FR2823195A1

FR2823195A1 - Regeneration par extraction liquide-liquide des acides a partir de solution aqueuse contenant des metaux

Info

Publication number: FR2823195A1
Application number: FR0104794A
Authority: FR
Inventors: Claude Lahitte; Alain Hita; Helene Schneider; Gerard Durand; Dominique Pareau; Moncef Stambouli
Original assignee: Electricite de France SA
Current assignee: Electricite de France SA
Priority date: 2001-04-09
Filing date: 2001-04-09
Publication date: 2002-10-11
Anticipated expiration: 2021-04-09
Also published as: NO20034520L; NO20034520D0; WO2002081779A3; WO2002081779A2; PL363073A1; EP1386022A2; FR2823195B1

Abstract

L'invention concerne un procédé de régénération des acides à partir d'une solution aqueuse contenant des métaux, caractérisé par le fait qu'il comprend successivement : - une étape d'extraction de l'acide à régénérer par mise en contact de la solution aqueuse contenant des métaux avec un solvant organique, ledit solvant organique contenant au moins une amine et éventuellement au moins un acide organique; - une étape de séparation des phases organique et aqueuse; et - une étape d'extraction de l'acide à régénérer par mise en contact de la phase organique récupérée à l'étape précédente avec de l'eau.

Description

REGENERATION PAR EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE DES ACIDES A
PARTIR DE SOLUTION AQUEUSE CONTENANT DES METAUX
La présente invention a pour objet un procédé de régénération par extraction liquide-liquide des acides à partir de solution aqueuse contenant des métaux.

L'invention est particulièrement adaptée à la régénération des acides sulfurique et/ou chlorhydrique contenus dans les solutions aqueuses issues d'installations industrielles, notamment dans les bains aqueux acides utilisés dans l'industrie du traitement de surfaces ou de la sidérurgie.

Le décapage chimique des métaux est une étape incontournable dans la préparation de l'état de surface des pièces tant en sidérurgie que dans l'industrie du traitement de surfaces. L'amélioration de la durée de vie des bains de décapage est un problème majeur auquel sont confrontés tous les industriels de ces domaines, tant pour des raisons de coûts que par préoccupation du respect de l'environnement.

Lors de l'étape de décapage chimique et au fur et à mesure que les pièces sont décapées, on constate que la concentration des métaux dans le bain peut augmenter jusqu'à saturation et que, selon les cas, des morceaux d'oxydes métalliques tombant au fond de cuve de décapage, la comblent en partie. Ces morceaux d'oxydes métalliques sont peu à peu dissous par la solution décapante, ce qui consomme de l'acide et diminue la durée de vie du bain, mais la vitesse de cette dissolution est peu élevée.

Il résulte de ces phénomènes que le bain décapant perd de son efficacité puisqu'il devient"moins agressif"vis-à-vis des pièces à décaper.

Il est alors nécessaire de rajouter de l'acide au bain décapant pour augmenter sa durée de vie. Il est aussi possible de couper"la solution décapante, c'est-à-dire prélever un certain volume de bain usé pour le remplacer par le même volume de bain neuf.

Néanmoins, le recours à ces méthodes ne peut être que temporaire puisque la concentration en métaux augmente continûment dans le bain de décapage et au bout d'un certain temps le bain doit être intégralement changé puisque des boues s'accumulent en fond de cuve dans le cas de l'acide sulfurique. Toutefois pour qu'un bain de décapage fonctionne il faut une concentration minimale en métal ou métaux.

Il est bien entendu nécessaire de traiter non seulement les bains usés mais aussi les volumes de bain décapant usé qui ont été prélevés lors des opérations de coupage".

Pour ce faire, deux types de traitement des volumes usés sont généralement mis en oeuvre.

Le premier type de traitement consiste à détruire les volumes usés de bain de décapage par simple neutralisation chez l'industriel ou dans un centre agrée.

Ce premier type de traitement présente l'inconvénient d'engendrer un volume de boues important dû à la précipitation des métaux présents en solution sous forme d'hydroxydes métalliques lors de la neutralisation de l'acide, et l'achat de base par l'exploitant pour cette neutralisation de l'acide.

