FR2934792A1 - Procede de lavage d'un solvant d'extraction de type amine apres epuration - Google Patents

Abstract

Procédé de lavage d'un solvant d'extraction de type amine après épuration, capable de le régénérer afin de pouvoir le réutiliser de manière répétée tel qu'il est dans la phase d'extraction du procédé d'extraction par solvant, quand un solvant d'extraction de type amine est régénéré en lavant un solvant d'extraction de type amine (A) contenant du fer et un ion de complexe chloro de zinc obtenu en ré-extrayant un cobalt avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique dudit solvant après extraction d'un cobalt, caractérisé en ce qu'il comprend les procédures des points (1) à (3) précédemment décrits.

Description

PROCEDE DE LAVAGE D'UN SOLVANT D'EXTRACTION DE TYPE AMINE APRES EPURATION La présente invention concerne un procédé de lavage d'un solvant d'extraction de type amine après épuration, plus en détails, la présente invention concerne un procédé de lavage d'un solvant d'extraction de type amine après épuration, pouvant éliminer efficacement le fer et le zinc et également régénérer la capacité d'extraction du solvant d'extraction de type amine, de sorte que le solvant d'extraction de type amine puisse être réutilisé de manière répétée, tel qu'il est dans la phase d'extraction du procédé d'extraction par solvant, quand un solvant d'extraction de type amine est régénéré en lavant un solvant d'extraction de type amine contenant un ion complexe chloro ferrique (III) et un ion complexe chloro de zinc obtenu en réùextrayant un cobalt avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique du solvant d'extraction de type amine, après avoir extrait le cobalt, dans l'extraction par solvant, dans laquelle le cobalt est extrait à partir d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique contenant un nickel et un cobalt et séparé du nickel.

Puisqu'il existe toujours une certaine quantité de cobalt dans les minerais bruts pour la fusion de nickel, le cobalt ainsi que le nickel est communément récupéré dans la fusion de nickel. Comme méthode de séparation du nickel et du cobalt, un procédé avait été utilisé, dans lequel le précipité de cobalt est séparé en utilisant un procédé de neutralisation d'oxydation dans lequel une solution aqueuse contenant un nickel et un cobalt est neutralisée, tout en oxydant, en utilisant la légère différence de sensibilité à l'oxydation entre le nickel et le cobalt. Toutefois, puisque le procédé de neutralisation d'oxydation décrit ci-dessus a été accompagné d'une co-précipitation d'une quantité considérable de nickel dans les précipités de cobalt formés, si le cobalt est destiné à être suffisamment séparé, cela représente un problème d'efficacité de production, dans la mesure où une étape de re-traitement supplémentaire pour des précipités de cobalt déjà séparés une fois s'avère nécessaire. En particulier, quand la teneur en cobalt dans la solution aqueuse de nickel était élevée, le procédé de neutralisation d'oxydation ne pouvait pas être un procédé souhaitable.

Par conséquent, récemment, une extraction par solvant a été largement utilisée, dans laquelle le nickel et le cobalt sont séparés en utilisant un solvant d'extraction constitué d'un solvant organique. L'extraction par solvant permet de séparer le nickel et le cobalt contenus dans la lessive mère pour extraction par des équipements comparativement simples, et a un impact considérable en matière d'économies et d'amélioration de la qualité. Ici, le solvant d'extraction à utiliser pour la séparation du nickel et du cobalt comprend, par exemple, un solvant d'extraction acide de type ester de phosphate, tel que le Cyanex 272 (nom du produit), produit par Cytec Ind. Inc, ou un solvant d'extraction de type amine représenté par la TNOA. II faut noter que, lorsqu'une solution aqueuse de matière première (lessive mère pour extraction) pour extraction par solvant est une solution aqueuse de chlorures, un solvant d'extraction de type amine est plus communément utilisé qu'un solvant de type ester de phosphate, si l'on considère les performances de séparation entre le cobalt et le nickel, la possibilité de formation d'impuretés, le coût et similaire. Dans ce cas, le procédé d'extraction par solvant comprend une étape d'extraction dans laquelle l'ion complexe chloro d'un métal cible contenu dans la solution aqueuse de matière première est supporté par un solvant d'extraction de type amine, constituant une phase organique, une étape d'épuration successive dans laquelle le métal cible supporté par la phase organique est éliminé par une solution aqueuse formant une phase aqueuse, puis une étape de lavage pour séparer et enlever les composants restants dans la phase organique de ladite phase organique, par élimination ou réaction de 2 0 substitution avec la solution aqueuse formant la phase aqueuse. Incidemment, dans l'opération d'extraction par solvant, un solvant d'extraction de type amine a les caractéristiques suivantes. Puis le solvant d'extraction de type amine tend généralement à avoir un caractère d'extraction suffisant en ajoutant un acide chlorhydrique, selon 25 l'équation chimique suivante 1, et l'extraction d'ion complexe chloro est réalisée selon l'équation chimique suivante 2, le solvant d'extraction de type amine présente une caractéristique de séparation du cobalt et du nickel supérieure. R3N : + HCI = R3N :H+CI- Par cette réaction, l'amine (R3N :) génère une amine additionnée d'un 30 acide chlorhydrique par de l'acide chlorhydrique. R3N :H+Cl- + MCI3- = R3N:H+MCI3- + CI- (dans laquelle M représente une espèce métallique pour former un ion complexe chloro de Zn, Fr, Cu, Co ou similaire). Selon cette réaction, les espèces métalliques pour former un ion 35 complexe chloro de Zn, Fe, Cu, Co ou similaire sont extraites pour former une amine supportant un ion complexe chloro métallique. Il faut noter que, puisque le nickel ne forme pas un ion complexe chloro, il reste dans le liquide résiduel pour extraction et est donc séparé. Par conséquent, quand la solution aqueuse de nickel contient des métaux ayant des capacités de formation de complexe chloro supérieures au cobalt, à savoir, qui sont supportés plus fortement que le cobalt, comme le fer, le zinc, ces métaux sont de préférence extraits et accumulés dans le solvant d'extraction, ce qui cause un problème dans la mesure où la quantité de cobalt à extraire est réduite. Pour cette raison, comme traitement de régénération pour récupérer la capacité d'extraction, l'enlèvement des impuretés accumulées, par exemple en lavant le solvant d'extraction après épuration avec de l'eau, a été réalisé. Dans le lavage à l'eau décrit ci-dessus, le solvant d'extraction est dilué en ajoutant de l'eau et en mélangeant jusqu'à ce que la concentration de chlorure atteigne un niveau, où l'élément d'impureté dans le solvant d'extraction ne peut pas former un ion complexe chloro, pour éliminer l'élément d'impureté du solvant d'extraction et régénérer la capacité d'extraction du solvant d'extraction. Toutefois, afin de diluer jusqu'à un niveau où il est impossible de former un ion complexe chloro, par exemple, dans le cas du fer, sa concentration sous forme de chlorure dans le solvant d'extraction doit être réduite à environ 1 g/I et une grande quantité d'eau est nécessaire. Par conséquent, ce procédé n'est pas industriellement avantageux si l'on considère l'équilibre entre l'eau et la charge dans le procédé de traitement des eaux usées. Donc, comme méthode alternative, un procédé a été proposé, dans lequel dans l'étape de lavage, le solvant d'extraction est neutralisé, en le mettant en contact avec une solution aqueuse alcaline forte pour éliminer l'ion complexe chloro accumulé dans le solvant d'extraction. Il faut noter que, dans un tel procédé utilisant la neutralisation alcaline, l'ion complexe chloro métallique est généralement enlevé sous forme d'hydroxyde, en mettant en contact le solvant d'extraction avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium et similaire, selon l'équation chimique 3 suivante R3N : H+ MCI3- + 3NaOH = R3N : + 3NaCl + H20 + M(OH)2 (dans laquelle M représente une espèce métallique pour former un ion complexe chloro de Zn, Fe ou similaire). Dans ce cas, le fer est enlevé du solvant d'extraction sous forme de précipités d'hydroxyde, et le zinc est de même enlevé sous forme de précipités d'hydroxyde ou d'ion complexe hydroxo. Toutefois, l'hydroxyde forme souvent des précipités appelés impuretés, qui tendent à provoquer une obstruction des conduits de l'équipement, rendant ainsi la réutilisation du solvant d'extraction difficile. C'est pourquoi, une étape dans laquelle le solvant d'extraction et les impuretés ont été filtrés et séparés les uns des autres s'est avérée nécessaire après le lavage, mais l'étape nécessitait des coûts pour l'équipement et de la main d'oeuvre car les impuretés étaient difficiles à filtrer. En outre, puisque l'hydroxyde de sodium est onéreux en tant que matériau opérationnel, il s'est avéré peu souhaitable de l'utiliser pour éliminer le fer et le zinc, dont la récupération ne présentait que peu d'avantages. En outre, puisque le solvant d'extraction de type amine lui-même redevient une amine libre par la neutralisation alcaline mentionnée ci-dessus, cela a présenté un problème, dans la mesure où l'addition d'acide chlorhydrique ou d'acide sulfurique devait ensuite être réalisée, afin de régénérer totalement ses capacités d'extraction.

