FR2949959A1 - Ensemble cosmetique de maquillage et/ou de soin des matieres keratiniques - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne un ensemble cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques comportant au moins : - un récipient contenant au moins une composition cosmétique, comprenant moins de 5 % en poids de phase aqueuse par rapport au poids total de ladite composition, et possédant une viscosité mesurée à 25 °C et à une vitesse de cisaillement de 200 min , supérieure ou égale à 8 Pa.s, et - un dispositif d'application (8) pour appliquer la composition, muni d'un organe d'application (10) comportant une surface d'application apte, en réponse à son déplacement en engagement avec les matières kératiniques, à tourner autour d'au moins un axe (X) ou d'un centre de rotation.

Description

La présente invention vise à proposer un nouveau mode de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques et plus particulièrement dédié à l'application sur une matière kératinique, en particulier sur la peau, de compositions cosmétiques, particulièrement visqueuses, présentant une faible teneur en phase aqueuse, voire en étant exempte.
La mise au point de formulations dédiées au maquillage et/ou au soin des matières kératiniques, notamment de la peau, dotées de propriétés satisfaisantes en termes de confort à l'application, mais également en termes d'effet maquillage, tel que par exemple la couvrance et l'homogénéité du maquillage, relève d'un objectif permanent. En particulier, les produits de teint se doivent de conférer une certaine couvrance, afin de permettre de camoufler les imperfections colorielles du visage et du corps comme les cernes, les rougeurs, les taches de vieillesse et de naissance. Il est également attendu des produits de fond de teint, qu'ils permettent de masquer les irrégularités du micro-relief de la peau, en particulier les rides, pour procurer l'apparence d'une peau lisse.
Dans le domaine des compositions de maquillage et/ou de soin de texture fluide, l'amélioration des propriétés de couvrance et/ou de lissage de la peau implique généralement de formuler des compositions de faible teneur en phase aqueuse, et possédant une viscosité élevée, afin notamment de favoriser le comblement des micro-irrégularités de la peau, en particulier des rides.
Ces compositions anhydres de forte viscosité sont également particulièrement appréciées en tant que telles, au regard de leur grande stabilité dans le temps, en comparaison par exemple à des compositions sous forme d'émulsions fluides. Malheureusement, ces compositions, compte tenu de leur viscosité élevée, s'avèrent en général difficiles à appliquer avec des moyens conventionnels, comme les éponges ou les doigts, ce qui peut conduire à une application qui n'est pas toujours homogène. Cette inhomogénéité de dépôt se révèle généralement au niveau de l'effet de maquillage. Après séchage, des traces du passage des doigts ou de l'éponge, peuvent demeurer visibles, affectant le rendu « naturel » de l'effet de maquillage souhaité. Par conséquent, il serait souhaitable de disposer d'un mode de maquillage permettant de pouvoir tirer profit des compositions précitées, à savoir en termes de propriétés de couvrance et/ou d'effet de lissage de la peau, en particulier de camouflage des rides, sans pour autant être affecté par leurs inconvénients au regard de la facilité d'application et de la qualité du maquillage final, notamment de l'homogénéité du dépôt et de l'absence de traces de l'application après séchage. La présente invention vise précisément à répondre à ce besoin. Plus particulièrement, la présente invention concerne, selon un de ses aspects, 5 un ensemble cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques comportant au moins : - un récipient contenant au moins une composition cosmétique, comprenant moins de 5 % en poids de phase aqueuse par rapport au poids total de ladite composition, et possédant une viscosité mesurée à 25 °C et à une vitesse de cisaillement de 10 200 min-1, supérieure ou égale à 8 Pa.s, et - un dispositif d'application (8) pour appliquer la composition, muni d'un organe d'application (10) comportant une surface d'application apte, en réponse à son déplacement en engagement avec les matières kératiniques, à tourner autour d'au moins un axe (X) ou d'un centre de rotation. 15 La composition selon l'invention peut être une composition de maquillage et/ou de soin de la peau, en particulier du visage et/ou du corps, et peut constituer un fard à joues, un fard à paupières, un fond de teint, un produit anticerne, un rouge à lèvres, un produit de maquillage du corps, une crème teintée, un produit de soin du visage ou du corps, ou un produit antisolaire. 20 Plus spécialement mais non exclusivement, l'invention porte sur une composition de fond de teint. En particulier, la composition selon l'invention est fluide. Au sens de la présente invention, on entend par « fluide », une composition qui est capable de s'écouler sous son propre poids, par opposition aux compositions dites 25 solides. Une composition fluide selon l'invention est particulièrement visqueuse. Elle peut être d'aspect crémeux ou pâteux. Elle peut également présenter une texture gélifiée. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention peut également présenter un comportement thixotrope. 30 Par composition ayant un caractère thixotrope, ou composition thixotrope, on entend, au sens de l'invention, une composition structurée qui fluidifie (notamment sa viscosité diminue) lorsqu'on lui applique une action non chimique, en particulier mécanique, et qui récupère toute ou partie de sa viscosité initiale après un temps de repos suffisant qui peut être plus ou moins long, à température ambiante. De même, la composition selon l'invention peut présenter un caractère rhéofluidifiant, c'est-à-dire que la viscosité de la composition peut être abaissée, de manière réversible, lorsque l'on applique à la composition des cisaillements croissants. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, une composition selon l'invention comprend moins de 4 % en poids de phase aqueuse, de préférence moins de 3 %, de préférence moins de 2 %, plus préférentiellement moins de 1 %, encore plus préférentiellement moins de 0,5 % en poids de phase aqueuse, par rapport au poids total de ladite composition, voire est totalement exempte de phase aqueuse. Avantageusement, une composition selon l'invention peut posséder une viscosité, mesurée à 25 °C et à une vitesse de cisaillement de 200 min-', allant de 9 à 30 Pa.s, en particulier de 10 à 20 Pa.s. La viscosité est mesurée à 25 °C avec un viscosimètre CONTRAVES type TV équipé d'un mobile n° 4, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile (temps au bout duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile), à un cisaillement de 200 min-' . Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, une composition selon l'invention peut comprendre au moins un agent épaississant, notamment choisi parmi les composés décrits ci-après.
En ce qui concerne le dispositif d'application, il n'est pas limité à une unique variante d'organe d'application. Comme il ressort des figures en annexe, plusieurs variantes de réalisation sont envisageables dans la mesure où elles sont compatibles avec une rotation de leur surface d'application, autour d'au moins un axe ou centre de rotation, en réponse à un déplacement de cette surface au contact de la matière kératinique, généralement la peau, à traiter. L'organe d'application peut être défini par un rouleau, une bille ou encore une bande disposée autour de deux rouleaux possédant des axes de rotation parallèles.
Le récipient contenant la composition cosmétique, notamment sous forme de fond de teint fluide, peut être ou non solidaire de l'organe d'application, durant l'utilisation ou le stockage.
L'organe d'application est dédié, d'une part, au prélèvement d'une partie de la composition présente dans le récipient associé et, d'autre part, à l'application de la composition ainsi prélevée en surface d'une matière kératinique. Dans un premier temps, la surface externe de l'organe d'application et plus particulièrement du rouleau, est imprégnée ou enduite de composition. L'organe d'application peut être utilisé pour prélever la composition dans un récipient distinct, ou la composition peut être délivrée directement à la surface d'application, par un récipient comprenant la composition à appliquer et solidaire dudit organe d'application. Dans un second temps, le passage consécutif de la surface externe de l'organe d'application et plus particulièrement du rouleau, en surface d'une matière kératinique, notamment de la peau du visage, entraîne la rotation de celui-ci et l'étalement de la composition disposée en sa surface externe. Dans une variante de réalisation, l'organe d'application peut être muni d'un frein amovible qui permet de bloquer ou de freiner si nécessaire sa libre rotation, lors du 15 prélèvement et/ou de l'application. Au regard des différentes variantes de réalisation proposées ci-après, ces deux étapes, imprégnation de l'organe d'application avec la composition et application sur la matière kératinique, peuvent, dans une première variante de réalisation, être effectuées consécutivement. Tel est le cas lorsque le récipient contenant la composition est distinct de 20 l'organe d'application. L'utilisateur devra dans un premier temps amener la surface externe de l'organe d'application au contact de la composition à prélever. En fonction de la texture de la composition, notamment de sa fluidité et viscosité, l'organe d'application peut être imprégné et/ou enduit de composition par frottement et/ou pression de la surface de l'organe d'application en surface de la composition, ce qui peut entraîner éventuellement la 25 rotation de celui-ci, ou autrement être « immergé» dans la composition. Dans une autre variante de réalisation, l'imprégnation de l'organe d'application avec la composition, et son déplacement sur la matière kératinique peuvent être réalisés simultanément, comme c'est le cas pour les dispositifs d'application de type tube « distributeur-applicateur », tel que illustré en figure 6, pour lesquels la composition à 30 appliquer est stockée dans un récipient solidaire de l'organe d'application, et directement délivrée à la surface de l'organe d'application.
