FR2801297A1 - Charbons actifs et leur procede d'obtention a partir d'un brai partiellement mesophase et partiellement mesogene - Google Patents
Charbons actifs et leur procede d'obtention a partir d'un brai partiellement mesophase et partiellement mesogene Download PDFInfo
- Publication number
- FR2801297A1 FR2801297A1 FR9914607A FR9914607A FR2801297A1 FR 2801297 A1 FR2801297 A1 FR 2801297A1 FR 9914607 A FR9914607 A FR 9914607A FR 9914607 A FR9914607 A FR 9914607A FR 2801297 A1 FR2801297 A1 FR 2801297A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- partially
- pitch
- resins
- approximately
- activated carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 20
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 120
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 62
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 62
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims abstract description 23
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims abstract description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 17
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 229940072033 potash Drugs 0.000 claims description 10
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 8
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims description 7
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 6
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 230000000721 bacterilogical effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 239000011295 pitch Substances 0.000 description 52
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 9
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000003570 air Substances 0.000 description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 5
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000011300 coal pitch Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 238000007707 calorimetry Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011340 mesogenic pitch Substances 0.000 description 1
- 239000011302 mesophase pitch Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- -1 tire Substances 0.000 description 1
- 238000007158 vacuum pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J20/28069—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume
- B01J20/28071—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume being less than 0.5 ml/g
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D5/00—Composition of materials for coverings or clothing affording protection against harmful chemical agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
- B01J20/28033—Membrane, sheet, cloth, pad, lamellar or mat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J20/28069—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume
- B01J20/28073—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume being in the range 0.5-1.0 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J20/28078—Pore diameter
- B01J20/2808—Pore diameter being less than 2 nm, i.e. micropores or nanopores
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J20/28078—Pore diameter
- B01J20/28083—Pore diameter being in the range 2-50 nm, i.e. mesopores
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/30—Active carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/30—Active carbon
- C01B32/312—Preparation
- C01B32/318—Preparation characterised by the starting materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/30—Active carbon
- C01B32/312—Preparation
- C01B32/318—Preparation characterised by the starting materials
- C01B32/33—Preparation characterised by the starting materials from distillation residues of coal or petroleum; from petroleum acid sludge
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F17—STORING OR DISTRIBUTING GASES OR LIQUIDS
- F17C—VESSELS FOR CONTAINING OR STORING COMPRESSED, LIQUEFIED OR SOLIDIFIED GASES; FIXED-CAPACITY GAS-HOLDERS; FILLING VESSELS WITH, OR DISCHARGING FROM VESSELS, COMPRESSED, LIQUEFIED, OR SOLIDIFIED GASES
- F17C11/00—Use of gas-solvents or gas-sorbents in vessels
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/20—Capture or disposal of greenhouse gases of methane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Toxicology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
La présente invention est relative à des charbons actifs.Elle a en outre pour objet un procédé d'obtention de ces charbons actifs à partir d'un brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné. Elle est relative à un procédé d'obtention de charbons actifs à partir d'un brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné contenant moins d'environ 40% de résines de type alpha, plus d'environ 40% de résines de type beta et entre environ 5 et 30% de résines de type gamma par activation dudit brai éventuellement précédée par sa carbonisation.
Description
l 2801297
La présente invention est relative à des charbons actifs.
Elle a en outre pour objet un procédé d'obtention de ces charbons actifs à partir d'un brai partiellement mésophasé et
partiellement mésogéné.
La production et l'usage de charbons actifs n'a cessé de progresser au cours des vingt dernières années, du fait notamment des problèmes liés à l'environnement. Les principaux domaines d'application concernent actuellement: - la séparation et la purification de mélanges de gaz dans I'industrie chimique et pétrolière, - le traitement de l'air, - le traitement de l'eau, et
- le stockage du méthane ou d'autres gaz.
D'autres domaines sont intéressés, notamment celui de la production de froid par adsorption/désorption de CO2 ou NH3 par
exemple.
Pour chacun de ces domaines, à l'exception du traitement de l'eau, les possibilités de développement et d'amélioration sont conditionnées par l'obtention de charbons actifs à texture
microporeuse contrôlée et à faible coût de revient.
C'est en effet la structure microporeuse qui détermine les propriétés d'adsorption définies par deux paramètres principaux qui sont: - la taille des pores, - le volume microporeux qui détermine la capacité maximale d'adsorption dans les micropores, et - le volume total adsorbé qui détermine la capacité maximale
d'adsorption dans la totalité des pores et la surface.
