FR2896244A1 - Procede de purification de melanges gazeux contenant des mercaptans et autres gaz acides - Google Patents

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Abstract

L'invention concerne un procédé de purification d'un mélange gazeux contenant des mercaptans et autres gaz acides comprenant une étape de mise en contact dudit mélange gazeux avec une solution absorbante comprenant une alcanolamine, un thioalcanol en C2-C4 et de l'eau.

Description

PROCEDE DE PURIFICATION DE MELANGES GAZEUX CONTENANT DES MERCAPTANS ET
AUTRES GAZ ACIDES DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention concerne un procédé de purification de mélanges gazeux, en particulier de gaz naturel, contenant des mercaptans et autres gaz acides, ainsi qu'une solution absorbante pour la mise en oeuvre dudit procédé.
ARRIERE-PLAN TECHNIQUE Dans le cadre de la production de gaz naturel (contenant principalement du méthane) ou de gaz naturel liquéfié, il est nécessaire de purifier ledit gaz naturel issu d'un gisement d'un certain nombre de contaminants, au premier rang desquels ce que l'on appelle les gaz acides , c'est-à-dire le dioxyde de carbone (CO2), le sulfure d'hydrogène (H2S), les mercaptans (R-SH), le sulfure de carbonyle (COS) et le disulfure de carbone (CS2). Le dioxyde de carbone et le sulfure d'hydrogène peuvent représenter une part importante du mélange gazeux issu d'un gisement de gaz naturel, typiquement de 3 à 70 % (en concentration molaire). Le COS est présent en quantités plus faibles, variant typiquement de 1 à 50 ppm en volume. Parmi les contaminants devant être purifiés figurent les mercaptans, molécules de formule R-SH où R est un groupe alkyle. La quantité totale de mercaptans dans un mélange gazeux issu d'un site de production de gaz naturel peut représenter quelques centaines de ppm en volume. Les deux principaux mercaptans concernés sont le méthylmercaptan et l'éthylmercaptan, mais d'autres
R: 'Brevets,24000v2402 6--060 1 1 5-texte déposé.doc- 16, 01 06 - 118
mercaptans (notamment les molécules de type C3SH à C6SH) peuvent également être présents, généralement à plus faible concentration. De nombreuses méthodes existent actuellement pour désacidifier et démercaptaniser (simultanément ou séquentiellement) le gaz naturel, en utilisant des solvants susceptibles d'absorber chimiquement et / ou physiquement (par dissolution) les mercaptans et / ou les autres gaz acides.
Parmi les procédés actuellement en vigueur à l'échelle industrielle, le procédé dit Sulfinol consiste à éliminer les gaz H2S, CO2, COS, CS2 et les mercaptans du gaz naturel en utilisant un solvant constitué d'un mélange de sulfolane, d'eau et d'une amine (telle que la diisopropanolamine ou la méthyldiéthanolamine). Un autre exemple est le procédé dit Selexol , qui utilise un solvant à base de diméthyléther de polyéthylèneglycol. De nombreuses autres variantes ont été proposées, utilisant des solvants alternatifs. A titre d'exemple on peut citer les solvants à base d'alcanolpyridine (brevet US 4360363). Toutefois, il existe encore un besoin réel de découvrir d'autres solvants susceptibles d'absorber efficacement, de préférence simultanément, les mercaptans et les autres gaz acides présents dans un mélange gazeux. Il existe en particulier un besoin de découvrir des solvants permettant de mettre en oeuvre des procédés de désacidification et de démercaptanisation de mélanges gazeux avec un débit de solvant moindre par rapport à l'état de la technique (à débit de mélange gazeux comparable), et plus généralement à moindre coût par rapport à l'état de la technique.
RESUME DE L'INVENTION L'invention permet de combler les besoins exprimés ci-dessus, grâce à la mise au point d'une nouvelle solution hybride constituée d'un mélange d'alcanolamine, d'eau et de thioalcanol, permettant de co-absorber efficacement les
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mercaptans et les autres gaz acides contenus dans un mélange gazeux. L'invention concerne donc en premier lieu un procédé de purifica-,ion d'un mélange gazeux contenant des mercaptans et autres gaz acides comprenant une étape de mise en contact dudit mélange gazeux avec une solution absorbante comprenant une alcanolamine, un thioalcanol en C2-C4 et de l'eau. De préférence, ledit mélange gazeux est du gaz naturel. De préférence, le ou les mercaptans comprennent le méthylmercaptan et/ou l' éthylmercaptan. De préférence, le ou les autres gaz acides comprennent le sulfure d'hydrogène et/ou le dioxyde de carbone et/ou le sulfure de carbonyle. Selon un mode de réalisation avantageux, l'alcanolamine est la diéthanolamine. De manière avantageuse, le thioalcanol en C2-C4 est le thiodiéthylène glycol.
