FR2895400A1 - Procede de preparation d'un oxyde d'olefine ou d'un produit chimique derivable d'un oxyde d'olefine - Google Patents
Procede de preparation d'un oxyde d'olefine ou d'un produit chimique derivable d'un oxyde d'olefine Download PDFInfo
- Publication number
- FR2895400A1 FR2895400A1 FR0655706A FR0655706A FR2895400A1 FR 2895400 A1 FR2895400 A1 FR 2895400A1 FR 0655706 A FR0655706 A FR 0655706A FR 0655706 A FR0655706 A FR 0655706A FR 2895400 A1 FR2895400 A1 FR 2895400A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- olefin
- mol
- epoxidation
- feed
- heat exchange
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 152
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 150
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 142
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 title abstract description 8
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 110
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 106
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 71
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 71
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 71
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 58
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 35
- 150000000180 1,2-diols Chemical class 0.000 claims description 31
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 31
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 30
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 21
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 18
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 11
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 9
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 9
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 7
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 7
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 7
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 230000037213 diet Effects 0.000 claims description 3
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 10
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 18
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 17
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- -1 ethylene glycol ethers Chemical class 0.000 description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- 239000003570 air Substances 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 6
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Chemical group 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002897 organic nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 2
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 1-nitropropane Chemical compound CCC[N+]([O-])=O JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 2-nitropropane Chemical compound CC(C)[N+]([O-])=O FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000792 Monel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000005219 brazing Methods 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000010961 commercial manufacture process Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N deca-1,9-diene Chemical compound C=CCCCCCCC=C NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000003698 laser cutting Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRLYFPKUYKFYJE-UHFFFAOYSA-N tetraoxorhenate(2-) Chemical compound [O-][Re]([O-])(=O)=O HRLYFPKUYKFYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- RLZMYANQLOCZOB-UHFFFAOYSA-M tributyl(methyl)phosphanium;iodide Chemical group [I-].CCCC[P+](C)(CCCC)CCCC RLZMYANQLOCZOB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/06—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds in tube reactors; the solid particles being arranged in tubes
- B01J8/067—Heating or cooling the reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0093—Microreactors, e.g. miniaturised or microfabricated reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/248—Reactors comprising multiple separated flow channels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
- B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/683—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum or tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
- B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/688—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/96—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0219—Coating the coating containing organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0238—Impregnation, coating or precipitation via the gaseous phase-sublimation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0248—Coatings comprising impregnated particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/12—Oxidising
- B01J37/14—Oxidising with gases containing free oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
- B05D1/22—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping using fluidised-bed technique
- B05D1/24—Applying particulate materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B35/00—Reactions without formation or introduction of functional groups containing hetero atoms, involving a change in the type of bonding between two carbon atoms already directly linked
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
- C07B41/02—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B41/00—Formation or introduction of functional groups containing oxygen
- C07B41/06—Formation or introduction of functional groups containing oxygen of carbonyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/04—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reaction of ammonia or amines with olefin oxides or halohydrins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/095—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of organic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
- C07C29/103—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers
- C07C29/106—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers of oxiranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
- C07C29/12—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/06—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates
- C07C68/065—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates from alkylene carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
- C07D317/38—Ethylene carbonate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00783—Laminate assemblies, i.e. the reactor comprising a stack of plates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00819—Materials of construction
- B01J2219/00822—Metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00851—Additional features
- B01J2219/00858—Aspects relating to the size of the reactor
- B01J2219/0086—Dimensions of the flow channels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00851—Additional features
- B01J2219/00867—Microreactors placed in series, on the same or on different supports
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00781—Aspects relating to microreactors
- B01J2219/00873—Heat exchange
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/19—Details relating to the geometry of the reactor
- B01J2219/192—Details relating to the geometry of the reactor polygonal
- B01J2219/1923—Details relating to the geometry of the reactor polygonal square or square-derived
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J2219/2401—Reactors comprising multiple separate flow channels
- B01J2219/245—Plate-type reactors
- B01J2219/2476—Construction materials
- B01J2219/2477—Construction materials of the catalysts
- B01J2219/2481—Catalysts in granular from between plates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/651—50-500 nm
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
La présente invention se rapporte à un procédé d'époxydation amélioré et un réacteur d'époxydation amélioré. La présente invention fait usage d'un réacteur qui comprend une pluralité de microcanaux. De tels microcanaux de traitement peuvent être adaptés de manière que l'époxydation et éventuellement d'autres processus puissent avoir lieu dans les microcanaux et de manière qu'ils soient dans une relation d'échange de chaleur avec des canaux adaptés pour contenir un fluide d'échange de chaleur. Un réacteur comprenant de tels microcanaux de traitement est appelé "réacteur à microcanaux". L'invention procure aussi un certain procédé d'époxydation d'une oléfine et un procédé de préparation d'un produit chimique dérivable d'un oxyde d'oléfine.
Description
-1- DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention se rapporte à un procédé
d'époxydation d'une oléfine. L'invention se rapporte aussi à un procédé de préparation d'un produit chimique dérivable d'un oxyde d'oléfine. En particulier, un tel produit chimique peut être un 1,2-diol, un éther de 1,2-diol, un 1,2-carbonate ou une alcanolamine. ARRIÈRE-PLAN DE L'INVENTION L'oxyde d'éthylène et d'autres oxydes d'oléfines sont d'importants produits chimiques utilisés en tant que matières premières pour la production de produits chimiques tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, des éthers d'éthylène glycol, le carbonate d'éthylène, des éthanolamines et des détergents. Un procédé de fabrication d'un oxyde d'oléfine est l'époxydation d'oléfines, c'est-à-dire l'oxydation catalytique partielle de l'oléfine par de l'oxygène, ce qui produit l'oxyde d'oléfine. On peut faire réagir l'oxyde d'oléfine ainsi produit avec de l'eau, un alcool, du dioxyde de carbone ou une amine, pour produire un 1,2-diol, un éther de 1,2-diol, un 1,2- carbonate ou une alcanolamine. Une telle production de 1,2-diol, d'éther de 1,2-diol, de 1,2-carbonate ou d'alcanolamine est en général entreprise séparément de la fabrication de l'oxyde d'oléfine, en tous cas les deux procédés sont normalement entrepris dans des réacteurs séparés.
Dans l'époxydation d'une oléfine, une alimentation contenant l'oléfine et de l'oxygène est envoyée sur un lit de catalyseur contenu dans une zone de réaction qui est maintenue dans certaines conditions de réaction. Un réacteur d'époxydation commercial est en général sous la forme d'un échangeur de chaleur à tube et calandre, dans lequel une pluralité de tubes allongés parallèlement et relativement étroits sont chargés de particules de catalyseur façonnées, afin de former un lit compacté, et où l'enveloppe contient un réfrigérant. Quel que soit le type de catalyseur d'époxydation utilisé, dans une fabrication commerciale le diamètre intérieur 2895400 -2- de tube est fréquemment de l'ordre de 20 à 40 mm, et le nombre de tubes par réacteur peut être de l'ordre des milliers, par exemple jusqu'à 12 000. L'époxydation d'une oléfine est généralement 5 entreprise avec un taux relativement faible de conversion d'oléfine et de conversion d'oxygène. On procède normalement à un recyclage d'oléfine et d'oxygène non convertis afin d'améliorer l'économie du procédé. En général, l'alimentation comprend en outre une grande quantité d'un gaz dit de lestage ~o pour faciliter l'opération hors des limites d'explosion. Un gaz de lestage couvre des hydrocarbures saturés, en particulier le méthane et l'éthane. En conséquence, le recyclage implique en général la manipulation de grandes quantités de courants de traitement, ceci comprenant l'oléfine non convertie, l'oxygène 15 non converti et le gaz de lestage. Le traitement du courant de recyclage, tel que normalement appliqué dans une installation d'époxydation d'oléfine, est aussi très complexe, car il implique une récupération de l'oxyde d'oléfine, une élimination de dioxyde de carbone, une élimination d'eau et une 20 repressurisation. L'utilisation d'un gaz de lestage, non seulement contribue au coût du traitement, mais réduit aussi la vitesse de la réaction d'époxydation. Le catalyseur d'époxydation contient en général l'espèce à activité catalytique, typiquement un métal du groupe 25 11 (en particulier de l'argent) et des composants promoteurs, sur un matériau de support façonné. Des matériaux de support façonnés sont en général soigneusement choisis de manière à répondre à des exigences, par exemple de résistance mécanique et de résistance à l'abrasion, de surface spécifique 30 et de porosité. Les matériaux de support façonnés sont en général fabriqués par frittage de matériaux inorganiques choisis, jusqu'à ce qu'ils présentent les propriétés souhaitées. Pendant l'époxydation, le catalyseur est sujet à une baisse de performance, qui se manifeste par elle-même par 35 une perte de l'activité du catalyseur et de sélectivité dans la 2895400 -3- formation de l'oxyde d'oléfine souhaité. En réponse à cette perte d'activité, on peut augmenter la température de la réaction d'époxydation de manière à maintenir le débit de production de l'oxyde d'oléfine. Le fonctionnement de 5 réacteurs commerciaux est normalement limité quant à la température de réaction et, lorsque la limite de température applicable est atteinte, il faut interrompre la production de l'oxyde d'oléfine pour remplacer la charge de catalyseur d'époxydation existante par une charge fraîche. 10 II serait très appréciable de pouvoir disposer de procédés d'époxydation améliorés et de réacteurs d'époxydation améliorés. RÉSUMÉ DE L'INVENTION La présente invention procure de tels procédés 15 d'époxydation améliorés et de tels réacteurs d'époxydation améliorés. Des formes de réalisation de la présente invention font usage d'un réacteur qui comprend une pluralité de microcanaux (ci-après "microcanaux de traitement") Les microcanaux de traitement peuvent être adaptés de manière 20 que l'époxydation et éventuellement d'autres processus puissent avoir lieu dans les microcanaux et qu'ils soient en relation d'échange de chaleur avec des canaux adaptés pour contenir un fluide d'échange de chaleur (ci-après "canaux d'échange de chaleur"). Un réacteur comprenant des 25 microcanaux de traitement est désigné ici par l'utilisation du terme "réacteur à microcanaux"). Tel qu'utilisé ici, le terme "groupe 11" désigne le groupe 11 du Tableau Périodique des Éléments. Dans une forme de réalisation, l'invention procure un 30 procédé d'époxydation d'une oléfine, comprenant la réaction d'une alimentation contenant l'oléfine et de l'oxygène en une quantité totale d'au moins 50% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation, en présence d'un catalyseur d'époxydation contenu dans un ou plusieurs microcanaux de 35 traitement d'un réacteur à microcanaux. 2895400 -4- Dans une autre forme de réalisation, l'invention procure un procédé de préparation d'un 1,2-diol, d'un éther de 1,2-diol, d'un 1,2-carbonate ou d'une alcanolamine, lequel procédé comprend 5 - la réaction d'une alimentation comprenant l'oléfine et de l'oxygène en une quantité totale d'au moins 50% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation, en présence du catalyseur d'époxydation contenu dans le(s) un ou plusieurs microcanaux de traitement pour former un oxyde ~o d'oléfine, et - la conversion de l'oxyde d'oléfine avec de l'eau, un alcool, du dioxyde de carbone ou une amine pour former un 1,2-diol, un éther de 1,2-diol, un 1,2-carbonate ou une alcanolamine. 15 DESCRIPTION DES DESSINS La Figure 1 montre une représentation schématique d'un réacteur à microcanaux et de ses principaux constituants. La Figure 2 montre une représentation schématique d'un exemple typique d'une unité structurale qui comprend des 20 microcanaux de traitement et des canaux d'échange de chaleur, et de son fonctionnement lorsqu'il est utilisé dans la pratique de l'invention. Un réacteur à microcanaux selon cette invention peut comprendre une pluralité de telles unités structurales. 