En plus de ce volume important de boues à traiter, l'exploitant devra racheter de l'acide pour remplacer le bain de décapage qui a ainsi été détruit.

Le deuxième type de traitement consiste à régénérer ou à faire régénérer l'acide sulfurique dans une sulfaterie et l'acide chlorhydrique par un procédé thermique. Ceci implique qu'il soit fait appel aux services d'une sulfaterie extérieure ou que l'exploitation soit équipée de sa propre sulfaterie. Ces deux alternatives imposent des coûts supplémentaires importants.

On a donc cherché une technique alternative pour régénérer les acides des bains de décapage afin d'éviter ces coûts.

Parmi les techniques les plus couramment utilisées pour la régénération des bains de décapage on recense la distillation, la cristallisation, l'échange d'ions, l'électrolyse à membranes ou encore l'extraction liquideliquide.

La technique de distillation est mise en oeuvre dans le cas d'un bain de décapage à l'acide chlorhydrique. Les principaux procédés ont été mis au point par les sociétés KERAMCHEMIE et RUTHNER. La réaction a lieu à 8500C et permet d'obtenir un acide chlorhydrique directement réutilisable ainsi qu'un oxyde de fer qu'il est possible de valoriser. Cependant, de par la température élevée de réaction, ces procédés requièrent beaucoup d'énergie.

De plus, si l'acier décapé contient des éléments d'addition, comme notamment de la silice, de l'aluminium ou du cuivre, etc., il sera moins facile à valoriser puisque ces éléments d'addition représentent des impuretés.

La technique de cristallisation est appliquée dans les cas d'un bain de décapage sulfurique. Les bains sont régénérés dans une sulfaterie par refroidissement de la solution entre 0 et 10 C ce qui entraîne la précipitation du sulfate ferreux heptahydraté. En raison de sa faible pureté, ce sulfate est de plus en plus difficile à valoriser. Cette technique reste néanmoins une méthode rustique et simple de purification des bains.

La technique dite"d'échange d'ions"est généralement mise en oeuvre grâce à des résines échangeuses d'ions, ce qui permet de retenir les acides libres et de les séparer des sels métalliques contenus dans le bain de décapage à traiter. On fait ensuite circuler de l'eau à contre-courant du sens de circulation de la solution de bain à traiter pour régénérer les résines et recycler les acides.

Au cours des vingt dernières années, de nombreux procédés utilisant la technique d'échange d'ions ont été mis au point. On peut notamment citer les procédés AECO, JAPAN OREGANO, Dow Acid Retardation, RECOFLO, LANCY ou encore STEULER EDX qui sont généralement utilisés pour la régénération de l'acide fluonitrique.

La technique d'échange d'ions présente toutefois de nombreux désavantages.

En effet, les bains de décapage usés doivent d'abord être filtrés pour ne pas colmater les résines. Les acides régénérés doivent être concentrés avant d'être recyclés.

De plus, ce sont uniquement les acides libres qui sont régénérés et non la totalité des acides. Enfin, les métaux piégés doivent être neutralisés dans une station physicochimique avant leur transport et stockage dans un Centre d'Enfouissement Technique de classe 1.

L'électrolyse à membranes a notamment été mise en oeuvre dans un procédé de la société KERAMCHEMIE GMBH en 1983 pour les bains d'acide sulfurique. L'électrolyse s'effectue dans un réacteur à deux compartiments séparés par un diaphragme. Le bain de décapage usé passe, après filtration, soit dans l'anolyte où l'acide sulfurique est régénéré, soit dans le catholyte où le fer est électrodéposé à la cathode. Un ajout de sulfate d'ammonium semble favoriser cette dernière réaction. Toutefois, ce type d'installation ne peut pas régénérer plus de 500 l/h de bain usé. Par ailleurs, la question est de savoir comment se débarrasser des ions ammoniums qui sont des polluants que les stations physico-chimiques ont du mal à éliminer.

