FR2820739A1 - Derive d'acide amine et gelifiant, composition de gel et cosmetique le contenant, et procedes de preparation correspondants - Google Patents

Abstract

L'invention concerne un composé représenté par la formule générale (I) suivante : (CF DESSIN DANS BOPI) où R1 et R2 représentent indépendamment un groupe hydrocarboné ayant 1 à 26 atomes de carbone, R3 représente un groupe hydrocarboné ayant 7 à 10 atomes de carbone, n représente 1 ou 2, à condition que le résidu d'acide aminé acide dans la molécule soit un résidu d'acide L-aspartique quand n est 1 et que ledit résidu d'acide aminé acide soit un résidu d'acide L-glutamique quand n est 2, ainsi qu'un gélifiant, une composition de gel et un cosmétique le contenant, et des procédés de préparation correspondants.

Description

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La présente invention concerne un gélifiant pour une huile, et en particulier un gélifiant qui contient un dérivé d'acide aminé et qui est utile pour gélifier une huile à l'état liquide à la température ambiante, pour modifier la forme physique de l'huile.

On connaît jusqu'à maintenant des gélifiants pour une huile qui sont insolubles dans l'eau, par exemple des résines de polyamide, l'acide 12-hydroxystéarique, des condensats d'aldéhyde aromatique et d'alcool polyfonctionnel dont un exemple typique est le dibenzylidène-D-sorbitol.

Toutefois, ces gélifiants ont une faible solubilité dans les huiles et les compositions de gel préparées à partir de ces gélifiants ont une médiocre stabilité à l'état dissous, ce qui conduit à la formation de compositions de gels hétérogènes ou à une exsudation des huiles gélifiées depuis les surfaces des gels, du fait d'une dégradation au cours du temps.

On connaît un autre gélifiant pour une huile, le dibutylamide d'acide N-Iauroyl-L-glutamique décrit dans la demande de brevet japonais publiée avant examen (Kokai) nO 51-19139/1976, et des cosmétiques contenant ce gélifiant ont été décrits. Le gélifiant peut former des gels avec différents types d'huiles, mais les compositions de gels ainsi obtenues n'ont pas toujours une résistance mécanique suffisante de sorte que, quand ces compositions sont mises sous forme de cosmétiques destinés à l'application dermique, les cosmétiques ont parfois une résistance mécanique insuffisante.

Par ailleurs, le brevet US nO 5 591 424 et la demande de brevet international en japonais (Kohyo) nO 7-506833 décrivent des bâtons de gel antisudoraux contenant de l'acide 12-hydroxystéarique et du dibutylamide d'acide N-lauroylglutamique. Cependant, ces bâtons de gel manquent eux aussi de résistance mécanique et peuvent parfois conduire à des difficultés lors de l'application à la peau. Par ailleurs, les compositions de gels obtenues au moyen de ce gélifiant et d'une huile sont blanches et manquent de transparence, ce qui est indésirable du point de vue esthétique.

Pour remédier à ces inconvénients, la présente invention a pour but de fournir un gélifiant pour une huile qui présente une meilleure aptitude à gélifier une huile et qui permette la production d'une composition de gel ayant une résistance mécanique et une transparence améliorées.

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Au cours de différentes études pour atteindre ce but, on a constaté qu'une classe particulière de dérivés d'acides aminés acides présente d'excellentes propriétés comme gélifiant pour une huile, et que les compositions de gels préparées à partir de ces dérivés d'acides aminés acides et d'une huile ont une résistance mécanique améliorée et une grande transparence. On a constaté aussi que les compositions de gels résultantes ont une résistance mécanique satisfaisante pour les applications de types cosmétiques et que ces compositions sont applicables aisément à la peau quand elles sont mises sous forme de bâtons, par exemple.

Ainsi, la présente invention concerne un composé représenté par la formule générale (I) suivante :

où Rl et R2 représentent indépendamment un groupe hydrocarboné ayant 1 à 26 atomes de carbone, R3 représente un groupe hydrocarboné ayant 7 à 10 atomes de carbone, n représente 1 ou 2, à condition que le résidu d'acide aminé acide dans la molécule soit un résidu d'acide L-aspartique quand n est 1 et soit un résidu d'acide L-glutamique quand n est 2.

De préférence, Rl et R2 représentent indépendamment un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant 1 à 26 atomes de carbone, R3 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant 7 à 10 atomes de carbone et n représente 2. De préférence encore, Rl et R2 représentent indépendamment un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant 3 à 5 atomes de carbone, R3 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant 7 à 9 atomes de carbone et n représente 2. De manière tout particulièrement préférée, le composé représenté par la formule générale (I) est le dibutylamide d'acide N-2-éthylhexanoyl-L-glutamique, le dibutylamide d'acide N-octanoyl-L-glutamique ou le dibutylamide d'acide N-décanoyl-L -glutamique.

La présente invention concerne également un gélifiant pour une huile qui comprend au moins un type de composé représenté par la formule générale (I) mentionnée précédemment, et un gélifiant pour une

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huile qui comprend au moins un type de composé représenté par la formule générale (I) mentionnée précédemment et le dibutylamide d'acide N-lauroyl-L-glutamique. De préférence, dans ce gélifiant, le rapport massique du composé représenté par la formule générale (I) au dibutylamide d'acide N-lauroyl-L-glutamique est de 35 : 5 à 5 : 35.

L'invention concerne également une composition de gel qui comprend (a) l'agent gélifiant mentionné précédemment et (b) au moins une huile. De préférence, cette composition de gel est une composition translucide et comprend en outre (c) au moins un autre ingrédient actif tel qu'un antisudoral. Par ailleurs, la présente invention concerne aussi un cosmétique comprenant la composition de gel mentionnée précédemment.