Comme solution à ce problème, un procédé de régénération d'un solvant d'extraction a été proposé. Dans ce procédé, dans une étape d'extraction par solvant pour un métal utilisant une solution de solvant d'extraction d'amine tertiaire insoluble dans l'eau, comme solvant d'extraction, ledit solvant d'extraction accumulé avec le composant ayant une force de liaison à l'amine tertiaire considérable est mis en contact avec une solution aqueuse d'oxalate de potassium, en présence de chlorure de potassium, pour régénérer ledit solvant d'extraction, en extrayant de nouveau le composant ayant une force de liaison à l'amine tertiaire considérable, dans ledit solvant d'extraction, afin de régénérer, en séparant et en précipitant sous forme d'hydroxyde, ledit composant ayant une force de liaison à l'amine tertiaire considérable, en ajoutant de l'hydroxyde de potassium audit liquide après lavage, et ledit liquide ré-extrait régénéré est mis en circulation dans l'étape de régénération afin d'extraire le solvant (voir, par exemple, document de brevet 1). En utilisant ce procédé, la capacité d'extraction du solvant d'extraction peut être régénérée en séparant les éléments d'impuretés, 3 0 comme le fer, accumulés dans le solvant d'extraction de type amine. Toutefois, puisque l'oxalate de potassium à utiliser dans ce procédé est coûteux et est en outre une substance délétère, il existe des problèmes, tels que la charge accrue dans l'étape de traitement des eaux usées, l'augmentation des facteurs de risque dans l'environnement et la sécurité, dans son utilisation en 35 fonctionnement pratique. En outre, un problème était lié au fait que, lorsqu'une impureté était précipitée sous la forme d'un hydroxyde en ajoutant de l'hydroxyde de potassium, le fonctionnement devenait difficile car la charge de l'équipement de filtration était accrue par les précipités minuscules formés ou une partie des précipités restée dans le solvant d'extraction sous forme d'impuretés.

En outre, comme autre méthode alternative, un procédé de régénération d'un métal supportant la capacité de l'amine avait été proposé. Ce procédé comprend la mise en contact d'une phase organique liquide contenant un métal supporté par une amine, sous forme de complexe de chlorure et d'une amine complexante avec une solution aqueuse contenant l'ion sulfate, l'ion nitrate et/ou l'ion phosphate, mais aucun ion chlorure pour épurer le métal, et la mise en contact de la phase organique épurée avec une solution contenant un ion chlorure pour ajouter du chlorure à l'amine (voir par exemple documentation de brevet 2). Ce procédé de régénération, dans lequel un solvant d'extraction de type amine est lavé en le mettant en contact avec un acide ayant une résistance ionique élevée comme l'acide sulfurique, autre que des chlorures, puis la mise en contact avec une solution d'acide chlorhydrique pour ajouter du chlore au solvant d'extraction, a une caractéristique selon laquelle le procédé peut régénérer la capacité d'extraction en séparant les éléments d'impuretés sans former de précipités dans le solvant d'extraction.

Toutefois, afin d'éliminer l'élément d'impureté du complexe de chlorure présent dans le solvant d'extraction, on croit que la concentration de chlorure dans le solvant d'extraction doit être réduite à une concentration aussi basse que 1 g/I ou moins. La dilution du solvant d'extraction en mélangeant un grand volume de solution contenant un acide, afin de réduire la concentration de chlorure, augmente le coût de l'acide à utiliser. En outre, puisqu'une grande quantité d'eaux usées est générée, le traitement des eaux usées par neutralisation, la séparation des précipités, et le traitement des eaux usées ne sont pas avérés aisés, car une grande quantité d'équipement, beaucoup de main d'oeuvre, et similaire ont été nécessaires. En outre, puisque l'ion sulfate reste dans le solvant d'extraction, il existe un risque que la lessive mère pour l'extraction soit contaminée avec un ion sulfate, quand ce solvant d'extraction est réutilisé pour extraction. Si l'ion sulfate est mélangé dans un liquide d'extraction de type chlorure, l'électrode est détériorée dans la phase d'extraction par hydrolyse consécutive, et l'augmentation de la tension du bain électrolytique, ce qui provoque une augmentation du coût. En outre, le solvant d'extraction, après avoir éliminé les éléments d'impureté par le procédé ci-dessus, doit être soumis au traitement pour ajouter du chlore en le mettant en contact avec une solution contenant du chlorure, comme l'acide chlorhydrique. Ce procédé a nécessité beaucoup d'argent et de main d'oeuvre.

Dans ces circonstances, un procédé de lavage plus efficace est nécessaire, par lequel il arrive que la formation de précipités et d'impuretés ne survienne pas lorsque la capacité d'extraction d'un solvant d'extraction de type amine supportant un ion complexe chloro de métal comme le fer ou le zinc est régénéré, et qu'aucun traitement pour ajouter du chlore au solvant d'extraction, après élimination des éléments d'impureté ne soit nécessaire, le coût du matériel opérationnel étant plus faible et similaire. (Documentation de brevet 1) : JP B 3 40089 (page 1) (Documentation de brevet 2) : JP n°3844752 (pages 1 et 2). Au vu des problèmes des technologies conventionnelles décrites ci- dessus, un objet de la présente invention consiste à proposer un procédé pour laver un solvant d'extraction de type amine après épuration, afin d'éliminer efficacement le fer et le zinc, ainsi que pour être capable de régénérer la capacité d'extraction du solvant d'extraction de type amine, de sorte que le solvant d'extraction de type amine puisse être réutilisé de manière répétée, tel qu'il est dans la phase d'extraction du procédé d'extraction de solvant, quand un solvant d'extraction de type amine est régénéré en lavant un solvant d'extraction de type amine contenant un ion complexe chloro ferrique (III) et un ion complexe de zinc, obtenus en ré-extrayant le cobalt avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à partir du solvant d'extraction de type amine, après extraction d'un cobalt, dans l'extraction de solvant, dans lequel le cobalt est extrait d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique contenant un nickel et un cobalt et séparé du nickel. Afin d'atteindre l'objet ci-dessus, les présents inventeurs ont intensivement étudié un procédé permettant de régénérer la capacité d'extraction d'un solvant d'extraction de type amine (A) contenant un ion complexe chloro ferrique (III) et un ion complexe chloro de zinc obtenu en ré-extrayant le cobalt avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique, à partir du solvant d'extraction de type amine, après extraction du cobalt. Par conséquent, après réalisation du lavage dudit solvant d'extraction de type amine (A) avec une solution aqueuse contenant un ion sulfite (procédure (1)), le lavage de celui-ci avec une solution aqueuse contenant un agent oxydant (procédure (2)), et le lavage de celui-ci avec une solution aqueuse contenant un ion chlorure (procédure (3)) séquentiellement dans des conditions spécifiques, les présents inventeurs ont trouvé que les ions complexes chloro de métaux comme le fer, le zinc, pouvaient être efficacement enlevés, ainsi que la capacité d'extraction du solvant d'extraction pouvait être régénérée, de sorte que le solvant d'extraction puisse être réutilisé tel quel dans la phase d'extraction, et ont réalisé la présente invention. En outre, il est plus avantageux, grâce à la procédure de lavage simplifiée qu'après le lavage avec une solution aqueuse contenant un ion sulfite (procédure (1)), une procédure consistant à ajouter un agent oxydant puis à laver avec une solution aqueuse contenant un ion chlorure (procédure (4)) au lieu des procédures (2) et (3) soit réalisée dans des conditions spécifiées. En particulier, selon le premier aspect de la présente invention, nous proposons un procédé pour laver un solvant d'extraction de type amine après épuration, ledit procédé étant un procédé de lavage d'un solvant d'extraction de type amine (A) contenant un ion complexe chloro ferrique (III) et un ion complexe chloro de zinc, obtenu en ré-extrayant un cobalt, avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique, à partir d'un solvant d'extraction de type amine après extraction d'un cobalt, dans l'extraction par solvant, pour extraire un cobalt d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique contenant un nickel et un cobalt et en séparant un cobalt d'un nickel, caractérisé en ce qu'il comprend les procédures des points (1) à (3) suivants. (1) Un solvant d'extraction de type amine (B) contenant un ion sulfite est obtenu, en ajoutant une solution aqueuse contenant un ion sulfite au solvant d'extraction de type amine ci-dessus (1) et en lavant le mélange, de sorte que le potentiel d'oxydation-réduction (basé sur l'électrode en argent/chlorure d'argent) de la solution aqueuse après lavage atteigne 80 à 550 mV, en réduisant un ion complexe chloro ferrique (III) dans ledit solvant d'extraction de type amine (A) en ion divalent, puis après l'avoir laissée au repos, en séparant la solution aqueuse contenant un ion complexe chloro ferreux (II) et un sulfite de zinc formée. (2) Un solvant d'extraction de type amine (C), contenant un ion sulfate est obtenu en ajoutant une solution aqueuse contenant un agent oxydant ou un agent oxydant et de l'eau au solvant d'extraction de type amine ci-dessus (B), et en agitant le mélange, de sorte que le potentiel d'oxydation-réduction (sur la base de l'électrode en argent/chlorure d'argent) de la solution aqueuse après lavage atteigne 80 à 550 mV, en oxydant un ion sulfite dans ledit solvant d'extraction de type amine (B) en ion sulfate, puis après l'avoir laissée au repos, en séparant la solution aqueuse de sulfate formée. (3) Un solvant d'extraction de type amine (D), dont on a éliminé le fer et le zinc, est obtenu en ajoutant une solution aqueuse contenant un ion chlorure au solvant d'extraction de type amine ci-dessus (C) et en agitant le mélange, en remplaçant un ion sulfate dans ledit solvant d'extraction de type amine (C) par un ion chlorure, puis après l'avoir laissée au repos, en séparant la solution aqueuse contenant un ion sulfate formée.