A titre d'exemple de mise en oeuvre de cette technique, le procédé SEPRAC, appliqué aux bains de décapage d'acide chlorhydrique, repose sur ce qu'on appelait anciennement"l'électro-électrodialyse" (EDD). Cet électrolyseur comporte trois compartiments séparés par une membrane cationique et une membrane anionique. Le bain usé circule dans les compartiments médian et cathodique et l'anolyte est composé d'acide sulfurique dilué. Plusieurs cellules pilotes ont été installées (4kA/cellule) mais il semblerait que la membrane anionique n'ait pas présenté une tenue et une sélectivité suffisante. Les cellules de ce type ne sont d'ailleurs plus utilisées.

La technique d'extraction liquide-liquide appliquée aux bains de décapage est actuellement mise en oeuvre pour l'extraction de certains métaux comme décrit notamment dans la demande de brevet EP 161 050. L'inconvénient majeur de cette façon de procéder est que tous les métaux ne peuvent pas s'extraire par cette technique. Par exemple, dans un bain de décapage sulfurique, le fer

ferreux ne s'extrait pas. En fonction des différents métaux présents, il faut des solutions d'extraction qui soient spécifiques.

Les demandes de brevet FR 2 631 329 et FR 2 723 001 décrivent la mise en oeuvre d'extraction liquide-liquide pour la récupération de l'acide phosphorique des bains de brillantage. Cependant, de par leur application spécifique à la régénération de l'acide phosphorique de solution aqueuse acide des bains de brillantage, ces procédés ne sont pas adaptables aux autres acides habituellement utilisés dans l'industrie du traitement de surfaces, comme par exemple les acides sulfurique et chlorhydrique.

Il existe un besoin en un procédé pour la régénération des acides qui soit, efficace envers plusieurs types d'acides, qui respecte l'environnement, qui soit peu coûteux et qui soit facilement applicable dans l'industrie.

Au prix de nombreuses recherches, il est du mérite de la Société Demanderesse d'avoir mis au point un procédé répondant à un tel besoin.

L'invention concerne un procédé de régénération par extraction liquide-liquide des acides à partir de solution aqueuse contenant des métaux.

D'une manière plus précise, l'invention concerne un procédé pour la régénération des acides à partir de solution aqueuse contenant des métaux, qui est caractérisé par le fait qu'il comprend successivement : - une étape d'extraction de l'acide à régénérer par mise en contact de la solution aqueuse contenant des métaux avec un solvant organique, ledit solvant organique contenant au moins une amine et éventuellement au moins un acide organique ;

- une étape de séparation des phases organique et aqueuse ; et - une étape d'extraction de l'acide à régénérer par mise en contact de la phase organique récupérée à l'étape précédente avec de l'eau.

Le procédé selon l'invention est particulièrement adapté à la régénération de l'acide sulfurique, de l'acide chlorhydrique, ou de leurs mélanges, à partir de solutions aqueuses issues d'installations industrielles, notamment à partir de bains aqueux acides utilisés dans l'industrie du traitement de surfaces ou de la sidérurgie.

Le solvant organique que l'on utilise pour l'extraction peut être avantageusement choisi dans le groupe comprenant les alcools et les alcanes linéaires ou ramifiés ou leurs mélanges en toutes proportions.

Les alcools préférés sont ceux possédant une masse molaire élevée, c'est-à-dire allant de 100 à 250 g. mol-l, notamment l'octanol.

Les alcanes linéaires ou ramifiés préférés sont ceux ayant une masse molaire élevée, c'est-à-dire allant de 150 à 200 g. mol-l, notamment le dodécane.

Le solvant organique contient au moins une amine qui porte une ou plusieurs longues chaînes linéaires ou ramifiées sur un atome de carbone proche de l'atome d'azote de la fonction amine. Cette amine est notamment, choisie dans le groupe constitué par la tris-2-éthylhexyl amine (TEHA), la trioctylamine (TOA), la N-dodécyl-1,3, 5diméthylhexylamine (Amberlite LA-2), la 1,3, 5,7, 9diméthyldécylamine (Primène JMT), et de préférence la tris-2-éthylhexyl amine (TEHA) ou la trioctylamine (TOA).