Selon un mode de réalisation préféré du procédé selon l'invention, la solution absorbante comprend : - environ 20 à environ 60 % en masse de diéthanolamine ; environ 20 à environ 60 % en masse d'eau ; et - environ 10 à environ 40 % en masse de thiodiéthylène glycol. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré du procédé selon l'invention, la solution absorbante comprend : - environ 30 à environ 45 % en masse de diéthanolamine ; - environ 30 à environ 50 % en masse d'eau ; et - environ 15 à environ 30 % en masse de thiodiéthylène glycol. 35 Selon un mode de réalisation préféré entre tous du procédé selon l'invention, la solution absorbante comprend . environ 40 % en masse de diéthanolamine ;
R: Brevets Brevets\2400024026--O6OI I5-texte déposé.doc- 16 01,06 - 318 30
- environ 40 % en masse d'eau ; et - environ 20 % en masse de thiodiéthylène glycol. De préférence, le procédé de purification susmentionné est mis en oeuvre dans une colonne d'absorption à une température comprise entre environ 40 et environ 100 C, de préférence environ 50 et environ 90 C. De manière avantageuse, dans le procédé de purification tel que défini ci-dessus, la mise en contact du mélange gazeux avec la solution absorbante s'effectue à un débit de mélange gazeux compris entre 0,23x106 Nm3/jour et 56x106 Nm3/jour et à un débit de solution absorbante compris entre 800 m3/jour et 50000 m3/jour. De manière avantageuse, le procédé de purification tel que défini ci-dessus comprend en outre une étape de régénération de la solution absorbante chargée en mercaptans et autres gaz acides à une pression de régénération comprise entre 0 et 20 bar et de préférence entre 1 et 2 bar, et à une température comprise entre 100 et 140 C.
Selon un mode de réalisation préféré, l'invention concerne le procédé de purification tel que défini ci-dessus, pour abaisser la concentration en mercaptans contenus dans le mélange gazeux à une valeur inférieure à environ 5 ppm.
Selon un mode de réalisation préféré, l'invention concerne le procédé de purification tel que défini ci-dessus, pour abaisser la concentration en sulfure d'hydrogène contenu dans le mélange gazeux à une valeur inférieure à environ 4 ppm.
Selon un mode de réalisation préféré, l'invention concerne le procédé de purification tel que défini ci-dessus, pour abaisser la concentration en dioxyde de carbone contenu dans le mélange gazeux à une valeur inférieure à environ 50 ppm.
Selon un mode de réalisation préféré, l'invention concerne le procédé de purification tel que défini ci-dessus, pour abaisser la concentration en sulfure de
R:\Brevets\24000\24026--070102-texte_comgé.doc- 2 janvier 2007
carbonyle contenu dans le mélange gazeux à une valeur inférieure à environ 1 ppm. L'invention concerne par ailleurs une solution absorbante comprenant : environ 20 à environ 60 % en masse d'une alcanolamine ; environ 20 à environ 60 % en masse d'eau ; et environ 10 à environ 40 % en masse d'un thioalcanol en C2-C4.
La solution absorbante selon l'invention comprend de préférence . environ 30 à environ 45 % en masse d'une aicanolamine environ 30 à environ 50 % en masse d'eau ; et environ 15 à environ 30 % en masse d'un thioalcanol en C2-C4. Selon un mode de réalisation préféré de la solution absorbante susmentionnée, l'alcanolamine est la diéthanolamine.
Selon un mode de réalisation préféré de la solution absorbante susmentionnée, le thioalcanol en C2-C4 est le thiodiéthylène glycol.