25 DESCRIPTION DÉTAILLÉE DE L'INVENTION L'utilisation d'un réacteur à microcanaux conduit à un ou plusieurs des avantages suivants : - le refroidissement rapide de l'oxyde d'oléfine à l'intérieur du microcanal de traitement permet d'opérer dans 30 des conditions qui peuvent se trouver dans les limites d'explosion lorsque ces conditions doivent être appliquées dans un réacteur à échangeur de chaleur à tube et calandre conventionnel. De telles conditions peuvent être réalisées par mise en contact d'un composant d'alimentation riche en 35 oxygène et d'un composant d'alimentation riche en oléfine au 2895400 -5-sein des microcanaux de traitement, le composant d'alimentation riche en oxygène et le composant d'alimentation riche en oléfine étant normalement hors des limites d'explosion. Un refroidissement rapide dans les microcanaux 5 de traitement réduit aussi la formation de sousproduits tels que des aldéhydes et des acides carboxyliques, l'époxydation à l'intérieur des microcanaux de traitement peut avantageusement être entreprise à des conditions de concentration totale élevée de l'oléfine, ~o d'oxygène et de l'oxyde d'oléfine, ce qui peut conduire à une plus grande vitesse d'époxydation et/ou une plus basse température de la réaction d'époxydation. Un abaissement de la température de la réaction d'époxydation peut conduire à une meilleure sélectivité et une plus grande durée de vie du 15 catalyseur. L'emploi de conditions de concentration totale élevée de l'oléfine, d'oxygène et de l'oxyde d'oléfine peut aussi éliminer la nécessité de l'utilisation d'un gaz de lestage, ce qui procure un traitement plus efficace et une réduction du coût de recyclage, 20 -l'époxydation entreprise dans des microcanaux de traitement peut être effectuée avec un taux plus élevé de conversion de l'oxygène ou de l'oxyde d'oléfine. En particulier lorsque le processus est entrepris avec un haut taux de conversion d'oléfine, il est avantageux d'opérer le processus 25 d'époxydation en une opération à un passage, ce qui implique que l'on n'applique pas de courant de recyclage. En outre, il est avantageux que, dans ce cas, de l'air puisse être alimenté dans les microcanaux de traitement, au lieu d'oxygène séparé de l'air, ce qui peut éliminer la nécessité d'une installation de 30 fractionnement d'air. - le fait d'effectuer l'époxydation d'oléfine dans les microcanaux de traitement permet un refroidissement rapide dans ces mêmes microcanaux de traitement et une conversion du dioxyde de carbone formé conjointement avec au moins une 35 partie de l'oxyde d'oléfine produit, et éventuellement une 2895400 -6- condensation d'un liquide, typiquement aqueux, un mélange comprenant de l'oxyde d'oléfine non converti et le 1,2-carbonate. En ce qui concerne sa composition, un courant gazeux restant, qui peut comprendre de l'éthylène et de 5 l'oxygène non converti convient au recyclage. Ceci peut réduire la complexité de la suite du traitement du produit et de courants de recyclage, en éliminant par exemple la nécessité d'une unité de récupération d'oxyde d'oléfine et d'une unité d'élimination de dioxyde de carbone. 10 - le fait d'effectuer l'époxydation d'oléfine dans les microcanaux de traitement permet la conversion de l'oxyde d'oléfine formé dans les mêmes microcanaux de traitement en un 1,2-diol, un éther de 1,2-diol, un 1,2-carbonate ou une alcanolamine. Ceci peut éliminer la nécessité de réacteurs 15 additionnels pour cette autre conversion. Ceci peut aussi éliminer la nécessité d'une unité de récupération d'oxyde d'oléfine et/ou d'une unité d'élimination de dioxyde de carbone, et peut réduire la nécessité d'un équipement d'échange de chaleur. Dès lors, ceci peut réduire la complexité du traitement 20 additionnel conventionnellement appliqué dans une usine de fabrication, par exemple pour la récupération du produit. Une conversion de l'oxyde d'oléfine dans les microcanaux de traitement réduit aussi la formation de sous-produits, tels que des aldéhydes et des acides carboxyliques. 25 Des réacteurs à microcanaux appropriés à l'utilisation dans cette invention, ainsi que leur fonctionnement, ont été décrits dans les documents WO-A-2004/099113, WO-A-01/12312, WO-01 /54812, US-A-6 440 895, US-A-6 284 217, US-A-6 451 864, US-A-6 493 880, US-A-6 666 909, US-6 811 30 829, US-A-6 851 171, US-A-6 494 614, US-A-6 228 434 et US-A-6 192 596, lesquels sont incorporés ici à titre de références. Des procédés par lesquels le réacteur à microcanaux peut être fabriqué, chargé de catalyseur et utilisé, comme décrit dans ces références, peuvent en général être appliqués dans la 35 pratique de la présente invention. 2895400 -7- Se référant à la Figure 1, le réacteur à microcanaux 100 peut se composer d'un collecteur d'entrée 102, d'une pluralité de microcanaux de traitement 104 et d'un collecteur de sortie 108. Le collecteur d'entrée 102 procure un passage 5 permettant au fluide de s'écouler dans les microcanaux de traitement 104. Le collecteur de sortie 108 procure un passage permettant au fluide de s'écouler hors des microcanaux de traitement 104. Le nombre de microcanaux de traitement contenus dans un réacteur à microcanaux peut être très grand. Par exemple, le nombre peut aller jusqu'à 105 ou même 106 ou jusqu'à 2 x 106. Normalement, le nombre de microcanaux de traitement peut être d'au moins 10 ou au moins 100, ou même au moins 1000 15 Les microcanaux de traitement sont typiquement disposés en parallèle, par exemple ils peuvent former un réseau de microcanaux planaires. Les microcanaux de traitement peuvent avoir au moins une dimension interne en hauteur ou en largeur allant jusqu'à 15 mm, par exemple de 20 0,05 à 10 mm, en particulier de 0,1 à 5 mm, plus particulièrement de 0,5 à 2 mm. L'autre dimension interne en hauteur ou en largeur peut être, par exemple, de 0,1 à 100 cm, en particulier de 0,2 à 75 cm, plus particulièrement de 0,3 à 50 cm. La longueur des microcanaux de traitement peut être, par 25 exemple, de 1 à 500 cm, en particulier de 2 à 300 cm, plus particulièrement de 3 à 200 cm, ou de 5 à 100 cm. Le réacteur à microcanaux 100 comprend en outre des canaux d'échange de chaleur (non illustrés à la Figure 1) qui sont en contact d'échange de chaleur avec les microcanaux 30 de traitement 104. Les canaux d'échange de chaleur peuvent être aussi des microcanaux. Le réacteur à microcanaux est adapté de manière que le fluide d'échange de chaleur puisse s'écouler depuis le collecteur d'entrée 110 dans les canaux d'échange de chaleur pour aboutir au collecteur de sortie 112. 35 Les canaux d'échange de chaleur peuvent être alignés de 2895400 -8- manière que l'écoulement se fasse en courants parallèles, en contre-courant ou, de préférence, en courants croisés vis-à-vis d'un écoulement dans les microcanaux de traitement 104. La direction en courants croisés est telle qu'indiquée par les 5 flèches 114 et 116. Les canaux d'échange de chaleur peuvent avoir au moins une dimension interne en hauteur ou en largeur allant jusqu'à 15 mm, par exemple de 0,05 à 10 mm, en particulier de 0,1 à 5 mm, plus particulièrement de 0,5 à 2 mm. L'autre 10 dimension interne en hauteur ou en largeur peut être, par exemple, de 0,1 à 100 cm, en particulier de 0,2 à 75 cm, plus particulièrement de 0,3 à 50 cm. La longueur des canaux d'échange de chaleur peut être, par exemple, de 1 à 500 cm, en particulier de 2 à 300 cm, plus particulièrement de 3 à 200 15 cm, ou de 5 à 100 cm. La séparation entre un microcanal de traitement 104 et le canal d'échange de chaleur juste adjacent peut être de l'ordre de 0,05 à 5 mm, en particulier de 0,2 à 2 mm. Dans certaines formes de réalisation de cette 20 invention, il y a de premiers canaux d'échange de chaleur et des deuxièmes canaux d'échange de chaleur, ou des premiers canaux d'échange de chaleur, des deuxièmes canaux d'échange de chaleur et des troisièmes canaux d'échange de chaleur, ou même jusqu'à des cinquièmes canaux d'échange 25 de chaleur, ou même d'autres canaux d'échange de chaleur. Dès lors, dans de tels cas, il existe une pluralité de groupes d'échange de chaleur et, en conséquence, il peut y avoir une pluralité de collecteurs d'échange de chaleur d'entrée 110 et de collecteurs d'échange de chaleur de sortie 112, les groupes 30 de canaux d'échange de chaleur pouvant être adaptés pour recevoir un fluide d'échange de chaleur provenant d'un collecteur d'échange de chaleur d'entrée 110 et l'envoyer à un collecteur d'échange de chaleur de sortie 112. Le collecteur d'entrée 102, le collecteur de sortie 108, 35 le collecteur d'échange de chaleur d'entrée 110, le collecteur 2895400 -9- d'échange de chaleur de sortie 112, les microcanaux de traitement 104 et les canaux d'échange de chaleur peuvent indépendamment être faits de tout matériau de construction procurant une résistance, une stabilité dimensionnelle et des 5 caractéristiques de transfert de chaleur suffisantes pour permettre le fonctionnement des procédés selon cette invention. Des matériaux de construction appropriés sont, par exemple, de l'acier (par exemple de l'acier inoxydable et de l'acier au carbone), du monel, du titane, du cuivre, du verre et 10 des compositions polymères. Le type de fluide d'échange de chaleur ne fait pas l'objet de la présente invention, et le fluide d'échange de chaleur peut être choisi dans une vaste gamme. Des fluides d'échange de chaleur appropriés comprennent de la vapeur, de l'eau, de l'air et des huiles. Dans des formes de 15 réalisation de l'invention qui comprennent une pluralité de groupes de canaux d'échange de chaleur, de tels groupes de canaux d'échange de chaleur peuvent fonctionner avec différents fluides d'échange de chaleur ou avec des fluides d'échange de chaleur présentant des températures différentes. 20 Un réacteur à microcanaux selon l'invention peut comprendre une pluralité d'unités structurales comprenant un ou plusieurs microcanaux de traitement et un ou plusieurs canaux d'échange de chaleur. On se réfère maintenant à la Figure 2, qui montre une unité structurale typique et son 25 fonctionnement. Les microcanaux de traitement 210 possèdent une extrémité amont 220 et une extrémité aval 230 et peuvent comprendre une première section 240 qui peut contenir un catalyseur (non illustré), par exemple un catalyseur 30 d'époxydation. La première section 240 peut être en contact d'échange de chaleur avec un premier canal d'échange de chaleur 250, permettant l'échange de chaleur entre la première section 240 du microcanal de traitement 210 et le premier canal d'échange de chaleur 250. L'unité structurale peut 35 comprendre un premier canal d'alimentation 260 qui aboutit 2895400 -10-dans la première section 240 via un ou plusieurs premiers orifices 280. Typiquement, un ou plusieurs premier(s) orifice(s) 280 peu(ven)t être positionné(s) en aval d'un autre premier orifice 280. Pendant le fonctionnement, une alimentation 5 comprenant l'oléfine et de l'oxygène peut pénétrer dans une première section 240 du microcanal de traitement 210 par une ouverture dans l'extrémité amont 220 et/ou par le premier canal d'alimentation 260 et un ou plusieurs premier(s) orifice(s) 280. 10 Des microcanaux de traitement 210 peuvent comprendre une deuxième section 340 qui peut ou non être adaptée pour contenir un catalyseur. La deuxième section 340 peut contenir ou non un catalyseur, comme décrit ici. La deuxième section 340 est positionnée en aval de la première 15 section 240. La deuxième section 340 peut être en contact d'échange de chaleur avec un deuxième canal d'échange de chaleur 350, permettant un échange de chaleur entre la deuxième section 340 du microcanal de traitement 210 et un deuxième canal d'échange de chaleur 350. Dans certaines 20 formes de réalisation, la deuxième section 340 est adaptée pour refroidir rapidement l'oxyde d'oléfine obtenu et reçu par la première section 240 par échange de chaleur avec un fluide d'échange de chaleur dans un deuxième canal d'échange de chaleur 350. Le refroidissement rapide peut être réalisé en une 25 ou plusieurs étape(s) par la présence d'une pluralité de deuxièmes canaux d'échange de chaleur 350, par exemple deux ou trois ou quatre. Un telle pluralité de deuxièmes canaux d'échange de chaleur 350 peut être adaptée pour contenir des fluides d'échange de chaleur présentant des 30 températures différentes, en particulier de manière qu'en direction aval de la deuxième section 340, il se produise un échange de chaleur avec un deuxième canal d'échange de chaleur 350 contenant un fluide d'échange de chaleur présentant une température plus basse. L'unité structurale 35 peut comprendre un deuxième canal d'alimentation 360 qui 2895400 -11- aboutit dans la deuxième section 340 via un ou plusieurs orifices 380. Pendant le fonctionnement, l'alimentation peut pénétrer dans la deuxième section 340, depuis l'amont dans des microcanaux de traitement 210 et via le deuxième canal 5 d'alimentation 360 et un ou plusieurs deuxièmes orifices 380. Typiquement, on ou plusieurs deuxièmes orifices 380 peuvent être positionnés en aval vis-à-vis d'un autre deuxième orifice 380. Dans des formes de réalisation dans lesquelles la deuxième section 340 est adaptée pour permettre la 10 conversion d'oxyde d'oléfine en 1,2-diol, éther de 1,2-diol, 1,2-carbonate ou alcanolamine, l'alimentation pénétrant pendant le fonctionnement via le deuxième canal d'alimentation 360 et un ou plusieurs deuxièmes orifices 380 peut comprendre de l'eau, l'alcool, du dioxyde de carbone ou l'amine. Également, du 15 catalyseur peut être alimenté par le deuxième canal d'alimentation 360 et un ou plusieurs deuxièmes orifices 380. Si on le souhaite, il peut se trouver un système séparé de deuxième canal d'alimentation (non illustré) avec un ou plusieurs deuxièmes orifices (non illustrés) pour permettre une 20 amenée séparée de charge d'alimentation et de catalyseur. Les premier et deuxième canaux d'alimentation 260 ou 360 en combinaison avec les premiers et deuxièmes orifices 280 ou 380, où un ou plusieurs premiers ou deuxièmes orifices 280 ou 380 sont respectivement positionnés en aval 25 d'un autre premier ou deuxième orifice 280 ou 380, permettent l'appoint d'un réactif. L'appoint d'un réactif est une caractéristique de certaines formes de réalisation de cette invention. Les microcanaux de traitement 210 peuvent 30 comprendre une section intermédiaire 440, qui est placée en aval de la première section 240 et en amont de la deuxième section 340. La section intermédiaire 440 peut être en contact d'échange de chaleur avec un troisième canal d'échange de chaleur 450, permettant un échange de chaleur entre la 35 section intermédiaire 440 du microcanal de traitement 210 et le 2895400 -12- troisième canal d'échange de chaleur 450. Dans certaines formes de réalisation, par exemple dans des formes de réalisation où la deuxième section 340 est adaptée pour permettre la conversion d'oxyde d'oléfine en 1,2-diol, en éther 5 de 1,2-diol, en 1,2-carbonate ou en alcanolamine, la section intermédiaire 440 est adaptée pour refroidir rapidement l'oxyde d'oléfine obtenu et provenant de la première section 240 par échange de chaleur avec un fluide d'échange de chaleur dans un troisième canal d'échange de chaleur 450. Le ~o refroidissement rapide peut être réalisé en étapes, en présence d'une pluralité de troisièmes canaux d'échange de chaleur 450, par exemple deux ou trois ou quatre. Une telle pluralité de troisièmes canaux d'échange de chaleur 450 peut être adaptée pour contenir des fluides d'échange de chaleur 15 ayant des températures différentes, en particulier de manière qu'en direction aval de la section intermédiaire 440 ait lieu un échange de chaleur avec un troisième canal d'échange de chaleur 450 contenant un fluide à une plus basse température. Les canaux d'alimentation peuvent être des 20 microcanaux. Ils peuvent avoir au moins une dimension interne en hauteur ou en largeur allant jusqu'à 15 mm, par exemple de 0,05 à 10 mm, en particulier de 0,1 à 5 mm, plus particulièrement de 0,5 à 2 mm. L'autre dimension interne en hauteur ou en largeur peut être, par exemple, de 0,1 à 100 cm, 25 en particulier de 0,2 à 75 cm, et plus particulièrement de 0,3 à 50 cm. La longueur des canaux d'alimentation peut être, par exemple, de 1 à 250 cm, en particulier de 2 à 150 cm, plus particulièrement de 3 à 100 cm, ou de 5 à 50 cm. La longueur des sections des microcanaux de 30 traitement peut être choisie indépendamment l'une de l'autre, en fonction, par exemple, de la capacité d'échange de chaleur requise ou de la quantité de catalyseur que peut contenir la section. Les longueurs des sections sont de préférence d'au moins 1 cm, ou d'au moins 2 cm, ou d'au moins 5 cm. Les 35 longueurs des sections sont de préférence d'un maximum de 2895400 -13- 250 cm, ou d'un maximum de 150 cm, ou d'un maximum de 100 cm, ou d'un maximum de 50 cm. D'autres dimensions des sections sont dictées par les dimensions correspondantes du microcanal de traitement 210. 