WO1987002068A1 - Procede de separation et de recuperation de metaux dans des melanges de sulfures metalliques tels que les minerais de plomb - Google Patents

Procede de separation et de recuperation de metaux dans des melanges de sulfures metalliques tels que les minerais de plomb Download PDF

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    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
    • C25C1/18—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of lead
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B13/00—Obtaining lead
    • C22B13/04—Obtaining lead by wet processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
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    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Definitions

  • the present invention relates to the metallurgical treatment of mixtures, natural or not, of metal sulfides. It relates more particularly to the extraction of lead and of the metals which accompany it in such mixtures of sulphides, in particular silver, copper, tin and zinc.
  • the present invention relates to a new process for treating mixtures of metal sulfides which facilitates the recovery of different metals by selective precipitation, because it previously ensures the simultaneous dissolution of the different sulfides corresponding to a single operation.
  • the process according to the invention applies more particularly to the extraction of the various metals which accompany lead in natural sulphide ores, that is to say in particular in addition to lead, silver, copper, l tin, zinc.
  • the method according to the invention makes it possible, by comparison with the previously applied hydrometallurgical treatments, to considerably reduce energy expenditure, pollution and investments.
  • the volume of the installations necessary for the implementation of the method is only of the order of one fifth of the installations using methods hitherto known.
  • the subject of the invention is a process for treating mixtures of metallic sulphides, in particular natural lead ores, with a view to the recovery of metals such as lead, silver, copper, tin, zinc, process comprising a step of attacking the mixture of sulphides with an aqueous oxidizing acid solution fluosilicon, characterized in that an oxidizing fluosilicon solution is used for said etching step, ensuring the dissolution of all the sulfides of the metals to be recovered and the precipitation of lead and silver in the state of sulfates , and in that one recovers, by operations in themselves conventional, lead and silver from said sulphates and the other metals from the solution remaining after separation of the precipitated sulphates.
  • the conditions suitable for the dissolution of all the metals to be recovered, in particular in the treatment of natural lead ores, are met in particular the oxidizing nature of the attack solution is provided by the redox couple suitably chosen from the known redox couples.
  • the attack on the mixture of sulfides is advantageously carried out with an aqueous solution of fluosilicic acid and nitric acid, the redox couple being
  • the mixture of sulfides is attacked with an aqueous solution of fluosilicic acid and a ferric salt such as ferric sulfate or fluosilicate, the redox couple then being the ferric iron couple / ferrous iron Fe3 + / Fe2 +.
  • a ferric salt such as ferric sulfate or fluosilicate
  • the other metals which may be present in the initial mixture of sulphides it is in particular possible to successively extract the copper, iron and zinc from the sulphide attack filtrate, by proceeding by displacement using iron and / or metallic zinc to precipitate the copper, possibly present, then after filtration, by precipitation of the iron possibly present in the filtrate, with sodium hydroxide and air bubbling then, after filtration of the goethite formed, by precipitation with sulphide sodium or hydrogen sulphide of the zinc possibly present and filtration of the zinc sulphide formed.
  • the hydrogen sulfide used there can be obtained from the residue.
  • the attack solution of the mixture of sulphides contains a minimal amount, even a trace, of hydrochloric acid, and if for a sulphide concentration of 90 to 100 g / l for example, it contains from 80 to 100 g / l of fluosilicic acid and 30 to 40 g / l of nitric acid, 10 to 50 g / l of ferric iron.
  • FIG. 1 is a block diagram of the method according to the invention.
  • FIG. 2 is a diagram showing a dissolution of sulfides as a function of time.
  • FIG. 1 The succession of the different stages of the process, completed in a particular implementation mode, is illustrated by FIG. 1.
  • the leaching stage is shown diagrammatically in 1, at which level a sulfur concentrate to be treated is admitted in 2.