BREVE DESCRIPTION DES FIGURES La figure 1 représente le résultat d'un test pilote comparatif d'absorption de méthylmercaptan contenu dans un mélange gazeux (sur colonne), par une solution absorbante selon l'invention d'une part (diéthanolamine 40 %, eau 40 % et thiodiéthylène glycol 20 %) et par une solution absorbante classique d'autre part (diéthanolamine 40 %, eau 40 % et sulfolane 20 %). En abscisse figure le pourcentage volumique de méthylmercaptan dans le mélange gazeux, et en ordonnée le nombre de plateaux traversés par le mélange gazeux dans la colonne. ^ : mesures obtenues avec la solution absorbante classique ; O : mesures obtenues avec la solution absorbante selon l'invention. Pour chaque solution abscrbante, trois essais sont effectués avec à chaque fois une concentration initiale différente en CH3SH.
RBrevets,24000.24026--060115-texte déposé.doc-160106-5'18
La figure 2 représente le résultat d'un test pilote comparatif d'absorption de dioxyde de carbone contenu dans un mélange gazeux (sur colonne), par une solution absorbante selon l'invention d'une part (diéthanolamine 40 %, eau 40 % et thiodiéthylène glycol 20 % ; symbole O) et par une solution absorbante classique d'autre part (diéthanolamine 40 %, eau 40 % et sulfolane 20 % ; symbole n)e En abscisse figure le pourcentage volumique de méthylmercaptan dans le mélange gazeux, et en ordonnée le nombre de plateaux traversés par le mélange gazeux dans la colonne. La figure 3 représente le résultat d'un test pilote d'absorption du sulfure d'hydrogène contenu dans un mélange gazeux (sur colonne), par une solution absorbante selon l'invention composée de diéthanolamine (40 %), d'eau (40 %) et de thiodiéthylène glycol (20 %). En abscisse figure la concentration volumique d'H2S en pourcentage. En ordonnée est indiqué le numéro du plateau de la colonne sur lequel est effectuée la mesure.
La figure 4 représente le résultat d'un test pilote d'absorption du sulfure de carbonyle contenu dans un mélange gazeux, par une solution absorbante selon l'invention composée de diéthanolamine (40 %), d'eau (40 %) et de thiodiéthylène glycol (20 %). En abscisse figure la concentration volumique de COS en pourcentage. En ordonnée est indiqué le numéro du plateau de la colonne sur lequel est effectuée la mesure. La figure 5 représente l'isotherme d'absorption du méthylmercaptan à 50 C pour deux solutions absorbantes selon l'invention, à savoir d'une part (+) une solution composée de 40 % de diéthanolamine, 40 % d'eau et 20 % de thiodiéthylène glycol, et d'autre part (0) une solution composée de 40 % de diéthanolamine, 40 % d'eau et 20 % de méthylthioéthanol. En abscisse figure la quantité de méthylmercaptan en g par kg de solution chargée, et en ordonnée figure la pression partielle de méthylmercaptan.
DESCRIPTION DE MODES DE REALISATION DE L'INVENTION R.'.Brevets\2400024026--06011 000 5-teste dépose.doc- 16!01..06 - 6,18
Gaz à traiter. L'invention permet le traitement de mélange gazeux, notamment gaz naturel. Celui-ci contient des mercaptans, notamment le méthylmercaptan et/ou l'éthylmercaptan, en des quantités volumiques variant de 0 à 400 ppm. Le mélange gazeux comprend aussi d'autres gaz acides, en particulier du sulfure d'hydrogène et/ou du dioxyde de carbone et/ou du sulfure de carbonyle, le tout en des quantités volumiques de : moins de 50% d'H2S, moins de 50% de CO2 et entre 0 et 100 ppm de COS.
Solution absorbante. L'invention fait emploi d'une nouvelle solution d'absorption, dans un procédé classique d'absorption/régénération. La nouvelle solution apporte une absorption chimique et physique en fonction des composants à absorber. La solution absorbante selon l'invention comporte de façon générale: environ 20 à environ 60 % en masse d'une alcanolamine; avantageusement environ 30 à environ 45 %; environ 20 à environ 60 % en masse d'eau ; avantageusement environ 30 à environ 50 % en masse d'eau ; et environ 10 à environ 40 % en masse d'un thioalcanol en C2-C4; avantageusement environ 15 à environ 30 %. Une solution préférée comprend les composants ci-30 dessus selon un rapport 40/40/20. La diéthanolamine (DEA) est le composé de formule HN(CH2-CH2OH)2, qui est l'alcanolamine préférée. Outre la DEA, d'autres exemples d'alcanolamines pouvant être utilisées dans le procédé selon l'invention comprennent à 35 titre d'exemple la monoéthanolamine (MEA), la triéthanolamine (TEA), la diisopropanolamine (DIPA) et la méthyldiéthanolamine (MDEA), voire la méthyldiéthanolamine enrichie d' hydroxyéthylpipérazine.