5 Le réacteur à microcanaux selon cette invention peut être fabriqué en utilisant des techniques connues, par exemple un usinage conventionnel, une découpe au laser, un moulage, un estampage et un mordançage, et des combinaisons de ces techniques. Le réacteur à microcanaux selon cette invention 10 peut être fabriqué par formage de tôles en ôtant des postes permettant des passages. Un empilement de telles tôles peut être assemblé pour former un dispositif intégré, en utilisant des techniques connues, par exemple une liaison par diffusion un soudage au laser, un soudage à froid, un brasage par 15 diffusion, et des combinaisons de ces techniques. Le réacteur à microcanaux selon cette invention comprend des collecteurs d'entrée, des collecteurs de sortie, des lignes de conduite appropriés et d'autres caractéristiques permettant de contrôler l'amenée de réactifs, la sortie de produit et le débit des fluides 20 d'échange de chaleur. Celles-ci ne sont pas illustrées aux dessins, mais peuvent être directement prévues par l'homme du métier. Il peut aussi y avoir un autre équipement d'échange de chaleur (non illustré aux dessins) pour le contrôle de la température de l'alimentation, en particulier pour chauffer 25 l'alimentation ou des composants de l'alimentation, avant l'entrée dans les microcanaux de traitement, ou pour le contrôle de la température du produit, en particulier pour refroidir rapidement le produit après sa sortie des microcanaux de traitement. Un tel autre équipement d'échange de chaleur 30 peut être intégré au réacteur à microcanaux, mais plus généralement il s'agira d'un équipement séparé. Ceci n'est pas illustré aux dessins, mais peut être directement prévu par l'homme du métier. L'intégration thermique peut être appliquée, par exemple, en utilisant la chaleur de réaction du 35 processus d'époxydation pour chauffer des composants de 2895400 -14- l'alimentation, ou à d'autres fins de chauffage. Typiquement, les catalyseurs d'époxydation sont des catalyseurs solides dans les conditions de la réaction d'époxydation. De tels catalyseurs d'époxydation et tous autres 5 catalyseurs solides, comme approprié, peuvent être installés par toute technique connue dans la section désignée des microcanaux de traitement. Les catalyseurs peuvent former un lit compacté dans la section désignée du microcanal de traitement et/ou peuvent former un revêtement sur au moins 10 une partie de la paroi de la section désignée des microcanaux de traitement. L'homme du métier comprendra que le revêtement sera positionné sur la paroi intérieure des micro-canaux de traitement. Alternativement ou additionnellement, un ou plusieurs des catalyseurs peu(ven)t être sous la forme 15 d'un revêtement sur des éléments encastrables qui peuvent être placés dans la section désignée des microcanaux de traitement. Des revêtements peuvent être préparés par n'importe quel procédé de dépôt, comme un revêtement au lavis ou une déposition en phase vapeur. Dans certaines 20 formes de réalisation, le catalyseur d'époxydation peut ne pas être un catalyseur solide dans les conditions de l'époxydation, auquel cas le catalyseur d'époxydation peut être amené à la section désignée des microcanaux de traitement en même temps qu'un ou plusieurs composants de l'alimentation de 25 l'époxydation et peut passer dans les microcanaux de traitement avec le mélange réactionnel de l'époxydation. Le catalyseur d'époxydation qui peut être utilisé dans cette invention est typiquement un catalyseur qui comprend un ou plusieurs métaux du groupe 11. Les métaux du groupe 11 30 peuvent être choisis dans le groupe formé par l'argent etl'or. De préférence, le métal du groupe 11 comprend de l'argent. En particulier, le métal du groupe 11 comprend de l'argent en une quantité d'au moins 90% en poids, plus particulièrement d'au moins 95% en poids, par exemple d'au moins 99% en poids, ou 35 d'au moins 99,5% en poids, calculé en poids d'argent 2895400 -15- métallique par rapport au poids total du métal du groupe 11, en tant que métal. Typiquement, le catalyseur d'époxydation comprend en outre un ou plusieurs composants promoteurs. Plus typiquement, le catalyseur d'époxydation comprend le 5 métal du groupe 11, un ou plusieurs composants promoteurs et en outre un ou plusieurs composants comprenant un ou plusieurs autres éléments. Dans certaines formes de réalisation, le catalyseur d'époxydation peut comprendre un matériau de support sur lequel peuvent être déposés le métal 10 du groupe 1 1, les éventuels composants promoteurs et d'éventuels composants comprenant un ou plusieurs autres éléments. Des composants promoteurs appropriés et des composants comprenant un ou plusieurs autres éléments appropriés et des matériaux de support appropriés peuvent 15 être tels que décrit ci-après. Dans une forme de réalisation, un procédé d'installation d'un catalyseur d'époxydation dans un ou plusieurs microcanaux de traitement d'un réacteur à microcanaux comprend l'introduction, dans le ou les 20 microcanaux de traitement, d'une dispersion du catalyseur d'époxydation dispersé dans un diluant essentiellement non aqueux, et une élimination du diluant. Le diluant essentiellement non aqueux peut être un liquide, ou il peut être sous une forme gazeuse. Tel qu'utilisé 25 ici pour des diluants liquides, le terme "essentiellement non aqueux" signifie que la teneur en eau du diluant est d'un maximum de 20% en poids, en particulier d'un maximum de 10% en poids, plus particulièrement d'un maximum de 5% en poids, par exemple d'un maximum de 2% en poids, ou même 30 d'un maximum de 1% en poids, ou d'un maximum de 0,5% en poids, par rapport au poids du diluant. En particulier pour des diluants gazeux, "essentiellement non aqueux" signifie que le diluant, tel que présent dans les microcanaux de traitement, est audessus du point de rosée. L'absence substantielle ou 35 totale d'eau liquide dans le diluant permet au catalyseur de 2895400 -16- mieux maintenir son intégrité durant l'installation, en termes d'une ou plusieurs caractéristiques telles que sa morphologie, sa composition et ses propriétés, que lorsque l'on applique un diluant liquide. Des diluants liquides essentiellement non 5 aqueux appropriés comprennent des diluants organiques, par exemple des hydrocarbures, des hydrocarbures halogénés, des alcools, des cétones, des éthers et des esters. Des alcools appropriés comprennent, par exemple, du méthanol et de l'éthanol. La quantité de catalyseur qui peut être présente 10 dans le diluant liquide peut être de l'ordre de 1 à 50% en poids, en particulier de 2 à 30% en poids, par rapport au poids total du catalyseur et du diluant liquide. Des diluants essentiellement non aqueux en phase gazeuse appropriés comprennent, par exemple, de l'air, de 15 l'azote, de l'argon et du dioxyde de carbone.. La quantité de catalyseur qui peut être présente dans le diluant gazeux peut être de l'ordre de 10 à 500 g/I, en particulier de 22 à 300 g/I, calculé en tant que poids de catalyseur par rapport au volume du diluant en phase gazeuse. 20 Le catalyseur d'époxydation présent dans la dispersion peut être obtenu par broyage d'un catalyseur façonné conventionnel, éventuellement suivi d'un criblage. La taille de particules du catalyseur présent dans la dispersion est typiquement telle que le d50 soit de l'ordre de 0,1 à 100 25 pm, en particulier de 0,5 à 50 pm. Tel qu'utilisée ici, la taille moyenne des particules, désignée ici par "d50", est mesurée au moyen d'un analyseur de taille de particules Horiba LA 900 et représente un diamètre de particules pour lequel il se trouve des volumes sphériques équivalents égaux de particules plus 30 grandes et de particules plus petites que le diamètre moyen stipulé. La méthode de mesure comprend la dispersion de particules par traitement ultrasonique, donc le bris de particules secondaires en particules primaires. Ce traitement de sonication est poursuivi jusqu'à ce que l'on ne note plus de 35 modification de la valeur d50, ce qui prend en général 5 2895400 -17-minutes de sonication lorsque l'on utilise l'analyseur de taille de particules Horiba LA 900. De préférence, le catalyseur d'époxydation comprend des particules ayant des dimensions telles qu'elles traversent un crible ayant des ouvertures d'un 5 maximum de 50%, en particulier d'un maximum de 30% de la plus petite dimension du microcanal de traitement. Des catalyseurs façonnés conventionnels comprennent en général un métal du groupe 1 1 , un ou plusieurs composants promoteurs et éventuellement un ou plusieurs 10 composants comprenant un autre élément, dispersés sur un matériau de support façonné. Des matériaux de support appropriés, des composants promoteurs appropriés, des composants comprenant un autre élément appropriés et des compositions catalytiques appropriées quant aux quantités de 15 métal du groupe 11, de composants promoteurs et de composants comprenant un autre élément peuvent être comme décrit ci-après. Alternativement, et de préférence, le catalyseur présent dans la dispersion est préparé comme décrit ici. 20 La dispersion de catalyseur peut être introduite de manière à former un lit de catalyseur compacté dans la section désignée d'un ou plusieurs des microcanaux de traitement, ou alternativement de manière qu'au moins une partie des parois desdites sections soit recouverte du catalyseur. Dans le 25 premier cas, avant l'introduction de la dispersion de catalyseur, un dispositif de support, par exemple, un crible ou un matériau particulaire tamisé, peut avoir été placé dans la partie aval de la section désignée du ou des plusieurs microcanaux de traitement, afin de recevoir le catalyseur et de 3o l'empêcher de se déplacer plus en aval. Dans le dernier cas, le catalyseur peut être déposé sur les parois des microcanaux de traitement avant ou après l'assemblage des microcanaux de traitement, ou bien le catalyseur peut être présent sur des éléments encastrés placés dans la section désignée des 35 microcanaux de traitement. 2895400 -18- La quantité totale de métal du groupe 11 présente dans la première section des microcanaux de traitement ne fait pas l'objet de l'invention, et peut être choisie dans de larges plages. Typiquement la quantité totale de métal du groupe 11 5 peut être de l'ordre de 10 à 500 kg/m3, plus typiquement de 50 à 400 kg/m3, en particulier de 100 à 300 kg/m3 de volume du réacteur, le volume du réacteur étant le volume total défini par la surface de la section transversale et la longueur totale des parties des microcanaux de traitement occupées par le 10 catalyseur d'époxydation, en présence d'un lit compacté et/ou en présence du catalyseur d'époxydation sur la paroi. Pour éviter tout doute, le volume du réacteur ainsi défini n'inclut pas les parties des microcanaux de traitement qui ne contiennent pas de catalyseur d'époxydation. Dans des formes de 15 réalisation de l'invention, dans lesquelles l'alimentation comprend l'oléfine et de l'oxygène en une quantité totale d'au moins 50% molaires, la quantité de métal du groupe 11 peut être de l'ordre de 5 à 250 kg/m3, plus typiquement de 20 à 200 kg/m3, en particulier de 50 à 150 kg/m3 de volume du réacteur, 20 tel que défini ci-avant. Dans une forme de réalisation, l'invention procure un procédé de préparation d'un catalyseur d'époxydation particulaire, lequel procédé comprend le dépôt d'un métal du groupe 11 et d'un ou plusieurs composants promoteurs sur un 25 matériau de support particulaire ayant une distribution de la taille des pores telle que des pores ayant un diamètre de l'ordre de 0,2 à 10 pm représentent au moins 70% du volume poreux total. Les matériaux de support qui peuvent être utilisés 30 dans cette invention peuvent être des matériaux inorganiques naturels ou artificiels et peuvent comprendre des matériaux réfractaires, du carbure de silicium, des argiles, des zéolites, du charbon actif et des carbonates de métaux alcalino-terreux, par exemple du carbonate de calcium. On préfère des 35 matériaux réfractaires tels que l'alumine, la magnésie, l'oxyde 2895400 -19- de zirconium et la silice. Le matériau le plus préféré est l'a-alumine. Typiquement, le matériau de support comprend au moins 85% en poids, plus typiquement au moins 90% en poids, en particulier au moins 95% en poids d'a-alumine, 5 fréquemment jusqu'à 99, 9% en poids d'a-alumine, par rapport au poids du support. D'autres composants de l'a-alumine peuvent comprendre, par exemple, de la silice, des composants de métaux alcalins, par exemple des composants de sodium et/ou de potassium, et/ou des composants de 10 métaux alcalino-terreux, par exemple des composants de calcium et/ou de magnésium. La surface spécifique du matériau de support peut adéquatement être d'au moins 0,1 m2/g, de préférence d'au moins 0,3 m2/g, plus préférablement d'au moins 0,5 m2/g, et en 15 particulier d'au moins 0,6 m2/g, par rapport au poids du support, et la surface spécifique peut adéquatement être d'au maximum 10 m2/g, de préférence d'au maximum 5 m2/g et en particulier d'au maximum 3 m2/g, par rapport au poids du support. "Surface spécifique", comme utilisé ici, est à 20 comprendre comme se rapportant à la surface spécifique telle que déterminée par la méthode B.E.T. (Brunauer, Emmett et Teller) comme décrit dans le Journal of the American Chemical Society 60 (1938), pages 309 à 316. Des matériaux à grande surface spécifique, en particulier lorsqu'il s'agit d'une a- 25 alumine comprenant éventuellement en outre de la silice, des composants de métal alcalin et/ou de métal alcalino-terreux, procurent une performance et une stabilité de fonctionnement améliorées. L'absorption d'eau du matériau de support est 30 typiquement de l'ordre de 0,2 à 0,8 g/g, de préférence de l'ordre de 0,3 à 0,7 g/g. Une plus grande absorption d'eau peut être en faveur d'un dépôt plus efficace de métal du groupe 1 1 , de composants promoteurs et de composants comprenant un ou plusieurs éléments. Telle qu'utilisée ici, l'absorption d'eau 35 est telle que mesurée selon ASTM C20, et l'absorption d'eau 2895400 -20- est exprimée par le poids d'eau qui peut être absorbé dans les pores du support, par rapport au poids du support. Le matériau de support particulaire peut avoir une distribution de taille de pores telle que des pores ayant des 5 diamètres de l'ordre de 0,2 à 10 pm représentent au moins 70% du volume poreux total. Une telle distribution relativement serrée de la taille des pores peut contribuer à une ou plusieurs propriétés telles que l'activité, la sélectivité et la longévité du catalyseur. La longévité peut s'appliquer au maintien de 10 l'activité du catalyseur et/ou au maintien de la sélectivité. Tel
qu'utilisée ici, la distribution de la taille des pores et les volumes poreux sont tels que mesurés par pénétration de mercure sous une pression de 3,0 x 10$ Pa en utilisant un Micromeretics Autopore modèle 9200 (angle de contact 130 , 15 mercure d'une tension superficielle de 0,473 N/m, avec application de la correction de compression du mercure). De préférence, la distribution de la taille des pores est telle que les pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,2 à 10 pm représentent plus de 75%, en particulier plus de 80%, 20 plus préférablement plus de 85%, le plus préférablement plus de 90% du volume poreux total. Fréquemment, la distribution de la taille des pores est telle que les pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,2 à 10 pm représentent moins de 99,9%, plus fréquemment moins de 99% du volume poreux 25 total. De préférence, la distribution de la taille des pores est telle que les pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,3 à 10 pm représentent plus de 75%, en particulier plus de 80%, plus préférablement plus de 85%, le plus préférablement plus 30 de 90%, en particulier jusqu'à 100% du volume poreux contenu dans les pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,2 à 10 pm. Typiquement, la distribution de la taille des pores est telle que des pores ayant des diamètres de moins de 0,2 pm représentent moins de 10%, en particulier moins de 5% du 35 volume poreux total. Fréquemment, les pores ayant des 2895400 -21- diamètres de moins de 0,2 pm représentent plus de 0,1%, plus fréquemment plus de 0,5% du volume poreux total. Typiquement, la distribution de la taille des pores est telle que des pores ayant des diamètres de plus de 10 pm 5 représentent moins de 20%, en particulier moins de 10%, plus particulièrement moins de 5% du volume poreux total. Fréquemment, les pores ayant des diamètres de plus de 10 pm représentent plus de 0,1%, en particulier plus de 0,5% du volume poreux total. 