De préférence, ce cosmétique peut être moulé sous forme d'un bâton.

La présente invention concerne en outre un procédé pour former un gel à partir d'une huile qui comprend l'étape de mélange d'au moins un composé représenté par la formule générale (I) avec une huile, éventuellement conjointement avec le dibutylamide d'acide N-lauroyl-L- glutamique, un procédé pour préparer une composition de gel comprenant une huile qui comprend l'étape de mélange d'au moins un composé représenté par la formule générale (I) avec une huile, éventuellement conjointement avec le dibutylamide d'acide N-lauroyl-L-glutamique, et l'utilisation du composé représenté par la formule générale (I) pour la préparation d'une composition de gel comprenant une huile.

Dans la formule générale (I), Ri et R2 représentent indépendamment un groupe hydrocarboné ayant 1 à 26 atomes de carbone qui peut être linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé.

De préférence, il s'agit d'un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant de préférence 1 à 10 atomes de carbone, de préférence encore 2 à 6 atomes de carbone, et de préférence encore il s'agit d'un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant 3 à 5 atomes de carbone, de manière tout particulièrement préférée il s'agit d'un groupe n-butyle.

R3 représente un groupe hydrocarboné ayant 7 à 10 atomes de carbone qui peut être linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé. De préférence, il s'agit d'un groupe alkyle qui peut être linéaire ou ramifié, ayant de préférence 7 à 9 atomes de carbone. Le groupe représenté par R-CO-peut être par exemple un groupe n-octanoyle, n-nonanoyle, n- décanoyie, n-undécanoyie ou 2-éthylhexanoyle. Parmi ceux-ci, on préfère

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un groupe octanoyl, décanoyle ou 2-éthylhexanoyle et on préfère encore un groupe 2-éthylhexanoyle pour des raisons d'aptitude à la gélification de différentes huiles. Quand le groupe représenté par R3-CO-est un groupe 2-éthylhexanoyle, on utilise de préférence un groupe 2- (R, S)- éthylhexanoyle car le produit de départ constitué par le chlorure de 2- éthylhexanoyle est d'accès facile. Dans la formule générale (1), n est de préférence égal à 2.

Dans le composé représenté par la formule générale (I), le résidu d'acide aminé acide dans la molécule est un résidu d'acide Laspartique quand n est 1 ou un résidu d'acide L-glutamique quand n est 2. Le composé représenté par la formule générale (I) peut comporter un ou plusieurs atomes de carbone asymétriques en fonction de la nature de Ri,

R2 et R3. Tous les stéréoisomères comme les isomères optiques et les diastéréoisomères dus à des tels atomes de carbone, ainsi que tous les mélanges de ces stéréoisomères, et les racémates sont inclus dans le cadre de la présente invention. En outre, quand RI, R2 ou R3 comporte une double liaison oléfinique, sa configuration peut être Z ou E, et les isomères géométriques et tous les mélanges d'isomères géométriques sont inclus dans le cadre de la présente invention.

Par ailleurs, les hydrates et toutes les formes cristallines des composés représentés par la formule générale (I) sont également inclus dans le cadre de l'invention. Comme agent gélifiant selon la présente invention, il est possible d'utiliser toute substance telle que les isomères mentionnés précédemment, leurs mélanges et leurs hydrates.

Il est possible de préparer le composé représenté par la formule générale (I), par exemple en faisant réagir un halogénure d'acide gras à longue chaîne avec l'acide L-glutamique ou l'acide L-aspartique en présence d'un catalyseur basique selon la réaction de Schotten Baumann, pour préparer un acide glutamique N-acylé ou un acide aspartique Nacylé, puis en faisant réagir le produit résultant avec une amine telle qu'une alkylamine en présence d'un catalyseur acide ou en l'absence d'un catalyseur et en chauffant. A titre d'alternative, il est possible de produire le composé voulu en faisant réagir l'acide glutamique ou l'acide aspartique avec une amine telle qu'une alkylamine en présence d'un catalyseur acide ou en l'absence d'un catalyseur, puis en soumettant l'amide d'acide

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glutamique ou l'amide d'acide aspartique résultant à une N-acylation au moyen d'un agent acylant tel qu'un halogénure d'acide aliphatique.

Des préparations des composés représentés par la formule générale (I) sont expliquées spécifiquement et en détail dans les exemples donnés dans la suite, de sorte que l'homme du métier sera en mesure de produire l'un quelconque des composés représentés par la formule générale (I) en se référant aux exemples de préparation et en choisissant judicieusement les produits de départ, les réactifs, les conditions réactionnelles, et en appliquant des modifications appropriées au procédé si nécessaire.

Comme gélifiant selon la présente invention, il est possible d'utiliser un type de composé choisi parmi les composés représentés par la formule générale (I) ou bien encore d'utiliser en combinaison deux ou plusieurs types de composés choisis parmi les composés représentés par la formule générale (I). La quantité de gélifiant n'est pas limitée particulièrement à condition qu'elle soit suffisante pour gélifier une huile.

Généralement, cette quantité est d'environ 0,1 à 15 parties en masse, de préférence 1 à 10 parties en masse pour 100 parties en masse de l'huile à gélifier. Quand la quantité est inférieure à 0, 1 partie en masse, il est parfois impossible d'obtenir une résistance mécanique suffisante.

D'autre part, quand la quantité est supérieure à 15 parties en masse, l'agent peut ne pas se dissoudre dans une huile et l'aspect de l'huile gélifiée résultante peut parfois être dégradé.