En outre, selon le second aspect de la présente invention, nous proposons un procédé pour laver un solvant d'extraction de type amine après lavage, caractérisé en ce qu'il comprend la procédure du point (4) suivante au lieu des procédures des points (2) et (3) ci-dessus dans le premier aspect : (4) un solvant d'extraction de type amine (D) dont on a enlevé le fer et le zinc, est obtenu en ajoutant un agent oxydant et également une solution aqueuse contenant un ion chlorure au solvant d'extraction de type amine ci-dessus (B) et en agitant le mélange, de sorte que le potentiel d'oxydation-réduction (basé sur l'électrode d'argent/chlorure d'argent) de la solution aqueuse après lavage atteigne 80 à 550 mV, en oxydant un ion sulfite dans ledit solvant d'extraction de type amine (B) en ion sulfate, et également en remplaçant ledit ion sulfate par un ion chlorure, puis après l'avoir laissée au repos, en séparant la solution aqueuse contenant l'ion sulfate formée. En outre, selon le troisième aspect de la présente invention, nous proposons un procédé pour laver un solvant d'extraction de type amine après lavage, caractérisé en ce que, dans la procédure du point (1) ci-dessus, la solution aqueuse contenant un ion sulfite est une solution d'acide sulfureux dans le premier ou le second aspect. En outre, selon le quatrième aspect de la présente invention, nous proposons un procédé pour laver un solvant d'extraction de type amine après épuration, caractérisé en ce que, dans la procédure du point (2) ci-dessus, l'agent oxydant est un peroxyde d'hydrogène dans le premier aspect. En outre, selon le cinquième aspect de la présente invention, nous proposons un procédé pour laver un solvant d'extraction de type amine après épuration, caractérisé en ce que, dans la procédure du point (4) ci-dessus, l'agent oxydant est un peroxyde d'hydrogène et la solution aqueuse contenant un ion chlorure est une solution aqueuse contenant un acide chlorhydrique ou un chlorure de sodium dans le second aspect. En outre, selon le sixième aspect de la présente invention, nous proposons un procédé pour laver un solvant d'extraction de type amine après épuration, caractérisé en ce que le solvant d'extraction de type amine ci-dessus contient au moins un type d'amine tertiaire, choisie parmi la TNOA ou la TIOA et un diluant consistant en hydrocarbure aromatique et ladite amine tertiaire est contenue dans 10 à 40 % en volume, par rapport au volume total dans l'un quelconque du premier au cinquième aspects.

Puisque le procédé pour laver un solvant d'extraction de type amine après épuration de la présente invention peut éliminer le fer et le zinc efficacement et également régénérer la capacité d'extraction du solvant d'extraction de type amine, de sorte que le solvant d'extraction de type amine puisse être réutilisé de manière répétée en lavant le solvant d'extraction de type amine contenant un ion complexe chloro ferrique (III) et l'ion complexe chloro de zinc obtenus en ré-extrayant le cobalt avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique depuis le solvant d'extraction de type amine après extraction du cobalt, dans l'extraction par solvant, dans laquelle le cobalt est extrait d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique contenant un nickel et un cobalt et séparé du nickel, le procédé est industriellement extrêmement valable. En outre, dans ce cas, dans le procédé de la présente invention, les équipements d'extraction généraux comme le décanteur mélangeur et la colonne d'impulsions peuvent être utilisés car ils n'ont pas besoin d'équipement spécial, et en outre, les exigences telles que l'absence de formation d'un précipité, ou d'impuretés, le faible coût des matériels opérationnels, le volume inférieur du liquide à laver car la concentration de chlorure dans le solvant d'extraction ne doit pas être réduite en diluant avec de l'eau, et similaire, peuvent être satisfaites. Par conséquent, le procédé de la présente invention est plus avantageux que les procédés conventionnels. Le procédé de lavage d'un solvant d'extraction de type amine après épuration de la présente invention est un procédé de lavage d'un solvant d'extraction de type amine (A), contenant un ion complexe chlorure ferrique (III) et un ion complexe chlorure de zinc, obtenu en ré-extrayant un cobalt avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique du solvant d'extraction de type amine, après extraction d'un cobalt d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique contenant un nickel et un cobalt et en séparant le cobalt du nickel, caractérisé en ce qu'il comprend les procédures des points (1) à (3) suivants. (1) Un solvant d'extraction de type amine (B) contenant un ion sulfite est obtenu en ajoutant une solution aqueuse contenant un ion sulfite au solvant d'extraction de type amine ci-dessus (A) et en agitant le mélange, de sorte que le potentiel d'oxydation-réduction (basé sur l'électrode en argent/chlorure d'argent) de la solution aqueuse après lavage atteigne 80 à 550 mV, en réduisant un ion complexe chloro ferrique (III) dans ledit solvant d'extraction de type amine (A) en ion divalent, puis après l'avoir laissée au repos, en séparant la solution aqueuse contenant un ion complexe chloro ferreux (II) et un sulfite de zinc formé. (2) Un solvant d'extraction de type amine (C) contenant un ion sulfate est obtenu en ajoutant une solution aqueuse contenant un agent oxydant ou un agent oxydant et de l'eau au solvant d'extraction de type amine ci-dessus (B) et en agitant le mélange, de sorte que le potentiel d'oxydation-réduction (basé sur l'électrode en argent/chlorure d'argent) de la solution aqueuse après lavage atteigne 80 à 550 mV, en oxydant un ion sulfite dans ledit solvant d'extraction de type amine (B) en ion sulfate, puis après l'avoir laissée au repos, en séparant la solution aqueuse de sulfate formée. (3) Un solvant d'extraction de type amine (D) dont on a enlevé le fer et le zinc est obtenu, en ajoutant une solution aqueuse contenant un ion chlorure au solvant d'extraction de type amine ci-dessus (C) et en agitant le mélange, en remplaçant un ion sulfate dans ledit solvant d'extraction de type amine (C) par un ion chlorure, puis après l'avoir laissée au repos, en séparant la solution aqueuse contenant un ion sulfate formée.