La face extérieure de l'organe d'application est formée au moins en surface d'un matériau propice au prélèvement de la composition cosmétique et à sa rétention jusqu'à son application consécutive sur la peau. Par exemple, la surface d'application dédiée à un contact avec une matière kératinique peut notamment être une mousse à cellules ouvertes ou fermées, éventuellement floquées, un flocage, un élastomère, un matériau fritté, un matériau tissé ou un matériau non-tissé. La surface extérieure de l'organe d'application peut être lisse ou non. Ainsi, cet organe d'application peut avantageusement posséder en surface, des reliefs, généralement bombés et arrondis avantageux pour procurer conjointement un effet massage. Selon une variante préférée, son esthétique se rapproche de celle d'un rouleau applicateur à l'image de ceux mis en oeuvre pour l'application de peinture. De tels applicateurs utilisés à des fins cosmétiques sont notamment décrits dans les documents FR 985 064 (fard pour lèvres) , FR 1 524 192 (poudre), FR 1 281 338 (produit compact), FR 2 848 790 (produit cosmétique solide ou fluide), et WO 2006/090061 (produit fluide). Ainsi, l'organe d'application se présente avantageusement sous la forme d'un rouleau, creux ou non, qui tourne autour d'un axe de rotation. Cet axe de rotation peut être avantageusement disposé perpendiculairement à l'axe longitudinal du dispositif. Selon un mode de réalisation particulier, le dispositif d'application et le récipient sont réunis dans un même conditionnement, par exemple le même boîtier pourvu d'une base contenant le produit et présentant un logement pour recevoir l'applicateur et d'un couvercle mobile relativement à la base, par exemple articulé sur celle-ci. Lors de l'application, l'organe d'application peut tourner sans glisser sur la peau. Plusieurs passages successifs peuvent être effectués à un même endroit, selon par exemple l'intensité de couleur recherchée. Lors des passages successifs, l'utilisateur peut modifier légèrement la direction de roulement, afin d'estomper les bords du dépôt de produit. Un tel dispositif d'application permet une bonne prise en main et est très maniable. Il présente en outre l'avantage de ne pas se salir les doigts avec la composition de fond de teint, et d'éviter une phase d'application et d'étalement avec la paume des mains ou les doigts d'une composition particulièrement visqueuse.
La mise en oeuvre d'un organe d'application selon l'invention permet de faciliter le prélèvement et l'application de compositions selon l'invention, présentant une faible teneur en eau, en particulier étant anhydres, et possédant une viscosité élevée. Dans une variante de réalisation particulière, un dispositif d'application selon l'invention peut s'avérer particulièrement adapté au regard d'une composition de l'invention présentant une texture rhéofluidifiante. Une telle composition se fluidifie avantageusement sous l'effet des forces de cisaillement induites par l'organe d'application selon l'invention, lors de la prise et/ou de l'application de la composition sur la matière kératinique, notamment la peau.
Avantageusement, la pression exercée par l'organe d'application lors du prélèvement et/ou l'application de la composition sur la matière kératinique, peut correspondre à la sollicitation nécessaire pour fluidifier de façon satisfaisante la composition. Par ailleurs, lors de l'application, l'utilisatrice peut moduler aisément la pression exercée par le déplacement de l'organe d'application selon l'invention sur la matière kératinique, et ajuster ainsi le dépôt en fonction de l'effet couvrant qu'elle souhaite obtenir, par exemple, en l'accentuant au niveau des irrégularités de la peau, afin de mieux combler le microrelief du visage, notamment les rides. En particulier, un tel dispositif d'application permet d'obtenir un maquillage 20 homogène, de bonne couvrance, masquant efficacement les microirrégularités de la peau, et procurant l'apparence d'une peau parfaitement lisse. La présente invention permet ainsi de concilier des propriétés avantageuses de couvrance et/ou de lissage de la peau obtenues avec des compositions anhydres particulièrement visqueuses, avec une facilité d'application, et une bonne qualité du 25 maquillage final, notamment en termes d'homogénéité du dépôt et d'absence de traces. Enfin, la mise en oeuvre d'un organe d'application conforme à l'invention pour effectuer le dépôt d'une composition en surface de la peau permet d'obtenir un effet massant sur la peau, de nature à procurer des sensations sensorielles agréables pour l'utilisateur. 30 Selon un autre aspect, l'invention concerne un procédé de maquillage et/ou de soin d'une matière kératinique, dans lequel : - on prélève une quantité d'une composition, notamment solide, notamment sous forme de fond de teint fluide, à l'aide d'un organe d'application comportant une surface d'application apte, en réponse à son déplacement en engagement avec les matières kératiniques, à tourner autour d'un axe ou d'un centre de rotation, notamment tel que défini ci-après, et - on applique à l'aide dudit organe d'application la composition ainsi prélevée sur ladite matière kératinique, ladite composition comprenant moins de 5 % en poids de phase aqueuse par rapport à son poids total, et possédant une viscosité mesurée à 25 °C et à une vitesse de cisaillement de 200 min-', supérieure ou égale à 8 Pa.s, plus particulièrement allant de 9 à 30 Pa.s, et de préférence de 10 à 20 Pa.s.
Exemples de dispositifs d'application et d'ensembles cosmétiques pour la mise en oeuvre de l'invention On a représenté sur les figures quelques exemples, parmi d'autres, de dispositifs d'application pouvant être utilisés selon l'invention, et particulièrement adaptés à l'application d'une composition fluide, en particulier visqueuse. Sur le dessin : - la figure 1 représente de façon schématique, en perspective, un exemple de dispositif de conditionnement et d'application selon l'invention, - la figure 2 représente le dispositif de la figure 1, boîtier ouvert, - la figure 3 représente le dispositif de la figure 1, avec le dispositif d'application enlevé, - la figure 4 est une vue schématique, en élévation, d'une variante de réalisation d'organe d'application, - la figure 5 représente, en coupe longitudinale, partielle et schématique, une autre variante de dispositif d'application, - la figure 6 représente, de manière schématique, en perspective, un autre exemple de dispositif de conditionnement et d'application conforme à l'invention, - la figure 7 représente, en coupe longitudinale, partielle et schématique, une autre variante de dispositif d'application.