Dans un mode de réalisation avantageux du procédé selon l'invention, le solvant organique contient au moins

un acide organique, de préférence un acide organophosphoré, choisi notamment dans le groupe constitué par l'acide di-2-éthylhexylphosphorique (D2EHPA), l'acide di-2, 4, 4-triméthylpentylphosphinique (Cyanex 272) et l'acide di-2,4, 4-triméthylpentylmonothiophosphinique (Cyanex 302).

Lors de l'étape d'extraction de l'acide à régénérer de la phase organique enrichie en acide on utilise de préférence de l'eau pure.

Il est possible de traiter la solution aqueuse contenant des métaux en continu ou en volumes discrets.

Dans le procédé selon l'invention, l'acide extrait de la phase organique enrichie en acide par l'eau peut être avantageusement recyclé vers le bain de décapage après ajustage de l'acidité par un ajout d'acide pur concentré.

De cette manière, le bain de décapage conserve toutes ses qualités. Outre la réduction des coûts, le recyclage des acides est très avantageux d'un point de vue environnemental. En effet, non seulement la consommation d'acide et de base, pour la neutralisation, est diminuée de façon importante mais aussi le volume des déchets est réduit.

De même, le solvant organique peut être récupéré après extraction de l'acide par l'eau pure et peut être avantageusement recyclé pour extraire à nouveau l'acide de la solution contenant l'acide à régénérer. Ici aussi, le recyclage du solvant est avantageux tant vis-à-vis des coûts de fonctionnement que vis-à-vis de l'environnement.

Lorsque l'acide à régénérer est l'acide sulfurique, le solvant organique est de préférence un mélange de dodécane-octanol dans des proportions allant de 100 à 0% de dodécane et de 0 à 100% d'octanol en volume,

préférentiellement 70-30 % en volume et il contient une amine qui est de préférence la tris-2-éthylhexyl amine (TEHA) à une concentration allant de 0, 1 à 1 mol. L-l et plus préférentiellement 0, 5 mol. L-'.

Lorsque l'acide à régénérer est l'acide chlorhydrique, le solvant organique est de préférence un alcool ayant une masse molaire élevée c'est-à-dire allant de 100 à 250 g. mol-1 et plus préférentiellement l'octanol.

Ce solvant organique contient d'une part de préférence une amine, et plus préférentiellement la trioctylamine (TOA) à une concentration allant de préférence de 0,05 à 0,5 mol. L', et plus préférentiellement 0,2 mol. L', et d'autre part éventuellement un acide organique, qui est de

préférence l'acide di-2-éthylhexylphosphorique (D2EHPA) à une concentration allant de préférence de 0, 05 à 0, 5 mol. L-l et plus préférentiellement 0, 2 mol. L'.

L'extraction des acides est réalisée de façon sélective par rapport aux métaux et l'extraction à l'eau de la phase organique enrichie en acide présente l'avantage de récupérer l'acide pur, sans présence significative de métaux puisque la concentration des métaux est généralement inférieure à 6. 10 5 g. L'. Le fer ferrique est extrait en même temps que l'acide chlorhydrique, mais ce n'est pas gênant car sa présence active le décapage.

Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre à température ambiante puisque son efficacité est peu affectée dans l'intervalle de températures allant de 20 à 600C. De plus ce procédé peut être avantageusement mis en oeuvre dans les dispositifs munis de contacteurs habituellement utilisés dans les procédés industriels de régénération des acides. Le procédé selon l'invention est

donc aisément transposable, sans modification importante des dispositifs actuellement utilisés dans l'industrie du traitement de surfaces et de la sidérurgie.

La présente invention va maintenant être décrite de façon plus détaillée à l'aide des exemples de réalisation donnés à titre purement illustratif.