Les pores sont classés en trois catégories, en fonction de leurs tailles: - les micropores ayant une taille comprise entre 0 à 2 nm, - les mésopores ayant une taille comprise entre 2 à 50 nm,et - les macropores ayant une taille supérieure à 50nm
2 2801297
Le volume microporeux est généralement souhaité le plus important, bien que chacune des applications fasse appel à des
charbons actifs dont les caractéristiques diffèrent.
La séparation de mélanges gazeux et le traitement de l'air nécessitent des charbons actifs dont la taille de micropores est déterminée par le taille des molécules du gaz à séparer. On recherche donc des charbons actifs à porosité la plus homogène
possible et à volume microporeux élevé.
Pour le stockage de gaz, on privilégiera les charbons actifs à fort volume microporeux, présentant des tailles de micropores élevées et un taux de mésopores faible puisque le gaz est stocké
dans ces derniers en phase gazeuse.
Enfin pour la production de froid, il a été montré que l'amélioration des performances des machines passe par l'obtention de charbon actif dont la taille des micropores varie suivant la température de froid désirée. Le coefficient de performance de la machine dépend très fortement de l'homogénéité de la porosité et du volume microporeux qui doit être le plus élevé possible. En conclusion quel que soit le domaine d'application, le besoin de charbons actifs à porosité contrôlée et homogène et à
forte capacité d'adsorption conditionne l'amélioration des procédés.
Une étude des possibilités offertes par les fabricants montre que les besoins sont loin d'être couverts actuellement. A titre d'exemple des produits utilisés pour le stockage des gaz sont ceux
pouvant être obtenus par le procédé décrit dans le brevet US-
4.082.694. Ce procédé comprend une étape de traitement d'un produit carboné, tel que des résidus de charbon ou de pétrole, par de la potasse, suivie d'une activation du produit en résultant par chauffage jusqu'à une température comprise entre 704 C (1300 F) et 982 C (1800 F). Dans ce brevet, les résidus de charbon ou de pétrole ne sont pas traités, et contiennent donc une proportion très importante de résines de type ce, définies comme étant insolubles dans le toluène et la quinoléine et constituées d'une fraction
aromatique organisée.
3 2801297
DAGUERRE et al. (1997, Carbon'87, 23ème Conférence biennale sur le carbone, 156-157) décrivent la préparation de charbons actifs en utilisant des fractions définies d'un brai de
pétrole dénommé A240.
Après un traitement thermique, le brai est fractionné à l'aide de toluène. Deux fractions dénommées EP1 et EP2, définies par leur solubilité dans le toluène et dans la quinoléine sont particulièrement obtenues. Ces fractions sont ensuite préoxydées à 280 C puis carbonisées à 1000 C avant d'être activées dans un flux de gaz carbonique à 900 C. Le taux d'usure (burn-off) des charbons actifs ainsi obtenus est compris entre 10% et 60%. Les charbons issus des deux fractions EP1 et EP2 avec des taux d'usure variables, sont caractérisés par la mesure de leur volume
de micropores et la dimension moyenne des pores.
Il ressort de cette revue succincte de l'état de la technique que les produits obtenus ne présentent pas de propriétés optimales
pour les applications mentionnées ci-dessus.
Les inventeurs se sont donc attachés à trouver de nouveaux procédés de synthèse de charbons actifs, afin d'obtenir des produits présentant des propriétés particulières, dans ces applications. La présente invention a donc pour objet un procédé d'obtention de charbons actifs à partir d'une brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné contenant moins d'environ 40%,et préférentiellement moins de 30%,de résines de type o, plus d'environ 40%,et préférentiellement plus de 50%,de résines de type 3 et entre environ 5 et 30% de résines de type y, comprenant l'activation d'un tel brai, éventuellement précédée par sa carbonisation. On entend par résines de type ox les résines insolubles dans le toluène et dans la quinoléine, par résines de type D les résines insolubles dans le toluène mais solubles dans la quinoléine et par résines de type y les résines solubles dans le toluène et dans la quinoléine.
4 2801297
Pour la présente invention, les pourcentages (%) des différentes résines sont exprimés par rapport au poids total de
l'ensemble des résines.