10 Le catalyseur d'époxydation contenant un ou plusieurs métaux du groupe 11 dispersés sur un matériau de support présente une activité catalytique appréciable lorsque la teneur en métaux du groupe 11 est d'au moins 10 g/kg, par rapport au poids du catalyseur. De préférence, le catalyseur 15 comprend un métal du groupe 11 en une quantité de 50 à 500 g/kg, plus préférablement de 100 à 400 g/kg. Le composant promoteur peut comprendre un ou plusieurs éléments choisis parmi le rhénium, le tungstène, le molybdène, le chrome, et leurs mélanges. De préférence, le 20 composant promoteur comprend du rhénium en tant que l'un de ses éléments. Le composant promoteur peut typiquement être présent dans le catalyseur d'époxydation en une quantité d'au moins 0,05 mmole/kg, plus typiquement d'au moins 0,5 25 mmole/kg, et de préférence d'au moins 1 mmole/kg, calculé comme la quantité totale de l'élément (qui est du rhénium, du tungstène, du chrome, du molybdène et/ou du chrome) par rapport au poids de métal du groupe 11. Le composant promoteur peut être présent en une quantité d'un maximum de 30 250 mmoles/kg, de préférence d'un maximum de 50 mmoles/kg, plus préférablement d'un maximum de 25 mmoles/kg, calculé comme la quantité totale de l'élément par rapport au poids de métal du groupe 11. La forme sous laquelle le composant promoteur peut être déposé ne fait pas 35 l'objet de l'invention. Par exemple, le composant promoteur 2895400 -22- peut adéquatement être apporté sous forme d'un oxyde ou d'un oxyanion, par exemple, un rhénate, un perrhénate ou un tungstate, sous forme de sel ou d'acide. Lorsque le catalyseur d'époxydation comprend un 5 composant promoteur contenant du rhénium, le rhénium peut typiquement être présent en une quantité d'au moins 0,5 mmole/kg, plus typiquement d'au moins 2,5 mmole/kg, et de préférence d'au moins 5 mmoles/kg, en particulier d'au moins 7,5 mmoles/kg, calculé comme la quantité de l'élément par ~o rapport au poids du métal du groupe 11. Du rhénium est typiquement présent en une quantité d'un maximum de 25 mmoles/kg, de préférence d'un maximum de 15 mmoles/kg, plus préférablement d'un maximum de 10 mmoles/kg, en particulier d'un maximum de 7,5 mmoles/kg, sur la même base. 15 En outre, lorsque le catalyseur d'époxydation comprend un composant promoteur contenant du rhénium, le catalyseur peut de préférence comprendre un co-promoteur de rhénium, en tant qu'autre composant déposé sur le support. Adéquatement, le co-promoteur de rhénium peut être choisi 20 parmi des composants comprenant un élément choisi parmi le tungstène, le chrome, le molybdène, le soufre, le phosphore, le bore et leurs mélanges. De préférence, le co-promoteur de rhénium est choisi parmi des composants comprenant du tungstène, du chrome, du molybdène, du soufre et leurs 25 mélanges. Il est particulièrement préféré que le co-promoteur de rhénium comprenne du tungstène en tant qu'élément. Le co-promoteur de rhénium peut typiquement être présent en une quantité totale d'au moins 0,05 mmole/kg, plus typiquement d'au moins 0,5 mmole/kg, et de préférence d'au 30 moins 2,5 mmole/kg, calculé en tant que l'élément (c'est-à-dire le total du tungstène, du chrome, du molybdène, du soufre, du phosphore et/ou du bore) par rapport au poids du métal du groupe 11. Le co-promoteur de rhénium peut être présent en une quantité totale d'un maximum de 200 mmoles/kg, de 35 préférence d'un maximum de 50 mmoles/kg, plus 2895400 -23- préférablement d'un maximum de 25 mmoles/kg, sur la même base. La forme sous laquelle le co-promoteur de rhénium peut être déposé ne fait pas l'objet de l'invention. Par exemple, il peut adéquatement être apporté sous forme d'un oxyde ou d'un 5 oxyanion, par exemple, un sulfate, un borate ou un molybdate, sous forme de sel ou d'acide. Le catalyseur d'époxydation comprend de préférence un métal du groupe 11, le composant promoteur et un composant comprenant un autre élément. D'autres éléments 10 envisageables peuvent être choisis dans le groupe formé par l'azote, le fluor, des métaux alcalins, des métaux alcalino-terreux, le titane, l'hafnium, le zirconium, le vanadium, le thallium, le thorium, le tantale, le niobium, le gallium et le germanium, et leurs mélanges. De préférence, les métaux 15 alcalins sont choisis parmi le lithium, le potassium, le rubidium et le césium. Le plus préférablement, le métal alcalin est le lithium, le potassium et/ou le césium. De préférence, les métaux alcalino-terreux sont choisis parmi le calcium et le baryum. Typiquement, l'autre élément est présent dans le 20 catalyseur d'époxydation en une quantité totale de 0,05 à 2500 mmoles/kg, plus typiquement de 0,25 à 500 mmoles/kg, calculé en tant que l'élément sur le poids de métal du groupe 11. Les autres éléments peuvent être apportés sous une forme quelconque. Par exemple, des sels d'un métal alcalin ou d'un 25 métal alcalinoterreux sont appropriés. Telle qu'utilisée ici, la quantité de métal alcalin présente dans le catalyseur d'époxydation est considérée comme étant la quantité telle qu'elle peut être extraite du catalyseur d'époxydation avec de l'eau déionisée à 100 C. Le 30 procédé d'extraction implique l'extraction d'un échantillon de 10 g du catalyseur, trois fois, par chauffage dans des portions de 20 ml d'eau déionisée pendant 5 minutes à 100 C et détermination, dans les extraits réunis, des métaux correspondants en utilisant une méthode connue, par exemple 35 une spectroscopie d'absorption atomique. 2895400 -24- Telle qu'utilisée ici, la quantité de métal alcalino-terreux présente dans le catalyseur d'époxydation est considérée comme étant la quantité telle qu'elle peut être extraite du catalyseur d'époxydation avec de l'acide nitrique à 5 10% en poids et de l'eau déionisée à 100 C. Le procédé d'extraction implique l'extraction d'un échantillon de 10 g du catalyseur, par ébullition avec une portion de 100 ml d'acide nitrique à 10% en poids et d'eau déionisée pendant 30 minutes (1 atm., c'est-à-dire 101,3 kPa) et détermination, dans les ~o extraits réunis, des métaux correspondants en utilisant une méthode connue, par exemple une spectroscopie d'absorption atomique. On se réfère au document US-A-5 801 259, qui est incorporé ici à titre de référence. Des procédés de dépôt de métal du groupe 11, du ou 15 des composants promoteurs et du ou des composants comprenant un autre élément sur un matériau de support sont connus dans la technique, et de tels procédés peuvent être appliqués dans la pratique de cette invention. On se référera aux documents US-A-5 380 697, US-A-5 739 075, EP-A-266 20 015 et US-B-6 368 998, qui sont incorporés ici à titre de références. Adéquatement, les procédés comprennent l'imprégnation des matériaux de support particulaires par un mélange liquide comprenant un complexe cationique de métal du groupe 11 - amine et un agent réducteur. 25 Dans certaines formes de réalisation, l'invention procure des procédés pour l'époxydation d'une oléfine, comprenant la mise en réaction d'une alimentation comprenant l'oléfine et de l'oxygène, en présence d'un catalyseur d'époxydation, comme décrit ci-avant, contenue dans un ou 30 plusieurs microcanaux de traitement d'un réacteur à microcanaux. L'oléfine à utiliser dans la présente invention peut être une oléfine aromatique, par exemple du styrène, ou une dioléfine conjuguée ou non, par exemple du 1,9-décadiène ou 35 du 1,3-butadiène. On peut utiliser un mélange d'oléfines. 2895400 -25- Typiquement, l'oléfine est une monooléfine, par exemple du 2-butène ou de l'isobutène. De préférence, l'oléfine est une mono-a-oléfine, par exemple du 1-butène ou du propylène. L'oléfine la plus préférée est l'éthylène. 5 L'alimentation destinée au processus d'époxydation selon cette invention comprend l'oléfine et de l'oxygène. Telle qu'utilisée ici, l'alimentation d'un processus est à comprendre comme représentant le total des réactifs et autres composants alimentés dans la section des microcanaux de traitement dans ~o laquelle a lieu le processus en question. Certains des composants de l'alimentation peuvent être amenés au processus d'époxydation par une ouverture à l'extrémité amont 220 de microcanaux de traitement 210. Certains composants de l'alimentation peuvent être amenés via un premier canal 15 d'alimentation 260 et un ou plusieurs orifices 280. Par exemple, un composant d'alimentation riche en oléfine peut être amené par l'ouverture à l'extrémité amont des microcanaux de traitement et un composant riche en oxygène peut être amené par le premier canal d'alimentation et les un 20 ou plusieurs premiers orifices. Alternativement, le composant riche en oxygène peut être amené par l'ouverture à l'extrémité amont des microcanaux de traitement et le composant riche en oléfine peut être amené par le premier canal d'alimentation et le ou les premiers orifices. Certains composants de 25 l'alimentation peuvent être amenés par l'ouverture à l'extrémité amont des microcanaux de traitement et via le premier canal d'alimentation et le ou les premiers orifices. Par exemple, l'oléfine peut être amenée partiellement par l'ouverture à l'extrémité amont des microcanaux de traitement et 30 partiellement par le premier canal d'alimentation et le ou les premiers orifices. Comme autre exemple, de l'oxygène peut être amené partiellement par l'ouverture à l'extrémité amont des microcanaux de traitement et partiellement par le premier canal d'alimentation et le ou les premiers orifices. 35 Dans une forme de réalisation, un composant 2895400 -26- d'alimentation riche en oxygène peut être mis en contact, dans les microcanaux de traitement, avec un composant d'alimentation riche en oléfine. Le composant d'alimentation riche en oxygène est en général relativement pauvre en 5 l'oléfine. Le composant d'alimentation riche en oxygène peut typiquement contenir de l'oxygène en une quantité d'au moins 5% molaires, en particulier d'au moins 10% molaires, plus particulièrement d'au moins 15% molaires, par rapport à la totalité du composant d'alimentation riche en oxygène, et 10 typiquement en une quantité d'un maximum de 100% molaires, ou d'un maximum de 99,9% molaires, ou d'un maximum de 99,8% molaires, par rapport à la totalité du composant d'alimentation riche en oxygène. Le composant d'alimentation riche en oxygène peut en général contenir l'oléfine en une 15 quantité d'un maximum de 5% molaires, en particulier d'un maximum de 1% molaire, par rapport au composant d'alimentation riche en oxygène. Un tel composant d'alimentation riche en oxygène peut normalement être hors des limites d'explosion. Le composant d'alimentation riche en 20 oléfine est en général relativement pauvre en oxygène. Le composant d'alimentation riche en oléfine peut en général contenir l'oléfine en une quantité d'au moins 20% molaires, en particulier d'au moins 25% molaires, plus particulièrement d'au moins 30% molaires, par rapport à la totalité du composant 25 d'alimentation riche en oléfine, et typiquement en une quantité d'un maximum de 100% molaires ou d'un maximum de 99,99% molaires, ou d'un maximum de 99,98% molaires, par rapport à la totalité du composant d'alimentation riche en oléfine Le composant d'alimentation riche en oléfine peut en général 30 contenir de l'oxygène en une quantité d'un maximum de 15% molaires, en particulier d'un maximum de 10% molaires, plus particulièrement d'un maximum de 5% molaires, par rapport à la totalité du composant d'alimentation riche en oléfine. Un tel composant d'alimentation riche en oléfine peut normalement 35 être hors des limites d'explosion. 2895400 -27- Dans le cas d'une pluralité de premiers orifices 280, un ou plusieurs premiers orifices 280 positionnés en aval d'un autre premier orifice 280, du réactif converti peut être substantiellement régénéré par appoint. Par exemple, une 5 régénération de l'oxygène converti par appoint d'oxygène peut avoir pour effet de maintenir substantiellement constante la concentration d'oxygène le long du catalyseur d'époxydation, ce qui peut substantiellement favoriser une conversion complète de l'oléfine. Alternativement, la concentration de 10 l'oléfine peut être maintenue substantiellement constante par régénération par appoint d'oléfine, ce qui peut favoriser une conversion substantiellement complète de l'oléfine. En outre, dans un aspect de l'invention, l'alimentation du composant riche en oléfine et du composant riche en 15 oxygène par différents canaux et le mélange des composants de l'alimentation dans les microcanaux de traitement a pour effet de permettre de réaliser des compositions d'alimentation dans les microcanaux de traitement, alors que, hors des microcanaux de traitement, de telles compositions 20 d'alimentation pourraient conduire à une explosion. Un halogénure organique peut être présent dans l'alimentation en tant que modificateur de réaction afin d'augmenter la sélectivité, de supprimer l'oxydation indésirable de l'oléfine ou de l'oxyde d'oléfine en dioxyde de carbone et 25 eau, au niveau de la formation souhaitée de l'oxyde d'oléfine. L'halogénure organique peut être amené sous forme de liquide ou de vapeur. L'halogénure organique peut être amené séparément ou ensemble avec d'autres composants de l'alimentation via une ouverture à l'extrémité amont 220 des 30 microcanaux de traitement 210 ou par le premier canal d'alimentation 260 et le ou les premiers orifices 280. Un aspect de l'amenée de l'halogénure organique par une pluralité de premiers orifices réside en ce qu'il peut y avoir une augmentation du niveau quantitatif de l'halogénure organique 35 le long du catalyseur d'époxydation, ce qui permet de 2895400 -28manipuler l'activité et/ou la sélectivité du catalyseur d'époxydation conformément aux enseignements du document EP-A-352 850, lequel est incorporé ici à titre de référence. Par exemple, lorsque l'on utilise un catalyseur d'époxydation 5 contenant du rhénium, l'activité du catalyseur d'époxydation peut être augmentée le long du catalyseur d'époxydation. Ceci pourrait permettre une meilleure utilisation du catalyseur d'époxydation dans des régions où il se trouve moins d'oxygène ou d'oléfine vis-à-vis des régions où sont amenés 10 l'oléfine et l'oxygène. Des halogénures organiques sont en particulier des bromures organiques, et plus particulièrement des chlorures organiques. Des halogénures organiques préférés sont des hydrocarbures chlorés ou des hydrocarbures bromés. Plus 15 préférablement, ils sont choisis dans le groupe formé par le chlorure de méthyle, le chlorure d'éthyle, le dichlorure d'éthylène, le dibromure d'éthylène, le chlorure de vinyle ou un mélange de ces composés. On préfère en particulier le chlorure d'éthyle et le dichlorure d'éthylène. 20 Outre un halogénure organique, on peut utiliser un composé azoté organique ou inorganique en tant que modificateur de réaction, maisceci est en général moins préféré. On considère que, dans les conditions opérationnelles du processus d'époxydation, les modificateurs de réaction 25 contenant de l'azote sont des précurseurs de nitrates ou de nitrites (voir par exemple les documents EP-A-3642 et US-A-4 822 900, qui sont incorporés ici à titre de référence). On peut utiliser des composés azotés organiques et des composés azotés inorganiques. Des composés azotés organiques 30 appropriés sont des composés nitro, des composés nitroso, des amines, des nitrates et des nitrites, par exemple du nitrométhane, du 1-nitropropane ou du 2-nitropropane. Des composés azotés inorganiques appropriés sont, par exemple, des oxydes d'azote, de l'hydrazine, de l'hydroxylamine ou de 35 l'ammoniac. Des oxydes d'azote appropriés sont de la formule 2895400 -29-générale NOX où x est de l'ordre de 1 à 2, et comprennent par exemple NO, N2O3 et N2O4. Les halogénures organiques et les composés azotés organiques ou inorganiques sont en général efficaces en tant 5 que modificateurs de réaction lorsqu'ils sont utilisés à une faible concentration totale, par exemple jusqu'à 0,01% molaire par rapport à la totalité de l'alimentation. Il est préférable que l'halogénure organique soit présent à une concentration d'un maximum de 50 x 10-4% molaires, en particulier d'un maximum de 20 x 10-4% molaires, plus particulièrement d'un maximum de 15 x 10-4% molaires, par rapport à la totalité de la charge, et de préférence d'au moins 0,2 x 10-4% molaire, en particulier d'au moins 0,5 x 10-4% molaire, plus particulièrement d'au moins 1 x 10- 4% molaire, par rapport à la totalité de 15 l'alimentation. Outre l'oléfine, l'oxygène et l'halogénure organique, l'alimentation peut en outre comprendre un ou plusieurs autres composants, par exemple des hydrocarbures saturés, comme des gaz de lestage, des gaz inertes et du dioxyde de carbone. 20 Le ou les autres composants peuvent être amenés séparément ou ensemble avec d'autres composants de l'alimentation par une ouverture à l'extrémité amont 220 des microcanaux de traitement 210 ou par le premier canal d'alimentation 260 et le ou les premiers orifices 280. 25 La concentration d'oléfine dans l'alimentation peut être choisie dans une large plage. Typiquement, la concentration de oléfine dans l'alimentation sera d'un maximum de 80% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation. De préférence, elle sera de l'ordre de 0,5 à 70% 30 molaires, en particulier de 1 à 60% molaires,sur la même base. La concentration d'oxygène dans l'alimentation peut être choisie dans une large plage. Typiquement, la concentration d'oxygène appliquée sera de l'ordre de 1 à 15% molaires, plus typiquement de 2 à 12% molaires du total de 35 l'alimentation. 2895400 -30- Les hydrocarbures saturés comprennent, par exemple, du méthane et de l'éthane. Sauf autre mention ici, des hydrocarbures saturés peuvent être présents en une quantité allant jusqu'à 80% molaires, en particulier jusqu'à 5 75% molaires par rapport à la totalité de l'alimentation, et fréquemment ils sont présents en une quantité d'au moins 30% molaires, plus fréquemment d'au moins 40% molaires, sur la même base. Du dioxyde de carbone peut être présent dans 10 l'alimentation car il est formé en résultat d'une oxydation indésirable de l'oléfine et/ou de l'oxyde d'oléfine, et il peut dès lors être présent dans des composants de l'alimentation présents dans un courant de recyclage. Le dioxyde de carbone a en général un effet défavorable sur l'activité du catalyseur. 15 Avantageusement, la quantité de dioxyde de carbone est, par exemple, de moins de 2% molaires, de préférence de moins de 1% molaire, ou de l'ordre de 0,2 à 1% molaire, par rapport à la totalité de l'alimentation. Les gaz inertes comprennent, par exemple, de l'azote 20 ou de l'argon. Sauf autre mention ici, les gaz inertes peuvent être présents dans l'alimentation une concentration de 30 à 90% molaires, typiquement de 40 à 80% molaires. Le processus d'époxydation de cette invention peut être à base d'air ou à base d'oxygène, voir "Kirk-Othmer 25 Encyclopedia of Chemical Technology", 3ème édition, volume 9, 1980, pages 445 à 447. Dans le procédé à base d'air, on utilise de l'air ou de l'air enrichi en oxygène comme source de l'agent oxydant, tandis que dans le procédé à base d'oxygène, on utilise de l'oxygène à haute pureté (au moins 95% molaires) 30 en tant que source de l'agent oxydant. Actuellement, la plupart des installations d'époxydation sont à base d'oxygène et ceci est préféré dans la pratique d'une certaine forme de réalisation de cette invention. Un avantage d'autres formes de réalisation de cette invention réside en ce que l'on peut alimenter de l'air 35 dans le processus en tant que source de l'agent oxydant. 