En outre, le procédé de lavage d'un solvant d'extraction de type amine après épuration de la présente invention peut comprendre la procédure du point (4) suivant, au lieu des procédures des points (2) et (3) ci-dessus. (4) Un solvant d'extraction de type amine (D) dont on a enlevé le fer et le zinc est obtenu en ajoutant un agent oxydant et également une solution aqueuse contenant un ion chlorure au solvant d'extraction de type amine ci-dessus (B) et en agitant le mélange, de sorte que le potentiel d'oxydation-réduction (basé sur l'électrode en argent/chlorure d'argent) de la solution aqueuse après lavage atteigne 80 à 550 mV, en oxydant un ion sulfite dans ledit solvant d'extraction de type amine (B) en ion sulfate, et également en remplaçant ledit ion sulfate par un ion chlorure, puis après l'avoir laissée au repos, en séparant la solution aqueuse contenant l'ion sulfate formée. Dans la présente invention, il est important tout d'abord d'éliminer le fer et le zinc en utilisant une solution aqueuse contenant un ion sulfite comme liquide de lavage qui atteint un équilibre avec le solvant d'extraction de type amine ci-dessus (A) en entrant en contact avec celui-ci. Après cela, une procédure suit dans laquelle l'ion sulfite restant dans le solvant d'extraction de type amine obtenu (B) est oxydé et remplacé par l'ion chlorure. En particulier, des métaux comme le fer, le zinc peuvent être généralement enlevés en utilisant un liquide de lavage ne contenant pas d'ion chlorure et en mettant ce liquide en contact en plusieurs étapes avec le solvant d'extraction de type amine, accumulé par lesdits métaux, afin de réduire la concentration d'ion chlorure à un niveau auquel l'ion complexe chloro s'est évaporé. Toutefois, lors de l'enlèvement de ces métaux, ayant une capacité élevée de formation d'ion complexe chloro comme du fer et du zinc, une simple répétition seulement de ce lavage exige une grande quantité de liquide de lavage pour dilution, afin de réduire suffisamment la concentration d'ion chlorure dans la phase aqueuse en équilibre. Au contraire, dans la présente invention, tout d'abord, en utilisant un ion sulfite, un ion complexe chloro composé d'un ion ferrique trivalent (ion complexe chloro ferrique (III)) dans le solvant d'extraction est réduit en un ion complexe chloro composé d'ion ferreux divalent (ion complexe chloro ferreux (Il)), à savoir, il est converti sous une forme qui ne peut pas être extraite par le solvant d'extraction de type amine, afin d'être éliminé du solvant d'extraction. En même temps, en utilisant un ion sulfite, un ion complexe chloro zinc dans le solvant d'extraction est converti en sulfite de zinc à éliminer du solvant d'extraction. Après cela, un ion sulfite, qui est extrait par le solvant d'extraction et contenu à l'intérieur, est oxydé en ion sulfate, et enfin un ion sulfate restant dans le solvant d'extraction est enlevé par une solution aqueuse de chlorure.

En particulier, puisque le fer et le zinc accumulés dans le solvant d'extraction de type amine peuvent être éliminés sans être influencés par la concentration de chlorure dans ledit solvant d'extraction, la réduction de la concentration de chlorure à un niveau de 1 g/1 ou moins par dilution etc n'est pas nécessaire. Par conséquent, des exigences telles qu'aucune formation de précipité ou d'impuretés, un faible coût des matériels opérationnels, l'absence de nécessité d'un volume de liquide à laver inférieur à cause de la réduction de la concentration de chlorure dans le solvant d'extraction, en diluant avec de l'eau et similaire, peuvent être satisfaites. L'extraction par solvant à utiliser dans la présente invention est celle dans 5 laquelle le cobalt est extrait d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique contenant un nickel et un cobalt et séparé du nickel. Le procédé d'extraction par solvant à utiliser dans l'extraction par solvant ci-dessus n'est pas particulièrement limité, et le procédé comprend une étape d'extraction dans laquelle l'ion complexe chloro métallique, contenu dans une 10 solution aqueuse de chlorure acide, est supporté sur ledit solvant d'extraction par le solvant d'extraction de type amine formant une phase organique, une étape d'épuration successive dans laquelle le cobalt supporté sur le solvant d'extraction de ladite phase organique est éliminé par une solution aqueuse formant une phase aqueuse, puis une étape de lavage dans laquelle les composants restés 15 dans ladite phase organique sont séparés et enlevés par une réaction d'élimination ou une réaction de substitution par la solution aqueuse en formant la phase aqueuse. Il faut noter que, dans la phase d'extraction ci-dessus, une phase organique constituée d'un solvant d'extraction de type amine et une phase aqueuse constituée d'une solution aqueuse de chlorure acide sont mélangées et 20 mises en contact l'une avec l'autre, et l'ion complexe chloro de cobalt contenu dans ladite solution aqueuse est supporté sur le solvant d'extraction, afin de laisser le nickel restant dans le liquide extrait résiduel. Dans ce cas, si les ions du complexe chloro comme le fer, le zinc, le cuivre, existent ensemble, ces ions sont supportés sur le solvant d'extraction. En outre, dans l'étape d'épuration 25 successive, la phase organique provenant de l'étape d'extraction et la phase aqueuse constituée d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique diluée sont mélangées et mises en contact l'une avec l'autre, et le cobalt supporté sur la phase organique migre vers la phase aqueuse à séparer. Le solvant d'extraction de type amine (A), à utiliser dans le procédé de la 30 présente invention, comprend un ion de complexe chloro ferrique (III) et un ion de complexe chloro de zinc, obtenus en épurant du cobalt avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique provenant du solvant d'extraction de type amine après extraction d'un cobalt, dans l'extraction par solvant, pour extraire le cobalt d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique contenant un nickel et un cobalt et 35 le séparer du nickel.

La composition du solvant d'extraction de type amine décrit ci-dessus n'est pas particulièrement limitée, mais des amines tertiaires ayant une sélectivité supérieure pour le nickel et le cobalt sont utilisées. Parmi elles, au moins une amine tertiaire choisie parmi la TNOA et la TIOA est préférable, et la TNOA est davantage préférée. Il faut noter que l'amine tertiaire ci-dessus peut être utilisée dans une concentration de 10 à 40 % en volume par rapport à la quantité totale du solvant d'extraction de type amine, en mélangeant avec des diluants constitués d'un hydrocarbure aromatique si nécessaire, à cause de la viscosité et de l'efficacité d'extraction de la phase organique.

Ci-après, le procédé de la présente invention sera décrit dans l'ordre de chaque procédure. 1. Procédure (1) La procédure du point (1) décrit ci-dessus est celle permettant d'obtenir un solvant d'extraction de type amine (B) contenant un ion sulfite, en ajoutant une solution aqueuse contenant un ion sulfite au solvant d'extraction de type amine ci-dessus (A) et en agitant le mélange, de sorte que le potentiel d'oxydation-réduction (basé sur l'électrode en argent/chlorure d'argent) de la solution aqueuse après lavage atteigne 80 à 550 mV, afin de réduire l'ion de complexe chloro ferrique (III) dans ledit solvant d'extraction de type amine (A) en un ion divalent, puis après l'avoir laissée au repos, en séparant la solution aqueuse contenant un ion de complexe chloro ferreux (Il) et un sulfite de zinc formée. Ici, on utilise pour le fer, un ion de complexe chloro ferreux (II) ayant une propriété qui ne doit pas être extraite par le solvant d'extraction de type amine, différent de l'ion de complexe chloro ferrique (III), et pour le zinc, un zinc qui tend à former un sel de sulfite, plutôt qu'un ion de complexe chloro et la plupart du sulfite de zinc formé peut être éliminé du solvant d'extraction, bien qu'une partie du sel soit extraite par le solvant d'extraction de type amine. La solution aqueuse contenant un ion sulfite à utiliser dans la procédure du point (1) décrit ci-dessus n'est pas particulièrement limitée, et une solution d'acide sulfureux, une solution aqueuse de sulfite de sodium, une solution aqueuse de sulfite de potassium, de l'hydrazine, etc, sont utilisées. Parmi elles, il est préférable d'utiliser une solution d'acide sulfureux obtenue en saturant un gaz sulfureux, qui est bon marché et facile à manipuler, dans de l'eau et également en donnant moins de charge au matériel du site, au traitement des eaux usées, etc.