R:ABrevets\24000\2402 6--060 1 1 5-teste déposédoc- 16/01!06 - 7,18 25 82896244 Le thiodiéthylène glycol ou thiodiglycol (TDG) est le composé de formule S(CH2-CH2-OH)2, qui est le thioalcanol préféré. Outre le TDG, d'autres thioalcanols en C2-C4 peuvent être utilisés selon l'invention, notamment le 5 méthylthioéthanol. La composition préférée de la solution absorbante selon l'invention (40 % de DEA, 40 % d'eau et 20 % de TDG) résulte d'un compromis : en effet plus la solution absorbante contient de TDG, plus la solubilité du CO2 et 10 des mercaptans est grande, ce qui est favorable à la purification du mélange gazeux ; en contrepartie, plus la solution absorbante contient de TDG, plus la tension superficielle de la solution est faible, et plus la viscosité de la solution est importante, ce qui est 15 défavorable au transfert des mercaptans et autres gaz acides dans la solution. Il est à noter toutefois que l'effet sur la viscosité d'une augmentation de la concentration en TDG peut être contrebalancé par une augmentation de température, ce qui permet de s'affranchir 20 de l'effet viscosifiant du thioalcanol.
Procédé d'absorption et de régénération. L'invention utilise un procédé classique d'absorption régénération mais avec une solution d'absorption nouvelle.
L'étape d'absorption est mise en oeuvre dans une colonne d'absorption à une température comprise entre environ 40 et environ 100 C, de préférence environ 50 et environ 90 C. La pression dans la colonne est comprise entre 1 à 150 bar de préférence entre 40 et 100 bar. A titre de colonne, on peut utiliser tout type de colonne utile, et notamment une colonne à plateaux perforés, une colonne à clapets ou une colonne à calottes. La mise en oeuvre de l'absorption s'effectue par la mise en contact du mélange gazeux avec la solution absorbante à un débit de mélange gazeux entre 0,23x106 Nm3/jour et 56x106 Nm3/jour et à un débit de solution absorbante entre 800 et 50000 m3/jour.
R:'Brevets\24000\24026--070102-texte conigé.doc- 2 janvier 2007
Quant à l'étape de régénération de la solution absorbante, elle est mise en oeuvre classiquement par chauffage et séparation des mercaptans et autres gaz acides absorbés de la solution dans une colonne de régénération.
En effet, la solution d'amine chargée d'H2S, de CO2 et de RSH (dite amine riche) issue du fond de la colonne d'absorption est envoyée dans un ballon de détente à pression intermédiaire. Les gaz issus de la détente de l'amine riche sont utilisés comme fuel-gaz.
L'amine riche est ensuite réchauffée et éventuellement partiellement vaporisée dans un échangeur amine/amine par l'amine chaude du fond du régénérateur, puis envoyée en alimentation de la colonne de régénération. Le rebouilleur génère de la vapeur qui remonte à contre-courant dans la colonne, entraînant les constituants acides H2S, CO2 et RSH. Cette désorption est favorisée par la faible pression et la haute température régnant dans le régénérateur. En tête de colonne, les gaz acides sont refroidis dans un condenseur. L'eau condensée est séparée du gaz acide dans un ballon de reflux et renvoyée soit en tête de colonne de régénération, soit directement au bac de solution d'amine pauvre. L'amine régénérée (appelée aussi amine pauvre) est ensuite recyclée vers l'étape d'absorption. Il faut noter qu'un mode de fonctionnement semi régénéré peut également être envisagé. Le procédé selon l'invention permet d'atteindre des performances de séparation appréciables, et en particulier d'abaisser la concentration en mercaptans à une valeur inférieure à environ 5 ppm, la concentration en sulfure d'hydrogène à une valeur inférieure à environ 4 ppm, la concentration en dioxyde de carbone à une valeur inférieure à environ 50 ppm et la concentration en sulfure de carbonyle à une valeur inférieure à environ 1 ppm.