2895400 -31- Le processus d'époxydation peut être entrepris en utilisant des températures de réaction choisies dans une large plage. De préférence, la température de réaction est de l'ordre de 150 à 340 C, plus préférablement de l'ordre de 180 à 5 325 C. Typiquement, le liquide de transfert de chaleur présent dans les premiers canaux d'échange de chaleur peut avoir une température qui est typiquement de 0,5 à 10 C inférieure à la température de réaction. Comme divulgué plus haut, pendant l'utilisation, les 10 catalyseurs d'époxydation peuvent être sujets à un déclin de performance. Pour réduire les effets d'un déclin de performance, on peut augmenter la température de réaction, graduellement ou en une pluralité d'étapes, par exemple en étapes de 0,1 à 20 C, en particulier de 0,2 à 10 C, plus 15 particulièrement de 0,5 à 5 C. L'élévation totale de la température peut être de l'ordre de 10 à 140 C, typiquement de 20 à 100 C. La température de réaction peut typiquement être augmentée d'un niveau de l'ordre de 150 à 300 C, plus typiquement de 200 à 280 C, lorsque l'on utilise un catalyseur 20 d'époxydation frais ou un catalyseur d'époxydation régénéré, à un niveau de l'ordre de 230 à 340 C, plus typiquement de 240 à 325 C, lorsque le catalyseur a diminué d'activité. Le processus d'époxydation est de préférence entrepris à une pression, mesurée à l'extrémité amont 220 des 25 microcanaux de traitement 210, de l'ordre de 1000 à 3500 kPa. L'oxyde d'oléfine qui quitte la section des micro-canaux de traitement contenant le catalyseur d'époxydation est compris dans un mélange réactionnel qui peut comprendre en outre de l'oléfine n'ayant pas réagi, de l'oxygène n'ayant pas 30 réagi, et d'autres produits de réaction tels que du dioxyde de carbone. Typiquement, la teneur d'oxyde d'oléfine dans le produit de réaction est en général de l'ordre de 1 à 25% molaires, plus typiquement de 2 à 20% molaires, en particulier de 2 à 5% molaires. 35 Dans une forme de réalisation, l'invention procure un 2895400 -32- procédé pour l'époxydation d'une oléfine, comprenant la réaction d'une alimentation comprenant l'oléfine et de l'oxygène en une quantité totale d'au moins 50% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation, en présence d'un 5 catalyseur d'époxydation contenu dans un ou plusieurs microcanaux de traitement d'un réacteur à microcanaux. Dans cette forme de réalisation, l'oléfine et l'oxygène peuvent être présents dans l'alimentation en une quantité totale d'au moins 80% molaires, en particulier d'au moins 90% molaires, plus 10 particulièrement d'au moins 95% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation, et typiquement jusqu'à 99,5% molaires, en particulier jusqu'à 99% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation. La proportion molaire de l'oléfine à l'oxygène peut être de l'ordre de 3 à 100, en particulier de 4 à 15 50, plus particulièrement de 5 à 20. Les hydrocarbures saturés et les gaz inertes peuvent être substantiellement absents. Tel qu'utilisé ici, dans ce contexte, "substantiellement absent" signifie que la quantité d'hydrocarbures saturés dans l'alimentation est d'un maximum de 10% molaires, en particulier d'un 20 maximum de 5% molaires, plus particulièrement d'un maximum de 2% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation, et que la quantité de gaz inertes dans l'alimentation est d'un maximum de 10% molaires, en particulier d'un maximum de 5% molaires, plus particulièrement d'un maximum de 2% molaires, 25 par rapport à la totalité de l'alimentation. Dans cette forme de réalisation particulière, on peut appliquer des conditions de procédé telles que la quantité d'oxyde d'oléfine dans le mélange réactionnel d'époxydation est de l'ordre de 4 à 15% molaires, en particulier de 5 à 12% molaires, par exemple de 6 30 à 10% molaires. De préférence, le mélange réactionnel d'époxydation, y compris l'oxyde d'oléfine, est rapidement refroidi comme décrit ici. Dans une forme de réalisation, le processus d'époxydation peut comprendre l'application de conditions de 35 réaction de l'alimentation telles que la conversion de l'oléfine 2895400 -33- ou la conversion de l'oxygène soit d'au moins 90% molaires. La conversion de l'oléfine peut être d'au moins 90% molaires et la conversion de l'oxygène peut être d'au moins 90% molaires. En particulier, dans cette forme de réalisation, 5 l'alimentation peut comprendre l'oléfine et l'oxygène en une quantité d'un maximum de 50% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation, et l'alimentation peut comprendre en outre des hydrocarbures saturés, comme un gaz de lestage, et un gaz inerte. Typiquement, on applique des conditions de ~o traitement telles que la conversion de l'oléfine ou la conversion de l'oxygène soit d'au moins 95% molaires, en particulier d'au moins 98% molaires, plus particulièrement d'au moins 99% molaires. Telle qu'utilisée ici, la conversion est la quantité d'un réactif convertie par rapport à la quantité de réactif dans 15 l'alimentation, exprimée en % molaires. De préférence, la conversion de l'oléfine est d'au moins 95% molaires, en particulier d'au moins 98% molaires, plus particulièrement d'au moins 99% molaires, et l'oxygène peut être au moins partiellement complété. La présence d'un excès d'oxygène 20 dans l'alimentation, par rapport à l'oléfine, contribue à l'obtention d'une haute conversion de l'oléfine. Par exemple, la proportion molaire de l'oxygène à l'oléfine dans l'alimentation peut être d'au moins 1,01, typiquement d'au moins 1,05, en particulier d'au moins 1,1, plus particulièrement d'au moins 1,2 25 et par exemple d'un maximum de 5, en particulier d'un maximum de 3, plus particulièrement d'un maximum de 2. Dans cette forme de réalisation, on réalise une relativement haute sélectivité de la conversion de l'oléfine en oxyde d'oléfine. Telle qu'utilisée ici, la sélectivité est la quantité d'oxyde 30 d'oléfine formée par rapport à la quantité d'oléfine convertie, exprimée en % molaires. En outre, une telle haute conversion de l'oléfine permet d'exécuter le procédé de manière économique en une passe, ce qui signifie que l'on n'applique pas de recyclage de réactifs non convertis et que l'on peut alimenter 35 de l'air dans le processus d'époxydation, ce qui signifie 2895400 -34- effectivement l'élimination d'une unité de fractionnement d'air. Dans la pratique de l'invention, le produit de réaction, comprenant l'oxyde d'oléfine, peut être rapidement refroidi par échange de chaleur avec un fluide d'échange de chaleur. Le 5 refroidissement rapide peut être opéré dans la deuxième section 340 des microcanaux de traitement 210 par échange de chaleur avec du fluide d'échange de chaleur présent dans un ou plusieurs canaux d'échange de chaleur 350. Typique-ment, la température du produit de réaction, comprenant 10 l'oxyde d'oléfine, peut être abaissée à une température d'un maximum de 250 C, plus typiquement d'un maximum de 225 C, de préférence de l'ordre de 20 à 200 C, plus préférablement de 50 à 190 C, en particulier de 80 à 180 C. Le refroidisse-ment rapide peut résulter en un abaissement de la température 15 de l'ordre de 50 à 200 C, en particulier de 70 à 160 C. Le refroidissement rapide permet d'augmenter la quantité totale de l'oxyde d'oléfine et d'oxygène dans l'alimentation du processus d'époxydation, et d'éliminer le gaz de lestage ou de réduire la quantité de gaz de lestage dans l'alimentation du 20 processus d'époxydation. Également, un résultat du refroidissement rapide est le fait que l'oxyde d'oléfine produit est un produit plus propre, qui contient moins d'impuretés d'aldéhydes et d'acides carboxyliques. Dans certaines formes de réalisation, le processus 25 d'époxydation peut comprendre - la réaction d'une alimentation comprenant une oléfine et de l'oxygène en présence d'un catalyseur d'époxydation contenu dans une première section 240 d'un ou plusieurs microcanaux de traitement 210 d'un réacteur à 30 microcanaux, pour former ainsi un premier mélange comprenant l'oxyde d'oléfine et du dioxyde de carbone, comme décrit plus haut, - le refroidissement rapide du premier mélange dans une section intermédiaire 440 du ou des microcanaux 210, 35 positionnés en aval de la première section 240, par échange 2895400 -35- de chaleur avec un fluide d'échange de chaleur, de la même manière que décrit plus haut, et - la conversion, dans une deuxième section 340 du ou des microcanaux de traitement 210 positionnée en aval de la 5 section intermédiaire 440, du premier mélange refroidi pour former un deuxième mélange comprenant l'oxyde d'oléfine et un 1,2-carbonate. La conversion du mélange rapidement refroidi comprenant l'oxyde d'oléfine et du dioxyde de carbone pour 10 former le deuxième mélange comprenant d'oxyde d'oléfine et un 1,2-carbonate implique typiquement la réaction d'au moins une partie de l'oléfine présente dans le premier mélange avec au moins une partie du dioxyde de carbone présent dans le premier mélange pour former le 1,2-carbonate. Typiquement, 15 le dioxyde de carbone présent dans le premier mélange est du dioxyde de carbone formé conjointement dans la réaction d'oxydation. La quantité molaire de dioxyde de carbone présente dans le premier mélange peut être de l'ordre de 0,01 à 1 mole, en particulier de 0,02 à 0,8 mole, plus 20 particulièrement de 0,05 à 0,6% molaire, par mole de l'oxyde d'oléfine présent dans le premier mélange. Des catalyseurs appropriés pour la conversion de o'oxyde d'oléfine avec du dioxyde de carbone peut être, par exemple, des résines qui contiennent des groupes halogénure de phosphonium 25 quaternaire ou des groupes halogénure d'ammonium quaternaire sur une matrice de copolymère de styrène/divinylbenzène, où l'halogénure peut être en particulier un chlorure ou un bromure. De tels catalyseurs pour cette conversion sont connus par T. Nishikubo, A. Kameyama, J. 30 Yamashita et M. Tomoi, Journal of Polymer Science, Pt. A. Polymer Chemist, 31, 939 947 (1993), ce document étant incorporé ici à titre de référence. D'autres catalyseurs appropriés pour la conversion de l'oxyde d'oléfine avec du dioxyde de carbone sont, par exemple, des halogénures de 35 phosphonium quaternaire, des halogénures d'ammonium 2895400 -36- quaternaire, et certains halogénures métalliques. Un exemple est l'iodure de méthyltributylphosphonium. La température peut être de l'ordre de 30 à 200 C, en particulier de 50 à 150 C. La pression peut être de l'ordre de 500 à 3500 kPa, mesurée au 5 deuxième canal d'alimentation, décrit plus haut. Typiquement, on convertit au moins 50% molaires, en particulier au moins 80% molaires, plus particulièrement au moins 90% molaires du dioxyde de carbone, par exemple au moins 98% molaires et, dans la pratique de l'invention, on convertit fréquemment au 10 maximum 99,9% molaires. Le mélange de la réaction d'époxydation, comprenant l'oxyde d'oléfine, peut être évacué du microcanal de traitement et du réacteur à microcanaux et être traité de manière conventionnelle, en utilisant des procédés conventionnels et 15 un équipement conventionnel. Un système de séparation peut assurer la séparation de l'oxyde d'oléfine de l'oléfine éventuellement non convertie, de l'oxygène éventuellement non converti, de tout gaz de lestage et du dioxyde de carbone. On peut utiliser un fluide d'extraction aqueux, tel que de l'eau, 20 pour séparer ces composants. Le fluide d'extraction enrichi, qui contient l'oxyde d'oléfine, peut être encore traité aux fins de récupération de l'oxyde d'oléfine. L'oxyde d'oléfine produit peut être récupéré du fluide d'extraction enrichi, par exemple par distillation ou extraction. Un mélange comprenant de 25 l'oléfine non convertie, de l'oxygène non converti, du gaz de lestage et du dioxyde de carbone et qui est pauvre en oxyde d'oléfine peut être extrait pour en éliminer au moins en partie le dioxyde de carbone. Le mélange résultant, pauvre en dioxyde de carbone, peut être recomprimé, séché et recyclé en 30 tant que composant d'alimentation dans le processus d'époxydation de cette invention. L'oxyde d'oléfine produit dans le processus d'époxydation de l'invention peut être converti par des procédés conventionnels en 1,2-diol, éther de 1,2-diol, 1,2- 35 carbonate ou alcanolamine. 2895400 -37- La conversion en 1,2-diol ou en éther de 1,2-diol peut comprendre, par exemple, la réaction de l'oxyde d'éthylène avec de l'eau, dans un processus thermique, ou en utilisant un catalyseur qui peut être un catalyseur acide ou un catalyseur 5 basique. Par exemple, pour produire principalement le 1,2-diol et moins d'éther de 1,2-diol, on peut faire réagir l'oxyde d'oléfine avec un décuple excès molaire d'eau, en une réaction en phase liquide en présence d'un catalyseur acide, par exemple de l'acide sulfurique à 0,5 - 1,0% en poids, sur base 10 de la totalité du mélange réactionnel, à une température de 50 à 70 C et sous une pression absolue de 100 kPa, ou en une réaction en phase gazeuse à une température de 130 à 240 C et une pression de 2000 à 4000 kPa, de préférence en l'absence de catalyseur. La présence d'une telle grande 15 quantité d'eau peut favoriser la formation sélective de 1,2-diol et peut agir comme puits pour la réaction exothermique, aidant à contrôler la température de réaction. Si la proportion d'eau est abaissée, la proportion d'éthers de 1,2-diol dans le mélange réactionnel augmente. Les éthers de 1,2-diol ainsi 20 produits peuvent être un diéther, un triéther, un tétraéther ou un éther supérieur. Alternativement, d'autres éthers de 1,2-diol peuvent être préparés par conversion de l'oxyde d'oléfine avec un alcool, en particulier un alcool primaire, tel que le méthanol ou l'éthanol, par remplacement d'au moins une partie de l'eau 25 par l'alcool. L'oxyde d'oléfine peut être converti en le 1,2-carbonate correspondant par réaction avec du dioxyde de carbone. Si on le souhaite, on peut préparer un 1,2-diol par réaction subséquente du 1,2-carbonate avec de l'eau ou un 30 alcool pour former le 1,2-diol. Pour les procédés applicables, on se reportera au document US-A-6 080 897, qui est incorporé ici à titre de référence. La conversion en l'alcanolamine peut comprendre la réaction de l'oxyde d'oléfine avec une amine, comme de 35 l'ammoniac, une alkylamine ou une dialkylamine. On peut 2895400 -38- utiliser de l'ammoniac anhydre ou aqueux. On utilise typiquement de l'ammoniac anhydre pour favoriser la production de monoalcanolamine. Pour les procédés applicables à la conversion de l'oxyde d'oléfine en 5 l'alcanolamine, on peut se reporter, par exemple, au document US-A-4 845 296, qui est incorporé ici à titre de référence. Les 1,2-diols et éthers de 1,2-diol, par exemple de l'éthylène glycol, du 1,2-propylène glycol et des éthers d'éthylène glycol peuvent être utilisés dans une grande variété 10 d'applications industrielles, par exemple dans les domaines de l'alimentation, des boissons, du tabac, des cosmétiques, des polymères thermoplastiques, des systèmes de résines durcissables, des détergents, des systèmes de transfert de chaleur etc. Les 1,2-carbonates, par exemple le carbonate 15 d'éthylène, peuvent être utilisés comme diluants, en particulier comme solvants. Des éthanolamines peuvent être utilisées, par exemple, dans le traitement ("adoucissement") de gaz naturel. Sauf autrement spécifié, les composés organiques mentionnés ici, par exemple les oléfines, les alcools, les 1,2- 20 diols, les éthers de 1,2-diols, les 1,2-carbonates, les éthanolamines et les halogénures organiques, comportent typiquement un maximum de 40 atomes de carbone, plus typiquement un maximum de 20 atomes de carbone, en particulier un maximum de 10 atomes de carbone, plus 25 particulièrement un maximum de 6 atomes de carbone. Typiquement, les composés organiques possèdent au moins un atome de carbone. Comme défini ici, des plages de nombres d'atomes de carbone (c'est-à-dire le nombre de carbones) comprennent les nombres
spécifiés pour les limites des 30 plages. L'exemple qui suit vise à illustrer les avantages de la présente invention et ne vise pas à limiter indûment la portée de l'invention. 2895400 -39- EXEMPLE Cet exemple prophétique décrit la manière dont l'invention peut être mise en pratique. Un réacteur à microcanaux comprendra des 5 microcanaux de traitement, des premiers microcanaux d'échange de chaleur, des deuxièmes microcanaux d'échange de chaleur et des premiers canaux d'alimentation. Les microcanaux de traitement comprennent une extrémité amont, une première section et une deuxième section.