Le potentiel d'oxydation-réduction à utiliser dans la procédure du point (1) décrit ci-dessus est contrôlé, en ajustant la quantité d'addition de l'ion sulfite, de sorte que le potentiel d'oxydation-réduction (basé sur l'électrode en argent/chlorure d'argent) de la solution aqueuse après lavage atteigne 80 à 550 mV, et de préférence 150 à 250 mV. En particulier, le potentiel d'oxydation-réduction est contrôlé de façon à être maintenu dans la gamme spécifiée, en mesurant le potentiel d'oxydation-réduction, bien que la quantité d'addition de l'ion sulfite ne puisse pas être inconditionnellement déterminée, car elle varie en fonction de l'efficacité de la réaction. Ici, quand le potentiel d'oxydation-réduction (basé sur l'électrode en argent/chlorure d'argent) dépasse 550 mV, une réduction de l'ion de complexe chloro ferrique (III) devient insuffisante. Au contraire, la limite inférieure du potentiel d'oxydation-réduction (basé sur l'électrode en argent/chlorure d'argent) est de préférence de 80 mV, lorsqu'il n'y a pas de risque que du fer ou du zinc se dépose à l'état métallique et également l'ion sulfite et l'ion sulfate sont maintenus en équilibre. 2. Procédure (2) La procédure du point (2) décrit ci-dessus est celle permettant d'obtenir le solvant d'extraction de type amine (C) contenant un ion sulfate, en ajoutant une solution aqueuse contenant un agent oxydant ou un agent oxydant et de l'eau audit solvant d'extraction de type amine (B), et en agitant le mélange, de sorte que le potentiel d'oxydation-réduction (basé sur l'électrode en argent/chlorure d'argent) de la solution aqueuse après lavage atteigne 80 à 550 mV, pour oxyder l'ion sulfite dans ledit solvant d'extraction de type amine (B) en ion sulfite, puis après l'avoir laissée au repos, séparer la solution aqueuse de sulfate formée.

En particulier, la sélectivité du solvant d'extraction de type amine tend à être plus forte sur l'ion sulfite que sur l'ion chlorure, dans une gamme de concentrations d'ion chlorure spécifiée ou supérieure. Pour cette raison, puisqu'une partie de l'ion sulfite est accumulée et reste dans le solvant d'extraction de type amine décrit ci-dessus (B), la régénération de la capacité d'extraction du solvant d'extraction de type amine pour le cobalt est encore insuffisante par la procédure (1) seule. Donc, dans la présente procédure, l'ion sulfite dans le solvant d'extraction de type amine (B) est oxydé en ion sulfate, qui est difficilement extrait par le solvant d'extraction de type amine, pour être éliminé. Il faut noter que le zinc et le fer restant partiellement dans le solvant d'extraction de type amine décrit ci-dessus (B) sont éliminés en même temps.