  • the oxidizing agent, with recirculation in 4 an aqueous hydrochloric acid solution and in 5 air, optionally enriched in oxygen. Fluosilicic acid is recycled at this stage in 6.
  • a precipitate is recovered by filtration. which is subjected in 8 to a step of dissolution with a hydrochloric solution of fluosilicic acid and of calcium chloride recirculated in 9.
  • the precipitate formed is separated, which contains calcium sulphate, sulfur and residues d attack of sulphides, the assembly being eliminated at 11.
  • the collected solution is subjected at 12 to a displacement step with lead introduced at 13 and the precipitated silver is collected at 14.
  • the remaining filtrate is treated by electrolysis at 15 so as to collect the lead at 16, while the electrolysis is recycled to the dissolving step at 8.
  • the filtrate separated from the sulfates at 7 is treated at 17 by displacement of the copper by means of iron and / or zinc introduced in 18, according to methods which are in themselves conventional, the precipitated copper being recovered in 19.
  • the filtrate is then subjected to a precipitation step in 20 by means of a solution of soda 21, under air bubbling 22, which makes it possible to cause the precipitation of iron by techniques in themselves conventional, which is collected at 23.
  • a subsequent precipitation, carried out at 24 by means of hydrogen sulfide at 25, allows the precipitation of zinc, collected at 26 in the form of zinc sulfide.
  • the filtrate is reused in leaching step 1.
  • Air, or oxygen, or oxygen-enriched air is bubbled during leaching to entrain the nitrous vapors formed, and recover them for reinjection, in the attack solution, after transformation into acid nitric.
  • the precipitate containing the lead and silver sulfates and the residue are recovered by filtration. of the sulfide mixture, and it is treated with an aqueous solution containing 150 grams per liter of fluosilicic acid (H2SiF6), 320 g / l of calcium chloride (CaCl 2 ) and 71 g / l of hydrochloric acid (HCl).
  • the sulfates are dissolved, however, a precipitate of calcium sulfate, of sulfur is formed. This precipitate is removed by filtration, which also contains the residues of the attack by sulphides.
  • the silver is then moved from the solution in a conventional manner by lead shot and, after filtration of the shot and the precipitated silver, the lead is extracted from the filtrate by electrclyse with a two-cell electrolysis cell .
  • the spent electrolyte is reused, after verification and readjustment of the calcium chloride and fluosilicic acid content, for the dissolution of a new batch of sulfates, lead and silver, obtained in a new attack attack. a mixture of sulfides as before.
  • the filtrate separated from the precipitate of sulfates is taken up in order to extract the copper from it by displacement with iron and / or zinc, in a conventional manner.
  • the filtrate is recovered which is reused after verification and possible addition of the necessary supplements of constituents, as an attack solution for a new batch of mixture of sulphides.
  • the progress of the reaction is checked by taking samples after 30, 60, 90, 120 and 240 minutes.
  • the etching solution contains only 0.17 g / l of copper.
  • the recovery of the attack precipitate consisting mainly of lead sulphate (Pb SO 4 ) with calcium chloride in a fluosilicic acid medium gives a solution containing 25 g / l of lead, which can be treated for recovery of lead , especially by electrolysis.
  • Pb SO 4 lead sulphate
  • the kinetics of the reaction show a first phase of dissolution of the lead sulphide in the attack solution followed by an oxidation with precipitation of the lead sulphate that the diagram of FIG. 2 shows, where the percentages of copper, of iron and lead dissolved in the attack solution, in relation to the initial ore content, are indicated as a function of the attack time of the ore.
  • the solution contains 112.5 g / l of dissolved lead, 80 g / l of fluosilicic acid and 320 g / l of calcium chloride.
  • the anode compartment contains only an aqueous solution containing 400 g / l of fluosicilic acid.