10 La première section est adaptée pour échanger de la chaleur avec un fluide d'échange de chaleur qui s'écoule dans les premiers microcanaux d'échange de chaleur. Les deuxièmes microcanaux d'échange de chaleur comprennent deux groupes de deuxièmes microcanaux d'échange de chaleur 15 adaptés pour échanger de la chaleur avec la deuxième section, de manière que, dans la partie aval de la deuxième section, il règne une température inférieure à celle de la partie amont de la deuxième section. Un microcanal d'alimentation aboutit dans la première section du microcanal de traitement via des 20 orifices. Les orifices sont positionnés à des distances approximativement égales dans la direction aval de la première section, à partir de l'extrémité amont du microcanal jusqu'aux deux premiers tiers de la longueur de la première section, et en direction perpendiculaire les orifices sont positionnés à des 25 distances environ égales sur toute la largeur du microcanal de traitement. La première section comprend un catalyseur d'époxydation comprenant de l'argent, du rhénium, du tungstène, du césium et du lithium déposés sur un matériau de 30 support particulaire selon la présente invention. Le matériau de support particulaire est une a-alumine ayant une surface spécifique de 1,5 m2/g, un volume poreux total de 0,43 ml/g et une distribution de taille des pores telle que des pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,2 à 10 pm représentent 95% du 35 volume poreux total, et que des pores ayant des diamètres de 2895400 -40- l'ordre de 0,3 à 10 pm représentent plus de 92% du volume poreux total contenu dans les pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,2 à 10 pm. Le réacteur à microcanaux est assemblé selon des 5 procédés connus par le document WO-A-2004/099 113 et les références citées ici. Le matériau de support est déposé sur les parois de la première section des microcanaux de traitement par revêtement au lavis. Ensuite, les microcanaux de traitement sont assemblés, et après l'assemblage on 10 dépose sur le matériau de support de l'argent, du rhénium, du tungstène, du césium et du lithium en utilisant des procédés en soi connus par le document US-5 380 697. Alternativement, le réacteur à microcanaux est assemblé sans revêtement au lavis préalable, et après l'assemblage la première section est 15 chargée d'un catalyseur d'époxydation particulaire qui est préparé par broyage et criblage d'un catalyseur d'époxydation HS-PLUS du commerce, qui peut être obtenu auprès de CRI Catalyst Company, Houston, Texas, USA. Dans chaque alternative, la première section est 20 chauffée à 220 C par échange de chaleur avec le fluide d'échange de chaleur s'écoulant dans le premier microcanal d'échange de chaleur, tandis que de l'éthylène est alimentée par une ouverture placée à l'extrémité amont des microcanaux de traitement. Un mélange d'oxygène et de chlorure d'éthyle (3 25 parties par million en volume) est amené via les canaux d'alimentation. La proportion molaire d'oxygène à l'éthylène est de 1 : 1. Le mélange sortant de la première section et pénétrant dans la deuxième section des microcanaux de traitement est rapidement refroidi dans la deuxième section, en 30 deux étapes, d'abord à une température de 150 C et ensuite à une température de 80 C. La température et le débit d'amenée de l'éthylène et de l'oxygène sont ajustés de manière que la conversion de l'éthylène soit de 97% molaires. La quantité de chlorure d'éthyle dans le mélange d'oxygène et de chlorure 35 d'éthyle est alors ajustée de manière à optimaliser la 2895400 -41- sélectivité pour l'oxyde d'éthylène. Le produit riche en oxyde d'éthylène peut être purifié par élimination de dioxyde de carbone, d'oxygène non converti et d'éthylène non convertie. L'oxyde d'éthylène purifié peut 5 être converti avec de l'eau pour donner de l'éthylène glycol.
Claims (25)
1. Procédé d'époxydation d'une oléfine, comprenant la réaction d'une charge d'alimentation contenant une oléfine et de l'oxygène en une quantité totale d'au moins 50% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation, en présence d'un catalyseur d'époxydation contenu dans un ou plusieurs microcanaux de traitement d'un réacteur à microcanaux.
2. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 1, dans lequel le catalyseur d'époxydation comprend un métal du groupe 11 en une quantité de 50 à 500 g/kg, par rapport au poids du catalyseur.
3. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 2, dans lequel le catalyseur comprend le métal du groupe 11 en une quantité de 100 à 400 g/kg, par rapport au poids du catalyseur.
4. Procédé tel que revendiqué dans l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le catalyseur d'époxydation comprend de l'argent déposé sur un matériau de support.
5. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 4, dans lequel le catalyseur comprend, en tant que composant(s) promoteur(s), un ou plusieurs éléments choisis parmi le rhénium, le tungstène, le molybdène, le chrome et leurs mélanges, et en outre un ou plusieurs métaux alcalins choisis parmi le lithium, le potassium et le césium.
6. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 4 ou 5, dans lequel le matériau de support est une alumine ayant une surface spécifique d'au moins 0,3 m2/g et d'un maximum de 10 m2/g, par rapport au poids du support, et ayant une distribution de la taille des pores telle que des pores ayant des diamètres de l'ordre de 0,2 à 10 dam représentent plus de 80% du volume poreux total.
7. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 2895400 -43- 6, dans lequel la surface spécifique est d'au moins 0,5 m2lg et d'un maximum de 5 m2/g, par rapport au poids du support, et où les pores ayant un diamètre de l'ordre de 0,2 à 10 pm représentent plus de 90% du volume poreux total. 5
8. Procédé tel que revendiqué dans l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel l'alimentation comprend l'oléfine et l'oxygène en une quantité totale de 80 à 99,5% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation.
9. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 10 8, dans lequel l'alimentation comprend l'oléfine et l'oxygène en une quantité totale de 90 à 99,5% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation.
10. Procédé tel que revendiqué dans l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel 15 l'alimentation comprend l'oléfine et l'oxygène en une proportion molaire de l'oléfine à l'oxygène de l'ordre de 3 à 100.
11. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 10, dans lequel la proportion molaire est de l'ordre de 4 à 50. 20
12. Procédé tel que revendiqué dans l'une quel-conque des revendications 1 à 1 1, dans lequel l'alimentation comprend des hydrocarbures saturés en une quantité d'un maximum de 5% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation, et dans lequel l'alimentation comprend des gaz 25 inertes en une quantité d'un maximum de 5% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation.
13. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 12, dans lequel la quantité d'hydrocarbures saturés est d'un maximum de 2% molaires, par rapport à la totalité de 30 l'alimentation, et dans lequel la quantité de gaz inertes est d'un maximum de 2% molaires, par rapport à la totalité de l'alimentation.
14. Procédé tel que revendiqué dans l'une quel-conque des revendications 1 à 13, lequel procédé comprend en outre l'application de conditions de procédé telles que la 2895400 -44- quantité d'oxyde d'oléfine dans le mélange réactionnel d'époxydation est de l'ordre de 4 à 15% molaires.
15. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 14, dans lequel la quantité d'oxyde d'oléfine dans le mélange 5 d'époxydation est de l'ordre de 5 à 12% molaires.
16. Procédé tel que revendiqué dans l'une quel-conque des revendications 1 à 15, dans lequel l'alimentation comprend en outre un agent modificateur de réaction en une quantité allant jusqu'à 0,01% molaire. 10
17. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 16, dans lequel l'agent modificateur de réaction est un halogénure organique qui est présent en une concentration d'au moins 0,2 x 10-4% molaire, et d'un maximum de 50 x 10-4% molaire, par rapport à la totalité de l'alimentation. 15
18. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 17, dans lequel l'agent modificateur de réaction est un halogénure organique qui est présent en une concentration d'au moins 0,5 x 10-4% molaire et d'un maximum de 20 x 10-4% molaire, par rapport à la totalité de l'alimentation. 20
19. Procédé tel que revendiqué dans l'une quel-conque des revendications 1 à 18, dans lequel le procédé comprend en outre le refroidissement rapide du mélange réactionnel d'époxydation par échange de chaleur avec un fluide d'échange de chaleur. 25
20. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 19, dans lequel le procédé comprend le refroidissement rapide du mélange réactionnel d'époxydation dans une deuxième section des microcanaux de traitement, laquelle deuxième section est positionnée en aval d'une première section des 30 microcanaux de traitement contenant le catalyseur d'époxydation, et laquelle deuxième section est en contact d'échange de chaleur avec un canal d'échange de chaleur, ce qui permet un échange de chaleur entre la deuxième section du microcanal de traitement et le canal d'échange de chaleur. 35
21. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 2895400 -45- 19 ou 20, dans lequel le refroidissement rapide comprend un abaissement de la température du mélange réactionnel d'époxydation, comprenant l'oxyde d'oléfine, à une température d'un maximum de 250 C. 5
22. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 21, dans lequel le refroidissement rapide comprend un abaissement de la température du mélange réactionnel d'époxydation comprenant l'oxyde d'oléfine, à une température de 20 à 200 C.
23. Procédé tel que revendiqué dans la revendication 22, dans lequel le refroidissement rapide comprend un abaissement de la température du mélange réactionnel d'époxydation comprenant l'oxyde d'oléfine, à une température de l'ordre de 50 à 190 C. 15
24. Procédé tel que revendiqué dans l'une quel-conque des revendications 19 à 23, dans lequel le procédé comprend en outre la conversion, dans le ou les microcanaux de traitement, du produit de réaction rapidement refroidi pour former un mélange comprenant l'oxyde d'oléfine et un 1,2carbonate.