Le gélifiant selon la présente invention peut contenir du dibutylamide d'acide N-lauroyl-L-glutamique en plus d'un ou plusieurs composés choisis parmi les composés selon la formule générale (I). Quand on utilise ce gélifiant, il est possible d'obtenir une composition de gel ayant une résistance mécanique élevée et une transparence relativement élevée (aspect translucide). Le rapport de mélange de la masse totale du ou des composés de formule générale (I) utilisés et du dibutylamide d'acide N-lauroyl-L-glutamique peut être choisi de manière appropriée en fonction des performances voulues. Généralement, ce rapport est de 35 : 5 à 5 : 35. La quantité de gélifiant contenant du dibutylamide d'acide N-lauroyl-L-glutamique est similaire à celle du gélifiant mentionné ci-dessus, c'est-à-dire qu'elle peut être de 0, 1 à 15 parties en masse, de préférence de 1 à 10 parties en masse pour

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100 parties en masse d'huile à gélifier. Le dibutylamide d'acide N-lauroyl- L-glutamique utilisé selon la présente invention peut être produit par le même procédé que les composés représentés par la formule générale (I), ou bien il peut être aussi obtenu sous forme du produit de dénomination commerciale GP-1 auprès de la société Ajinomoto Co., Ltd.

L'huile utilisée pour la composition de gel selon la présente invention n'est pas limitée particulièrement à condition qu'elle dissolve suffisamment le gélifiant par chauffage et qu'elle forme un gel quand elle est refroidie à la température ambiante. Il peut s'agir d'une huile de silicone, d'un alcool supérieur comme l'alcool cétylique, l'alcool

isostéarylique, l'alcool laurylique, l'alcool hexadécylique et l'octyldodécanol, d'un acide aliphatique comme l'acide isostéarique, l'acide undécylénique et l'acide oléique, d'un alcool polyfonctionnel comme le glycérol, le sorbitol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le polyéthylèneglycol, d'un ester comme le myristate de myristyl, le laurate d'hexyle, l'oléate de décyle, le myristate d'isopropyle, le diméthyloctanoate d'hexyldécyle,

le monostéarate de glycéryle, le phtalate de diéthyle, le monostéarate d'éthylèneglycol et l'oxystéarate d'octyle, d'un hydrocarbure comme la paraffine liquide, la vaseline et le squalane, d'une cire comme la lanoline, la lanoline réduite et la cire de carnauba, d'une graisse ou d'une huile comme l'huile de vison, le beurre de cacao, l'huile de copra, l'huile de palmiste, l'huile de camélia, l'huile de sésame, l'huile de ricin et l'huile d'olive ou d'un co-oligomère d'éthylène et d'a-oléfine.

L'huile de silicone peut être par exemple une huile de silicone choisie dans le groupe consistant en le méthylpolysiloxane, le méthylpolysiloxane hautement polymérisé, les silicones éther-modifiés comme un copolymère polyoxyéthylène/méthylpolysiloxane, un copolymère polyoxypropylène/méthylpolysiloxane et un copolymère poly (oxyéthylène ou oxypropylène)/méthylpolysiloxane, le stéaroxyméthyl- polysiloxane, le stéaroxytriméthylsilane, le méthylhydrogénopolysiloxane, l'octaméthylpolysiloxane, le décaméthylpolysiloxane, les silicones cycliques

comme le décaméthylcyclopentasiloxane, l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le tétrahydrotétraméthylcyclotétrasiloxane, le méthylcyclopolysiloxane, le cyclopentasiloxane et le dodécaméthylcyclohexasiloxane, le méthylphénylpolysiloxane, le triméthylsiloxysilicate, les silicones amino-modifiés comme un copolymère aminoéthylpropylsiloxanefdiméthylsiloxane,

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les polysiloxanes silanol-modifiés, les polysiloxanes alcoxy-modifiés, les polysiloxanes modifiés par des acides aliphatiques, les polysiloxanes modifiés par le fluor, les polysiloxanes époxy-modifiés, les perfluoropolyéthers de polysiloxanes alcoxy-modifiés, le poly (acétate de vinyle) diméthylpolysiloxane et leurs mélanges.

L'huile est de préférence utilisée en une proportion d'environ 10 à 99,9 % en masse par rapport à la masse totale de la composition de gel. Quand la quantité d'huile est inférieure à 10 % en masse ou supérieure à 99,9 % en masse, il est parfois impossible d'obtenir une résistance mécanique satisfaisante.

La composition de gel selon la présente invention peut contenir en outre un ingrédient actif comme un antisudoral appelé parfois dans la suite ingrédient actif antisudoral, c'est-à-dire un ingrédient qui supprime la sueur en exerçant un effet astringent sur la peau. Toutefois, le terme antisudoral doit être compris dans son sens le plus large et non pas d'une manière limitative. Le type d'ingrédient actif antisudoral n'est pas limité particulièrement et il est possible d'utiliser en combinaison deux ou plusieurs ingrédients actifs antisudoraux. Il peut s'agir par exemple du chlorohydroxyaluminium, du chlorure d'aluminium, de l'allantoïne chlorohydroxyaluminium, du sulfate d'aluminium, de l'oxyde de zinc, du paraphénolsulfonate de zinc, d'un complexe de zirconium et d'aluminium produit en faisant réagir le chlorure de zirconyle avec l'hydroxyde d'aluminium et le chlorohydroxyde d'aluminium. L'ingrédient actif antisudoral peut être formulé en une quantité de 1 à 60 % en masse, de préférence de 5 à 35 % en masse, par rapport à la masse totale de la composition de gel. Cet ingrédient actif peut être formulé sous forme d'une solution ou de fines particules, auquel cas la taille des particules peut généralement être d'environ 1 à 100 um, de préférence d'environ 1 à 50 um, et ledit ingrédient peut de préférence avoir une densité apparente élevée.