EXEMPLE 1-Régénération de l'acide sulfurique des bains usés de décapage des aciers faiblement alliés :
EXEMPLE 1.1
Une solution contenant 40 g. L 1 de fer ferreux Fe (II), 2 g. L-1 de fer ferrique Fe (III) et 200 g. L 1 d'acide

sulfurique (2 mol. L-') est mise en contact avec un solvant organique contenant 0, 5 mol. L-l de tris-2-éthylhexyl amine (TEHA) à 0, 5 mol. L-l dans un mélange dodécane-octanol en proportion 70-30% en volume. Le rapport des volumes est 1. Après un temps de contact de 10 minutes à une température de 25OC, la concentration en fer dans la phase organique est inférieure à 6. 10-5 g. L'\ Le fer n'est donc pas extrait.

On traite une solution simulant un bain de décapage contenant 200 g. L-1 d'acide sulfurique (2 mol. L-'). On extrait l'acide de cette solution avec le solvant organique décrit précédemment, dans un rapport de débit de la phase aqueuse à la phase organique A/O = 0,25, dans une batterie de mélangeurs-décanteurs à quatre étages. Le

débit total est de 35 mL. min-1. On récupère la phase organique qui est enrichie en acide et on extrait l'acide à régénérer de cette phase organique avec de l'eau pure dans une autre batterie de mélangeurs-décanteurs à

quatre étages, avec un rapport de débit A'/O = 0, 35, et un débit total de 38 mL. min-1. On récupère ainsi 84, 5 % de l'acide sulfurique exempt de fer à la concentration 0,9 mol. L-1. La concentration du raffinat est de 0,3 mol. L-1.

EXEMPLE 1.2
On traite une solution simulant un bain de décapage usé contenant de l'acide sulfurique à 2 mol. L-'. On extrait l'acide de cette solution avec le solvant organique décrit précédemment, dans un rapport de débit de la phase aqueuse à la phase organique A/0 = 0,25, dans une batterie de mélangeurs-décanteurs à quatre étages. Le débit total est de 35 mL. min-1. On récupère la phase organique qui est enrichie en acide et on extrait l'acide à régénérer de cette phase organique avec de l'eau pure dans une autre batterie de mélangeurs-décanteurs à six

étages, avec un rapport de débit A'/O = 0, 35, et un débit total de 38 mL. min-1. On récupère ainsi 80 % de l'acide sulfurique exempt de fer à la concentration 1, 125 mol. L'.

La concentration du raffinat est de 0,4 mol. L'.

EXEMPLE 1.3
On traite une solution simulant un bain de décapage usé contenant de l'acide sulfurique à 2 mol. L-'. On extrait l'acide de cette solution avec le solvant organique décrit précédemment, dans un rapport de débit de la phase aqueuse à la phase organique A/O = 0,16, dans une batterie de mélangeurs-décanteurs à cinq étages. On récupère la phase organique qui est enrichie en acide et

on extrait l'acide à régénérer de cette phase organique avec de l'eau pure dans une autre batterie de mélangeurs- décanteurs à sept étages, avec un rapport de débit A'/O = 0,38. On récupère ainsi 92 % de l'acide sulfurique exempt

de fer à la concentration 0, 78 mol. L-'. La concentration du raffinat est de 0,16 mol. L'.

EXEMPLE 1.4
On traite une solution simulant un bain de décapage usé contenant de l'acide sulfurique à 2 mol. L'. On extrait l'acide de cette solution avec le solvant organique décrit précédemment, dans un rapport de débit de la phase aqueuse à la phase organique A/0 = 0,15, dans une batterie de mélangeurs-décanteurs à cinq étages. On récupère la phase organique qui est enrichie en acide et on extrait l'acide à régénérer de cette phase organique avec de l'eau pure dans une autre batteries de mélangeurs - décanteurs de six étages, avec un rapport de débit A'/O

= 0, 1. On récupère ainsi 55 % de l'acide sulfurique exempt de fer à la concentration 1, 7 mol. L-'. La concentration du raffinat est de 0,9 mol. L-'.