La présente invention a plus particulièrement pour objet un procédé d'obtention de charbons actifs à partir d'une brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné contenant moins d'environ 40%,et préférentiellement moins de 30%,de résines de type ce, plus d'environ 40%, et préférentiellement plus de %,de résines de type 3 et entre environ 5 et 30% de résines de type y comprenant les étapes suivantes: - mise en suspension du brai dans une solution de potasse pour imprégnation, jusqu'à l'obtention d'un précurseur imprégné, - déshydratation du précurseur imprégné, - chauffage du précurseur imprégné à une température comprise entre environ 300 C et 1000 C,
- lavage et séchage du charbon actif résultant.
La présente invention est en outre relative à un procédé d'obtention de charbons actifs à partir d'une brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné contenant moins d'environ 40%, et préférentiellement moins de 30%,de résines de type cx, plus d'environ 40%, et préférentiellement plus de 50%,de résines de type 3 et entre environ 5 et 30% de résines de type y comprenant les étapes suivantes: - préoxydation du brai à une température comprise entre 250 et 350 C, carbonisation en atmosphère inerte à une température comprise entre environ 800 et 1000 C, - activation par un courant d'un gaz inerte, tel que de l'azote, saturé en vapeur d'eau, et
- récupération du charbon actif.
Selon un mode de mise en oeuvre préférentiel de ces procédés le brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné contient entre environ 10 et 35% de résines de type a, entre environ 50 et 70% de résines de type [3 et entre environ 10 et
25% de résines de type y.
2801297
Un autre objet de la présente invention est un procédé d'obtention de charbons actifs à partir d'une brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné contenant environ 25 et %,et préférentiellement entre 30 et 35%,de résines de type o, entre environ 40 et 60% et préférentiellement entre 45 et 55%,de résines de type 3 et entre environ 15 et 30%, et préférentiellement entre 20 et 30% de résines de type y comprenant les étapes suivantes: - oxydation du brai à une température comprise entre 200 et 400 C durant entre 10 min et 1 heure, carbonisation sous atmosphère inerte,jusqu'à atteindre une température comprise entre 800 et 1000 C, - activation dans un courant de dioxyde de carbone à une température comprise entre environ 800 et 1000 C,et
- récupération du charbon actif.
Selon un mode de mise en oeuvre particulier de ces procédés, le brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné est obtenu par extraction sélective, des résines de type y non polymérisées dans le toluène, à partir d'un brai contenant de telles
résines. Il s'agit alors d'une fraction polyaromatique.
Selon un autre mode de mise en oeuvre de ces procédés le brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné est obtenu par distillation des résines y non polymérisées, à partir d'un
brai contenant de telles résines.
Selon encore un autre mode de mise en oeuvre de l'invention le brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné est obtenu par bullage d'air au sein d'un brai contenant des résines de
type y.
Les brais conduisant à des brais partiellement mésophasé et partiellement mésogéné peuvent être des brais de pétrole, de houille, de pneus, de bois, de pyrolyse sous vide, ou encore de déchets divers. Ils peuvent être néanmoins tout autre brai, ou autre matière chimique ayant un potentiel aromatique, permettant
l'obtention des charbons actifs répondant aux besoins exprimés ci-
dessus.
6 2801297
La présente invention est en outre relative à un brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné contenant entre environ 25 et 40%,et préférentiellement entre 30 et 35%,de résines de type oc, entre environ 40 et 60%,et préférentiellement entre 45 et 55%,de résines de type 3 et entre environ 15 et 30%, et
préférentiellement entre 20 et 30% de résines de type y.
Les procédés selon la présente invention permettent d'obtenir divers charbons actifs présentant des propriétés intéressantes
dans les applications mentionnées ci-dessus.
Un tel charbon actif peut être caractérisé en ce qu'au moins % et préférentiellement 90% des micropores présentent, une taille comprise entre environ 0,10 et 0,60 nm, préférentiellement entre environ 0,25 et 0, 55 nm,et un volume microporeux compris entre environ 0,10 et 0,30 cm3/g, et préférentiellement entre 0,15 et
0,25 cm3/g. Ce type de charbon actif présente un effet de porte.
Un autre charbon actif selon la présente invention est caractérisé en ce qu'au moins 80%,et préférentiellement 90%, des micropores présentent une taille comprise entre environ 0,4 et 0,8 nm, préférentiellement entre environ 0,55 et 0,65 nm, et un volume microporeux compris entre environ 0, 10 et 0,30 cm3/g,et
préférentiellement entre 0,15 et 0,25 cm3/g.