Les procédés pour produire la composition de gel de la présente invention ne sont pas limités particulièrement et, par exemple, il est possible d'obtenir une composition de gel en chauffant l'agent gélifiant mentionné ci-dessus et une huile à une température d'environ 50 à 1800C sous agitation jusqu'à ce que le mélange devienne une solution uniforme, qui est ensuite refroidie.

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La composition de gel selon la présente invention peut être utilisée comme cosmétique, en l'état ou de préférence en mélange avec un ou plusieurs types d'ingrédients utilisés habituellement pour la fabrication des cosmétiques, par exemple différents agents chélatants pour maintenir l'effet de l'ingrédient actif antisudoral mentionné

précédemment et pour supprimer la décoloration ou la formation d'une odeur, choisis par exemple dans le groupe consistant en la triéthylènetétramine, la 1, 1, 1-trifluoro-3, 2'-thiénoylacétone, l'acide thioglycolique, l'acide tartrique, l'acide succinique, le 8-quinolinol, l'acide pyridine-2, 6-dicarboxylique, la pyridine, la 1, 10-phénanthroline, l'acide lactique, l'acide 8-hydroxy-quinoléine-5-sulfonique, la glycine, la 2,2'- pyridyléthylènediamine, l'orange de xylénol, l'acide 5-sulfosalicylique, l'acide salicylique, le 3, 5-disulfonat de pyrocatéchol, l'acide 4,5-

dihydroxybenzène-1, 3-disulfonique, l'acide 1, 2-diaminocyclohexane- N, N, N', N'-tétraacétique, l'acide citrique, un oxalate, l'acide nitrilotriacétique, l'acide éthylènediamine-N, N, N', N'-tétraacétique, l'acétylacétone et leurs sels et mélanges.

Il est possible également d'introduire dans le cosmétique d'autres ingrédients, par exemple un ou plusieurs types de gélifiants différents du gélifiant selon la présente invention, comme les résines de polyamide, l'acide 12-hydroxystéarique, le stéarate de sodium, le dibenzylidène-D-sorbitol ou le dibutylamide d'acide N-lauroyl-L- glutamique.

Le cosmétique selon la présente invention peut contenir des tensioactifs, différents additifs ou différentes fines particules à titre d'autres ingrédients, à condition que ces ingrédients n'affectent pas les effets avantageux obtenus selon la présente invention. Comme tensioactifs, il est possible d'utiliser des tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques et ampholytiques quelconques. Les tensioactifs anioniques qui peuvent être utilisés comprennent par exemple les sels d'acides aminés N-acylés à longue chaîne comme les sels d'acides aminés acides N-acylés à longue chaîne et les sels d'acides aminés neutres Nacylés à longue chaîne, les sels de N-méthyltaurine N-acylée à longue chaîne, les sulfates d'alkyle et leurs produits d'addition avec des oxydes d'alkylène, les éthersulfates d'amides d'acides aliphatiques, les sels métalliques et les sels de base faible d'acides aliphatiques, les tensioactifs

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de type acide sulfosuccinique, les phosphates d'alkyle et leurs produits d'addition avec des oxydes d'alkylène, les acides alkyléthercarboxyliques et analogues. Les tensioactifs non ioniques comprennent par exemple les tensioactifs de type éther comme les éthers de glycérol et leurs produits d'addition avec des oxydes d'alkylène, les tensioactifs de type ester, comme les esters de glycérol et leurs produits d'addition d'oxyde d'alkylène, les tensioactifs de type étherester, comme les esters de sorbitan et leurs produits d'addition avec des oxydes d'alkylène, les tensioactifs de type ester comme les esters d'acides aliphatiques et de polyoxyalkylène, les esters de glycérol, les esters de polyglycérol et d'acides aliphatiques, les esters de sorbitan et les esters de saccharose et d'acides aliphatiques, les tensioactifs non ioniques azotés, comme les alkylglucosides, les diesters d'huile de ricin hydrogénée et d'acide pyroglutamique et leurs produits d'addition avec l'oxyde d'éthylène, et les alcanolamides d'acides aliphatiques. Les tensioactifs cationiques peuvent être par exemple des sels d'amine aliphatique comme des chlorures d'alkylammonium et des chlorures de dialkylammonium, leurs sels d'ammonium quaternaire, des sels d'ammonium quaternaire aromatiques comme les sels de benzalkonium, et des esters d'acylarginine et d'acides aliphatiques. Les tensioactifs ampholytiques peuvent être par exemple des tensioactifs de type bétaïne comme la carboxybétaïne, des tensioactifs de type acide aminocarboxylique ou des tensioactifs de type imidazoline.

Il est possible d'inclure différents additifs comme, par exemple, des acides aminés comme la glycine, l'alanine, la sérine, la thréonine, l'arginine, l'acide glutamique, l'acide aspartique, la leucine et la valine, des alcools polyfonctionnels comme le glycérol, l'éthylèneglycol, le 1,3butylèneglycol, le propylèneglycol et l'isopropèneglycol, des polyaminacides comme l'acide polyglutamique et l'acide polyaspartique et leurs sels, des polymères hydrosolubles comme le polyéthylèneglycol, la gomme arabique, les sels d'acide alginique, la gomme de xanthane, l'acide

hyaluronique, les sels d'acide hyaluronique, la chitine, le chitosane, la chitine hydrosoluble, les polymères carboxyvinyliques, la carboxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, le chlorure d'hydroxypropyltriméthylammonium, le poly (chlorure de diméthylméthylènepipéridium), les sels d'ammonium quaternaire de dérivés de polyvinylpyrrolidone, des protéines

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cationisées, des produits de décomposition du collagène et leurs dérivés, des protéines acylées et le polyglycérol, des alcools dérivés de sucres comme le mannitol et leurs produits d'addition avec des oxydes d'alkylène, des alcools inférieurs comme l'éthanol et le propanol ainsi que des extraits animaux et végétaux, des acides nucléiques, des vitamines, des enzymes,

des agents anti-inflammatoires, des agents antibactériens, des conservateurs, des antioxydants, des absorbeurs d'ultraviolets, des agents chélatants, des antisudoraux, des pigments, des colorants, des colorants d'oxydation, de fines particules organiques et inorganiques, des agents d'ajustement du pH, des agents nacrants ou des agents mouillants.