L'agent oxydant à utiliser dans la procédure du point (2) décrit ci-dessus n'est pas particulièrement limité, et l'oxydation est réalisée en ajoutant une solution aqueuse contenant un peroxyde d'hydrogène ou un acide hypochloreux, ou en faisant barboter un gaz comme l'oxygène, l'air, le chlore, l'ozone en présence d'eau. Le potentiel d'oxydation-réduction à utiliser dans la procédure du point (2) décrit ci-dessus est contrôlé en ajustant la quantité d'addition de l'agent oxydant, de sorte que le potentiel d'oxydation-réduction (basé sur l'électrode en argent/chlorure d'argent) de la solution aqueuse après lavage atteigne 80 à 550 mV, de préférence 150 à 250 mV. En particulier, quand le solvant d'extraction de type amine (B) est excessivement oxydé, des ions d'éléments d'impureté comme le fer et le zinc restant dans le solvant d'extraction de type amine (B) forment des ions de complexe chloro à nouveau, et les éléments d'impureté pourraient être extraits à nouveau ou le solvant d'extraction de type amine lui-même pourrait être oxydé et détérioré. Ici, quand le potentiel d'oxydation-réduction (basé sur l'électrode en argent/chlorure d'argent) dépasse 550 mV, le solvant d'extraction de type amine est oxydé. Au contraire, quand le potentiel d'oxydation-réduction (basé sur l'électrode en argent/chlorure d'argent) est inférieur à 80 mV, l'oxydation de l'ion sulfite en ion sulfate est insuffisante. 2 0 3. Procédure (3) La procédure du point (3) décrit ci-dessus est celle dans laquelle l'élimination du fer et du zinc du solvant d'extraction de type amine (D) est obtenue en ajoutant une solution aqueuse contenant un ion chlorure au solvant d'extraction de type amine décrit ci-dessus (C) et en agitant le mélange pour 25 remplacer l'ion sulfate dans ledit solvant d'extraction de type amine (C) par un ion chlorure, puis après l'avoir laissée au repos, en séparant la solution aqueuse contenant l'ion sulfate formée. En particulier, dans la procédure du point (2) décrit ci-dessus, l'ion sulfate formé par oxydation est essentiellement séparé du solvant d'extraction de type 30 amine, mais partiellement entraîné et reste dans le solvant d'extraction de type amine. Pour cette raison, afin de régénérer la capacité d'extraction du solvant d'extraction de type amine, de sorte que ledit solvant d'extraction de type amine puisse être réutilisé de façon répétée, tel qu'il est dans l'étape d'extraction dans le procédé d'extraction par solvant, l'élimination de cet ion sulfate est souhaitable. 35 Dans la présente procédure, l'ion sulfate est enlevé simultanément en lavant le solvant d'extraction de type amine (C), en utilisant une solution aqueuse de chlorure, tandis que l'ion chlorure enlevé par le solvant d'extraction de type amine (A) en accompagnant les éléments d'impureté et similaire est reconstitué. Par cette procédure, le procédé d'addition de chlore à l'amine, qui est nécessaire quand le solvant d'extraction est lavé avec un alcalin ou de l'eau, n'est plus nécessaire. En outre, puisque l'ion sulfate contenu dans le solvant d'extraction de type amine (C) est séparé, son mélange dans la lessive mère, pour extraction en phase d'extraction dans le procédé d'extraction par solvant, est empêché, et ainsi la détérioration de l'électrode et l'augmentation de la tension du bain électrolytique dans le processus d'extraction par électrolyse provoquée par le mélange d'ions sulfate peuvent être inhibées. La solution aqueuse contenant un ion chlorure à utiliser dans la procédure du point (3) décrit ci-dessus n'est pas particulièrement limitée, et de l'acide chlorhydrique, une solution aqueuse de chlorure de sodium ou une solution aqueuse de chlorure de potassium est utilisé, mais une solution aqueuse de chlorure de sodium est de préférence utilisée car aucun ajustement du pH n'est nécessaire, le volume d'effluent peut être réduit et des produits chimiques importants peuvent être sauvegardés. La concentration de l'ion chlorure dans la solution aqueuse contenant un ion chlorure à utiliser dans la procédure du point (3) décrit ci-dessus n'est pas particulièrement limitée, et peut être comprise dans une gamme entre 100 g/I et la concentration d'ion chlorure dans la lessive mère, pour extraction dans le procédé d'extraction de solvant. En particulier, puisque la sélectivité du solvant d'extraction de type amine en ion chlorure est, dans une certaine gamme de concentration d'ions chlorures, plus faible que celle de l'ion sulfite et plus forte que celle de l'ion sulfate, la sélectivité décrite ci-dessus peut être maintenue, en réglant la concentration ionique à la gamme supérieure. 4. Procédure (4) La procédure du point (4) décrit ci-dessus est celle dans laquelle l'élimination du fer et du zinc du solvant d'extraction de type amine (D) est obtenue en ajoutant un agent oxydant au solvant d'extraction de type amine décrit ci-dessus (B), de sorte que le potentiel d'oxydation-réduction (basé sur l'électrode en argent/chlorure d'argent) de la solution aqueuse après lavage atteigne 80 à 550 mV, et également une solution aqueuse contenant un ion chlorure et en agitant le mélange pour oxyder l'ion sulfite dans ledit solvant d'extraction de type amine (B) en ion sulfate, puis après l'avoir laissée au repos, en séparant la solution aqueuse contenant l'ion sulfate formée. Le contrôle du potentiel d'oxydation-réduction à utiliser dans la procédure du point (4) décrit ci-dessus est effectué, dans des conditions spécifiées, comme dans la procédure du point (2) décrit ci-dessus. Ici, l'addition de l'agent oxydant est réalisée en ajoutant une solution aqueuse contenant un peroxyde d'hydrogène ou un acide hypochloreux simultanément ensemble avec une solution aqueuse contenant un ion chlorure, ou après mélange d'une solution aqueuse contenant un ion chlorure, en faisant barboter un gaz comme l'oxygène, l'air, le chlore, l'ozone. Le procédé de lavage à utiliser dans la procédure des points (1) à (4) décrits ci-dessus, peut être de type intermittent ou de type continu, comme un lavage à contre-courant, un lavage à flux simultané, et dans chaque procédure, on utilise un équipement d'extraction par solvant multiphases comme un décanteur mélangeur généralement industrialisé, dans lequel une phase organique et une phase aqueuse sont mélangées et mises en contact, par exemple, par agitation, de sorte que les deux phases puissent être suffisamment en contact l'une avec l'autre, puis laissées au repos et séparées l'une de l'autre. En outre, la température du liquide n'est pas particulièrement limitée, et une température de 20 à 40°C est préférable. En outre, le rapport en volume (rapport de phase organique/phase aqueuse) de la phase organique sur la phase aqueuse n'est pas particulièrement limité, et est de préférence de 5 à 1/5, et de préférence de 3 à 1. EXEMPLES La présente invention sera maintenant décrite plus en détails par des exemples de la présente invention et des exemples comparatifs, toutefois, la présente invention n'est jamais limitée par ces exemples. II faut noter que l'analyse du métal utilisé dans les exemples et exemples comparatifs a été effectuée par spectrométrie par émission d'ICP. Il faut noter que des phases organiques ont été chimiquement décomposées, et des composants métalliques restant après élimination ont été analysés. Exemple 1 Comme solvant d'extraction de type amine, de la TNOA produite par Kao Corp, qui a été diluée avec l'EM Clean 3000 produit par Japan Energy Corp., de 35 sorte que sa concentration atteigne 30 % en volume, a été utilisée. Ledit solvant d'extraction a été mélangé avec une solution de réactif pour extraire le cobalt dans la phase organique, suivi d'un lavage de l'ion de complexe de cobalt de ladite phase organique, pour préparer un solvant d'extraction de type amine après épuration. Dans le tableau 1, les compositions de composants métalliques dans le solvant d'extraction de type amine après épuration sont indiquées. Tableau 1 Solvant d'extraction de type amine Concentration (g/I) Co Cu Fe Zn Solvant d'extraction après épuration < 0,01 0,34 1,75 2,32 Tout d'abord, le lavage avec une solution d'acide sulfurique (la procédure du point (1) décrit ci-dessus) a été réalisé en utilisant le solvant d'extraction de 10 type amine décrit ci-dessus, après épuration. Le solvant d'extraction de type amine décrit ci-dessus après épuration (30 ml) a été fractionné dans un bécher en verre, puis une solution d'acide sulfureux saturée (30 ml) y a été mélangée dans le bécher en verre, de sorte qu'un rapport en volume de la phase organique à la phase aqueuse atteigne 1 :1 et le mélange 15 a été agité pendant 10 minutes. Après agitation, le mélange a été laissé au repos pendant 10 minutes pour séparer la phase organique et la phase aqueuse, puis seule la phase aqueuse a été enlevée. Cette procédure a été répétée trois fois au total. Il faut noter que la survenue de précipités n'a pas été observée à chaque étape de lavage. Après cela, les concentrations des éléments 20 d'impuretés restants dans le solvant d'extraction de type amine et les rapports d'enlèvement des éléments d'impuretés provenant du solvant d'extraction de type amine dans chaque étape de lavage ont été mesurés. Les résultats sont indiqués dans le tableau 2. Tableau 2 Solvant d'extraction de type Concentration (g/I) ORP amine (mV) Co Cu Fe Zn Solvant d'extraction après 3 < 0,01 0,25 < 0,01 0,11 - lavages avec une solution d'acide sulfureux Lavage avec - 16 % 75 % 10 % 335 une solution d'acide sulfureux (1ère fois) Rapport de Lavage avec - 27 % 93 % 64 % 220 formation- une solution d'acide sulfureux enlèvement (2ème fois) des impuretés Lavage avec - 27 % 100 % 95 % 185 une solution d'acide sulfureux (3èmefois) D'après le tableau 2, on peut comprendre que 95 % ou plus de fer et de zinc peuvent être enlevés par 3 lavages du solvant d'extraction de type amine décrit ci-dessus après épuration avec une solution d'acide sulfureux saturée. II faut noter que, dans ce cas, le potentiel d'oxydationùréduction (ORP) de la solution aqueuse après lavage a été ajusté à 185 mV, sur la base de l'électrode en argent/chlorure d'argent. Ensuite, les procédures des points (2) et (3) décrits ci-dessus ont été réalisées, en utilisant le solvant d'extraction de type amine, obtenu dans la procédure du point (1) décrit ci-dessus, afin d'obtenir le solvant d'extraction de type amine, dont la capacité d'extraction a été régénérée, de sorte que le solvant d'extraction de type amine puisse être réutilisé de manière répétée, tel qu'il est dans la phase d'extraction du procédé d'extraction par solvant et du fer et du zinc ont été enlevés. (Exemple comparatif 1) En utilisant le même solvant d'extraction de type amine après épuration que dans l'exemple 1, ledit solvant d'extraction de type amine après épuration et 5 M d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium ont été versés dans un bécher en verre, de sorte que son rapport en volume atteigne 1 :1 et le mélange a été agité avec un agitateur pendant 10 minutes. Après agitation, le mélange a été laissé au repos pendant 10 minutes pour séparer la phase organique et la phase aqueuse. Après cela, les concentrations d'éléments d'impuretés restant dans le solvant d'extraction de type amine et les rapports d'enlèvement des éléments d'impureté provenant du solvant d'extraction de type amine ont été mesurés. Les résultats sont indiqués dans le tableau 3. Tableau 3 Solvant Concentration (g/I) Remarque d'extraction de type amine Co Cu Fe Zn Solvant < 0,01 < 0,01 < 0,01 < 0,01 Des d'extraction précipités après lavage ont été alcalin observés D'après le tableau 3, on peut comprendre que bien que des éléments d'impuretés dans le solvant d'extraction puissent être suffisamment enlevés, ce procédé n'est pas pratique car la filtration exige de la main d'oeuvre et du temps, du fait de la survenue de précipités. (Exemples 2 à 6, Exemple comparatif 2) Comme solvant d'extraction de type amine, de la TNOA produite par Kao Corp., qui a été diluée avec de l'EM Clean 3000 produit par Japan Energy Corp., de sorte que sa concentration atteigne 30 % en volume, a été utilisée. Ce solvant d'extraction a été mélangé avec une solution de réactif pour extraire le cobalt dans la phase organique, suivi d'une épuration de l'ion de complexe de cobalt de ladite phase organique, afin de préparer un solvant d'extraction de type amine après épuration. Dans le tableau 4, les compositions de composants métalliques dans le solvant d'extraction de type amine après épuration sont indiquées. Tableau 4 Solvant Concentration (g/I) (mol/I) d'extraction de type amine Co Cu Fe Zn (Cu + Fe + Zn) Total Agent 0,04 0,58 2,00 2,23 0,08 d'extraction après épuration Tout d'abord, le lavage (la procédure du point (1) décrit ci-dessus) avec une solution d'acide sulfureux saturée a été réalisé, en utilisant le solvant d'extraction de type amine décrit ci-dessus après épuration, en modifiant le rapport en volume de la phase organique et de la phase aqueuse dans le lavage et le nombre de lavages. Le solvant d'extraction de type amine décrit ci-dessus après épuration (20 ml) a été fractionné dans un bécher en verre, puis une solution d'acide sulfureux saturée y a été mélangée dans le bécher en verre, de sorte qu'un rapport en volume de la phase organique sur la phase aqueuse atteigne des rapports prescrits, et le mélange a été agité avec un agitateur pendant 10 minutes. Après agitation, le mélange a été laissé au repos pendant 10 minutes, pour séparer la phase organique et la phase aqueuse, ensuite seule la phase aqueuse a été enlevée. Ici, en ce qui concerne les conditions de rapport en volume de la phase organique et de la phase aqueuse et le nombre de lavages, le rapport en volume de la phase organique et de la phase aqueuse dans le lavage total est de 1 : 3, à 1 : 1 et 3 fois (Exemple 2) ; le rapport en volume de la phase organique et de la phase aqueuse dans le lavage total est de 1 : 3, à 1 : 3 et une fois (Exemple 3), le rapport en volume de la phase organique et de la phase aqueuse dans le lavage total est de 1 : 2, à 1 : 1 et 2 fois (Exemple 4) ; le rapport en volume de la phase organique et de la phase aqueuse dans le lavage total est de 1 : 2, à 1 : 2 et une fois (Exemple 5) ; et le rapport en volume de la phase organique et de la phase aqueuse dans le lavage total est de 1 : 1, à 1 : 1 et une fois (Exemple 6). II faut noter que la survenue de précipités n'a pas été observée à chaque lavage. Après cela, les concentrations d'éléments d'impureté restant dans le solvant d'extraction de type amine, et les rapports molaires de l'ion chlorure/l'ion métal enlevé de la phase organique dans chaque étape de lavage ont été déterminés. Les résultats sont indiqués dans les tableaux 5 et 6.