  • Electrolysis is carried out at 30 ° C. at 3.29 volts and 0.27 amperes with a stainless steel cathode of

Abstract

On attaque le mélange de sulfures avec une solution aqueuse oxydante d'acide fluosilicique pour mettre en solution l'ensemble des métaux. A partir de la solution, on reprécipite le plomb, et éventuellement l'argent, à l'état de sulfates que l'on sépare du filtrat renfermant les autres métaux. On peut alors récupérer séparément les différents métaux par traitement, d'une part du précipité de sulfates et, d'autres part du filtrat, suivant des procédés classiques. On peut recycler les solutions d'attaque.

Description

PROCEDE DE SEPARATION ET DE RECUPERATION DE METAUX, DANS DES MELANGES DE SULFURES METALLIQUES TELS QUE LES MINERAIS DE PLOMB
La présente invention concerne le traitement métallurgique des mélanges, naturels ou non, de sulfures métalliques. Elle vise plus particulièrement l'extraction du plomb et des métaux qui l'accompagnent dans de tels mélanges de sulfures, notamment l'argent, le cuivre, l'étain et le zinc.
Dans les traitements hydrométallurgiques, on commence par oxyder les sulfures en les calcinant, ou en les dissolvant en milieu oxydant. On récupère ensuite les métaux par traitement chimique ou électrolyse. Les deux voies, sèche et humide, présentent des inconvénients liés, entre autres, à la pollution et à la consommation d'énergie, ainsi qu'aux investissements en matériel et espace. De plus, des difficultés de mise en oeuvre, liées principalement au contrôle de la réaction d'oxydation du soufre, apparaissent souvent.
Un perfectionnement important, visant spécialeme t la récupération sélective du plomb a été apporté au procédé par voie humide, conformément au procédé décrit dans la demande de brevet français publiée sous le N° 2 505 876.
Dans ce cas, on assure une dissolution sélective du sulfure de plomb par attaque du mélange de sulfures au moyen d'une solution oxydante d'acide fluosilicique où l'oxydant est l'eau oxygénée.
En pratique, ce procédé est satisfaisant dans la mesure où l'oxydant est l'eau oxygénée, dans des conditions où la dissolution des sulfures est sélective à l'égard du sulfure de plomb. Cette sélectivité rend exclu de pouvoir dissoudre efficacement les sulfures de métaux autres que le plomb présent dans les mélanges de sulfures et, si donc l'on cherche à récupérer également ces métaux, il est nécessaire de procéder à une reprise des résidus d'attaque des mélanges de sulfures après la dissolution du sulfure de plomb pour dissoudre les métaux et les récupérer, selon les traitements classiques dont on retrouve, alors, les inconvénients. La présente invention a pour objet un nouveau procédé de traitement des mélanges de sulfures métalliques qui facilite la récupération des différents métaux par précipitations sélectives, du fait qu'il assure auparavant la dissolution simultanée des différents sulfures correspondants à une seule opération.
Il résulte de la constatation que la dissolution simultanée des divers sulfures peut être obtenue par attaque par l'acide fluosilicique grâce à un choix particulier des conditions d'attaque, donnant alors de façon inattendue un résultat global diamétralement opposé au résultat sélectif du procédé de la demande de brevet français 2 505 876.
De ce point de vue, le procédé selon l'invention s'applique plus particulièrement à l'extraction des divers métaux qui accompagnent le plomb dans les minerais de sulfures naturels, soit notamment en plus du plomb, l'argent, le cuivre, l'étain, le zinc. Dans ce genre d'application, le procédé selon l'invention permet, par comparaison avec les traitements hydrométallurgiques appliqués antérieurement, de réduire considérablement les dépenses d'énergie, la pollution et les investissements. C'est ainsi que le volume des installations nécessaires pour la mise en oeuvre du procédé est de l'ordre du cinquième seulement des installations utilisant des procédés jusqu'ici connus. L'invention a pour objet un procédé de traitement des mélanges de sulfures métalliques, notamment des minerais naturels de plomb, en vue de la récupération-des métaux tels que le plomb, l'argent, le cuivre, l'étain, le zinc, procédé comportant une étape d'attaque du mélange de sulfures avec une solution aqueuse oxydante d'acide fluosilicique, caractérisé en ce que l'on utilise pour ladite étape d'attaque, une solution fluosilicique oxydante assurant la dissolution de l'ensemble des sulfures des métaux à récupérer et la précipitation du plomb et de l'argent à l'état de sulfates, et en ce que l'on récupère, par des opérations en elles-mêmes classiques, le plomb et l'argent à partir desdits sulfates et les autres métaux à partir de la solution restant après séparation des sulfates précipités.