Encore un autre charbon actif est celui caractérisé en ce qu'au moins 80%, et préférentiellement 90% des micropores présentent une taille comprise entre environ 0,5 et 0,9 nm et un
volume microporeux compris entre environ 0,4 et 0,6 cm3/g.
Ces trois charbons peuvent être utilisés comme tamis moléculaire, et de manière générale dans des opérations de
filtration ou de séparation.
Aussi d'autres objets de la présente invention sont des membranes de filtration et des colonnes de séparation contenant de tels charbons ou des charbons obtenus par l'un des procédés
selon la présente invention.
Un autre charbon actif selon l'invention est celui caractérisé en ce qu'au moins 80%,et préférentiellement 90 %, des micropores présentent une taille comprise entre environ 0,5 et 3 nm,
7 2801297
préférentiellement entre environ 0,7 et 2,7 nm, et un volume microporeux supérieur à environ 0,8 cm3/g,et préférentiellement supérieur à environ 1, 2 cm3/g. Il peut être utilisé pour le stockage
de gaz.
La présente invention est encore relative à un élément de stockage de gaz ou un élément de production de froid, en particulier par sorption solide/gaz, contenant au moins un charbon actif de ce type, ou obtenu par un procédé selon la présente invention. L'un quelconque des charbons actifs selon l'invention peut
être inclus en tant que constituant de matériaux protecteurs vis-à-
vis de gaz contenant des substances radioactives, bactériologiques ou chimiques délétères, tels que les matériaux utilisés pour la fabrication de tenues de protection dites " NBC "(protection Nucléaire, Bactériologique et Chimique), en particulier dans les mousses imprégnées pour tenues NBC. Selon le type de charbon actif selon l'invention choisi, on obtiendra soit une adsorption par affinité sélective du charbon actif vis-à-vis d'un gaz ou d'une molécule déterminée, soit une grande capacité d'adsorption de
divers composés.
Selon un mode de réalisation particulier, ces différentes fonctions pourraient être combinées en incorporant à ces matériaux
de protection au moins deux des charbons actifs selon l'invention.
L'invention concerne aussi un matériau protecteur vis-à-vis de gaz contenant des substances radioactives, bactériologiques ou
chimiques comprenant au moins un charbon actif selon l'invention.
La présente invention est illustrée, sans pour autant être
limitée par les exemples qui suivent.
La figure 1 résume schématiquement les étapes du procédé de préparation de charbons actifs par activation par de la vapeur d'eau. La figure 2 illustre la porosité d'un charbon actif obtenu par
activation par de la vapeur d'eau.
8 2801297
La figure 3 résume schématiquement les étapes du procédé de préparation de charbons actifs par activation par du dioxyde de carbone. La figure 4 illustre la porosité d'un charbon actif obtenu par activation par du dioxyde de carbone. La figure 5 résume schématiquement les étapes du procédé
de préparation de charbons actifs par activation par de la potasse.
La figure 6 illustre la porosité d'un charbon actif obtenu par activation par de la potasse pour un taux d'imprégnation de 1/1 présentant une taille de pore de 0,7 nm et un volume microporeux
de 0.5 cm3/g.
EXEMPLE 1
Production de charbons actifs par activation par de la vapeur d'eau (1) Préparation d'un brai maturé adapté à la production de charbons actifs Le précurseur utilisé ici est un brai de houille non traité de composition (x 11% D 16% y 73% et un point de ramollissement de C et une densité de 1,308 g/cm3. 500 grammes de brai sont placés dans un réacteur Pyrex de 1 litre et chauffés sous atmosphère inerte (0,5 I/min) à 2 C/min jusqu'à une température de 400 C. Après 5 heures de maturation à cette température, le brai est refroidi à température ambiante. Une agitation cisaillante (turbine rushton 4 pales avec 4 contre-pales) est maintenue à une
vitesse de 500 tours/min durant toute la période de fluidité du brai.
Un brai maturé est ainsi obtenu et présente une densité supérieure au brai de départ (1,33 g/cm3) consécutive à une perte
de masse durant le traitement thermique de 5% en masse.
L'évolution de la composition due aux réactions chimiques de polymérisation conduit à une composition (x15% ó26% y59%. Le
rendement massique global de cette opération est de 95%.