Il est possible d'inclure différentes fines particules, par exemple de fines particules de résine comme des billes de nylon et des billes de silicone, de la poudre de nylon, un savon métallique d'acide aliphatique, l'oxyde de fer jaune, l'oxyde de fer rouge, l'oxyde de fer noir, l'oxyde de

chrome, l'oxyde de cobalt, le noir de carbone, le bleu outre-mer, le bleu de Prusse, l'oxyde de zinc, l'oxyde de titane, l'oxyde de zirconium, l'oxyde de silicium, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de cérium, le mica-titane, le nitrure de bore, le sulfate de baryum, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, le silicate d'aluminium, le silicate de magnésium, le carbure de silicium, des colorants, des laques, la séricite, le mica, le talc, le kaolin, le sulfate de baryum tabulaire, le sulfate de baryum à particules en forme de papillon, l'oxyde de titane microparticulaire, l'oxyde de zinc microparticulaire, l'oxyde de fer microparticulaire, des acides aminés acylés comme l'acyllysine, l'acide acylglutamique, l'acylarginine et l'acylglycine. Il peut s'agir aussi de fines particules mentionnées précédemment qui sont soumises à un traitement de surface, par exemple avec un ou des silicones, composés fluorés, agents de couplage silane, titanates organiques silanisés, lysine acylée, acides aliphatiques, savons métalliques, huiles, acides aminés, notamment.

Les utilisations du cosmétique selon la présente invention ne sont pas limitées particulièrement et le cosmétique peut être utilisé par exemple sous forme d'un gel, d'un tampon ou de granulés. II peut être obtenu en préparant la composition de gel mentionnée précédemment, puis en ajoutant et en mélangeant un ou plusieurs types des additifs décrits ci-dessus pour former une composition uniforme. Les procédés de fabrication ne sont pas limités particulièrement et il est possible d'utiliser

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tous les procédés de l'état de la technique comme le mélange, l'agitation et le malaxage.

La présente invention sera mieux comprise à la lecture des exemples non limitatifs suivants.

Exemple 1 : Préparation du dibutylamide d'acide N-2- (R, S) -éthylhexanoyl-
L-glutamique
On a dissous 110 g de glutamate de sodium monohydraté dans 140 g d'eau et 78 g d'hydroxyde de sodium aqueux à 27 %, et on a refroidi la solution à 10 C. Puis, on lui a ajouté 110 g d'acétone et on a ajouté goutte à goutte 87 g de chlorure de 2-éthylhexanoyle et 78 g d'hydroxyde de sodium aqueux à 27 %. On a dilué le mélange réactionnel pour l'acylation avec 100 g d'eau et on l'a neutralisé avec 63 g d'acide sulfurique à 95 % pour séparer une huile. On a retiré la couche aqueuse et on a concentré la couche huileuse sous pression réduite pour obtenir une substance huileuse que l'on a dissoute dans 742 g de méthanol, et on a ajouté à cette solution 6,2 g d'acide sulfurique à 95 % puis on a chauffé à reflux pendant 9 h. On a laissé le mélange réactionnel au repos pour qu'il refroidisse à 35 C et on l'a neutralisé avec 8,8 g de n-butylamine, puis on a évaporé le méthanol pour obtenir une substance huileuse à laquelle on a ajouté 643 g de toluène et 271 g de n-butylamine, et on a agité le mélange en le chauffant à 90 C pendant 10 h. On a ajouté au mélange réactionnel 506 g d'eau chaude et 130 g d'acide sulfurique à 95 % pour séparer une huile, et on a retiré la couche aqueuse. On a ajouté à la couche huileuse 1200 g d'eau chaude, et on a retiré le solvant à la pression ordinaire pour obtenir une suspension d'un solide blanc que l'on a recueilli par filtration et séché sous vide à 50 C pour obtenir du dibutylamide d'acide 2-éthylhexanoylglutamique.

(a) Pics de RMN de BC : (solvant : CD13) : 12,04, 12,07, 13,74, 13,96, 13,99, 20,08, 20,11, 22,70, 22,74, 26, 01, 29,83, 31,56, 31,60, 32,37, 33,05, 39,29, 39,53, 49,37, 52,53, 52,56, 171,29, 173,03, 176,66 (ppm) (b) Pics de RMN de'H (CDC13) 8 : 3,248 (m, 4H), 4,373 (m, 1H), 6,199 (brs, 1H), 7,079 (brs, 1H), 7,169 (brs, 1H) (c) Nombre d'ondes du spectre d'absorption infrarouge : 3291,7, 2961,0, 2932, 5, 1638,2, 1551,2, 1452,6 (cm-l) (d) SM : 382,3 (M-H)-