Dans la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, les conditions adaptées à la dissolution de l'ensemble des métaux à récupérer, en particulier dans le traitement des minerais naturels de plomb, sont réunies notamment le caractère oxydant de la solution d'attaque est apporté par le couple redox convenablement choisi parmi les couples d'oxydo-réduction connus.
Suivant l'une des formes de mise en oeuvre de l'invention, on effectue avantageusement l'attaque du mélange de sulfures avec une solution aqueuse d'acide fluosilicique et d'acide nitrique, le couple redox étant
NO3-/N0-
Dans un autre mode de mise en oeuvre du procédé, on effectue l'attaque du mélange de sulfures avec une solution aqueuse d'acide fluosilicique et d'un sel ferrique tel que sulfate ou fluosilicate ferrique, le couple redox étant alors le couple fer ferrique/fer ferreux Fe3+/Fe2+.
Après l'étape de précipitation du plomb et, éventuellement de l'argent, à l'état de sulfate, il est pratique de traiter les sulfates précipités par une solution aqueuse de chlorure de calcium et d'acide fluosilicique, pour obtenir une solution renfermant le plomb et éventuellement l'argent, que l'on sépare, par filtration, du reste du résidu résultant de l'attaque du mélange de sulfures initial et du sulfate de calcium formé.
On peut précipiter l'argent éventuellement présent dans la solution filtrée, par déplacement au moyen de poudre de plomb, puis récupérer par filtration l'argent précipité de la solution de plomb. De la solution de redissolution, il est alors possible de récupérer le plomb, par électrolyse suivant les méthodes et avec le matériel classiques. La solution du compartiment cathodique épuisée (catholyte) est avantageusement recyclée pour redissoudre des sulfates de plomb et d'argent précipités et filtrés dans le cours du procédé objet de l'invention.
Pour ce qui concerne les autres métaux pouvant être présents dans le mélange de sulfures initial, on peut notamment extraire successivement le cuivre, le fer et le zinc du filtrat d'attaque des sulfures, en procédant par déplacement à l'aide de fer et/ou de zinc métalliques pour précipiter le cuivre, éventuellement présent, puis après filtration, par précipitation du fer éventuellement présent dans le filtrat, avec de la soude et barbotage d'air puis, après filtration de la goethite formée, par précipitation avec du sulfure de sodium ou de l'hydrogène sulfuré du zinc éventuellement présent et filtration du sulfure de zinc formé. L'hydrogène sulfuré utilisé là, peut être obtenu à partir du résidu.
Après épuisement du filtrat en métaux dissous, on peut avantageusement le recycler pour attaquer un nouveau mélange de sulfures suivant le procédé objet de l'invention.
On obtient généralement les meilleurs résultats avec le procédé objet de l'invention, si la solution d'attaque du mélange de sulfures renferme une quantité minime, voire une trace, d'acide chlorhydrique, et si pour une concentration en sulfures de 90 à 100 g/l par exemple, elle renferme de 80 à 100 g/l d'acide fluosilicique et 30 à 40 g/l d'acide nitrique, 10 à 50 g/l de fer ferrique.
Ainsi le procédé objet de l'invention permet de récupérer l'ensemble des métaux présents dans les mélanges de sulfures en un minimum d'opérations, et de ce fait avec un appareillage réduit et une moindre consommation d'énergie, ce qui abaisse considérablement le temps et le coût du traitement par rapport aux procédés jusqu'ici connus.