9 2801297
(2) Concentration par extraction de la fraction polvaromatique La fraction aromatique est alors isolée par extraction sélective des résines y non-polymérisées dans le toluène. 100 grammes de brai mature broyé et tamisé en particules de taille inférieure à 200 pm sont mélangés à 20 litres de toluène, puis filtrés sous vide. Après rinçage à l'alcool, le résidu d'extraction est séché sous vide. Toutes les opérations d'extraction, filtration et séchage sont réalisées à température ambiante. Le résidu d'extraction obtenu présente alors une composition cx32% ó52%
yl6%. Le rendement global de cette opération est de 25%.
(3) Préoxydation et carbonisation Le résidu d'extraction ainsi obtenu est ensuite chauffé dans un four tubulaire à 2 C/min sous air (0,5 I/min) jusqu'à une température de 280 C et laissé à cette température durant 30 minutes afin de favoriser les réactions d'oxydation contribuant à la réticulation des molécules polyaromatiques et à I'obtention d'un matériau infusible. Le matériau infusible ainsi obtenu est alors carbonisé sous azote (0,5 I/min) à 2 C/min jusqu'à une température de 900 C. La perte de masse lors des étapes de stabilisation et de
carbonisation est de 20%.
(4) Préparation du charbon actif par activation L'ouverture et le développement de micropores dans le carbonisat obtenu par les opérations (1), (2) et (3) sont réalisés dans un four tubulaire à 800 C à l'aide d'un courant gazeux d'azote (0,1 I/min) saturé en vapeur d'eau par bullage dans un bain d'eau distillée thermostatée à 63 C durant une période variant de 3 à 12 heures permettant l'obtention de charbons actifs dans la gamme de
taux d'usure de 30% à 60%.
La figure I représente les étapes de ce procédé..
2801297
Les matériaux obtenus présentent des volumes adsorbables Wo allant de 0, 25 cm3/g à 0,60 cm3/g correspondant
respectivement à des tailles de micropores de 0,60 nm à 1,50 nm.
Ainsi pour une durée d'activation de 2 heures on obtient un taux d'usure de 13%. Le charbon actif présente une taille de pores distribuée de manière homogène autour de 0,6 nm, comme l'illustre la figure 2 et un volume microporeux de 0,2 cm3/g. Un tel charbon
actif peut être utilisé comme tamis moléculaire.
L'obtention de charbons actifs fortement activés (80% de taux d'usure) conduit à des charbons actifs de volumes microporeux
supérieurs à 0,8 cm3/g et de taille de pores de l'ordre de 2 à 3 nm.
EXEMPLE 2
Production de charbons actifs par activation par du dioxyde de carbone La procédure présentée dans l'exemple 1 a été répétée à l'exception de la procédure d'activation qui est réalisée à 900 C sous courant de dioxyde de carbone (0,5 I/min) durant une période
permettant l'obtention de taux d'usure inférieur à 15% en masse.
La figure 3 résume schématiquement ce procédé.
Le charbon actif ainsi obtenu possède un volume microporeux de 0,20 cm3/g et une porosité essentiellement composée de micropores de taille comprise entre 0,3 nm et 0,5 nm. Ce type de microporosité dite à effet-de-porte confère à ce charbon actif une
très forte sélectivité vis-à-vis de divers adsorbats.
La mise en évidence d'une telle propriété est réalisée par la technique de calorimétrie d'immersion dans divers liquides organiques de dimension moléculaire comprise entre 0,33 et 1,5 nm. La distribution de la taille des pores est illustrée par la figure 4.
11 2801297
EXEMPLE 3
Production de charbons actifs de porosité homogène, à faible taille de pores et forte capacité d'adsorption par traitement par de la potasse
Les procédures (1) et (2) de préparation d'un précurseur ex-
brai concentré en molécules polyaromatiques présentées dans l'exemple 1 ont été répétées et le précurseur obtenu est mis en suspension dans une solution normale de potasse. Ce mélange s'effectue en présence d'un agent tensio-actif afin de faciliter la mise en suspension des particules de brai qui sont à l'origine hydrophobes. Ce mélange est déshydraté sous agitation durant 2 à 3 heures et le brai imprégné obtenu est chauffé à 800 C sous flux d'azote (0,5 I/min) avec une vitesse de chauffe de 10 C/min dans une cellule en nickel. Après deux heures de traitement à cette température, le charbon actif obtenu est refroidi et mis en suspension dans l'eau en évitant tout contact avec l'air ambiant
(une mise à l'air provoque une combustion spontanée du réactif).