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Exemple 2 : Préparation du dibutylamide d'acide N-octanoyl-L-glutamique
On a dissous 110 g de glutamate de sodium monohydraté dans 140 g d'eau et 78 g d'hydroxyde de sodium aqueux à 27 %, et on a refroidi à 10 C. On a ajouté à cette solution 110 g d'acétone et on a ajouté goutte à goutte 87 g de chlorure d'octanoyl et 90 g d'hydroxyde de sodium aqueux à 27 %. On a dilué le mélange réactionnel pour l'acylation avec 100 g d'eau et on l'a neutralisé avec 64 g d'acide sulfurique à 95 % pour séparer une huile. On a retiré la couche aqueuse et on a concentré la couche huileuse sous pression réduite pour obtenir une substance huileuse que l'on a dissoute dans 742 g de méthanol, et on a ajouté à cette solution 6,2 g d'acide sulfurique à 95 %, puis on a chauffé à reflux pendant 9 h. On a laissé le mélange réactionnel au repos pour qu'il refroidisse à 35 C et on l'a neutralisé avec 10,5 g de n-butylamine, puis on a évaporé le méthanol pour obtenir une substance huileuse à laquelle on a ajouté 630 g de toluène et 191 g de n-butylamine, et on a agité le mélange en le chauffant à 900C pendant 10 h. On a ajouté au mélange réactionnel 500 g d'eau chaude et 178 g d'acide sulfurique à 95 % pour séparer une huile, et on a retiré la couche aqueuse.

On a ajouté à la couche huileuse 645 g d'eau chaude, et on a retiré le solvant à la pression ordinaire pour obtenir une suspension d'un solide blanc que l'on a recueilli par filtration et séché sous vide à 500C pour obtenir du dibutylamide d'acide octanoylglutamique.

(a) Pics de RMN de BC : 14,10, 14,43, 20,44, 22,98, 26,07, 29,38, 29,61, 29,86, 31,92, 31,97, 32,06, 33,44, 37,07, 39,69, 39,88, 52,91, 171,61, 173,33, 174,17 (ppm) (b) Pics de RMN de'H (CDC13) 5 : 3,247 (m, 4H), 4,360 (m, 1H), 6,201 (brs, 1H), 6,987 (brs, 1H), 7,039 (brs, 1H) (c) Nombre d'ondes du spectre d'absorption infrarouge : 3292,8, 2958,3, 2930,4, 1640,1, 1543,0, 1450,3 (cm-1) (d) SM : 382,3 (M-H)- Exemple 3 : Procédé de préparation du dibutylamide d'acide N-décanoyl-L- glutamique
On a préparé le dibutylamide d'acide N-décanoyl-L-glutamique de la même manière que dans l'exemple 1 précédent.

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(a) Pics de RMN de 13c : 14, 10, 14, 47, 20, 44, 20, 48, 23, 04, 26, 07, 29, 65, 29, 67, 29, 73, 29, 83, 29, 88, 31, 92, 31, 97, 32, 24, 37, 08, 39, 70, 39, 88, 52,90, 171,60, 173,33, 174,17 (ppm) (b) Pics de RMN de'H (CDC13) 8 : 3,250 (m, 4H), 4,360 (m, 1H), 6,190 (brs, 1H), 6,980 (brs, 1H), 7,030 (brs, 1H) (c) Nombre d'ondes du spectre d'absorption infrarouge : 3294,8, 2959,0, 2927,5, 1637,9, 1556,0, 1466,6 (cm-1) (d) SM : 410,5 (M-H)-
On a produit d'une manière similaire le dibutylamide d'acide éthyloylglutamique, le dibutylamide d'acide hexanoylglutamique, le dibutylamide d'acide myristoylglutamique et le dibutylamide d'acide palmitoyl-glutamique utilisés dans les exemples comparatifs suivants.

Exemples 4 à 6 : Préparation de compositions de gel
On a ajouté 0,2 g de chaque dibutylamide d'acide Nacylglutamique présenté dans le tableau 1 ci-dessous à 20 g de chaque huile et on a dissous par chauffage sur un bain d'huile à 150 C, puis on a laissé la solution résultante au repos à 23 C pendant 15 h pour le refroidissement, afin d'obtenir chaque composition de gel. On a mesuré la résistance mécanique de compositions de gel résultantes au moyen d'un rhéomètre (FUDOH RHEO METER NRM-2010-J-CW). On a utilisé un adaptateur de type colonne, 10 < (), et la vitesse du support d'échantillon était 6 cm/min. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 1 cidessous et montrent clairement que le dibutylamide d'acide N-2- (R, S)- éthylhexanoyl-L-glutamique, le dibutylamide d'acide N-octanoyl-Lglutamique et le dibutylamide d'acide N-décanoyl-L-glutamique ont une meilleure aptitude à la gélification que les autres gélifiants, quel que soit le type d'huile utilisé.

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Tableau 1 Aptitude à la gélification de différents dibutylamides d'acides N-acylglutamiques

<tb>
<tb> Composition <SEP> Groupe <SEP> IPM <SEP> TOG <SEP> Paraffine
<tb> de <SEP> gel <SEP> acyle <SEP> liquide
<tb> Exemple <SEP> 4 <SEP> Octanoyle <SEP> 99 <SEP> 156 <SEP> 136
<tb> Exemple <SEP> 5 <SEP> 2-éthylhexanoyle <SEP> 175 <SEP> 209 <SEP> 145
<tb> Exemple <SEP> 6 <SEP> Décanoyle <SEP> 120 <SEP> 183 <SEP> 154
<tb> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 1 <SEP> Acétyle <SEP> 18 <SEP> 48 <SEP> Insoluble
<tb> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 2 <SEP> Hexanoyl <SEP> Non <SEP> Non <SEP> Insoluble
<tb> gélifié <SEP> gélifié
<tb> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 3 <SEP> Dodécanoyle <SEP> 95 <SEP> 116 <SEP> 92
<tb> (lauroyle)
<tb> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 4 <SEP> Tétradécanoyle <SEP> 67 <SEP> 72 <SEP> 80
<tb> (myristoyl)
<tb> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 5 <SEP> Pentadécanoyle <SEP> 30
<tb>
IPM : myristate d'isopropyle TOG : Glycéride d'acide trioctanoïque Unité : Résistance mécanique du gel (g/cm2) Exemples 7 à 10 : Préparation de compositions de gel
On a ajouté 0,4 g de chaque gélifiant présenté dans le tableau 2 ci-dessous à 20 g d'une huile et on l'a dissous par chauffage sur un bain d'huile à 150 C, puis on a laissé au repos la solution résultante à 23 C pendant 15 h pour qu'elle refroidisse, afin d'obtenir une composition de gel. On a mesuré la résistance mécanique de chacune des compositions de gels obtenues au moyen d'un rhéomètre (FUDOH RHEO METER NRM- 2010-J-CW). On a utilisé un adaptateur de type colonne, 10 , et la vitesse du support d'échantillon était 6 cm/min. De plus, on a déterminé par examen visuel la transparence de chacune des compositions de gel obtenues. Les résultats correspondants sont montrés dans le tableau 2 cidessous. On constate que les compositions de gel des exemples 7 à 9 ont une plus grande résistance mécanique que les compositions de gel des exemples comparatifs 6 à 8. De plus, on constate aussi que les