La description de l'invention est illustrée par les dessins annexés, dans lesquels :
- la figure 1 est un schéma bloc du procédé selon l'invention ;
- la figure 2 est un diagramme représentant une dissolution des sulfures en fonction du temps.
La succession des différentes étapes du procédé, complétée dans un mode de mise en oeuvre particulier, est illustrée par la figure 1. On a schématisé en 1 l'étape de lixiviation, au niveau de laquelle on admet en 2 un concentré de sulfure à traiter, en 3 l'agent oxydant, avec recirculation, en 4 une solution aqueuse d'acide chlorhydrique et en 5 de l'air, éventuellement enrichi en oxygène. De l'acide fluosilicique est recyclé à cette étape en 6. En 7, on récupère par filtration un précipité. que l'on soumet en 8 à une étape de dissolution par une solution chlorhydrique d'acide fluosilicique et de chlorure de calcium recirculé en 9. En 10 on sépare le précipité formé, qui contient du sulfate de calcium, du soufre et des résidus d'attaque des sulfures, l'ensemble étant éliminé en 11. La solution recueillie est soumise en 12 à une étape de déplacement par du plomb introduit en 13 et l'on recueille l'argent précipité en 14. Le filtrat restant est traité par électrolyse en 15 de manière à recueillir le plomb en 16, tandis que l'électrolyse est recyclée à l'étape de dissolution en 8. De son côté le filtrat séparé des sulfates en 7 est traité en 17 par déplacement du cuivre au moyen de fer et/ou de zinc introduit en 18, suivant des éthodes en elles-mêmes classiques, le cuivre précipité étant récupéré en 19. Le filtrat est alors soumis à une étape de précipitation en 20 au moyen d'une solution de soude 21, sous barbotage d'air 22, ce qui permet de provoquer la précipitation du fer par des techniques en elles-mêmes classiques, lequel est recueilli en 23. Une précipitation subséquente, effectuée en 24 au moyen d'hydrogène sulfuré en 25, permet de provoquer la précipitation du zinc, recueilli en 26 sous forme de sulfure de zinc. Le filtrat est réutilisé à l'étape de lixiviation 1.
L'invention sera mieux comprise à la lecture des exemples pratiques qui suivent de modes de mise en oeuvre du procédé qui fait l'objet de l'invention.
EXEMPLE 1
Dans un réacteur en verre à double enveloppe, chauffé par circulation d'eau dans un bain thermostatique et équipé d'un dispositif d'agitation par hélice et palette de contre-courant, on introduit 200 g d'un concentré de minerai sulfuré, préalablement pulvérisé par broyage à une granulometrie comprise entre 50 à 500 microns, que l'on met en suspension dans un mélange comprenant : - 400 ml d'acide fluosilicique (H2SiF6) à 31 %
(densité 1,29),
- 10 ml d'acide chlorhydrique 1N (HCl), et 200 ml d'eau.
On ajoute 200 ml d'acide nitrique (HNO3) à 65 % (densité 1,4) et on maintient la température à 70 °C environ à pression atmosphérique ambiante tout en agitant pendant environ 3 heures pour compléter la lixiviation.