Tableau 5 Concentration (g/I) Rapport ORP d'enlèvement de (mV) (Cu+Fe+Zn) (%) Co Cu Fe Zn Exemple 2 < 0,01 0,45 < 0,01 0,04 90 192 Exemple 3 < 0,01 0,25 < 0,01 0,17 91 245 Exemple 4 < 0,01 0,45 0,13 0,78 72 230 Exemple 5 < 0,01 0,32 0,26 0,75 73 280 Exemple 6 < 0,01 0,46 0,46 2,03 29 343 Tableau 6 Rapport d'ion chlorure/ion métallique enlevé de la phase organique Exemple 2 3,6 Exemple 3 3,0 Exemple 4 3,6 Exemple 5 3,3 Exemple 6 4,1 D'après le tableau 5, on peut comprendre que, si le rapport en volume de la phase organique et de la phase aqueuse dans le lavage total est similaire, le rapport d'enlèvement des éléments d'impuretés du solvant d'extraction de type amine atteint approximativement le même niveau. En particulier, on peut comprendre que si la concentration d'ion sulfite dans le liquide de lavage est la même, le même niveau de rapport d'enlèvement des éléments d'impuretés peut être obtenu, soit dans le cas d'un lavage en plusieurs étapes, dans lequel le solvant d'extraction est lavé de manière répétée en utilisant la même quantité de liquide de lavage par rapport au solvant d'extraction, soit dans le cas où le solvant d'extraction est lavé à un moment donné, en utilisant un rapport accru de liquide de lavage par rapport à la phase organique.

D'après le tableau 6, on peut comprendre que le rapport molaire de l'ion chlorure et de l'ion métallique enlevés de la phase organique est d'environ 3 à 4 dans tous les cas, ce qui suggère que le fer et le zinc présents sous forme d'ions de complexe chloro ont été éliminés. Ensuite, la procédure du point (1) décrit ci-dessus a été réalisée en utilisant le solvant d'extraction de type amine, obtenu dans la procédure du point (1) décrit ci-dessus dans l'exemple 3. Ici, le solvant d'extraction de type amine (30 ml) (contenant une teneur en soufre de 1,16 mol/I) après réduction avec une solution d'acide sulfureux a été fractionné dans un bécher en verre, puis une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène (Exemples 3-1 à 3-4, Exemple comparatif 2) contenant une quantité différente de peroxyde d'hydrogène a été mélangée dans le bécher en verre, de sorte que le rapport en volume de la phase organique et de la phase aqueuse atteigne 1 :1, et le mélange a été agité avec un agitateur pendant 10 minutes.

Après agitation, le mélange a été laissé au repos pendant 10 minutes pour séparer la phase organique et la phase aqueuse. Après cela, la concentration du soufre éliminé du solvant d'extraction, le potentiel d'oxydation-réduction (ORP), de la solution aqueuse après le lavage, et le changement de couleur du solvant d'extraction après le lavage ont été déterminés. Il faut noter que le changement de couleur du solvant d'extraction après le lavage en orange représente une oxydation et une détérioration dudit solvant d'extraction. Les résultats sont indiqués dans le tableau 7. Tableau 7 Quantité Conc. de soufre Valeur Changement de d'addition de la éliminé du ORP couleur du solution de solvant (mV) solvant peroxyde d'extraction d'extraction d'hydrogène (mol/I) (mol/I) Exemple 3-1 0,08 0,10 295 Aucun changement (jaune) Exemple 3-2 0,20 0,22 278 Aucun changement (jaune) Exemple 3-3 0,40 0,41 306 Aucun changement (jaune) Exemple 3-4 0,83 0,73 413 Aucun changement (jaune) Exemple 1,55 0,70 650 Changement comparatif 2 (orange) D'après le tableau 7, on peut comprendre que la concentration du soufre éliminé augmente avec l'augmentation de la quantité de peroxyde d'hydrogène, à savoir l'ion sulfite restant dans le solvant d'extraction est oxydé en ion sulfate à éliminer du solvant d'extraction. Toutefois, dans l'exemple comparatif 2, il s'avère que le potentiel d'oxydation-réduction (basé sur l'électrode en argent/chlorure d'argent) dépasse 500 mV, et la couleur du solvant d'extraction après le lavage passe à l'orange. Enfin, la procédure du point (3) a été réalisée en utilisant le solvant d'extraction de type amine obtenu par les procédures des points (1) et (2) décrits ci-dessus, dans les exemples 3-1 à 3-4, afin d'obtenir le solvant d'extraction de type amine, dans lequel du fer et du zinc avaient été enlevés, et sa capacité d'extraction avait été régénérée de sorte que le solvant d'extraction puisse être réutilisé de manière répétée, tel qu'il est dans la phase d'extraction dans le procédé d'extraction par solvant.

Exemple 7 La procédure du point (3) a été réalisée en utilisant le solvant d'extraction de type amine obtenu par lavage avec une solution d'acide sulfureux saturé dans l'exemple 4. Au solvant d'extraction de type amine ci-dessus (contenant du soufre dans une concentration de 0,81 mol/I) (30 ml), on a mélangé une solution aqueuse contenant un ion chlorure, qui contenait 0,54 mol/I de peroxyde d'hydrogène, en ajoutant une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène (concentration : 34,5 % en masse), de sorte que le rapport en volume de la phase organique et de la phase aqueuse atteigne 1 :1. II faut noter que la quantité d'addition de l'agent oxydant a été réglée à 67 % par rapport à la concentration de soufre dans le solvant d'extraction de type amine décrit ci-dessus. Ici, comme solution aqueuse contenant un ion chlorure dans la procédure du point (3), une solution aqueuse de chlorure de sodium saturée a été utilisée.