Le dispositif de conditionnement et d'application 1, représenté en figures 1, 2 et/ou 3 comporte un boîtier 2 comportant une base et un couvercle 4 mobile par rapport à la base, ce couvercle 4 pouvant comporter une fenêtre transparente 5 permettant de voir le contenu du boîtier quand celui-ci est fermé. La base 3 comporte un logement 6 recevant la composition selon l'invention et un logement 7 logeant un dispositif d'application 8, servant à prélever le produit P et l'appliquer sur les matières kératiniques humaines. Le dispositif d'application 8 comporte une poignée 9 et un organe d'application 10 qui peut tourner relativement à la poignée 9, par exemple comme illustré autour d'un axe de rotation X qui peut être orienté perpendiculairement à l'axe longitudinale de la poignée. Cette dernière peut présenter une forme généralement aplatie, parallèlement à un plan contenant l'axe de rotation X. L'organe d'application 10 peut se présenter sous la forme d'un rouleau, dont la surface d'application peut être cylindrique de révolution autour de l'axe X. La surface d'application peut être définie par tout matériau apte à retenir le produit et à l'appliquer, par exemple un matériau élastomère ou une mousse, à cellules ouvertes ou fermées, ou une membrane floquée. Le matériau définissant la surface d'application peut être compressible. La longueur de l'organe d'application 10 peut correspondre sensiblement à la largeur w du logement 6 comprenant le produit. Le logement 7 recevant le dispositif d'application 8 peut présenter un fond 14 pourvu d'une grille 14 et peut comporter une pente 16 qui maintient la poignée 9 légèrement inclinée vers le haut et vers le côté du boîtier, afin d'en faciliter la préhension par l'utilisateur. Un évidement 18 peut déboucher dans le logement 7 afin de faciliter l'engagement d'un doigt pour saisir la poignée 9. Le logement 6 recevant le produit P peut être de forme parallélépipédique ou présenter un fond concave arrondi qui est une portion de cylindre, de génératrice parallèle à l'axe de rotation X quand le dispositif d'application 8 est déplacé dans le logement 6 comprenant le produit pour se charger en produit. Cela peut éviter la présence de recoins où le produit pourrait s'accumuler sans être prélevé. Le boîtier peut comporter un fermoir 20, qui peut être de tout type.
Pour utiliser le dispositif d'application 8, l'utilisateur peut mettre en contact l'organe d'application 10 avec le produit P contenu dans le récipient 6, en le déplacement plus ou moins profondément dans le récipient 6, ou à la surface de la composition produit P, puis l'appliquer sur la matière kératinique à traiter, par exemple la peau, en le passant une ou plusieurs fois sur la zone où le produit doit être déposé. Lors du déplacement sur la peau, l'organe d'application 10 peut rouler sans glisser.
L'invention n'est pas limitée à un organe d'application qui se présente sous la forme d'un rouleau tournant autour d'un axe de rotation. Par exemple, comme illustré à la figure 4, l'organe d'application 10 peut se présenter sous la forme d'une bille applicatrice 10, laquelle peut être retenue dans une cage non représentée, solidaire d'une poignée 9. Dans l'exemple de la figure 4, l'organe d'application 10 peut tourner tous axes dans sa cage. Dans une variante représentée en figure 5, l'organe d'application 10 peut encore être définie par une bande applicatrice qui peut tourner autour de deux rouleaux 25 et 26 d'axes de rotation parallèles. La portion de la bande 10 servant à l'application peut se déplacer au contact de la peau, lorsque le dispositif d'application 10 est déplacé au contact de celle-ci pour appliquer le produit. Dans une variante non représentée, les axes de rotation des rouleaux 25 et 26 sont disposés de telle sorte que la portion de la bande 10 qui vient au contact des matières kératiniques pour l'application du produit ne se situe pas au contact seulement d'un seul rouleau, mais entre les deux rouleaux.
Selon une variante de réalisation, le dispositif de conditionnement et d'application 1, représenté en figure 6, se présente sous la forme d'un tube distributeur-applicateur, adapté au stockage, distribution et application d'un produit P fluide, plus ou moins visqueux. De tels tubes applicateurs-distributeurs sont notamment décrits dans la 25 demande WO 2006/090061. Un tel dispositif peut comporter un récipient de stockage de la composition sous forme d'un tube souple 28, comportant à son extrémité un embout 27, présentant un dispositif d'application 8. Le tube souple 28 peut prendre toute forme appropriée, et être de différent 30 matériau, notamment plastique ou thermoplastique. Avantageusement, l'embout est surmonté d'un capuchon adapté, non représenté, qui protège le dispositif d'application au cours du stockage du tube.
Le dispositif d'application 8 selon l'invention comporte un organe d'application 10, qui peut se présenter sous la forme d'un rouleau, dont la surface d'application peut être cylindrique de révolution autour de l'axe X, comme illustré en figure 6. Cet organe d'application est apte à tourner et peut prélever d'un côté, le produit provenant du récipient, tout en l'appliquant de l'autre côté. Dans une variante non illustrée, l'organe d'application de l'embout du tube distributeur-applicateur peut être une bille applicatrice telle que représentée en figure 4. Selon une des variantes possibles de réalisation du dispositif de conditionnement et d'application représenté en figure 6, l'embout 27 peut comprendre un compartiment creux, non représenté, relié avec l'intérieur dudit tube 28. Le rouleau applicateur 10 peut tourner ainsi dans ledit compartiment creux, alimenté en produit, et entraîner le produit jusqu'à la matière kératinique. Pour utiliser le dispositif de conditionnement et d'application représenté en figure 6, l'utilisateur peut, afin d'alimenter l'embout 27 en produit, appuyer sur la paroi souple du tube 28, tout en continuant à appliquer ledit organe d'application 8 sur la matière kératinique à traiter, par exemple la peau. Selon encore une autre variante de réalisation, l'ensemble de conditionnement et d'application, représenté en figure 7, peut comporter un récipient 6 de stockage du produit P, dans lequel peut coulisser un piston 29, permettant de forcer le produit P, vers l'organe d'application 10, alimenté par au moins un canal intérieur 30. L'organe d'application 10 peut être tel que défini précédemment, par exemple une bille. Dans des variantes non illustrées, le dispositif d'application 8 peut être muni d'un frein qui permet de freiner, voire d'immobiliser, la rotation de l'organe d'application 10 relativement à la poignée.
COMPOSITION PHASE AQUEUSE Comme précisé précédemment, la phase aqueuse est présente à raison de moins de 5 % en poids du poids total de la composition selon l'invention.
La phase aqueuse comprend de l'eau et/ou au moins un solvant hydrosoluble.
Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique). Les solvants hydrosolubles utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent en outre être volatils. Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l'invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4 et les aldéhydes en C2-C4. Une composition selon l'invention peut avantageusement comprendre moins de 4 % en poids, de préférence moins de 3 %, de préférence moins de 2 %, et encore plus préférentiellement moins de 1 % en poids de phase aqueuse, par rapport au poids total de la composition, voire être totalement dépourvue de phase aqueuse.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, une composition de l'invention peut être anhydre, c'est-à-dire contenir moins de 2 % en poids d'eau, notamment moins de 1 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, par rapport au poids total de ladite composition, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition, mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés.
PHASE GRASSE La composition selon l'invention peut comprendre au moins une phase grasse liquide et/ou solide. La phase grasse est généralement présente dans une composition selon l'invention en une teneur allant de 1 % à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 5 % à 90 % en poids, et préférentiellement allant de 10 % à 85 % en poids. La phase grasse d'une composition selon l'invention peut notamment comprendre au moins une ou plusieurs huiles ou solvants organiques.
Par « huile ou solvant organique », au sens de la demande, on entend un corps non aqueux liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg).
L'huile peut être choisie parmi les huiles volatiles et/ou les huiles non volatiles, et leurs mélanges. La ou les huiles peuvent être présentes en une teneur allant de 1 % à 95 % en poids, de préférence de 4 % à 81 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention comprend au moins une huile volatile. Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les solvants organiques volatils et les huiles volatiles de l'invention sont des solvants organiques et des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).
En particulier, les huiles volatiles sont choisies parmi les huiles possédant une vitesse d'évaporation supérieure ou égale à 0,002 mg/cm2/min. La vitesse d'évaporation étant mesurée comme suit : On introduit dans un cristallisoir (diamètre : 7 cm) placé sur une balance se trouvant dans une enceinte d'environ 0,3 m3 régulée en température (25 °C) et en hygrométrie (humidité relative 50 %) 15 g d'huile ou du mélange d'huiles à tester. On laisse le liquide s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (vitesse de rotation 2700 tours/minute et de dimensions 80X80X42 mm, par exemple la référence 8550 N de PAPST-MOTOREN, le débit correspond à environ 50 m3/heure) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant le solvant, les pales étant dirigées vers le cristallisoir et à une distance de 20 cm par rapport au fond du cristallisoir. On mesure à intervalles réguliers la masse d'huile restant dans le cristallisoir. Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg d'huile évaporée par unité de surface (cm2) et par unité de temps (minute).
Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur les matières kératiniques à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).
Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, de phosphore. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en Cg-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16, le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. De préférence, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.
Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles ou huiles volatiles siliconées, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8.10-6 m 2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le cyclopentadiméthylsiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l' heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.
On peut également utiliser des solvants volatils fluorés tels que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane. La composition peut également comprendre au moins une huile ou solvant organique non volatils, et notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées non volatiles.
Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges ; - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1000R2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que RI + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de diisostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates, - les acétales, - les citrates, - et leurs mélanges. Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates. Les huiles fluorées utilisables dans l'invention sont notamment des huiles 10 fluorosiliconées, des polyéthers fluorés, des silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752.
AGENT(S) EPAISSISSANT(S) Comme précisé précédemment, une composition selon l'invention peut 15 comprendre avantageusement un ou plusieurs agent(s) épaississant(s). L'homme de l'art sera à même de choisir le ou les agents épaississants, au regard de leur affinité avec le milieu physiologique de la composition de l'invention. En particulier, le(s) agent(s) épaississant(s) peu(ven)t être présent(s) dans la composition selon l'invention, en une teneur en matière active supérieure ou égale à 2 % 20 en poids, en particulier allant de 5 à 25 % en poids, plus particulièrement allant de 8 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, l'agent épaississant peut être choisi parmi les argiles hydrophiles ou organophiles, les silices pyrogénées hydrophiles ou hydrophobes, les organopolysiloxanes élastomériques, en particulier non émulsionnants, et 25 leurs mélanges. i) Argiles hydrophiles ou organophiles Les argiles sont des silicates contenant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium, et leurs mélanges. On entend par argile hydrophile une argile apte à gonfler dans l'eau ; cette 30 argile gonfle dans l'eau et forme après hydratation une dispersion colloïdale. A titre d'exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Comme argile hydrophile, on peut citer les smectites telles que les saponites, les hectorites, les montmorillonites, les bentonites, la beidellite et en particulier les hectorites synthétiques (appelées aussi laponites) comme les produits vendus par la société Laporte sous le nom Laponite XLG, Laponite RD, Laponite RDS (ces produits sont des silicates de sodium et de magnésium et en particulier des silicates de sodium, de lithium et de magnésium) ; les bentonites comme le produit vendu sous la dénomination Bentone HC par la société RHEOX ; les silicates de magnésium et d'aluminium notamment hydratés comme les produits vendus par la société Vanderbilt Company sous le nom Veegum ultra, Veegum HS, Veegum DGT, ou encore les silicates de calcium et notamment celui sous forme synthétique vendu par la société sous le nom de Micro-cel C. Les argiles organophiles sont des argiles modifiées par des composés chimiques rendant l'argile apte à gonfler dans les milieux solvants.
L'argile peut être choisie parmi la montmorrillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Les argiles organophiles sont des argiles modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Elementis, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay ; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27V par la société Elementis, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay.
Selon un mode de réalisation préféré, l'agent épaississant est choisi parmi les argiles modifiées organophiles, telles que l'hectorite modifiée par le stéarate de benzyldiméthylammonium. ii) Silices pyrogénées hydrophiles ou hydrophobes Les silices pyrogénées hydrophiles peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Les silices hydrophiles présentent un nombre important de groupements silanol à leurs surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations « AEROSIL 130® », « AEROSIL 200® », « AEROSIL 255® », « AEROSIL 300® », « AEROSIL 380®» par la société Degussa, « CAB-O-SIL HS-5® », « CAB-O-SIL EH-5® », « CAB-O-SIL LM-130® », « CAB-O-SIL MS-55® », « CAB-O-SIL M-5® » par la société Cabot. Les silices pyrogénées hydrophobes peuvent être obtenues par modification de la surface de la silice par une réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanols, ces groupes pouvant être notamment substitués par des groupements hydrophobes.
Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (6 ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R812®» par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-530 ® » par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (6 ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R972® », « AEROSIL R974® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-610® », « CAB-O-SIL TS-720®» par la société Cabot.
iii) Organopolysiloxanes élastomériques Les organopolysiloxanes élastomériques, également appelés élastomères de silicone, sont en général partiellement ou totalement réticulés et éventuellement de structure tridimensionnelle.
Selon un mode particulièrement préféré de l'invention, la composition de l'invention peut comprendre au moins un élastomère de silicone non émulsionnant. En particulier, l'élastomère de silicone non émulsionnant utilisé selon l'invention peut être sous forme de particules non sphériques.
Selon un mode préféré, l'élastomère de silicone non émulsionnant utilisé dans la présente invention est choisi parmi des Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), par opposition aux Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI). Par élastomère de silicone « non émulsionnant », on entend au sens de la présente invention des organopolysiloxanes élastomériques ne contenant pas de chaîne hydrophile telle que des motifs polyoxyalkylènes ou polyglycérolés. L'élastomère réticulé de silicone non émulsionnant est un organopolysiloxane réticulé élastomérique pouvant être obtenu : - par réaction d'addition/réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de diorganopolysiloxane ayant des groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence de catalyseur platine ; ou - par réaction de condensation/réticulation/déhydrogénation entre un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et un diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium, notamment en présence d'un organoétain ; ou - par réaction de condensation/réticulation d'un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d'un organopolysilane hydrolysable ; ou - par réticulation thermique d'organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur organopéroxyde ; ou - par réticulation d'organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique.
De préférence, l'organopolysiloxane réticulé élastomérique est obtenu par réaction d'addition/réticulation de (A2) diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et de (B2) diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence de (C2) catalyseur platine, comme par exemple décrit dans la demande EP-A-295886.
En particulier, l'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Le composé (A2) est le réactif de base pour la formation d'organopolysiloxane élastomérique et la réticulation s'effectue par réaction d'addition du composé (A2) avec le 5 composé (B2) en présence du catalyseur (C2). Le composé (A2) est avantageusement un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupes alkényles inférieur (par exemple en C2-C4) ; le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyl, allyl, et propényl. Ces groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule 10 organopolysiloxane mais sont de préférence situés aux extrémités de la molécule organopolysiloxane. L'organopolysiloxane (A2) peut avoir une structure chaîne ramifiée, chaîne linéaire, cyclique ou réseau mais la structure chaîne linéaire est préférée. Le composé (A2) peut avoir une viscosité allant de l'état liquide à l'état de gomme. De préférence, le composé (A2) a une viscosité d'au moins 100 centistokes à 25 °C. 15 Les organopolysiloxanes (A2) peuvent être choisis parmi les méthylvinylsiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxanes, les diméthylpolysiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons 20 diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane- méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3- trifluoropropyl)polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxane-méthyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane à terminaisons 25 diméthylvinylsiloxy. Le composé (B2) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins 2 hydrogènes liés au silicium dans chaque molécule et est donc le réticulant du composé (A2). Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par 30 molécule du composé (A2) et le nombre d'atomes d'hydrogène liés au silicum par molécule du composé (B2) est d'au moins 4.
Le composé (B2) peut être sous toute structure moléculaire, notamment de structure chaîne linéaire, chaîne ramifiée, structure cyclique. Le composé (B2) peut avoir une viscosité à 25 °C allant de 1 à 50 000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (A).
Il est avantageux que le composé (B2) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés au silicium dans le composé (B2) et la quantité totale de tous les goupements à insaturation éthylénique dans le composé (A2) aille dans la gamme de 1/1 à 20/1. Le composé (B2) peut être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxaneméthylhydrogénosiloxane. Le composé (C2) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkénylsiloxane, les complexes acide chloroplatinique- dicétone, le platine noir, et le platine sur support. Le catalyseur (C2) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la quantité totale des composés (A2) et (B2).
D'autres groupes organiques peuvent être liés au silicium dans les organopolysiloxanes (A2) et (B2) décrits précédemment, comme par exemple des groupes alkyles tels que méthyl, éthyl, propyl, butyl, octyl ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl, xylyl ; des groupes aryles substitutés tel que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tel qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, un groupe mercapto. Selon un mode préféré de réalisation, l'élastomère réticulé de silicone non émulsionnant est généralement mélangé avec au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée pour former un gel. Dans ces gels, l'élastomère non émulsionnant est sous forme de particules non-sphériques.