On fait barboter de l'air, ou de l'oxygène, ou de l'air enrichi en oxygène pendant la lixiviation pour entraîner les vapeurs nitreuses formées, et les récupérer pour les réinjecter, dans la solution d'attaque, après transformation en acide nitrique. On récupère par filtration le précipité renfermant les sulfates de plomb et d'argent ainsi que le résidu d'attaque du mélange de sulfures, et on le traite par une solution aqueuse renfermant 150 grammes par litre d'acide fluosilicique (H2SiF6), 320 g/l de chlorure de calcium (CaCl2) et 71 g/l d'acide chlorhydrique (HCl). Au bout d'une heure de traitement dans les conditions de pression, température, agitation, de la lixiviation et dans un réacteur analogue, les sulfates sont dissous cependant que se forme un précipité de sulfate de calcium, de soufre. On élimine par filtration ce précipité qui contient, en outre, les résidus de l'attaque des sulfures. On déplace alors l'argent de la solution de façon classique par de la grenaille de plomb et, après filtration de la grenaille et de l'argent précipité, on extrait le plomb du filtrat par électrclyse avec une cellule d'électrolyse à deux compar timents. On réutilise l'électrolyte épuisé, après vérification et réajustement de la teneur en chlorure de calcium et acide fluosilicique, pour la dissolution d'un nouveau lot de sulfates, de plomb et d'argent, obtenus dans une nouvelle opération d'attaque d'un mélange de sulfures comme précédemment.
Par ailleurs, on reprend le filtrat séparé du précipité de sulfates pour en extraire le cuivre par déplacement avec du fer et/ou du zinc, de façon classique.
On filtre pour récupérer le cuivre précipité puis on ajoute au filtrat une solution de soude NaOH tout en y faisant barboter de l'air pour précipiter le fer.
Dans le filtrat, on fait barboter de l'hydrogène sulfuré (H2S) jusqu'à précipitation complète du zinc à l'état de sulfure.
On récupère le filtrat que l'on réutilise après vérification et addition éventuelle des compléments nécessaires de constituants, comme solution d'attaque pour un nouveau lot de mélange de sulfures.
Finalement le procédé permet l'extraction de 89 % du cuivre, 55 % de zinc, 73 % de plomb et 72 % de l'argent.
EXEMPLE 2
On attaque 50 g d'un minerai sulfuré à 27,6 % de plomb, 8,55 % de cuivrei et 40 % de fer, à 80 °C, avec une solution aqueuse de sulfate ferrique ((SO4)3Fe2) dans l'acide fluosilicique renfermant 44 g d'ions Fe3+ et 80 g/1 d'acide fluosilicique (H2SiF6), et sous agitation.
On contrôle l'évolution de la réaction par des prélèvements après 30, 60, 90, 120 et 240 minutes.
L'analyse de la solution prélevée donne les résultats suivants :
Temps mn 30 60 90 120 240
Pb g/l 1,12 3,62 2,9 0,6 0,6 Cu g/l 1,2 1,6 2 2 2
Après déplacement du cuivre avec la poudre de zinc la solution d'attaque ne renferme plus que 0,17 g/l de cuivre.
Dans la solution ainsi épuisée en cuivre, mais renfermant encore des ions de fer, on fait barboter de l'oxygène pendant 1 heure à 85 °C, en ajoutant de la soude, pour précipiter le fer sous forme de goethite.
La reprise du précipité d'attaque, constitué principalement par du sulfate de plomb (Pb SO4) par du chlorure de calcium en milieu acide fluosilicique donne une solution renfermant 25 g/l de plomb, que l'on peut traiter pour récupération du plomb, notamment par électrolyse.
La cinétique de la réaction montre une première phase de dissolution du sulfure de plomb dans la solution d'attaque suivie d'une oxydation avec précipitation du sulfate de plomb que met en évidence le diagramme de la figure 2, où les pourcentages de cuivre, de fer et de plomb dissous dans la solution d'attaque, par rapport à la teneur initiale du minerai, sont indiqués en fonction du temps d'attaque du minerai.
EXEMPLE 3 On extrait le plomb dissout dans une solution
CaC12/H2SiF6 Par électrolyse dans une installation classique à deux compartiments séparés avec, dans l'un une anode en graphite, dans l'autre une cathode en acier inoxydable.
Comme adjuvants d'électrolyse on ajoute à la solution de la gélatine et de l'acide phosphorique (H3PO4)
Dans le compartiment cathodique la solution renferme 112,5 g/l de plomb dissout, 80 g/1 d'acide fluosilicique et 320 g/l de chlorure de calcium. Le compartiment anodique renferme uniquement une solution aqueuse à 400 g/l d'acide fluosicilique.