EXEMPLES
R'Brevels'24000//24026--060115-texle_déposé.doc- 1601/06-9/18
Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. Exemple 1 -capacité d'une solution absorbante selon l'invention a épurer le méthylmercaptan Plusieurs tests sont effectués en pilote sur une colonne à plateaux perforés Koch-Glish comprenant 11 plateaux. Le gaz traité dans la colonne contient environ 12 % de CO2. La quantité de méthylmercaptan est variable selon les tests.
Les paramètres sont les suivants : - pour le mélange gazeux : flux de 215 kg/h ; pression totale de 40 bars ; pression partielle de CO2 de 4,8 bars ; composition : environ 88% de N2, 12% de CO2, de 0 à 50 ppm d'H2S et de 200 à 1200 ppm de R-SH. - pour la solution absorbante : débit de 1180 kg/h ; température de 50 C ; teneur en CO2 de 0,1 à 0,3 % ; - pour la régénération : pression de 2,5 à 2,7 bar ; température d'alimentation de 115 à 118 C ; température de fond de 135 à 137 C ; reflux de 40 à 55 kg/h.
Deux solutions absorbantes sont testées : - une solution absorbante classique, contenant 40 % de DEA, 40 % d'eau et 20 % de sulfolane ; - une solution absorbante selon l'invention, contenant 40 % de DEA, 40 % d'eau et 20 % de TDG.
La concentration en méthylmercaptan est mesurée par dosage au niveau de différents plateaux le long de la colonne, et les résultats sont présentés sur la figure 1. La concentration initiale en méthylmercaptan (en %) dans le mélange gazeux se lit sur la figure au niveau du plateau 0 et la concentration finale après purification se lit au niveau du plateau 11 . Les résultats indiquent que la solution absorbante selon l'invention est plus efficace que la solution absorbante classique à base de sulfolane pour éliminer le méthylmercaptan.
Exemple 2 - capacité d'une solution absorbante selon l'invention a épurer le dioxyde de carbone
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Des tests sont effectués en pilote selon le même protocole que pour l'exemple 1, à ceci près que le débit de solution absorbante est cette fois de 610 kg/h, et que c'est cette fois la concentration en CO2 qui est mesurée au niveau de différents plateaux, dans le cas d'une solution absorbante classique (DEA 40 % + eau 40 % + sulfolane 20 %) et dans le cas d'une solution absorbante selon l'invention (DEA 40 % + eau 40 % + TDG 20 %). Dans les deux cas, le mélange gazeux initial se compose d'environ 88 % de N2 et 12 % de CO2, de 0 à 50 ppm d' H2S et de 670 ppm environ de méthylmercaptan. Les résultats, qui sont représentés sur la figure 2, témoignent d'une efficacité comparable entre les deux solutions absorbantes en ce qui concerne l'absorption du dioxyde de carbone. Les rendements typiques d'absorption de dioxyde de carbone en essai pilote avec la solution absorbante selon l'invention sont de 95 à 97 %.
Exemple 3 - capacité d'une solution absorbante selon l'invention a épurer le sulfure d'hydrogène Des tests sont effectués en pilote selon le même protocole que pour l'exemple 1, à ceci près que c'est cette fois la concentration en H2S qui est mesurée après équilibrage des 11 plateaux. Le débit de gaz est de 200 kg/h, le débit liquide de 1200 kg/h. Le mélange gazeux initial, de pression totale 40 bar, contient du CO2 à la pression partielle d'environ 3 bar et de l'H2S à la pression partielle d'environ 1 bar. La composition du mélange gazeux est la suivante : 90% de N2, 7,5% de CO2, 2,5% de H2S. La figure 3 représente l'évolution de la concentration en sulfure d'hydrogène lors d'un traitement au moyen d'une solution absorbante selon l'invention (40 % de DEA + 40 % d'eau + 20 % de TDG). Il apparaît que la performance de la solution absorbante selon l'invention dans ce test est excellente. En huit plateaux la concentration en sulfure d'hydrogène devient inférieure à 10 ppm, et atteint environ
RBreve]s'2400024026--0601 15-texte déposé.doc- 16,01"06 - I l I1 R
2 ppm en sortie de colonne. Ainsi, on peut considérer que quasiment tout le sulfure d'hydrogène est éliminé du mélange gazeux grâce au procédé de l'invention.