Le charbon actif est alors filtré et rincé à l'eau jusqu'à obtention
d'un filtrat de pH neutre.
La figure 5 résume les étapes de ce procédé.
Un tel charbon actif imprégné dans des conditions respectant une proportion massique de 1:1 entre le précurseur ex-brai et la potasse, conduit après une perte de masse de 15%, à un charbon actif dont la microporosité est centrée sur 0,6 nm, comme l'illustre la figure 6, et de volume microporeux Wo=0,5 cm3/g. Il convient de remarquer la forte capacité d'adsorption qui est environ le double
de celle des charbons actifs de structure microporeuse semblable.
L'augmentation des proportions massiques d'imprégnation jusqu'à des taux d'imprégnation de potasse de 1:4 ou plus, permet d'obtenir des charbons actifs dont le volume microporeux est
supérieur à 1,3 cm3/g et des tailles de pores voisines de 2 nm.
12 2801297
EXEMPLE 4
Production de charbon actif à partir d'un brai distillé traité par de la potasse Un brai de houille de composition initiale y=84,5%, 13=13,5% et ca=1,9% (insolubles à la quinoléine primaires), a été soumis dans un premier temps à un traitement thermique (2 C/min) sous atmosphère inerte (flux d'azote 0,5 I/min) à 470 C sans plateau de maturation. Ce traitement permet d'augmenter le taux initial de résines f3 sans pour autant développer trop de résines c. Le brai obtenu contient à ce stade du procédé 4% de résines at, 23,7% de
résines 13 et 72,3% de résines y.
Ce traitement thermique est, du point de vue de la modification de la composition du brai, équivalent au traitement de I'exemple 1 (400 C 5 heures), il existe ainsi une possibilité de choix entre un procédé de traitement thermique avec plateau ou un
procédé avec rampe thermique seule.
Le brai modifié est ensuite distillé sous pression réduite dans le but d'éliminer les résines y, 125 grammes de brai modifié sont introduits dans un réacteur de 500 millilitres et chauffés jusqu'à 380 C à une vitesse de 10 C/min. Après obtention d'un brai parfaitement fluide (vers 180 C dans notre cas), un vide dynamique
(10 mmHg) assuré par une trompe à vide est créé dans le réacteur.
Les matières volatiles sont entraînées vers un condenseur par le biais d'une conduite thermostatée à 250 C. Durant toute la distillation, le brai est soumis à une agitation (mobile pompant à 4 pales inclinées, 300 tours/min) afin d'homogénéiser sa composition. On obtient un brai mésogénique de composition oE=14% 1=62% y=24% et de densité d=1,344cm3/g. Le rendement global des étapes de traitement thermique et de distillation est
alors de 60%.
L'activation de ce brai par la procédure présentée dans l'exemple 3, conduit à l'obtention de charbons actifs identiques aux matériaux obtenus par activation d'un brai extrait. Leurs propriétés
sont présentées dans le tableau ci-après.
1 3 2801297
EXEMPLE 5
Production de charbon actif à partir d'un brai oxydé par bullage traité par de la potasse 500 grammes de brai, identique à celui de l'exemple 4, ont été broyés et introduits dans un réacteur de 1 litre en inox. Le brai est chauffé à 300 C à une vitesse de chauffe de 2 C/min et mature à cette température pendant une durée de 5 heures. Le bullage d'air (0,5 I/min) au sein du brai est assuré par un bulleur en inox fritté soudé à la base du réacteur tandis qu'une agitation mécanique, assurée par une turbine rushton à 4 pales associées à un ensemble de 4 contre-pales, garantit une répartition homogène du gaz réactif au sein du brai. Enfin, un thermocouple immergé, relié à un régulateur, permet de contrôler la température de
maturation à + 1 C.
L'agitation du brai et le bullage réactif débutent dès l'obtention d'un brai parfaitement liquéfié, c'est-à-dire à partir de
1800 C.
Après maturation, I'agitation et le bullage sont arrêtés et le brai est refroidi jusqu'à température ambiante sous une atmosphère inerte. Le brai est ensuite broyé. Sa composition en résines est de 23,1% de résines x, 59,0% de résines D et 17,9% de résines y. Sa densité est de 1,32 cm3/g. Elle est par comparaison plus faible que celle des produits présentés dans les exemples 1 et 4 obtenus par des traitements thermiques à plus haute
température. Le rendement global est 75%.