Selon un mode particulier, l'élastomère réticulé de silicone non émulsionnant selon l'invention est mélangé avec au moins une huile de silicone volatile, telle que celle définie ci-dessus comme véhicule. Des élastomères non émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets 5 US4970252, US4987169, US 5412004, US5654362, US5760116, et dans la demande JP-A-61-194009. On peut citer avantageusement les élastomères non émulsionnants de type `dimethicone crosspolymer' (nom INCI) décrits dans les brevets US 5,599,533 et US 6,027,738. 10 Comme élastomères non émulsionnants, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-6 », « KSG-15 », « KSG-16 », « KSG-18 », « KSG-41 », « KSG-42 », « KSG-43 », « KSG-44 », « USG-105 », « USG-106 » par la société Shin Etsu, « DC 9040 », « DC9041 », « DC9045 », « DC 9509 », « DC9505 », « DC 9506 » par la société Dow Corning, « GRANSIL » par la société Grant Industries, « SFE 839 » par la société 15 General Electric. On peut également citer les organopolysiloxanes élastomériques commercialisés sous les références Trefil E-505C® et Trefil E-506C® par la société DOWCORNING, SR DMF10®, SR-DC556®, SR 5CYC gel®, SR DMF 10 gel® et de SR DC 556 gel® par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204® et de JK 113® par la société 20 GENERAL ELECTRIC. Selon un mode préféré, on utilise un organopolysiloxane élastomérique réticulé, en particulier le polydiméthylsiloxane réticulé à 12 % dans du cyclopentasiloxane, et plus particulièrement le produit le « DC9045 » commercialisé par la société Dow Corning. 25 L'élastomère réticulé de silicone non émulsionnant sous forme de particules non-sphériques peut être présent dans la composition de l'invention en une teneur en matière active allant de 4 à 12 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 5 à 10 % en poids, et mieux de 7 à 9 % en poids par rapport au poids total de la composition. 30 Dans le cas, par exemple, d'un élastomère réticulé de silicone non émulsionnant sous forme de particules non-sphériques mélangées à au moins une huile de silicone volatile, tel que par exemple le polydiméthylsiloxane réticulé à 12 % dans du cyclopentasiloxane, on utilisera dans la composition une teneur en matière première pouvant aller de 40 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 50 à 70 % en poids, et mieux de 60 à 70 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation particulier, l'élastomère de silicone choisi parmi les élastomères de silicone non émulsionnants, capables de former un gel dans un solvant approprié, tels que décrits précédemment, peut être avantageusement associé à un élastomère de silicone annexe également non émulsionnant mais incapable de conduire à la formation d'un gel stable. Cet élastomère de silicone annexe se présente préférentiellement sous forme de particules sphériques. Il est généralement gonflable dans un solvant siliconé, tel que dans du décaméthylcyclopentasiloxane. A titre d'exemples de ces élastomères annexes, peut être citée la poudre d'élastomère de silicone vendue sous la référence « Dow Corning DC 9506® », par la société DOW CORNING, constituée de Dimethicone/vinyldimethicone Crosspolymer (nom INCI), généralement sous forme de particules sphériques. On peut également citer la poudre de particules sphériques d'élastomère de silicone réticulé, enrobées de silice (nom INCI : Dimethicone/vinyldimethicone Crosspolymer (and) silica), commercialisée sous la référence «Dow Corning 9701®», par la société DOW CORNING. De tes élastomères de silicone annexe sont notamment décrits dans les demandes US 5,845,471, US 5,492,945, JP 2001-114623, JP 9315936, et JP 9071506. Ces élastomères de silicone annexes peuvent être compris dans une composition de l'invention, en une teneur allant de 0,1 à 40 % en poids de matière sèche en élastomère, en particulier de 1 à 20 %, et plus particulièrement de 3 à 10 %, par rapport au poids total de ladite composition.
Peuvent également être cités à titre d'agents épaississants lipophiles, encore appelés agents gélifiants,utilisables dans une composition de l'invention, l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination Ethocel® par la société DOW CHEMICAL ; les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre un acide dicarboxylique comprenant au moins 32 atomes de carbone et un alkylène diamine et en particulier l'éthylène diamine, dans lequel le polymère comprend au moins un groupe acide carboxylique terminal estérifié ou amidifié avec au moins un mono alcool ou une mono amine comprenant de 12 à 30 atomes de carbone linéaires et saturés, et en particulier, les copolymères d'éthylène diamine/dilinoléate de stéaryle tel que celui commercialisé sous la dénomination Uniclear 100 VG® par la société ARIZONA CHEMICAL ; les polymères et les copolymères réticulés d'acrylamide ; es galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en C1 à C6, et en particulier en C1 à C3, et leurs mélanges. Comme agents épaississants lipophiles convenant à l'invention peuvent également être cités les copolymères du type polystyrène/polyalkylène, et plus particulièrement les copolymères séquencés de type « dibloc », « tribloc » ou « radial » du type polystyrène/polyisopréne, polystyrène/polybutadiéne tels que ceux commercialisés sous la dénomination Luvitol HSB® par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthyléne-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kratori par la société KRATON POLYMERS ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène), les mélanges de copolymères tribloc et radial (en étoile) dans l'isododécane tels que ceux commercialisé par la société PENRECO sous la dénomination Versagel® comme par exemple le mélange de copolymère tribloc butylène/éthylène/styrène et de copolymère étoile éthylène/propylène/styrène dans l'isododécane (Versagel M 5960). Parmi les épaississants lipophiles pouvant être utilisés dans une composition cosmétique de l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® par la société CHIBA FLOUR, les huiles végétales hydrogénées, telles que l'huile de ricin hydrogénée, les alcools gras, en particulier de C8 à C26, et plus particulièrement de C12 à C22, comme par exemple, l'alcool mysritylique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool béhénylique, ou encore l'alcool polyvinylique. Peuvent encore être cités comme agents épaississants, les polymères poly(métha)crylates de glycéryle ; la polyvinylpyrrolidone ; les polymères associatifs, et notamment les polyuréthanes associatifs ; les alkyléther de polysaccharides (notamment dont le groupe alkyle comporte de 1 à 24 atomes de carbones, de préférence de 1 à 10, mieux de 1 à 6, et plus spécialement de 1 à 3) tels que ceux décrits dans le document EP-A-898958.
On peut encore citer la résine de silicone C30-C45 alkyldiméthylsilyl polypropylsilsesquioxane vendu sous la référence DOW CORNING SW-8005 C30 RESIN WAX de DOW CORNING.
Selon un mode de réalisation particulier, les agents épaississants mis en oeuvre 10 dans une composition de l'invention peuvent être thixotropes. Selon un mode de réalisation particulièrement préférée, le(s) agent(s) épaississant(s) peuvent être choisi parmi les organopolysiloxanes élastomériques non émulsionnants, les polyuréthanes associatifs, et leurs mélanges.
15 Agent structurant lipophile Une composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un agent structurant de phase grasse liquide, choisi parmi une cire, un composé pâteux, et leurs mélanges. Par « cire », au sens de la présente invention, on entend un composé gras 20 lipophile, solide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm Hg, soit 105 Pa), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant en particulier une température de fusion supérieure ou égale à 30 °C, notamment supérieure ou égale à 55 °C, et pouvant aller jusqu'à 250 °C, notamment jusqu'à 230 °C, et en particulier jusqu'à 120 °C. 25 En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en rétablissant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Les cires peuvent être présentes dans la composition selon l'invention en une 30 teneur allant de 0,1 à 30 % en poids, par rapport à la phase grasse, de préférence de 1 à 5 % en poids, par rapport à la phase grasse.
Les valeurs de point de fusion correspondent, selon l'invention, au pic de fusion mesurée à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER, avec une montée en température de 5 ou 10 °C par minute.