Exemple 4 -- capacité d'une solution absorbante selon l'invention a épurer le sulfure de carbonyle Des tests sont effectués en pilote selon le même protocole que pour l'exemple i, à ceci près que c'est cette fois la concentration en COS qui est mesurée après équilibrage des 11 plateaux. Le débit de gaz est de 215 kg/h, le débit liquide de 1200 kg/h. La pression du gaz est de 40 bar. La solution utilisée est composée de 40 % de DEA, 40 % d'eau et 20 % de TDG. Le solvant contient en outre une concentration résiduelle de H2S dissous (de l'ordre de 0,1 % massique) Deux tests sont réalisés. Dans le premier (courbe ^), la pression partielle de CO2 dans le mélange initial (comprenant majoritairement du N2) est de 4,4 bar et celle de COS est de 330 ppm ; dans le second (courbe O), la pression partielle de CO2 dans le mélange initial est de 4,1 bar. Les résultats sont représentés sur la figure 4. On constate que l'absorption de COS est plus lente que pour les autres gaz étudiés ci-dessus. Le rendement final vaut environ 70 % pour l'entrée à 330 ppm et environ 60 % pour l'entrée à 150 ppm.
Exemple 5 - comparaison de l'absorption de méthylmercaptan à l'équilibre par deux solutions absorbantes selon l'invention On a déterminé l'isotherme d'absorption à 50 C du méthylmercaptan par deux solutions absorbantes selon l'invention, en présence de CO2 à 500 mbar. Dispositif expérimental : on fait circuler la solution 35 absorbante dans un réacteur à double enveloppe de 1,2 L à l'aide d'une pompe volumétrique. En sortie de cette pompe, un échangeur est immergé dans le bain thermostatique permettant de maintenir le réacteur à température
R:ABrevets\24000\2 402 6ù060 1 1;-tcsle déposé.doc- 1601/06- 12/18
constante, afin de compenser les pertes thermiques dues au passage du fluide dans la pompe. Un débitmètre massique à effet Coriolis mesure en continu la masse volumique de la solution absorbante à la même température que celle du réacteur. L'introduction du mélange gazeux est contrôlée par des débitmètres massiques régulateurs, la pression étant maintenue constante par une régulation de pression. Une circulation des gaz dans le réacteur est assurée en les prélevant dans la partie supérieure et en les faisant -10 barboter dans la solution absorbante à l'aide d'un disperseur placé au fond de celle-ci. Tout le circuit de circulation des gaz, y compris la partie menant à l'échantillonnage par chromatographie, est thermostaté afin d'éviter d'éventuelles condensations. La sortie 15 d'échantillonnage est recyclée vers le réacteur afin d'éviter de modifier la pression du système. Protocole : on introduit d'abord la solution absorbante dans le réacteur. Puis on introduit une certaine quantité de gaz, on attend la stabilisation de la pression, 20 et si nécessaire on ajoute une nouvelle quantité de gaz jusqu'à l'obtention d'une pression finale stable. On ajoute éventuellement de l'azote pour modifier la pression partielle du gaz désirée. Une fois l'équilibre atteint, on effectue les mesures, puis on modifie la température du 25 système par le circuit thermostaté afin d'établir un nouvel équilibre. Composition des deux solutions absorbantes testées : Solution n 1 : 40 % de DEA ; 40 % d'eau ; et 20 % de TDG. 30 Solution n 2 : 40 % de DEA ; 40 % d'eau ; et 20 % de méthylthioéthanol (CH3-S-CH2-CH3). Les deux courbes de solubilité obtenues sont représentées sur la figure 5. On constate que les deux courbes sont voisines, ce qui indique que la solution 35 contenant du méthylthioéthanol présente des capacités d'absorption du méthylmercaptan similaires à celles de la solution contenant du TDG.
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Claims (20)

REVENDICATIONS
1. Procédé de purification d'un mélange gazeux contenant des mercaptans et autres gaz acides comprenant une étape de mise en contact dudit mélange gazeux avec une solution absorbante comprenant une alcanolamine, un thioalcanol en C2-C4 et de l'eau.
