10-dihydroxystéarate, par coupure oxydante. 1) Ru(OH)x/A1203 (1mol%) Air (8 bars), T, time 7 7 COOMe Me00CCOOMe 2) Esterification Am berlyst 15 COOMe Me00C COOMe A B C D On met 8 g de méthyl 9,10-dihydroxystéarate, obtenu par la méthode décrite dans l'exemple la appliquée à l'oléate de méthyle commercial de grade technique 75% en présence de 1 mol% de Ru(OH)x/A1203 (1)(3) dans un autoclave. Le catalyseur Ru(OH)x/A1203 est identique à celui utilisé dans les exemples 1 et 2. Le mélange est ensuite porté à 150°C pendant 15 h sous 8 bars de pression d'air.

Au bout de 15h, le milieu réactionnel est dilué dans 40mL de méthanol puis filtré. A des fins d'analyse, le filtrat est ensuite estérifié. Pour cela, on ajoute 400 mg d'Amberlyst 15 (STREM chemicals) au filtrat obtenu lequel est mis à reflux pendant deux heures.

Le milieu est filtré pour enlever l'Amberlyst 15 (STREM chemicals), puis le filtrat est évaporé sous pression réduite. On obtient alors un mélange contenant les mêmes proportions en (poids/mole) acide pélargonique et en acide azélaïque sous forme d'ester attendu (8,82g) avec une conversion du diol de 94%. L'analyse GC/MS (après estérification selon la méthode précédemment décrite) confirme la présence des produits avec une sélectivité de 93%. Le tableau suivant regroupe les résultats trouvés : Entrée Temps Température (°C) Conversion (% ) Proport ion % GC (h) A/B/C/D 1 15 120 94 44/47/2/2 L'invention n'est pas limitée aux modes de réalisations présentés et d'autres modes de réalisation apparaîtront clairement à l'homme du métier.

Claims (16)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'un acide carboxylique ou d'un aldéhyde, par coupure oxydante d'au moins une oléfine, un diol vicinal, ou un époxyde, la réaction étant conduite en présence d'un catalyseur, d'un oxydant et en l'absence de solvant.
2. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'oxydant est de l'oxygène contenu dans une atmosphère gazeuse.
3. 3. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel l'atmosphère gazeuse est de l'air.
4. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le catalyseur utilisé est de formule M(OH)x/support, M étant un métal choisi parmi le groupe constitué par le ruthénium, le cérium, le palladium, le fer, le cuivre, le nickel, le rhénium, le manganèse, le rhodium, le cobalt, le vanadium, le molybdène, l'or, le tungstène, le plomb et un mélange de ceux- ci, et x est un nombre entier de 0 à 8.
5. 5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel le support est choisi parmi le groupe constitué par l'alumine, la zircone, le charbon, la silice, une zéolite et un mélange de ceux-ci.
6. 6. Procédé selon la revendication 4, dans lequel M est le ruthénium ou le palladium.
7. 7. Procédé selon la revendication 6, dans lequel la proportion de ruthénium utilisée est de 0,01 % à 50 % molaire par rapport au substrat et de 0,01 à 50% par rapport au support.
8. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel la réaction est conduite à une pression de 10-3 mbar à 15 bar.
9. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel la réaction est conduite à une température de 0°C à 200°C.
10. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel l'oléfine est un acide gras ou ester d'acide gras ayant une chaine carbonée de 10 à 30 atomes de carbones.
11. 11. Procédé selon la revendication 10, dans lequel l'acide gras ou l'ester d'acide gras est choisi parmi le groupe constitué par l'acide myristoléique, l'acide palmitoléique, l'acide oléique, l'acide ricinoléique, l'acide gadoléique, l'acide-13- érucique, l'acide nervonique, l'acide linoléique, l'acide alpha-linolénique, l'acide gamma-linolénique, l'acide di-homo-gamma-linolénique, l'acide arachidonique, l'acide timnodonique, et l'acide cervonique.
12. 12. Procédé selon la revendication 11, dans lequel l'oléfine est l'acide oléique et le diol est le cyclohexane diol.
13. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, permettant la préparation d'un acide dicarboxylique, d'un dialdéhyde et/ou d'un aldéhyde/acide, saturé ou non.
14. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, permettant la préparation d'un acide carboxylique ou d'un aldéhyde, insaturé.
15. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans lequel les produits obtenus sont l'acide pélargonique et acide azélaïque.
16. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant une étape préalable d'hydroxylation d'une oléfine.