L'activation de ce brai par la procédure présentée dans l'exemple 3 conduit à l'obtention de charbons actifs identiques à
ceux obtenus par activation d'un brai extrait.
Leurs propriétés sont présentées dans le tableau ci-après.
14 2801297
Tableau: Caractéristiques des charbons actifs des exemples 4 et 5 Distillation Bullage Exemple 4 Exemple 5 Taux Lo Wo V total Lo Wo V total d'i m p ré gnation
0,5 0,60 0,32 0,33
1 0,75 0,48 0,50 0,85 0,54 0,54
2 0,95 0,58 0,62 1,20 0,69 0,75
3 1,35 0,64 0,74 1,50 0,85 0,95
4 1,95 0,84 1,04 1,90 0,92 1,04
2,80 1,14 1,30
Wo: Volume microporeux en cm3/g Lo: Taille moyenne des pores en nm
2801297
Claims (15)
1. Procédé d'obtention de charbons actifs à partir d'un brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné contenant moins d'environ 40% de résines de type (x, plus d'environ 40% de résines de type D et entre environ 5 et 30% de résines de type y par activation dudit brai éventuellement précédée par sa carbonisation. 2. Procédé selon la revendication 1 comprenant les étapes suivantes: - mise en suspension du brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné dans une solution de potasse pour imprégnation jusqu'à l'obtention d'un précurseur imprégné, - déshydratation du précurseur imprégné, - chauffage du précurseur imprégné à une température comprise entre environ 300 C et 1000 C, et
- lavage et séchage du charbon actif résultant.
3. Procédé selon la revendication 1 comprenant les étapes suivantes: pré-oxydation du brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné à une température comprise entre 250 et
350 C,
- carbonisation en atmosphère inerte à une température comprise entre environ 800 et 1000 C, - activation par un courant d'un gaz inerte saturé en vapeur d'eau, et
- récupération du charbon actif.
4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé
en ce que le brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné contient entre environ 10 et 35% de résines de type c, entre environ 50 et 70% de résines de type 8 et entre environ 10 et
% de résines de type y.
5. Procédé d'obtention de charbons actifs selon la revendication 1 caractérisé en ce que le brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné contient environ 25 et 40% de résines de type c, entre environ 40 et 60% de résines de type
16 2801297
t et entre environ 15 et 30% de résines de type y et en ce qu'il comprend les étapes suivantes: - oxydation du brai à une température comprise entre 200 et 400 C durant entre 10 min et 1 heure, - carbonisation sous atmosphère inerte,jusqu'à atteindre une température comprise entre 800 et 1000 C - activation dans un courant de dioxyde de carbone à une température comprise entre environ 800 et 1000 C,et
- récupération du charbon actif.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé
en ce que le brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné est obtenu par extraction sélective, des résines de type y non polymérisées dans le toluène, à partir d'un brai contenant de
telles résines.
7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé
en ce que le brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné est obtenu par distillation des résines y non
polymérisées, à partir d'un brai contenant de telles résines.
8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé
en ce que le brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné est obtenu par bullage d'air au sein d'un brai contenant
des résines y non polymérisées.
9 Procédé selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé en
ce que le brai est un brai de houille.
10. Brai partiellement mésophasé et partiellement mésogéné caractérisé en ce qu'il contient entre environ 25 et 40% de résines de type ce, entre environ 40 et 60% de résines de type p3 et entre
environ 15 et 30% de résines de type y.
11. Charbon actif caractérisé en ce qu'au moins 80% des micropores présentent une taille comprise entre environ 0,10 et 0,60 nm et un volume microporeux compris entre environ 0,10 et
0,30 cm3/g.
12. Charbon actif caractérisé en ce qu'au moins 80% des micropores présentent une taille comprise entre environ 0,4 et 0,8
17 2801297
nm et un volume microporeux compris entre environ 0,10 et 0,30 cm3/g. 13. Charbon actif caractérisé en ce qu'au moins 80% des micropores présentent une taille comprise entre environ 0,5 et 0,9 nm et un volume microporeux compris entre environ 0,4 et 0,6 cm3/g. 14. Charbon actif caractérisé en ce qu'au moins 80% des micropores présentent une taille comprise entre environ 0,5 et 3
nm et un volume microporeux supérieur à environ 0,8 cm3/g.