2. Procédé de purification selon la revendication 1, dans lequel ledit mélange gazeux est du gaz naturel.
3. Procédé de purification selon la revendication 1 ou 2 dans lequel le ou les mercaptans comprennent le méthylmercaptan et/ou l'éthylmercaptan.
4. Procédé de purification selon l'une des revendications 1 à 3 dans lequel le ou les autres gaz acides comprennent le sulfure d'hydrogène et/ou le dioxyde de carbone et/ou le sulfure de carbonyle.
5. Procédé de purification selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel l'alcanolamine est la diéthanolamine.
6. Procédé de purification selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel le thioalcanol en C2-C4 est le thiodiéthylène glycol.
7. Procédé de purification selon l'une des revendications 1 à 6 dans lequel la solution absorbante comprend : environ 20 à environ 60 % en masse de diéthanolamine ; environ 20 à environ 60 % en masse d'eau ; et R',.Brevets,.24000\24026--060]15-texte_ déposé.doc- 16 0]06- 14 18 20 25 30 35- environ 10 à environ 40 % en masse de thiodiéthylène glycol.
8. Procédé de purification selon l'une des revendications 1 à 7 dans lequel la solution absorbante comprend : - environ 30 à environ 45 % en masse de diéthanolamine ; - environ 30 à environ 50 % en masse d'eau ; et - environ 15 à environ 30 % en masse de thiodiéthylène glycol.
9. Procédé de purification selon l'une des revendications 1 à 8 dans lequel la solution absorbante comprend : - environ 40 % en masse de diéthanolamine ; - environ 40 % en masse d'eau ; et - environ 20 % en masse de thiodiéthylène glycol. 20
10. Procédé de purification selon l'une des revendications 1 à 9 mis en oeuvre dans une colonne d'absorption à une température comprise entre environ 40 et environ 100 C, de préférence environ 50 et environ 90 C. 25
11. Procédé de purification selon l'une des revendications 1 à 10 dans lequel la mise en contact du mélange gazeux avec la solution absorbante s'effectue à un débit de mélange 30 gazeux compris entre 0,23x106 Nm3/jour et 56x106 Nm3/jour et à un débit de solution absorbante compris entre 800 m3/jour et 50000 m3/jour.
12. Procédé de purification selon l'une des 35 revendications 1 à 11 comprenant en outre une étape de régénération de la solution absorbante chargée en mercaptans et autres gaz acides à une pression de régénération comprise entre 0 et 20 R:\Brevets\24000\24026--070102-texte_corrigé.doc- 2 janvier 2007 10 15 bar et de préférence entre 1 et 2 bar, et à une température comprise entre 100 et 140 C.
13. Procédé de purification selon l'une des revendications 1 à 12, pour abaisser la concentration en mercaptans contenus dans le mélange gazeux à une valeur inférieure à environ 5 ppm.
14. Procédé de purification selon l'une des revendications 1 à 13 pour abaisser la concentration en sulfure d'hydrogène contenu dans le mélange gazeux à une valeur inférieure à environ 4 ppm.
15. Procédé de purification selon l'une des revendications 1 à 14 pour abaisser la concentration en dioxyde de carbone contenu dans le mélange gazeux à une valeur inférieure à environ 50 ppm.
16. Procédé de purification selon l'une des revendications 1 à 15 pour abaisser la concentration en sulfure de carbonyle contenu dans le mélange gazeux à une valeur inférieure à environ 1 ppm.
17. Solution absorbante comprenant : - environ 20 à environ 60 % en masse d'une alcanolamine ; - environ 20 à environ 60 % en masse d'eau ; et -environ 10 à environ 40 % en masse d'un thioalcanol en C2-C4. 35
18. Solution absorbante selon la revendication 17 comprenant . - environ 30 à environ 45 % en masse d'une alcanolamine ; R:ABrevets`2400024026-060115-te. te déposé.doc- 16'01!06 - 1618 25 30 -environ 30 à environ 50 % en masse d'eau ; et - environ 15 à environ 30 % en masse d'un thioalcanol en C2-C4.
19. Solution absorbante selon la revendication 17 ou 18, dans laquelle l'alcanolamine est la diéthanolamine.
20. Solution absorbante selon l'une des revendications 17 à 19, dans laquelle le thioalcanol en C2-C4 est le thiodiéthylène glycol. R:ABrevets 24000\24026--060115-ttste_déposé.doc- 16!01!06 - 17/18
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