On effectue l'électrolyse à 30 °C sous 3,29 volts et 0,27 Ampère avec une cathode en acier inoxydable de
5,8 cm2.
Naturellement, l'invention n'est en rien limitée par les particularités qui ont été spécifiées dans ce qui précède ou par les détails des modes de réalisation particuliers choisis pour illustrer l'invention. Toutes sortes de variantes peuvent être apportées aux réalisations particulières qui ont été décrites à titre d'exemples et à ses éléments constitutifs sans sortir pour autant du cadre de l'invention. Ces dernières englobent ainsi tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de traitement des mélanges de sulfures métalliques, en vue de la récupération des métaux tels que le plomb, l'argent, le cuivre, l'étain, le zinc, procédé comportant une étape d'attaque du mélange de sulfures avec une solution aqueuse oxydante d'acide fluosilicique, caractérisé en ce que l'on utilise pour ladite étape d'attaque, une solution fluosilicique oxydante assurant la dissolution de l'ensemble des sulfures des métaux à récupérer et la précipitation du plomb et de l'argent, qui sont recueillis à l'état de sulfates, et en ce que l'on récupère, par des opérations en elles-mêmes classiques, le plomb et l'argent à partir desdits sulfates et les autres métaux à partir de la solution restant après séparation des sulfates précipités.
2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue l'attaque du mélange de sulfures avec une solution aqueuse d'acide fluosilicique et d'acide' nitrique, le couple redox étant NO3-/NO.
3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue l'attaque du mélange de sulfures avec une solution aqueuse d'acide fluosilicique et de sulfate ou fluosilicate ferrique, le couple redox étant Fe3+/Fe2+.
4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on traite les sulfates précipités par une solution aqueuse de chlorure de calcium, et d'acide fluosilicique, avec éventuellement de l'acide chlorhydrique, pour obtenir une solution renfermant le plomb et éventuellement l'argent, que l'on sépare par filtration du résidu d'attaque du mélange de sulfures.
5. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce qu'on précipite l'argent éventuellement présent dans la solution filtrée par déplacement avec du plomb métallique, et en ce qu'on récupère par filtration l'argent précipité dans la solution qui renferme le plomb extrait des sulfures.
6. Procédé suivant l'une des revendications 4 et 5, caractérisé en ce qu'on récupère le plomb par électrolyse de la solution d'où l'argent a été retiré, en opérant dans une cellule à deux compartiments.
7. Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce qu'on recycle la solution électrolytique dont on a extrait le plomb pour dissoudre de nouveaux sulfates de plomb et d'argent précipités.
8. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, appliqué au traitement de minerais naturels de plomb et caractérisé en ce qu'on récupère successivement le cuivre, le fer et le zinc éventuellement présents dans le filtrat d'attaque des sulfures par déplacement au fer et/ou au zinc métalliques pour précipiter le cuivre, éventuellement présent, puis après filtration, par précipitation du fer éventuellement présent danβ le filtrat, avec de la soude et barbotage d'air puis, après filtration, par précipitation avec de l'hydrogène sulfuré du zinc éventuellement présent et filtration du sulfure de zinc formé.
9. Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce qu'on recycle le filtrat, après récupération des divers métaux éventuels par précipitation, pour attaquer un nouveau mélange de sulfures.
10. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'on introduit une quantité minime d'acide chlorhydrique dans la solution d'attaque du mélange de sulfures.
11. Procédé suivant la revendication 2 et l'une quelconque des revendications 4 à 10, caractérisé en ce que la solution d'attaque, pour une concentration de 90 à 100 g/l, renferme de 80 à 100 g/l d'acide fluosilicique et 30 à 40 g/l d'acide nitrique, 10 à 50 g/l de fer ferrique.
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