25. Procédé de préparation d'un 1,2-diol, d'un éther de 1,2-diol, d'un 1,2-carbonate ou d'une alcanolamine, lequel procédé comprend - la formation d'un oxyde d'oléfine par un procédé 25 d'époxydation tel que revendiqué dans une quelconque des revendications 1 à 24, et - la conversion de l'oxyde d'oléfine, avec de l'eau, un alcool, du dioxyde de carbone ou une amine pour former le 1,2-diol, l'éther de 1,2-diol, le 1,2-carbonate ou l'alcanolamine.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US75297405P | 2005-12-22 | 2005-12-22 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2895400A1 true FR2895400A1 (fr) | 2007-06-29 |
Family
ID=37734527
Family Applications (9)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR0655715A Ceased FR2895279A1 (fr) | 2005-12-22 | 2006-12-20 | Procede d'installation d'un catalyseur d'epoxydation dans un reacteur, procede de preparation d'un oxyde d'olefine ou d'un produit chimique derivable d'un oxyde d'olefine, et reacteur approprie pour un tel procede |
FR0655725A Ceased FR2895405A1 (fr) | 2005-12-22 | 2006-12-20 | Procede de preparation d'un oxyde d'olefine ou d'un produit chimique pouvant provenir d'un oxyde d'olefine |
FR0655720A Ceased FR2895404A1 (fr) | 2005-12-22 | 2006-12-20 | Procede de preparation d'un oxyde d'olefine ou d'un produit chimique pouvant provenir d'un oxyde d'olefine |
FR0655706A Withdrawn FR2895400A1 (fr) | 2005-12-22 | 2006-12-20 | Procede de preparation d'un oxyde d'olefine ou d'un produit chimique derivable d'un oxyde d'olefine |
FR0655712A Withdrawn FR2895285A1 (fr) | 2005-12-22 | 2006-12-20 | Procede de preparation d'un catalyseur d'epoxydation, catalyseur d'epoxydation, procede de preparation d'un oxyde d'olefine ou d'un produit chimique derivable d'un oxyde d'olefine, et reacteur convenant pour un tel procede |
FR0655709A Ceased FR2895402A1 (fr) | 2005-12-22 | 2006-12-20 | Procede de preparation d'un oxyde d'olefine ou d'un produit chimique pouvant provenir d'un oxyde d'olefine et reacteur utilisable pour un tel procede |
FR0655707A Ceased FR2895401A1 (fr) | 2005-12-22 | 2006-12-20 | Procede de preparation d'un produit chimique pouvant provenir d'un oxyde d'olefine, et reacteur utilisable pour un tel procede |
FR0655713A Ceased FR2895278A1 (fr) | 2005-12-22 | 2006-12-20 | Procede d'installation d'un catalyseur d'epoxydation dans un reacteur, procede de preparation d'un oxyde d'olefine ou d'un produit chimique derivable d'un oxyde d'olefine, et reacteur approprie pour un tel procede |
FR0655718A Ceased FR2895403A1 (fr) | 2005-12-22 | 2006-12-20 | Procede de preparation d'un produit chimique pouvant provenir d'un oxyde d'olefine, et reacteur utilisable pour un tel procede |
Family Applications Before (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR0655715A Ceased FR2895279A1 (fr) | 2005-12-22 | 2006-12-20 | Procede d'installation d'un catalyseur d'epoxydation dans un reacteur, procede de preparation d'un oxyde d'olefine ou d'un produit chimique derivable d'un oxyde d'olefine, et reacteur approprie pour un tel procede |
FR0655725A Ceased FR2895405A1 (fr) | 2005-12-22 | 2006-12-20 | Procede de preparation d'un oxyde d'olefine ou d'un produit chimique pouvant provenir d'un oxyde d'olefine |
FR0655720A Ceased FR2895404A1 (fr) | 2005-12-22 | 2006-12-20 | Procede de preparation d'un oxyde d'olefine ou d'un produit chimique pouvant provenir d'un oxyde d'olefine |
Family Applications After (5)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR0655712A Withdrawn FR2895285A1 (fr) | 2005-12-22 | 2006-12-20 | Procede de preparation d'un catalyseur d'epoxydation, catalyseur d'epoxydation, procede de preparation d'un oxyde d'olefine ou d'un produit chimique derivable d'un oxyde d'olefine, et reacteur convenant pour un tel procede |
FR0655709A Ceased FR2895402A1 (fr) | 2005-12-22 | 2006-12-20 | Procede de preparation d'un oxyde d'olefine ou d'un produit chimique pouvant provenir d'un oxyde d'olefine et reacteur utilisable pour un tel procede |
FR0655707A Ceased FR2895401A1 (fr) | 2005-12-22 | 2006-12-20 | Procede de preparation d'un produit chimique pouvant provenir d'un oxyde d'olefine, et reacteur utilisable pour un tel procede |
FR0655713A Ceased FR2895278A1 (fr) | 2005-12-22 | 2006-12-20 | Procede d'installation d'un catalyseur d'epoxydation dans un reacteur, procede de preparation d'un oxyde d'olefine ou d'un produit chimique derivable d'un oxyde d'olefine, et reacteur approprie pour un tel procede |
FR0655718A Ceased FR2895403A1 (fr) | 2005-12-22 | 2006-12-20 | Procede de preparation d'un produit chimique pouvant provenir d'un oxyde d'olefine, et reacteur utilisable pour un tel procede |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
EP (2) | EP1986774B1 (fr) |
JP (10) | JP2009521499A (fr) |
KR (10) | KR101374910B1 (fr) |
CN (10) | CN101384569A (fr) |
BE (9) | BE1017792A3 (fr) |
BR (2) | BRPI0620269A2 (fr) |
CA (11) | CA2571986A1 (fr) |
DE (9) | DE102006060393A1 (fr) |
FR (9) | FR2895279A1 (fr) |
GB (9) | GB2433502A (fr) |
IN (10) | IN2006DE02742A (fr) |
MX (10) | MX2008007849A (fr) |
NL (9) | NL2000391C2 (fr) |
RU (10) | RU2008130081A (fr) |
TW (11) | TW200728294A (fr) |
WO (11) | WO2007076400A2 (fr) |
ZA (7) | ZA200610754B (fr) |
Families Citing this family (47)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7294734B2 (en) | 2003-05-02 | 2007-11-13 | Velocys, Inc. | Process for converting a hydrocarbon to an oxygenate or a nitrile |
EP1786797B1 (fr) | 2004-08-12 | 2014-11-26 | Velocys, Inc. | Procédé de conversion de l' éthylène en oxyde d'éthylène en utilisant une technologie de procédé par microcanaux |
US7750170B2 (en) | 2005-12-22 | 2010-07-06 | Shell Oil Company | Process for mixing an oxidant having explosive potential with a hydrocarbon |
US7714152B2 (en) * | 2007-08-30 | 2010-05-11 | Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg | Carrier for olefin oxide catalyst |
CN102056657A (zh) | 2008-04-09 | 2011-05-11 | 万罗赛斯公司 | 使用微通道工艺技术将碳质材料转化为甲烷、甲醇和/或二甲醚的方法 |
US8100996B2 (en) | 2008-04-09 | 2012-01-24 | Velocys, Inc. | Process for upgrading a carbonaceous material using microchannel process technology |
US7763096B2 (en) * | 2008-05-06 | 2010-07-27 | Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg | Recovery of rhenium |
CA2730550A1 (fr) * | 2008-07-14 | 2010-01-21 | Velocys Inc. | Processus de fabrication d'oxyde d'ethylene au moyen de la technologie de processus en microcanal |
US8933254B2 (en) | 2008-07-14 | 2015-01-13 | Basf Se | Process for making ethylene oxide |
CA2739325C (fr) | 2008-10-10 | 2018-11-27 | Velocys Inc. | Processus et appareil utilisant une technologie de processus a microcanaux |
US8524927B2 (en) | 2009-07-13 | 2013-09-03 | Velocys, Inc. | Process for making ethylene oxide using microchannel process technology |
EP2298710A1 (fr) * | 2009-09-21 | 2011-03-23 | Sika Technology AG | Additif pour liant minéral |
EP2494296B1 (fr) * | 2009-10-28 | 2016-11-23 | Dow Technology Investments LLC | Dispositif de sechage pour convoyeur a bande de four catalyseur et procédé d'utilisation de celui-ci |
JP2012072096A (ja) * | 2010-09-29 | 2012-04-12 | Nippon Shokubai Co Ltd | エチレンオキシドの製造方法 |
CN102464521B (zh) * | 2010-11-04 | 2015-03-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种微反应器系统内合成环状碳酸酯的方法 |
CA2818525C (fr) * | 2010-12-10 | 2019-02-26 | Dow Technology Investments Llc | Procede de reduction de la valeur d'un parametre de production d'oxyde d'alkylene dans un procede de fabrication d'un oxyde d'alkylene en utilisant un catalyseur a efficacite elev ee |
ES2676174T3 (es) | 2011-02-28 | 2018-07-17 | Cadena Bio, Inc. | Polímeros que contienen un grupo ácido y su uso como catalizador |
JP5656709B2 (ja) * | 2011-03-24 | 2015-01-21 | 株式会社日本触媒 | 使用後のエチレンオキシド製造用触媒からの活性成分の回収方法および回収された成分を用いた触媒の製造方法。 |
JP5656708B2 (ja) * | 2011-03-24 | 2015-01-21 | 株式会社日本触媒 | 使用後のエチレンオキシド製造用触媒からの活性成分の回収方法及び回収された成分を用いた触媒の製造方法。 |
CN102784542B (zh) * | 2011-05-17 | 2015-02-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种强化co2吸收的多通道微反应器系统及方法 |
JP5916329B2 (ja) * | 2011-09-30 | 2016-05-11 | 株式会社日本触媒 | エチレンオキシド製造用触媒、該触媒の製造方法およびエチレンオキシドの製造方法 |
US8466302B1 (en) * | 2011-12-21 | 2013-06-18 | Cpc Corporation, Taiwan | Process for producing propylene oxide |
DE102012100344A1 (de) * | 2012-01-17 | 2013-07-18 | Karlsruher Institut für Technologie | Mikroreaktor für katalytische Reaktionen |
US9238845B2 (en) | 2012-08-24 | 2016-01-19 | Midori Usa, Inc. | Methods of producing sugars from biomass feedstocks |
CN103724315A (zh) * | 2012-10-12 | 2014-04-16 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种强化微反应器系统内合成环状碳酸酯的方法 |
US9676623B2 (en) | 2013-03-14 | 2017-06-13 | Velocys, Inc. | Process and apparatus for conducting simultaneous endothermic and exothermic reactions |
CN103183620B (zh) * | 2013-03-28 | 2015-12-23 | 常州大学 | 连续流微通道反应器中硫酸胍硝化制备硝基胍的方法 |
CN103193682B (zh) * | 2013-03-28 | 2015-08-26 | 常州大学 | 连续流微通道反应器中硝酸胍酸化脱水制备硝基胍的方法 |
CN103172546B (zh) * | 2013-04-02 | 2015-07-22 | 常州大学 | 一种采用微通道反应器制备硝基胍的方法 |
EP3024887B1 (fr) | 2013-07-26 | 2023-11-22 | The Penn State Research Foundation | Procédé pour préparation des compositions et revêtements polymères |
CN104549573A (zh) * | 2014-11-05 | 2015-04-29 | 华玉叶 | 一种制备再生的环氧化催化剂的方法 |
CN105713059A (zh) * | 2016-01-05 | 2016-06-29 | 浙江朗华制药有限公司 | 一种利用微通道反应器合成齐多夫定叠氮中间体的方法 |
JP6728751B2 (ja) | 2016-02-23 | 2020-07-22 | 株式会社Ihi | 反応装置及び反応システム |
CN107216296B (zh) * | 2016-03-22 | 2020-07-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 在微通道反应器内制备环氧丙烷的方法 |
EP3263557A1 (fr) * | 2016-06-30 | 2018-01-03 | Evonik Degussa GmbH | Procédé pour la réactivation d'un catalyseur d'oxydation homogène |
CN106316783A (zh) * | 2016-08-23 | 2017-01-11 | 张英 | 一种1,2‑己二醇的气液管道式制备方法 |
WO2018140349A1 (fr) * | 2017-01-24 | 2018-08-02 | Basf Corporation | Catalyseurs monolithiques pour époxydation |
CN107200314B (zh) * | 2017-06-27 | 2018-05-29 | 贵州东晟捷能科技有限公司 | 一种热法磷酸和聚磷酸微吸收联合热能回收的方法及其装置 |
KR20200004501A (ko) * | 2018-07-04 | 2020-01-14 | 한국화학연구원 | 전환율 및 선택도가 향상된 올레핀 제조용 촉매 및 그 제조방법 |
CN109277062B (zh) * | 2018-10-16 | 2021-05-14 | 绍兴东湖高科股份有限公司 | 微通道反应装置及利用微通道制备氯化胆碱的方法 |
CN109852448B (zh) * | 2019-04-01 | 2024-03-26 | 南京工业大学 | 一种利用微通道混合装置对沼气进行加压水吸收脱碳的装置及方法 |
CN110106355A (zh) * | 2019-05-17 | 2019-08-09 | 上海交通大学 | 基于微反应器的微乳液萃取金的方法 |
CN114505017B (zh) * | 2020-10-28 | 2022-11-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃水合反应装置及烯烃水合方法 |
CN113564367B (zh) * | 2021-08-09 | 2022-03-11 | 北京化工大学 | 一种从废环氧乙烷催化剂中回收银和铼的方法 |
WO2023158436A1 (fr) * | 2022-02-18 | 2023-08-24 | Shell Oil Company | Composition de catalyseur |
WO2023158434A1 (fr) * | 2022-02-18 | 2023-08-24 | Shell Oil Company | Composition de catalyseur et procédé de production d'un catalyseur |
KR20240053936A (ko) | 2022-10-18 | 2024-04-25 | (주)하나산업 | Iot 기반의 부스터 펌프 |
Family Cites Families (59)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL6412836A (fr) * | 1963-11-21 | 1965-05-24 | ||
JPS4616249B1 (fr) * | 1967-12-29 | 1971-05-04 | ||
US4061659A (en) * | 1976-06-28 | 1977-12-06 | Shell Oil Company | Process for the production of ethylene oxide |
GB1575810A (en) * | 1976-10-21 | 1980-10-01 | Shell Int Research | Process for the performance of silver catalysts |
JPS6045637B2 (ja) * | 1978-07-26 | 1985-10-11 | 株式会社日本触媒 | 酸化エチレンの製造方法 |
DD258514A3 (de) * | 1981-05-12 | 1988-07-27 | Buna Chem Werke Veb | Verfahren zur verbesserung der leistungsfaehigkeit von gealterten silber-traegerkatalysatoren |
CA1176622A (fr) * | 1981-06-29 | 1984-10-23 | James E. Rinz | Synthese catalytique de carbonates cycliques |
DE3237138C2 (de) * | 1981-10-16 | 1984-05-17 | Ppg Industries, Inc., Pittsburgh, Pa. | Verfahren zur Herstellung von Ethylencarbonat oder von Gemischen aus Ethylencarbonat und Ethylenglykol |
JPS5913741A (ja) * | 1982-07-14 | 1984-01-24 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 高純度エチレングリコ−ルの製造法 |
DD288055A7 (de) * | 1982-08-10 | 1991-03-21 | Leuna-Werke Ag,De | Regenerierungsverfahren von silber-traegerkatalysatoren fuer die ethenoxidsynthese |
DE3239886A1 (de) * | 1982-10-28 | 1984-05-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur regenerierung des al(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)o(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)-traegermaterials gebrauchter ag/al(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)o(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)-traegerkatalysatoren |
DE3305805A1 (de) | 1983-02-19 | 1984-08-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur regenerierung von silberhaltigen traegerkatalysatoren fuer die herstellung von ethylenoxid |
DE3426699A1 (de) * | 1984-07-20 | 1986-01-23 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur verbesserung der wirksamkeit von silbertraegerkatalysatoren |
DE3529263A1 (de) * | 1985-08-16 | 1987-02-19 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 2-oxo-1,3-dioxolanen |
IN169589B (fr) * | 1986-10-31 | 1991-11-16 | Shell Int Research | |
US4766105A (en) * | 1986-10-31 | 1988-08-23 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst and process for preparing the catalyst |
ES2079069T3 (es) * | 1990-06-19 | 1996-01-01 | Union Carbide Corp | Produccion de oxido de etileno. |
US5179215A (en) * | 1991-02-27 | 1993-01-12 | The Boc Group, Inc. | Process for the production of petrochemicals |
JP2778878B2 (ja) * | 1991-09-12 | 1998-07-23 | 株式会社日本触媒 | エチレンオキシドの製造方法 |
FR2690168B1 (fr) * | 1992-04-21 | 1994-10-14 | Inst Francais Du Petrole | Procédé de récupération du rhénium de catalyseurs usés. |
US6184175B1 (en) * | 1993-03-01 | 2001-02-06 | Scientic Design Company, Inc. | Process for preparing silver catalyst |
CA2196059C (fr) * | 1994-08-09 | 2004-11-16 | Nabil Rizkalla | Procede de preparation d'un catalyseur a base d'argent |
US5739075A (en) * | 1995-10-06 | 1998-04-14 | Shell Oil Company | Process for preparing ethylene oxide catalysts |
US5801259A (en) * | 1996-04-30 | 1998-09-01 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst and process |
DE19819586A1 (de) * | 1998-04-30 | 1999-11-04 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 1,3-Dioxolan-2-onen |
RU2232049C2 (ru) * | 1998-09-14 | 2004-07-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ удаления ионизируемых частиц с поверхности катализатора для улучшения каталитических свойств |
US6749814B1 (en) * | 1999-03-03 | 2004-06-15 | Symyx Technologies, Inc. | Chemical processing microsystems comprising parallel flow microreactors and methods for using same |
US6192596B1 (en) * | 1999-03-08 | 2001-02-27 | Battelle Memorial Institute | Active microchannel fluid processing unit and method of making |
US6284217B1 (en) * | 1999-08-17 | 2001-09-04 | Battelle Memorial Institute | Method and catalyst structure for steam reforming of a hydrocarbon |
WO2001012312A2 (fr) * | 1999-08-17 | 2001-02-22 | Battelle Memorial Institute | Reacteur chimique et procede permettant de conduire des reactions catalytiques avec des reactifs en phase gazeuse |
US6451864B1 (en) * | 1999-08-17 | 2002-09-17 | Battelle Memorial Institute | Catalyst structure and method of Fischer-Tropsch synthesis |
US6488838B1 (en) * | 1999-08-17 | 2002-12-03 | Battelle Memorial Institute | Chemical reactor and method for gas phase reactant catalytic reactions |
US6407279B1 (en) * | 1999-11-19 | 2002-06-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Integrated process for preparing dialkyl carbonates and diols |
JP3659109B2 (ja) * | 2000-01-19 | 2005-06-15 | 三菱化学株式会社 | エチレングリコールと炭酸エステルの併産方法 |
US6372925B1 (en) * | 2000-06-09 | 2002-04-16 | Shell Oil Company | Process for operating the epoxidation of ethylene |