EXEMPLE 2-Régénération de l'acide chlorhydrique des bains usés de décapage :
EXEMPLE 2.1
Régénération de l'acide chlorhydrique en absence de fer
On traite une solution simulant un bain de décapage contenant 8 mol. L-1 d'acide chlorhydrique. On extrait l'acide de cette solution avec un solvant organique

contenant 0, 2 mol. L-l de trioctylamine (TOA), 0, 2 mol. L-l d'acide di-2-éthylhexylphosphorique (D2EHPA) dans l'octanol à 6, 2 mol. L-l avec un rapport de débit de la phase aqueuse à la phase organique A/O = 0, 18, dans une batterie de mélangeurs-décanteurs de neuf étages. Le débit total est de 35,5 mL. min-1. On récupère la phase organique qui est enrichie en acide et on extrait l'acide à régénérer de cette phase organique avec de l'eau pure dans une autre batterie de mélangeurs-décanteurs de six étages, avec un rapport de débit A'/O= 0,18. On récupère ainsi 77 % d'acide chlorhydrique à 6 mol. L-1. La concentration dans le raffinat est de 1,8 mol. L'.

EXEMPLE 2.2
Régénération de l'acide chlorhydrique en présence de fer
On traite une solution simulant un bain de décapage contenant 8 mol. L-1 d'acide chlorhydrique, 30 g. L-1 de Fe (II) et 1,5 g. L-1 de Fe (III). On extrait l'acide de cette solution avec un solvant organique contenant 0,2 mol. L-l de trioctylamine (TOA), 0,2 mol. L-1 d'acide di-2-

éthylhexylphosphorique (D2EHPA) dans l'octanol à 6, 2 mol. L-l avec un rapport de débit de la phase aqueuse à la phase organique A/O = 0, 32, dans une batterie de mélangeurs-décanteurs de huit étages. Le débit total est de 35 mL. min-1. On récupère la phase organique qui est enrichie en acide et on extrait l'acide à régénérer de cette phase organique avec de l'eau pure dans une autre batterie de mélangeurs-décanteurs de six étages, avec un rapport de débit A'/0= 0,25 avec un débit total de 32,5 mL. min-1. On récupère ainsi 75 % de l'acide chlorhydrique

à 7, 5 mol. L-1. La concentration en fer ferrique est de 3g. L 1 et pour le reste des métaux de 6. 10-5 g. L'.

EXEMPLE 2.3
Régénération de l'acide chlorhydrique en présence de fer
On traite une solution simulant un bain de décapage contenant 8 mol. L-1 d'acide chlorhydrique, 30 g. L- 1 de Fe (II) et 1,5 g. L-l de Fe (III). On extrait l'acide de cette solution avec un solvant organique contenant 0,2 mol. L-1 de trioctylamine (TOA), 0,2 mol. L-1 d'acide di-2-éthylhexylphosphorique (D2EHPA) dans l'octanol à

6, 2 mol. L-l avec un rapport de débit de la phase aqueuse à la phase organique A/0 = 0, 15 dans une batterie de mélangeurs-décanteurs de huit étages. On récupère la phase organique qui est enrichie en acide et on extrait l'acide à régénérer de cette phase organique avec de l'eau pure dans une autre batterie de mélangeurs-décanteurs de

quatre étages, avec un rapport de débit A'/0= 0, 37. On récupère ainsi 94 % de l'acide chlorhydrique à 3 mol. L'. La concentration d'acide dans le raffinat est de 0,5 mol. L'.

EXEMPLE 2.4
Régénération de l'acide chlorhydrique en présence de fer
On traite une solution simulant un bain de décapage contenant 8 mol. L-1 d'acide chlorhydrique, 30 g. L-1 de Fe (II) et 1,5 g. L-1 de Fe (III). On extrait l'acide de cette solution avec un solvant organique contenant 0,2 mol. L-1 de trioctylamine (TOA), 0,2 mol. L-1

d'acide di-2-éthylhexylphosphorique (D2EHPA) dans l'octanol à 6, 2 mol. L-l avec un rapport de débit de la phase aqueuse à la phase organique A/0 = 0, 37 dans une batterie de mélangeurs-décanteurs de dix étages. On récupère la phase organique qui est enrichie en acide et on extrait l'acide à régénérer de cette phase organique avec de l'eau pure dans une autre batterie de mélangeurs-décanteurs de six étages, avec un rapport de débit A'/0= 0,26. On récupère ainsi 69 % de l'acide chlorhydrique à 8 mol. L'.