Par conséquent, les concentrations de soufre éliminées du solvant d'extraction étaient de 0,46 mol/I dans la procédure du point (2), 0,23 mol/I dans la procédure du point (3), et 0,69 mol/I au total. D'après ces résultats, on peut comprendre que l'ion sulfate est insuffisamment éliminé par la seule procédure du point (2), mais suffisamment éliminé en ajoutant la procédure du point (3). (Exemples 8 à 11) La procédure (4) a été réalisée en utilisant le solvant d'extraction de type amine, obtenu par lavage avec une solution d'acide sulfureux saturée dans l'exemple 4. Au solvant d'extraction de type amine décrit ci-dessus (contenant du soufre dans une concentration de 0,81 mol/I) (30 ml), on a mélangé une solution aqueuse contenant un ion chlorure qui contenait 0,54 mol/I de peroxyde d'hydrogène en ajoutant une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène (concentration : 34,5 % en masse), de sorte que le rapport en volume de la phase organique et de la phase aqueuse atteigne 1 :1. Le mélange a été agité avec un agitateur pendant 10 minutes. Après l'agitation, le mélange a été laissé au repos pendant 10 minutes pour séparer la phase organique et la phase aqueuse. Ici, la quantité d'addition de l'agent oxydant a été réglée comme étant de 67 % par rapport à la concentration de soufre dans le solvant d'extraction de type amine décrit ci-dessus. Ici, comme solution aqueuse contenant un ion chlorure, 2M d'acide chlorhydrique (Exemple 8), 5M d'acide chlorhydrique (Exemple 9), 2M de solution aqueuse de chlorure de sodium (Exemple 10) et 6,1 M de solution aqueuse de chlorure de sodium (Exemple 11) ont été utilisés. Après cela, des concentrations du soufre éliminé du solvant d'extraction ont été déterminées. Les résultats sont indiqués dans le tableau 8.

Tableau 8 Liquide utilisé dans Concentration de soufre l'oxydation éliminé du solvant d'extraction (mol/I) Exemple 8 2M d'acide chlorhydrique 0,64 Exemple 9 5M d'acide chlorhydrique 0,67 Exemple 10 2M de chlorure de sodium 0,65 Exemple 11 6,1M de chlorure de sodium 0,69 D'après le tableau 8, on peut comprendre que, par un lavage avec une solution aqueuse de chlorure contenant un agent oxydant, un ion sulfate peut être éliminé selon un degré similaire à celui de l'exemple 7. 2 0 Comme cela semble évident dans les résultats ci-dessus, puisque le solvant d'extraction de type amine contenant le fer et le zinc a été réalisé, selon le procédé de la présente invention, par un lavage séquentiel avec une solution aqueuse contenant un ion sulfite (la procédure du point (1)), un lavage avec une solution aqueuse contenant un agent oxydant (la procédure du point (2)), et un 25 lavage avec une solution aqueuse contenant un ion chlorure (la procédure du point (3)) dans des conditions spécifiées dans les Exemples 1 à 7, ou en réalisant une procédure dans laquelle le lavage est effectué avec une solution aqueuse contenant un ion chlorure, tandis qu'un agent oxydant est ajouté dans les exemples 8 à 11, on peut comprendre que le fer, le zinc et le cuivre dans le solvant d'extraction peuvent être efficacement enlevés sans former d'impuretés, et également avec une quantité moindre de liquide de lavage, et que la capacité d'extraction du solvant d'extraction peut être régénérée, de sorte que ledit solvant d'extraction puisse être réutilisé de manière répétée, tel qu'il est dans la phase d'extraction. Au contraire, dans les exemples comparatifs 1 et 2, on peut également comprendre que des résultats satisfaisants ne peuvent pas être obtenus du fait. de la survenue d'impuretés ou d'oxydation du solvant d'extraction car le lavage ne s'adapte pas à ces conditions.

Comme mentionné ci-dessus, le procédé de lavage d'un solvant d'extraction de type amine après épuration de la présente invention, est un procédé adapté pour régénérer par lavage le solvant d'extraction de type amine contenant un ion de complexe chloro ferrique (III) et un ion de complexe chloro de zinc, obtenu en ré-extrayant un cobalt avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique à partir du solvant d'extraction de type amine après extraction du cobalt, dans l'extraction par solvant dans laquelle le cobalt est extrait d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique contenant un nickel et un cobalt et séparé du nickel. Bien entendu l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci- dessous décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour autant sortir du cadre de l'invention.

Claims (6)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de lavage d'un solvant d'extraction de type amine après épuration, ledit procédé étant un procédé de lavage d'un solvant d'extraction de type amine (A) contenant un ion de complexe chloro ferrique (III) et un ion de complexe chloro de zinc, obtenu en ré-extrayant un cobalt avec une solution aqueuse d'acide chlorhydrique d'un solvant d'extraction de type amine après extraction d'un cobalt, dans l'extraction par solvant, afin d'extraire un cobalt d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique contenant un nickel et un cobalt et de séparer un cobalt d'un nickel, caractérisé en ce qu'il comprend les procédures des points (1) à (3) suivants. (1) Un solvant d'extraction de type amine (B) contenant un ion sulfite est obtenu en ajoutant une solution aqueuse contenant un ion sulfite au solvant d'extraction de type amine ci-dessus (A) et en agitant le mélange, de sorte que le potentiel d'oxydation-réduction (basé sur l'électrode en argent/chlorure d'argent) de la solution aqueuse après lavage atteigne 80 à 550 mV, en réduisant un ion de complexe chloro ferrique (III) dans ledit solvant d'extraction de type amine (A) en ion divalent, puis après l'avoir laissée au repos, en séparant la solution aqueuse contenant un ion de complexe chloro ferreux (II) et le sulfite de zinc formé. (2) Un solvant d'extraction de type amine (C) contenant un ion sulfate est obtenu en ajoutant une solution aqueuse contenant un agent oxydant ou un agent oxydant et de l'eau au solvant d'extraction de type amine ci-dessus (B) et en agitant le mélange, de sorte que le potentiel d'oxydation-réduction (basé sur l'électrode en argent/chlorure d'argent) de la solution aqueuse après lavage atteigne 80 à 550 mV, en oxydant un ion sulfite dans ledit solvant d'extraction de type amine (B) en ion sulfate, puis après l'avoir laissée au repos, en séparant la solution aqueuse de sulfate formée. (3) Un solvant d'extraction de type amine (D) dans lequel le fer et le zinc ont été enlevés est obtenu en ajoutant une solution aqueuse contenant un ion chlorure au solvant d'extraction de type amine ci-dessus (C) et en agitant le mélange, en remplaçant un ion sulfite dans ledit solvant d'extraction de type amine (C) par un ion chlorure, puis après l'avoir laissée au repos, en séparant la solution aqueuse contenant un ion sulfate formé.
2. 2. Procédé de lavage d'un solvant d'extraction de type amine après épuration selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend la procédure du point (4) suivant à la place des procédures des points (2) et (3) ci-dessus : (4) un solvant d'extraction de type amine (D), dans lequel le fer et le zinc avaient été enlevés, est obtenu en ajoutant un agent oxydant et également une solution aqueuse contenant un ion chlorure par rapport au solvant d'extraction de type amine (B) et en agitant le mélange, de sorte que le potentiel d'oxydation-réduction (basé sur l'électrode en argent/chlorure d'argent) de la solution aqueuse après lavage atteigne 80 à 550 mV, en oxydant un ion sulfite dans ledit solvant d'extraction de type amine (B) en un ion sulfate, et également en remplaçant ledit ion sulfate par un ion chlorure, puis après l'avoir laissée au repos, en séparant la solution aqueuse contenant l'ion sulfate formée.
3. 3. Procédé de lavage d'un solvant d'extraction de type amine après épuration, selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que, dans la procédure du point (1) ci-dessus, la solution aqueuse contenant un ion sulfite est une solution d'acide sulfureux.
4. 4. Procédé de lavage d'un solvant d'extraction de type amine après épuration selon la revendication 1, caractérisé en ce que, dans la procédure du point (2) ci-dessus, l'agent oxydant est un peroxyde d'hydrogène.
5. 5. Procédé de lavage d'un solvant d'extraction de type amine après épuration selon la revendication 2, caractérisé en ce que, dans la procédure du point (4) ci-dessus, l'agent oxydant est un peroxyde d'hydrogène et également la solution aqueuse contenant un ion chlorure est une solution aqueuse contenant un acide chlorhydrique ou un chlorure de sodium.
6. 6. Procédé de lavage d'un solvant d'extraction de type amine après épuration, selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le solvant d'extraction de type amine ci-dessus contient au moins un type d'amine tertiaire choisi parmi la TNOA ou la TIOA et également un diluant constitué d'un hydrocarbure aromatique, et ladite amine tertiaire est contenue dans une fourchette de 10 à 40 % en volume relativement au volume total.