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compositions de gel des exemples 8 à 10 ont une plus grande transparence que les compositions de gel des exemples comparatifs.

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Tableau 2 Aptitude à la gélification de différents dibutylamides d'acides N-acylglutamiques

<tb>
<tb> Exemple <SEP> 7 <SEP> Exemple <SEP> 8 <SEP> Exemple <SEP> 9 <SEP> Exemple <SEP> 10 <SEP> Exemple <SEP> Exemple <SEP> Exemple
<tb> comparatif <SEP> 6 <SEP> comparatif <SEP> 7 <SEP> comparatif <SEP> 8
<tb> Dibutylamide <SEP> d'acide <SEP> N-2-0, <SEP> 4 <SEP> 0,3 <SEP> 0,2 <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> éthylhexanoylglutamique
<tb> (Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1)
<tb> Dibutylamide <SEP> lauroylglutamique
<tb> Acide <SEP> 12-hydroxystéarique <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,25 <SEP> 0,4
<tb> Octyldodécanol <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> Cyclometicon <SEP> D-5*1616 <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 16 <SEP> 16
<tb> Résistance <SEP> mécanique <SEP> du <SEP> 650 <SEP> 380 <SEP> 400 <SEP> 190 <SEP> 330 <SEP> 280 <SEP> 0
<tb> gel <SEP> (g/cm2)
<tb> Transparence <SEP> Opaque <SEP> Translucide <SEP> Translucide <SEP> Translucide <SEP> Opaque <SEP> Opaque <SEP> Opaque
<tb>
*TORAY-DOW CORNING SILICONE CORP., SH245

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Exemples 11 et 12 : Préparation de bâtons de gel antisudoraux
On a dissous chaque gélifiant montré dans le tableau 3 cidessous dans une huile par chauffage puis on a ajouté à la solution résultante un complexe d'hydroxychlorure d'aluminium et de zirconium avec la glycine et on l'a mise à refroidir sous agitation pour obtenir un bâton de gel antisudoral. On a mesuré la résistance mécanique de chacun des bâtons de gel résultants au moyen d'un rhéomètre (FUDOH RHEO METER NRM-2010-J-CW). On a utilisé un adaptateur de type colonne, 10 < , et la vitesse du support d'échantillon était 6 cm/min. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 3. Ces résultats montrent que les bâtons de gel des exemples 11 et 12 ont une plus grande résistance mécanique que les bâtons de gel de l'exemple comparatif et qu'ils permettent donc d'obtenir des antisudoraux supérieurs.

Tableau 3
Aptitude à la gélification de différents dibutylamides d'acides N-acylglutamiques

<tb>
<tb> Exemple <SEP> Exemple <SEP> Exemple
<tb> comparatif <SEP> 9 <SEP> 11 <SEP> 12
<tb> Dibutylamide <SEP> d'acide <SEP> N-2 <SEP> 1
<tb> lauroylglutamique
<tb> Dibutylamide <SEP> d'acide <SEP> N-2-1 <SEP> 2
<tb> éthylhexanoylglutamique
<tb> (Composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1)
<tb> Acide <SEP> 12-hydroxystéarique <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7
<tb> Octyldoécanol <SEP> 14 <SEP> 14 <SEP> 14
<tb> Cyclometicon <SEP> D-5* <SEP> 48 <SEP> 48 <SEP> 48
<tb> Compexe <SEP> 26
<tb> de <SEP> Zr <SEP> avec <SEP> la <SEP> glycine**
<tb> Résistance <SEP> 2650
<tb> du <SEP> gel <SEP> (g/crn)
<tb>

*TORAY-DOW CORNING SILICONE CORP., SH245 **Westwood Chemical Corporation, Westchlor ZR 30B DM CP-5

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Exemple 13 : Préparation d'un bâton de rouge à lèvres
On a préparé un bâton de rouge à lèvres d'une manière conventionnelle en utilisant la composition montrée dans le tableau 4 cidessous.