La concentration d'acide dans le raffinat est de 2,5 mol. L-1.

Claims

REVENDICATIONS

1. Procédé de régénération des acides à partir d'une solution aqueuse contenant des métaux, caractérisé par le fait qu'il comprend successivement : - une étape d'extraction de l'acide à régénérer par mise en contact de la solution aqueuse contenant des métaux avec un solvant organique, ledit solvant organique contenant au moins une amine et éventuellement au moins un acide organique ; - une étape de séparation des phases organique et aqueuse ; et - une étape d'extraction de l'acide à régénérer par mise en contact de la phase organique récupérée à l'étape précédente avec de l'eau.

2. Procédé selon la revendication 1 pour la régénération de l'acide sulfurique, de l'acide chlorhydrique, ou de leurs mélanges.

3. Procédé selon l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, pour la régénération de l'acide sulfurique, de l'acide chlorhydrique, ou de leurs mélanges à partir de solutions aqueuses issues d'installations industrielles, notamment à partir de bains aqueux acides utilisés dans l'industrie du traitement de surfaces ou de la sidérurgie.

4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le solvant organique est choisi dans le groupe comprenant les alcools et les alcanes linéaires ou ramifiés ou leurs mélanges.

5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel les alcools sont des alcools possédant une masse molaire élevée allant de 100 à 250 g. mol-l, notamment l'octanol, et les alcanes linéaires ou ramifiés sont des alcanes linéaires ou ramifiés possédant une masse molaire élevée allant de 150 à 200 g. mol-l, notamment le dodécane.

6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans lequel le solvant organique contient au moins une amine, choisie notamment dans le groupe constitué par la tris-2-éthylhexyl amine (TEHA), la trioctylamine (TOA), la N-dodécyl-1, 3,5-diméthylhexylamine, la 1,3, 5,7, 9- diméthyldecylamine, et de préférence la tris-2-éthylhexyl amine (TEHA) ou la trioctylamine (TOA).

7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 dans lequel le solvant organique contient au moins un acide organique, de préférence un acide organophosphoré, choisi dans le groupe constitué par l'acide di-2-éthylhexylphosphorique (D2EHPA), l'acide di- 2,4, 4-triméthylpentylphosphinique et l'acide di-2,4, 4triméthylpentylmonothiophosphinique.

8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans lequel on traite la solution aqueuse contenant des métaux en continu ou en volume discrets.

9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 8 dans lequel l'acide extrait de la phase organique est recyclé vers le bain de décapage après ajustage de l'acidité par un ajout d'acide pur concentré.

10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans lequel le solvant organique est récupéré après extraction de l'acide par l'eau pure et est recyclé pour extraire l'acide de la solution contenant l'acide à régénérer. il. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 dans lequel l'acide à régénérer est l'acide sulfurique, le solvant organique est un mélange de dodécane-octanol dans des proportions allant de 100 à 0% de dodécane et de 0 à 100% d'octanol en volume, préférentiellement 70-30 % en volume et dans lequel l'amine est la tris-2-éthylhexyl amine (TEHA) de

préférence à une concentration allant de 0, 1 à 1 mol. L-l et plus préférentiellement égale à 0, 5 mol. L'.

12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 dans lequel l'acide à régénérer est l'acide chlorhydrique, le solvant organique est l'octanol, l'amine est la trioctylamine (TOA) à une concentration allant de 0,05 à 0, 5 mol. L-l et plus préférentiellement égale à 0, 2 mol. L-l et l'acide organique est l'acide

di-2-éthylhexylphosphorique (D2EHPA) à une concentration allant de 0, 05 à 0, 5 mol. L', et plus préférentiellement égale à 0, 2 mol. L-