Les cires, au sens de l'invention, peuvent être celles utilisées généralement dans les domaines cosmétiques ou dermatologiques. Elles peuvent notamment être hydrocarbonées, siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des fonctions ester ou hydroxyle. Elles peuvent être également d'origine naturelle ou synthétique. A titre illustratif et non limitatif de ces cires, on peut notamment citer : - les cires d'origine animale telles que la cire d'abeilles, les cires végétales telles que la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricury, du Japon, - les cires minérales, par exemple de paraffine, ou les cires microcristallines ou les ozokérites, - les cires synthétiques parmi lesquelles les cires de polyéthylène, et les cires obtenues par synthèse de Fisher-Tropsch, - les cires de silicone, en particulier les polysiloxanes linéaires substitués; on peut citer, par exemple, les cires de silicone polyéther, les alkyl ou alkoxy-diméthicones ayant de 16 à 45 atomes de carbone, les alkyl méthicones comme la Cao-C45 alkyl méthicone vendue sous la dénomination commerciale « AMS C 30 » par DOW CORNING, - les huiles hydrogénées concrètes à 25 °C telles que l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de palme hydrogénée, le suif hydrogéné, l'huile de coco hydrogénée et les esters gras concrets à 25 °C comme le stéarate d'alkyle en C20-C40 vendu sous la dénomination commerciale « KESTER WAX K82H » par la société KOSTER KEUNEN, - et/ou leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, la cire présente dans la composition selon l'invention peut être totalement ou partiellement sous forme de poudre, notamment micronisée, pour faciliter sa mise en oeuvre dans la préparation de la composition cosmétique. 30 Parmi les cires utilisables sous forme de poudre, on peut notamment citer les microbilles de cire de Carnauba vendues sous la dénomination Microcare 350® par la société Micro Powders et les microbilles de cire de paraffine vendues sous la dénomination 15 20 25 Microease 114S® par la société Micro Powders. De telles cires additionnelles micronisées permettent notamment d'améliorer les propriétés lors de l'application de la composition sur la peau. La composition selon l'invention peut comprendre des polysiloxanes substitués, de préférence à bas point de fusion, par exemple des polysiloxanes linéaires substitués constitués essentiellement (les groupes terminaux mis à part) de motifs de formules II et III, dans les proportions molaires respectives m et n : RF etI~-- dans lesquelles : - chaque substituant R est défini comme précédemment, - chaque R' représente indépendamment un alkyle (linéaire ou ramifié) éventuellement insaturé, ayant 6-30 atomes de carbone, ou bien un groupement -X-R", chaque X représentant indépendamment : - 0-, -(CH2)a-O-CO-, - (CH2)b-CO-O-, a et b représentent indépendamment des nombres pouvant varier de 0 à 6, et chaque R" représente indépendamment un groupement alkyle, éventuellement insaturé, ayant 6 à 30 atomes de carbone, - m est un nombre pouvant varier de 0 à 400, et en particulier de 0 à 100, - n est un nombre pouvant varier de 1 à 200, et en particulier de 1 à 100, la somme (m + n) étant inférieure à 400, et en particulier inférieure ou égale à 100. Ces cires de silicones sont connues ou peuvent être préparées selon les méthodes connues. Parmi les cires de silicones commerciales de ce type, on peut citer notamment celles vendues sous les dénominations Abilwax 9800, 9801 ou 9810 (GOLDSCHMIDT), KF910 et KF7002 (SHIN ETSU), ou 176-1118-3 et 176-11481 (GENERAL ELECTRIC).
Les cires de silicone utilisables peuvent également être choisies parmi les composés de formule (IV) : Ri-Si(CH3)2-0-[Si(R)2-0-]z Si(CH3)2-R2 (IV) dans laquelle : R est défini comme précédemment, RI représente un groupement alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, un groupement alcoxy ayant de 6 à 30 atomes de carbone, ou un groupement de formule :
0 I2), .C_ RH u -O' -R" R2 représente un groupement alkyle de 6 à 30 C, un groupement alcoxy ayant de 6 à 30 C ou un groupement de formule : D 0 (CIl .0- R« a et b représentant un nombre de 0 à 6, R" étant un alkyle ayant de 6 à 30 atomes de carbone, et z est un nombre pouvant varier de 1 à 100. Parmi les cires de silicone de formule (IV), qui sont des produits connus ou pouvant être préparés selon les méthodes connues, on citera notamment les produits commerciaux suivants : Abilwax 2428, 2434 et 2440 (GOLDSCHMIDT), ou VP 1622 et VP 1621 (WACKER).
Une composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins un composé pâteux. La présence d'un composé pâteux peut permettre de conférer avantageusement un confort amélioré lors du dépôt d'une composition de l'invention sur les fibres 25 kératiniques. Un tel composé peut être avantageusement choisi parmi la lanoline et ses dérivés ; les composés siliconés polymériques ou non ; les composés fluorés polymériques ou non ; les polymères vinyliques, notamment les homopolymères d'oléfines ; les copolymères d'oléfines ; les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés ; les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30 ; les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyle en C8-C30 ; les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyle en C8-C30 ; les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-Cioo, en particulier, en C2-Cso ; les esters d'acide ou d'alcool gras ; et leurs mélanges. Parmi les esters, on peut notamment citer : - les esters d'un glycérol oligomère, notamment, les esters de diglycérol, comme le triisostéarate de polyglycéryl-2, les condensats d'acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyle des glycérols ont réagi avec un mélange d'acides gras, tels que l'acide stéarique, l'acide caprique, l'acide stéarique et isostéarique et l'acide 12-hydroxystéarique, à l'image, notamment, de ceux commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol ou tel que le polyacyladipate-2 de bis diglycéryle ; le propionate d'arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo ; les esters de phytostérol ; les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, tels que les coco-glycérides hydrogénés ; les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-Cso et un diol ou un polyol en C2-050 ; les esters aliphatiques d'ester résultant de l'estérification d'un ester d'acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique ; les polyesters résultant de l'estérification, par un acide polycarboxylique, d'un ester d'acide hydroxy carboxylique aliphatique, ledit ester comprenant au moins deux groupes hydroxyle, tels que les produits Risocast DA-H®, et Risocast DA-L®; et leurs mélanges.
Le ou les agents structurants peuvent être présents dans une composition de l'invention en une teneur allant de 0,1 à 30 % en poids d'agents, de préférence encore de 1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Polymères filmo2ènes Une composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins un polymère filmogène.
Par « polymère », on entend ici un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, et de préférence au moins 3 motifs de répétition. Par polymère « filmogène », on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur 5 un support, notamment sur les matières kératiniques. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans les compositions de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges. Par polymère filmogène radicalaire, on entend un polymère obtenu par 10 polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats). Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, vinyliques, notamment des polymères acryliques. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de 15 monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides. Comme monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés a,(3-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise de préférence l'acide 20 (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus préférentiellement l'acide (méth)acrylique. Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C30, de préférence en C1-C20, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C1o, des (méth)acrylates 25 d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6. Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cyclohexyle. Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate 30 d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle.
Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle. Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth)acrylates d'alkyle.
Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor. Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styréniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment. Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle.
Comme monomères styréniques, on peut citer le styrène et l'alpha-méthyl styrène. Parmi les polycondensats filmogènes, on peut citer les polyuréthanes, les polyesters, les polyesters amides, les polyamides, et les résines époxyesters, les polyurées. Les polyuréthanes peuvent être choisis parmi les polyuréthanes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les poly-uréthanes-polyvinylpirrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyétherpolyuréthanes, les polyurées, les polyurée-polyuréthanes, et leurs mélanges. Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d'acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols.
L'acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide diméthylmalonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide 2,2-diméthylglutarique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide phtalique, l'acide dodécanedioïque, l'acide 1,3-cyclohexanedicarboxylique, l'acide 1,4-cyclohexanedicarboxylique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide 2,5-norbornane dicarboxylique, l'acide diglycolique, l'acide thiodipropionique, l'acide 2,5-naphtalénedicarboxylique, l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit préférentiellement l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique.
Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise de préférence un diol choisi parmi : l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane.
Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la méta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine. Le polyester peut en outre comprendre au moins un monomère portant au moins un groupement -SO3M, avec M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4+ ou un ion métallique, comme par exemple un ion Na+, Li+, K+, Mg2+, Cap+, Cui+, Fe'', Fei+. On peut utiliser notamment un monomère aromatique bifonctionnel comportant un tel groupement -SO3M. Le noyau aromatique du monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M tel que décrit ci-dessus peut être choisi par exemple parmi les noyaux benzène, naphtalène, anthracène, diphényl, oxydiphényl, sulfonyldiphényl, méthylènediphényl. On peut citer comme exemple de monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M : l'acide sulfoisophtalique, l'acide sulfotéréphtalique, l'acide sulfophtalique, l'acide 4-sulfonaphtalène-2,7-dicarboxylique.
On préfère utiliser des copolymères à base d'isophtalate/sulfoisophtalate, et plus particulièrement des copolymères obtenus par condensation de di-éthylèneglycol, cyclohexane di-méthanol, acide isophtalique, acide sulfoisophtalique.
Les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, peuvent être choisis parmi la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques, et leurs mélanges. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène 5 peut être un polymère hydrosoluble et peut être alors présent dans la phase continue aqueuse d'une émulsion selon l'invention. Selon une autre variante, le polymère filmogène peut être un polymère solubilisé dans une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques tels que ceux décrits par la suite (on dit alors que le polymère filmogène est un polymère 10 liposoluble). De préférence, la phase grasse liquide comprend une huile volatile, éventuellement en mélange avec une huile non volatile, les huiles pouvant être choisies parmi les huiles citées ci-dessous. A titre d'exemple de polymère liposoluble, on peut citer les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du 15 groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester ) et d'au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une a-oléfine (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un 20 radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester). Ces copolymères peuvent être réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de 25 divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle. Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de 30 vinyle/octadécène-1, acétate de vinyle/dodécène-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2-octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2-pentanoate d' allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène et propionate d' allyle/stéarate d' allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène. Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les copolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d' acrylates ou de méthacrylates d' alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone. De tels copolymères liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymères de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de diallyléther ou de phtalate de diallyle, les copolymères de poly(méth)acrylate de stéaryle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol. Les copolymères liposolubles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans la demande FR-A-2232303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en 20 poids allant de 2 000 à 500 000 et de préférence de 4 000 à 200 000. On peut également citer les homopolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de l'homopolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d' alkyle, les radicaux alkyles ayant de 2 à 24 atomes de carbone. 25 Comme exemples d'homopolymères liposolubles, on peut citer notamment : les polylaurate de vinyle et le poly(méth)acrylates de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol. Selon un mode de réalisation avantageux, une composition selon l'invention 30 comprend au moins un polymère filmogène polylaurate de vinyle. Comme polymères filmogènes liposolubles utilisables dans l'invention, on peut également citer les polyalkylènes et notamment les copolymères d'alcènes en C2-C20, comme le polybutène, les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou non en C1 à C8 comme l'éthylcellulose et la propylcellulose, les copolymères de la vinylpyrolidone (VP) et notamment les copolymères de la vinylpyrrolidone et d'alcène en C2 à C40 et mieux en C3 à C20. A titre d'exemple de copolymère de VP utilisable dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/acétate vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, la polyvinylpyrolidone (PVP) butylée, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/eicosène, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle. On peut également citer les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone, qui sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de «MDTQ », la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres « MDTQ » caractérisant un type d'unité. A titre d'exemples de résines polyméthylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK, et par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L. Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines triméthylsiloxysilicate (TMS) telles que celles commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines triméthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclométhicone, vendues sous la dénomination « KF-7312J » par la société Shin-Etsu, « DC 749 », « DC 593 » par la société Dow Corning. On peut aussi citer des copolymères de résines de silicone telles que celles citées ci-dessus avec des polydiméthylsiloxanes, comme les copolymères adhésifs sensibles à la pression commercialisés par la société Dow Corning sous la référence BIO-PSA et décrits dans le document US 5,162,410 ou encore les copolymères siliconés issus de la réaction d'un résine de silicone, telle que celles décrite plus haut, et d'un diorganosiloxane tels que décrits dans le document WO 2004/073626.
On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5,874,069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680.
Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications. Conviennent notamment à l'invention les polymères vinyliques comprenant des motifs dérivés de dendrimère carbosiloxane, tels que, par exemple, ceux décrits dans 10 les documents WO 2006/058793 et EP 1 862 162. Les polymères vinyliques greffés avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane pouvant convenir tout particulièrement à la présente invention sont les polymères vendus sous les dénominations TIB 4-100, TIB 4-101, TIB 4-120, TIB 4-130, TIB 4-200, FA 4002 ID (TIB 4-202), TIB 4-220, FA 4001 CM (TIB 4-230) par la société 15 Dow Corning. Peuvent être plus particulièrement utilisés selon l'invention les copolymères acryliques comprenant des motifs dérivés de dendrimère carbosiloxane, et en particulier les copolymères d' acrylate de butyle comprenant des chaînes latérales siliconées dendritiques, notamment celui commercialisé par la société Dow Corning sous la référence FA 4002 ID. 20 Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène est un polymère éthylénique séquencé linéaire filmogène, qui comprend de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif 25 de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Avantageusement, les première et deuxième séquences et du polymère séquencé sont incompatibles l'une avec l'autre. De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1 411 069 ou WO 04/028488. 30 Le polymère filmogène peut être également présent dans une composition de l'invention sous la forme de particules en dispersion dans une phase aqueuse ou dans une phase solvant non aqueuse, connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90®, Neocryl A-1070®, Neocryl A-1090®, Neocryl BT-62®, Neocryl A-1079® et Neocryl A-523® par la société AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432® par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD® ou Daitosol 5000 SJ-® par la société DAITO KASEY KOGYO ; Syntran 5760® par la société Interpolymer, Allianz OPT par la société ROHM & HAAS, les dispersions aqueuses de polymères acryliques ou styrène/acrylique vendues sous le nom de marque JONCRYL® par la société JOHNSON POLYMER ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981® et Neorez R-974® par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405®, Avalure UR-410®, Avalure UR-425®, Avalure UR-450®, Sancure 875®, Sancure 861®, Sancure 878® et Sancure 2060® par la société GOODRICH, Impranil 85® par la société BAYER, Aquamere H-1511® par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ® par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM® de la société CHIMEX et leurs mélanges. Comme exemples de dispersions non aqueuses de polymère filmogène, on peut citer les dispersions acryliques dans l'isododécane comme le Mexomère PAP@ de la société CHIMEX, les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence acrylique, dans une phase grasse liquide, le polymère éthylénique étant avantageusement dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrite notamment dans le document WO 04/055081. On peut également citer le mélange de décaméthylcyclopentasiloxane 25 (40-50 %) et de polypropylsilanetriol (40-50 %), vendu sous la référence DOW CORNING 670 FLUID par DOW CORNING. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré selon l'invention, les polymères filmogènes utilisés dans des compositions de l'invention sont choisis parmi les résines de silicone, les polymères vinyliques, notamment de type acrylique, et les 30 copolymères acryliques comprenant des motifs dérivés de dendrimère carbosiloxane.
Une composition selon l'invention peut également comprendre en outre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec le polymère filmogène. Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée.
Matières colorantes Une composition conforme à la présente invention peut comprendre au moins une matière colorante pouvant être choisie parmi les matières colorantes hydrosolubles ou non, liposolubles ou non, organiques ou inorganiques, notamment de type pigments ou nacres, classiquement utilisée dans les compositions cosmétiques, les matériaux à effet optique, et leurs mélanges. Les matières colorantes peuvent être présentes à raison de 5 à 25 % en poids, de préférence de 8 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition utilisée selon l'invention.
Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, inorganiques (minérales) ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer le film résultant. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre. Il peut également s'agir de pigment ayant une structure qui peut être par exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence COVERLEAF NS ou JS par la société CHEMICALS AND CATALYSTS. On peut encore citer un pigment ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société MIYOSHI sous la référence PC BALL PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune.
Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542 669, EP-A-787 730, EP-A-787 731 et WO-A- 96/08537.
Par «nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d'oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres « TIMICA », « FLAMENCO » et « DUOCHROME » (sur base de mica) commercialisées par la société ENGELHARD, les nacres « TIMIRON » commercialisées par la société MERCK, les nacres sur base de mica « PRESTIGE » commercialisées par la société ECKART et les nacres sur base de mica synthétique « SUNSHINE » commercialisées par la société SUN CHEMICAL. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté par exemple commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. Par «matériau à effet optique spécifique », on entend un matériau dont l'effet est différent d'un simple effet de teinte conventionnel, c'est-à-dire unifié et stabilisé tel que produit par les matières colorantes classiques, comme, par exemple, les pigments monochromatiques. Au sens de l'invention, « stabilisé » signifie dénué d'effet de variabilité de la couleur avec l'angle d'observation ou encore en réponse à un changement de température.
Par exemple, ce matériau peut être choisi parmi les particules à reflet métallique, les agents de coloration goniochromatiques, les pigments diffractants, les agents thermochromes, les agents azurants optiques, ainsi que les fibres, notamment, interférentielles. Selon un mode particulièrement préféré de réalisation de l'invention, la(les) matière(s) colorante(s) peu(ven)t être choisie(s) parmi les pigments choisis parmi les oxydes de fer rouge, noire, et jaune, le dioxyde de titane, en particulier enrobés par au moins un agent de traitement hydrophobe, notamment par du disodium stearoyl glutamate.
A titre d'exemples, on peut citer l'oxyde de titane enrobé de disodium stearoyl glutamate et d'hydroxyde d'aluminium, vendu sous la référence NAI-TAO-77891, par la société MIYOSHI KASEI ; les oxydes de fer rouge, noir et jaune, enrobés de disodium stearoyl glutamate et d'hydroxyde d'aluminium, commercialisés respectivement sous les références NAI-C33-8001-10, NAI-C33-7001-10 et NAI-C33-9001-10, par la société MIYOSHI KASEI.
Autres ingrédients Les compositions selon l'invention peuvent en outre comprendre tout actif cosmétique tel que les actifs choisis parmi les antioxydants, les conservateurs, les parfums, les actifs bactéricides ou anti-transpirants, les neutralisants, les émollients, les hydratants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les agents alcalinisants ou acidifiants, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les agents de coalescence, les tensioactifs, les plastifiants, les vitamines, des filtres en particulier solaires, et leurs mélanges.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
L'invention est illustrée dans l'exemple présenté ci-après à titre illustratif et non limitatif du domaine de l'invention. Les valeurs y sont exprimées en % en poids par rapport au poids total de la composition.
EXEMPLE 1 Composition de fond de teint fluide Ingrédients/ références commerciales % en poids Oxyde de fer et titane enrobé de disodium 10 stearoyl glutamate et d'hydroxyde d'aluminium (vendu sous la référence NAI- par Miyoshi Kasei) Cyclopenta diméthylsiloxane (vendu sous la Qsp 100 référence XIAMETER PMX par Dow Corning) Polydiméthylsiloxane réticulé (12 %) dans 68 du cyclopentasiloxane (vendu sous la référence DOW CORNING 9045 SILICONE ELASTOMER BLEND par Dow Corning) Total 100 Mode Opératoire : réaliser le broyat pigmentaire en mélangeant 3 fois à la tricylindre une partie de la phase huileuse et les pigments. Disperser à froid le polymère épaississant sous émulseur Rayneri dans le broyat et le reste d'huile jusqu'à solubilisation complète.
Cette composition présente une viscosité de 10 Pa.s..
Résultats : La composition, prélevée à l'aide d'un dispositif d'application muni d'un organe rotatif tel que décrit en figures 1 et 6, est appliquée sur le visage. Le prélèvement et l'application de la composition sont aisés. Le résultat maquillage est meilleur que celui obtenu par application de cette même composition à l'aide d'une éponge.
L'application de la composition à l'aide d'un dispositif d'application selon l'invention permet d'obtenir une meilleure couvrance et un meilleur lissage du microrelief de la peau, notamment un camouflage efficace des rides. Le maquillage obtenu est homogène, fin, uniforme et sans trace, permettant un rendu discret et naturel.
En outre, le dispositif d'application présente l'avantage de ne pas salir les doigts avec le fond de teint. Enfin, l'utilisatrice apprécie les légers massages procurés par effleurements à l'application de la composition avec ce dispositif.

Claims (14)

  1. REVENDICATIONS1. Ensemble cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques comportant au moins : - un récipient contenant au moins une composition cosmétique, comprenant moins de 5 % en poids de phase aqueuse par rapport au poids total de ladite composition, et possédant une viscosité mesurée à 25 °C et à une vitesse de cisaillement de 200 miri-1, supérieure ou égale à 8 Pa.s, et - un dispositif d'application (8) pour appliquer la composition, muni d'un organe d'application (10) comportant une surface d'application apte, en réponse à son déplacement en engagement avec les matières kératiniques, à tourner autour d'au moins un axe (X) ou d'un centre de rotation.
  2. 2. Ensemble selon la revendication 1, la composition étant fluide.
  3. 3. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite composition présente une viscosité mesurée à 25 °C et à une vitesse de cisaillement de 200 miri-1, allant de 9 Pa.s à 30 Pa.s, en particulier de 10 à 20 Pa.s.
  4. 4. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite composition comprend moins de 4 % en poids de phase aqueuse, en particulier moins de 3 %, de préférence moins de 2 %, plus préférentiellement moins de 1 %, encore plus préférentiellement moins de 0,5 % en poids de phase aqueuse, par rapport au poids total de ladite composition, voire est totalement exempte de phase aqueuse.
  5. 5. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite composition comprend une phase grasse, comprenant une ou plusieurs huiles choisies parmi les huiles volatiles et/ou les huiles non volatiles, et en particulier choisies parmi les huiles volatiles siliconées.
  6. 6. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite composition comprend au moins un agent épaississant.
  7. 7. Ensemble selon la revendication précédente, dans lequel le(s) agent(s) épaississant(s) est/sont choisi(s) parmi les organopolysiloxanes élastomériques non émulsionnants, les polyuréthanes associatifs et leurs mélanges.
  8. 8. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ladite composition comprend en outre au moins un composé choisi parmi les agentsstructurants lipophiles, les polymères filmogènes, les matières colorantes, et leurs mélanges.
  9. 9. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, la composition constituant un fard à joues, un fard à paupières, un fond de teint, un produit anticerne, un rouge à lèvres, un produit de maquillage du corps, une crème teintée, un produit de soin pour le visage, un produit de soin du corps ou un produit antisolaire.
  10. 10. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, la composition constituant un fond de teint.
  11. 11. Ensemble selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le dispositif d'application est un rouleau.
  12. 12. Ensemble selon la revendication précédente, dans lequel le rouleau possède une surface d'application de type mousse à cellules ouvertes ou fermées, éventuellement floquées, flocage, élastomère, matériau fritté, matériau tissé ou non tissé.
  13. 13. Procédé de maquillage et/ou de soin d'une matière kératinique, dans lequel : - on prélève une quantité d'une composition, à l'aide d'un organe d'application comportant une surface d'application apte, en réponse à son déplacement en engagement avec les matières kératiniques, à tourner autour d'un axe ou d'un centre de rotation, et - on applique à l'aide dudit organe d'application la composition ainsi prélevée sur ladite matière kératinique, ladite composition comprenant moins de 5 % en poids de phase aqueuse par rapport au poids total de ladite composition, et possédant une viscosité mesurée à 25 °C et à une vitesse de cisaillement de 200 min-', supérieure ou égale à 8 Pa.s., plus particulièrement allant de 9 à 30 Pa.s., et de préférence de 10 à 20 Pa.s..
  14. 14. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel ladite composition est telle que définie selon l'une quelconque des revendications 2 à 10.
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