Tableau 4 : Bâton de rouge à lèvres

<tb>
<tb> Exemple <SEP> 13
<tb> Palmitat <SEP> d'octyl <SEP> 14
<tb> Lanoline <SEP> 8, <SEP> 5
<tb> Palmitate <SEP> d'isopropyle <SEP> 8,5
<tb> Ricinoléate <SEP> de <SEP> cétyle <SEP> 5
<tb> Ester <SEP> isopropylique <SEP> d'acide <SEP> dimérique <SEP> 13
<tb> Dibutylamide <SEP> d'acide <SEP> N-2-éthylhexanoylglutamique <SEP> 1, <SEP> 5
<tb> Rouge <SEP> no <SEP> 223 <SEP> 12
<tb> Lécithine <SEP> 0, <SEP> 7
<tb> Distéarate <SEP> de <SEP> polyéthylèneglycol <SEP> 3,25
<tb> Monooléate <SEP> de <SEP> sorbitan <SEP> 5
<tb> Hydroxystéarate <SEP> de <SEP> cholestéryle <SEP> 2
<tb> Dipentaérythritol <SEP> 2
<tb> Glycérol <SEP> 9
<tb> Panthénol <SEP> 1
<tb> Ozokérite <SEP> 3, <SEP> 5
<tb> Paraffine <SEP> 3, <SEP> 25
<tb> Cire <SEP> de <SEP> Candelilla <SEP> 4, <SEP> 65
<tb> Cire <SEP> d'abeille <SEP> 3
<tb> Tocophénol <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> Parahydroxybenzoate <SEP> de <SEP> propyle <SEP> 0, <SEP> 05
<tb>
(% en masse)
Le bâton de rouge à lèvres était supérieur en ce qui concerne la résistance mécanique et l'absence d'exsudation.

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Exemple 14 : Préparation d'un bâton de rouge à lèvres transparent
On a préparé un bâton de rouge à lèvres transparent d'une manière conventionnelle en utilisant la composition montrée dans le tableau 5 ci-dessous.

Tableau 5 : Bâton de rouge à lèvres transparent

<tb>
<tb> Exemple <SEP> 14
<tb> Dibutylamide <SEP> d'acide <SEP> N-2-éthylhexanoylglutamique <SEP> 3
<tb> Ester <SEP> d'amidon <SEP> et <SEP> d'acide <SEP> aliphatique <SEP> 5
<tb> Acide <SEP> 12-hydroxystéarique <SEP> 1, <SEP> 5
<tb> Triisostéarate <SEP> de <SEP> diglycéryle <SEP> 80, <SEP> 45
<tb> Ester <SEP> d'acide <SEP> résinique <SEP> et <SEP> de <SEP> pent rythritol <SEP> 10
<tb> Rouge <SEP> no <SEP> 223 <SEP> 0, <SEP> 05
<tb>
(% en masse)
Le bâton de rouge à lèvres transparent était supérieur en ce qui concerne la résistance mécanique et, en outre, il était très transparent et avait une stabilité satisfaisante.

Exemple 15 : Préparation d'une bougie
On a préparé une bougie d'une manière conventionnelle en utilisant la composition montrée dans le tableau 6 ci-dessous.

Tableau 6 : Bougie

<tb>
<tb> Exemple <SEP> 15
<tb> Polyisobutène <SEP> hydrogéné* <SEP> 87,4
<tb> Polyisobutène <SEP> hydrogéné** <SEP> 6,7
<tb> Alcool <SEP> isostéarylique <SEP> 5, <SEP> 5
<tb> Dibutylamide <SEP> d'acide <SEP> N-2-éthylhexanoylglutamique <SEP> 0, <SEP> 4
<tb>
(% en masse) *PanalaneTM H300E (Amoco Chemical) **Panalane L14E (Amoco Chemical)

<Desc/Clms Page number 20>

La bougie obtenue était supérieure en ce qui concerne la résistance mécanique et présentait un aspect très transparent.

Claims (13)

REVENDICATIONS

1. Composé caractérisé en ce qu'il est représenté par la formule générale (I) suivante :

où Ri et R2 représentent indépendamment un groupe hydrocarboné ayant 1 à 26 atomes de carbone, R3 représente un groupe hydrocarboné ayant 7 à 10 atomes de carbone, n représente 1 ou 2, à condition que le résidu d'acide aminé acide dans la molécule soit un résidu d'acide L-aspartique quand n est 1 et que ledit résidu d'acide aminé acide soit un résidu d'acide L-glutamique quand n est 2.

2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Ri et R2 représentent indépendamment un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant 1 à 26 atomes de carbone, R3 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant 7 à 10 atomes de carbone et n est 2.

3. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'il s'agit du dibutylamide d'acide N-2-éthylhexanoyl-L- glutamique, du dibutylamide d'acide N-octanoyl-L-glutamique ou du dibutylamide d'acide N-décanoyl-L-glutamique.

4. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il s'agit du dibutylamide d'acide N-2- éthylhexanoyl-L-glutamique.

5. Gélifiant pour une huile, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un composé selon l'une quelconque des revendications précédentes.

6. Gélifiant pour une huile, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 et du dibutylamide d'acide N-lauroyl-L-glutamique.

7. Gélifiant selon la revendication 6, caractérisé en ce que le rapport de la masse totale du composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 à la masse du dibutylamide d'acide N-lauroyl-L- glutamique est 35 : 5 à 5 : 35.

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8. Composition de gel, caractérisée en ce qu'elle contient un gélifiant selon l'une quelconque des revendications 5 à 7 et au moins une huile.

9. Composition de gel selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition translucide.

10. Composition de gel selon l'une quelconque des revendications 8 et 9, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un ingrédient actif antisudoral.

11. Cosmétique, caractérisé en ce qu'il comprend une composition de gel selon l'une quelconque des revendications 8 à 10.

12. Procédé pour préparer un gel à partir d'une huile caractérisé en ce qu'il comprend l'étape de mélange d'au moins un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 avec une huile, éventuellement conjointement avec le dibutylamide d'acide N-lauroyl-L- glutamique.

13. Procédé pour préparer une composition de gel comprenant une huile caractérisé en ce qu'il comprend l'étape de mélange d'au moins un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 avec une huile, éventuellement conjointement avec le dibutylamide d'acide N- lauroyl-L-glutamique.