AU2001283076A1 (en) * | 2000-08-14 | 2002-02-25 | Chevron U.S.A. Inc. | Use of microchannel reactors in combinatorial chemistry |
DE10042746A1 (de) * | 2000-08-31 | 2002-03-28 | Degussa | Verfahren und Vorrichtung zum Durchführen von Reaktionen in einem Reaktor mit spaltförmigen Reaktionsräumen |
US7084292B2 (en) * | 2001-06-22 | 2006-08-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Integrated process for preparing dialkyl carbonates with a circulating catalyst |
CN1171672C (zh) * | 2001-12-20 | 2004-10-20 | 北京燕山石油化工公司研究院 | 用于生产环氧乙烷的银催化剂、其制备方法及其应用 |
CN100553763C (zh) * | 2002-02-25 | 2009-10-28 | 国际壳牌研究有限公司 | 负载的银催化剂和使用该催化剂的环氧化方法 |
BR0312010A (pt) * | 2002-06-28 | 2005-03-22 | Shell Int Research | Método para dar partida de um processo de epoxidação e um processo para a epoxidação de uma olefina |
BR0312244B1 (pt) * | 2002-06-28 | 2013-06-25 | mÉtodo para melhorar a seletividade de um catalisador e um processo para a epoxidaÇço de uma olefina | |
US7404936B2 (en) * | 2002-10-22 | 2008-07-29 | Velocys | Catalysts, in microchannel apparatus, and reactions using same |
US20040138483A1 (en) * | 2002-10-28 | 2004-07-15 | Rubinstein Leonid Isaakovich | Olefin oxide catalysts |
JP4294347B2 (ja) * | 2003-03-18 | 2009-07-08 | 日本乳化剤株式会社 | モノ低級アルキルモノアルカノールアミン製造用触媒、モノ低級アルキルモノアルカノールアミンの製造方法およびモノ低級アルキルモノアルカノールアミン製造装置 |
TWI346574B (en) * | 2003-03-31 | 2011-08-11 | Shell Int Research | A catalyst composition, a process for preparing the catalyst composition and a use of the catalyst composition |
US7348444B2 (en) * | 2003-04-07 | 2008-03-25 | Shell Oil Company | Process for the production of an olefin oxide |
US7294734B2 (en) * | 2003-05-02 | 2007-11-13 | Velocys, Inc. | Process for converting a hydrocarbon to an oxygenate or a nitrile |
MX260863B (es) * | 2003-05-07 | 2008-09-26 | Shell Int Research | Catalizadores que contienen plata, su elaboracion y uso de los mismos. |
ATE358661T1 (de) * | 2003-05-14 | 2007-04-15 | Shell Int Research | Verfahren zur entfernung von organischen halogenhaltigen verbindungen |
ES2293327T3 (es) * | 2003-06-30 | 2008-03-16 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Procedimiento para la preparacion de carbonato de propileno. |
US20050148787A1 (en) * | 2003-11-26 | 2005-07-07 | Beckers Johannes Gerhardus J. | Process for the preparation of propylene carbonate |
US8747805B2 (en) * | 2004-02-11 | 2014-06-10 | Velocys, Inc. | Process for conducting an equilibrium limited chemical reaction using microchannel technology |
TW200602123A (en) * | 2004-04-01 | 2006-01-16 | Shell Int Research | Process for preparing a catalyst, the catalyst, and a use of the catalyst |
CA2562543C (fr) * | 2004-04-27 | 2011-04-19 | Velocys, Inc. | Production de peroxyde d'hydrogene dans des reacteurs a microcanaux |
EP1786797B1 (fr) * | 2004-08-12 | 2014-11-26 | Velocys, Inc. | Procédé de conversion de l' éthylène en oxyde d'éthylène en utilisant une technologie de procédé par microcanaux |
DE102004050506A1 (de) * | 2004-10-15 | 2006-04-20 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Olefinoxiden und Peroxiden, Reaktor und dessen Verwendung |
AU2006255120A1 (en) * | 2005-06-07 | 2006-12-14 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A catalyst, a process for preparing the catalyst, and a process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, or an alkanolamine |
US7825062B2 (en) * | 2005-06-07 | 2010-11-02 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Catalyst carrier and a process for preparing the catalyst carrier |
-
2006
- 2006-12-20 JP JP2008547748A patent/JP2009521499A/ja not_active Withdrawn
- 2006-12-20 NL NL2000391A patent/NL2000391C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 DE DE102006060393A patent/DE102006060393A1/de not_active Withdrawn
- 2006-12-20 GB GB0625423A patent/GB2433502A/en not_active Withdrawn
- 2006-12-20 WO PCT/US2006/062409 patent/WO2007076400A2/fr active Search and Examination
- 2006-12-20 DE DE102006060353A patent/DE102006060353A1/de not_active Withdrawn
- 2006-12-20 CA CA002571986A patent/CA2571986A1/fr not_active Abandoned
- 2006-12-20 WO PCT/US2006/062420 patent/WO2007076407A2/fr active Application Filing
- 2006-12-20 RU RU2008130081/04A patent/RU2008130081A/ru not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 BE BE2006/0634A patent/BE1017792A3/fr not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 BE BE2006/0629A patent/BE1017787A3/fr not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 ZA ZA200610754A patent/ZA200610754B/xx unknown
- 2006-12-20 BE BE2006/0631A patent/BE1017789A3/fr not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 CN CNA2006800531930A patent/CN101384569A/zh active Pending
- 2006-12-20 DE DE102006060354A patent/DE102006060354A1/de not_active Withdrawn
- 2006-12-20 WO PCT/US2006/062415 patent/WO2007076404A2/fr active Application Filing
- 2006-12-20 FR FR0655715A patent/FR2895279A1/fr not_active Ceased
- 2006-12-20 NL NL2000384A patent/NL2000384C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 WO PCT/US2006/062391 patent/WO2007076390A2/fr active Application Filing
- 2006-12-20 RU RU2008130078/04A patent/RU2008130078A/ru not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 CN CNA2006800531818A patent/CN101384359A/zh active Pending
- 2006-12-20 DE DE102006060396A patent/DE102006060396A1/de not_active Withdrawn
- 2006-12-20 WO PCT/US2006/062402 patent/WO2007076395A2/fr active Application Filing
- 2006-12-20 WO PCT/US2006/062419 patent/WO2007076406A2/fr active Application Filing
- 2006-12-20 NL NL2000386A patent/NL2000386C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 CA CA002571896A patent/CA2571896A1/fr not_active Abandoned
- 2006-12-20 CA CA002572018A patent/CA2572018A1/fr not_active Abandoned
- 2006-12-20 ZA ZA200610756A patent/ZA200610756B/xx unknown
- 2006-12-20 JP JP2008547746A patent/JP2009521497A/ja not_active Withdrawn
- 2006-12-20 GB GB0625422A patent/GB2433706A/en not_active Withdrawn
- 2006-12-20 FR FR0655725A patent/FR2895405A1/fr not_active Ceased
- 2006-12-20 KR KR1020087018008A patent/KR101374910B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 TW TW95147797A patent/TW200728294A/zh unknown
- 2006-12-20 WO PCT/US2006/062401 patent/WO2007076394A2/fr active Application Filing
- 2006-12-20 IN IN2742DE2006 patent/IN2006DE02742A/en unknown
- 2006-12-20 JP JP2008547745A patent/JP2009521322A/ja active Pending
- 2006-12-20 CN CNA2006800532558A patent/CN101384573A/zh active Pending
- 2006-12-20 KR KR1020087018005A patent/KR20080081342A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 BE BE2006/0635A patent/BE1017793A3/fr not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 CA CA002571960A patent/CA2571960A1/fr not_active Abandoned
- 2006-12-20 TW TW95147800A patent/TW200744749A/zh unknown
- 2006-12-20 JP JP2008547752A patent/JP2009524596A/ja not_active Withdrawn
- 2006-12-20 FR FR0655720A patent/FR2895404A1/fr not_active Ceased
- 2006-12-20 GB GB0625416A patent/GB2433500A/en not_active Withdrawn
- 2006-12-20 RU RU2008130083/04A patent/RU2008130083A/ru not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 ZA ZA200610749A patent/ZA200610749B/xx unknown
- 2006-12-20 CN CNA2006800532045A patent/CN101495466A/zh active Pending
- 2006-12-20 TW TW95147793A patent/TW200734317A/zh unknown
- 2006-12-20 IN IN2731DE2006 patent/IN2006DE02731A/en unknown
- 2006-12-20 GB GB0625420A patent/GB2433705A/en not_active Withdrawn
- 2006-12-20 IN IN2743DE2006 patent/IN2006DE02743A/en unknown
- 2006-12-20 RU RU2008130079/04A patent/RU2008130079A/ru not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 NL NL2000390A patent/NL2000390C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 JP JP2008547753A patent/JP2009521323A/ja not_active Withdrawn
- 2006-12-20 FR FR0655706A patent/FR2895400A1/fr not_active Withdrawn
- 2006-12-20 CN CNA2006800532191A patent/CN101384572A/zh active Pending
- 2006-12-20 NL NL2000388A patent/NL2000388C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 JP JP2008547741A patent/JP2009525842A/ja active Pending
- 2006-12-20 IN IN2734DE2006 patent/IN2006DE02734A/en unknown
- 2006-12-20 FR FR0655712A patent/FR2895285A1/fr not_active Withdrawn
- 2006-12-20 CA CA002634332A patent/CA2634332A1/fr not_active Abandoned
- 2006-12-20 KR KR1020087017675A patent/KR20080077028A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 FR FR0655709A patent/FR2895402A1/fr not_active Ceased
- 2006-12-20 NL NL2000385A patent/NL2000385C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 TW TW95147798A patent/TW200738662A/zh unknown
- 2006-12-20 TW TW95147794A patent/TW200745072A/zh unknown
- 2006-12-20 IN IN2733DE2006 patent/IN2006DE02733A/en unknown
- 2006-12-20 WO PCT/US2006/062400 patent/WO2007076393A2/fr active Search and Examination
- 2006-12-20 BE BE2006/0637A patent/BE1017795A3/fr not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 JP JP2008547750A patent/JP2009529489A/ja not_active Withdrawn
- 2006-12-20 NL NL2000387A patent/NL2000387C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 KR KR1020087018006A patent/KR20080080215A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 DE DE102006060348A patent/DE102006060348A1/de not_active Withdrawn
- 2006-12-20 CA CA002571808A patent/CA2571808A1/fr not_active Abandoned
- 2006-12-20 KR KR1020087017101A patent/KR20080082986A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 KR KR1020087017103A patent/KR20080080181A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 JP JP2008547756A patent/JP2009521501A/ja not_active Withdrawn
- 2006-12-20 CN CNA2006800531697A patent/CN101379050A/zh active Pending
- 2006-12-20 NL NL2000392A patent/NL2000392C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 CN CNA2006800532098A patent/CN101384571A/zh active Pending
- 2006-12-20 EP EP06840329.4A patent/EP1986774B1/fr active Active
- 2006-12-20 FR FR0655707A patent/FR2895401A1/fr not_active Ceased
- 2006-12-20 TW TW95147792A patent/TW200738661A/zh unknown
- 2006-12-20 KR KR1020087017245A patent/KR20080077020A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 BE BE2006/0630A patent/BE1017788A3/fr not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 CN CNA2006800531979A patent/CN101384570A/zh active Pending
- 2006-12-20 CA CA002572366A patent/CA2572366A1/fr not_active Abandoned
- 2006-12-20 WO PCT/US2006/062398 patent/WO2007076392A2/fr active Application Filing
- 2006-12-20 CN CN2006800523436A patent/CN101336135B/zh active Active
- 2006-12-20 GB GB0625418A patent/GB2433501A/en not_active Withdrawn
- 2006-12-20 CN CN2006800531837A patent/CN102015669A/zh active Pending
- 2006-12-20 NL NL2000389A patent/NL2000389C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 ZA ZA200610752A patent/ZA200610752B/xx unknown
- 2006-12-20 GB GB0625421A patent/GB2433902A/en not_active Withdrawn
- 2006-12-20 JP JP2008547747A patent/JP2009521498A/ja not_active Withdrawn
- 2006-12-20 BE BE2006/0636A patent/BE1017794A3/fr not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 RU RU2008130082/04A patent/RU2008130082A/ru not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 TW TW95147795A patent/TW200744748A/zh unknown
- 2006-12-20 ZA ZA200610755A patent/ZA200610755B/xx unknown
- 2006-12-20 GB GB0625414A patent/GB2441527A/en not_active Withdrawn
- 2006-12-20 ZA ZA200610757A patent/ZA200610757B/xx unknown
- 2006-12-20 IN IN2741DE2006 patent/IN2006DE02741A/en unknown
- 2006-12-20 DE DE102006060406A patent/DE102006060406A1/de not_active Withdrawn
- 2006-12-20 IN IN2729DE2006 patent/IN2006DE02729A/en unknown
- 2006-12-20 GB GB0625415A patent/GB2433739A/en not_active Withdrawn
- 2006-12-20 FR FR0655713A patent/FR2895278A1/fr not_active Ceased
- 2006-12-20 CA CA002571812A patent/CA2571812A1/fr not_active Abandoned
- 2006-12-20 DE DE102006060349A patent/DE102006060349A1/de not_active Withdrawn
- 2006-12-20 DE DE102006060352A patent/DE102006060352A1/de not_active Withdrawn
- 2006-12-20 ZA ZA200610750A patent/ZA200610750B/en unknown
- 2006-12-20 IN IN2730DE2006 patent/IN2006DE02730A/en unknown
- 2006-12-20 BE BE2006/0633A patent/BE1017791A3/fr not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 RU RU2008130076/04A patent/RU2008130076A/ru not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 CA CA002571940A patent/CA2571940A1/fr not_active Abandoned
- 2006-12-20 GB GB0625425A patent/GB2433503A/en not_active Withdrawn
- 2006-12-20 KR KR1020087017104A patent/KR20080077015A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 CA CA002572026A patent/CA2572026A1/fr not_active Abandoned
- 2006-12-20 RU RU2008130115/04A patent/RU2008130115A/ru not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 BR BRPI0620269-1A patent/BRPI0620269A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 RU RU2008130077/04A patent/RU2008130077A/ru not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 RU RU2008130080/04A patent/RU2008130080A/ru not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 CA CA002634324A patent/CA2634324A1/fr not_active Abandoned
- 2006-12-20 FR FR0655718A patent/FR2895403A1/fr not_active Ceased
- 2006-12-20 WO PCT/US2006/062404 patent/WO2007076397A2/fr active Application Filing
- 2006-12-20 JP JP2008547755A patent/JP2009525163A/ja not_active Withdrawn
- 2006-12-20 BE BE2006/0632A patent/BE1017790A3/fr not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 BR BRPI0620253-5A patent/BRPI0620253A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-12-20 EP EP06840326A patent/EP1979093A2/fr not_active Withdrawn
- 2006-12-20 DE DE102006060395A patent/DE102006060395A1/de not_active Withdrawn
- 2006-12-20 KR KR1020087017830A patent/KR20080083003A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 WO PCT/US2006/062412 patent/WO2007076402A2/fr active Application Filing
- 2006-12-20 TW TW95147801A patent/TW200738663A/zh unknown
- 2006-12-20 KR KR1020087017102A patent/KR20080080180A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 RU RU2008130084/04A patent/RU2008130084A/ru not_active Application Discontinuation
- 2006-12-20 TW TW95147796A patent/TW200730517A/zh unknown
- 2006-12-22 TW TW95148638A patent/TW200740522A/zh unknown
- 2006-12-22 TW TW095148637A patent/TWI412403B/zh not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-06-17 MX MX2008007849A patent/MX2008007849A/es not_active Application Discontinuation
- 2008-06-18 IN IN5274DE2008 patent/IN2008DE05274A/en unknown
- 2008-06-19 MX MX2008008023A patent/MX2008008023A/es not_active Application Discontinuation
- 2008-06-19 MX MX2008008025A patent/MX2008008025A/es not_active Application Discontinuation
- 2008-06-19 MX MX2008008001A patent/MX2008008001A/es not_active Application Discontinuation
- 2008-06-19 MX MX2008008000A patent/MX2008008000A/es not_active Application Discontinuation
- 2008-06-19 MX MX2008007998A patent/MX2008007998A/es not_active Application Discontinuation
- 2008-06-19 MX MX2008008026A patent/MX2008008026A/es not_active Application Discontinuation
- 2008-06-19 MX MX2008008015A patent/MX2008008015A/es not_active Application Discontinuation
- 2008-06-19 MX MX2008008024A patent/MX2008008024A/es not_active Application Discontinuation
- 2008-06-19 MX MX2008007999A patent/MX2008007999A/es not_active Application Discontinuation
- 2008-06-23 IN IN5437DE2008 patent/IN2008DE05437A/en unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BE1017792A3 (fr) | Procede de preparation d'un oxyde d'olefine ou d'un produit chimique derivable d'un oxyde d'olefine. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ST | Notification of lapse |
Effective date: 20100831 |