15. Membrane de filtration caractérisée en ce que elle
comprend du charbon actif selon l'une des revendications 11, 12 et
13. 16. Colonne de séparation caractérisée en ce qu'elle contient
du charbon actif selon l'une des revendications 11, 12 et 13.
17. Elément de stockage de gaz caractérisé en ce qu'il
contient du charbon actif selon la revendication 14.
18. Equipement de production de froid caractérisé en ce qu'il
contient du charbon actif selon la revendication 14.
19. Matériau protecteur vis-à-vis de gaz contenant des substances radioactives, bactériologiques ou chimiques, ledit matériau protecteur comprenant au moins un charbon actif selon
l'une des revendications 11 à 14.
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9914607A FR2801297B1 (fr) | 1999-11-19 | 1999-11-19 | Charbons actifs et leur procede d'obtention a partir d'un brai partiellement mesophase et partiellement mesogene |
PCT/FR2000/003204 WO2001036326A1 (fr) | 1999-11-19 | 2000-11-17 | Charbons actifs et leur procede d'obtention a partir d'un brai partiellement mesophase et partiellement mesogene |
EP00981431A EP1235744A1 (fr) | 1999-11-19 | 2000-11-17 | Charbons actifs et leur procede d'obtention a partir d'un brai partiellement mesophase et partiellement mesogene |
US10/130,485 US7105083B1 (en) | 1999-11-19 | 2000-11-17 | Activated carbons and method for obtaining same from a partly mesophase and partly mesogenic pitch |
AU18683/01A AU1868301A (en) | 1999-11-19 | 2000-11-17 | Activated carbons and method for obtaining same from a partly mesophase and partly mesogenic pitch |
JP2001538284A JP2003514741A (ja) | 1999-11-19 | 2000-11-17 | 活性炭並びに部分的に中間相化され且つ部分的にメソゲニック化されたピッチからの活性炭の取得方法 |
CA002392026A CA2392026A1 (fr) | 1999-11-19 | 2000-11-17 | Charbons actifs et leur procede d'obtention a partir d'un brai partiellement mesophase et partiellement mesogene |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9914607A FR2801297B1 (fr) | 1999-11-19 | 1999-11-19 | Charbons actifs et leur procede d'obtention a partir d'un brai partiellement mesophase et partiellement mesogene |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2801297A1 true FR2801297A1 (fr) | 2001-05-25 |
FR2801297B1 FR2801297B1 (fr) | 2002-02-01 |
Family
ID=9552335
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR9914607A Expired - Fee Related FR2801297B1 (fr) | 1999-11-19 | 1999-11-19 | Charbons actifs et leur procede d'obtention a partir d'un brai partiellement mesophase et partiellement mesogene |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7105083B1 (fr) |
EP (1) | EP1235744A1 (fr) |
JP (1) | JP2003514741A (fr) |
AU (1) | AU1868301A (fr) |
CA (1) | CA2392026A1 (fr) |
FR (1) | FR2801297B1 (fr) |
WO (1) | WO2001036326A1 (fr) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7132011B2 (en) | 2003-09-02 | 2006-11-07 | Entegris, Inc. | Reactive gas filter |
JP5619367B2 (ja) * | 2009-03-18 | 2014-11-05 | 関西熱化学株式会社 | 活性炭の製造方法および該製造方法により得られた活性炭を用いた電気二重層キャパシタ |
DE102011007074A1 (de) * | 2011-04-08 | 2012-10-11 | Sgl Carbon Se | Schlicker, Verfahren zu seiner Herstellung und Kohlenstoffformkörper |
DE102011007075A1 (de) * | 2011-04-08 | 2012-10-11 | Sgl Carbon Se | Graphitierter Kohlenstoffformkörper geringer Wärmeleitfähigkeit, ein Verfahren sowie ein Schlicker zu dessen Herstellung |
CN106882785B (zh) * | 2017-02-27 | 2019-05-10 | 天津宝坻紫荆科技有限公司 | 一种回收淬火油用多孔碳的制备方法 |
CN110028067B (zh) * | 2019-04-19 | 2021-05-28 | 广东煤基碳材料研究有限公司 | 一种超级电容活性炭及其制备方法 |
CN110255558A (zh) * | 2019-05-27 | 2019-09-20 | 榆林学院 | 一种利用物理化学活化法制备活性炭的方法 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1298938A (en) * | 1968-12-24 | 1972-12-06 | Lancashire Tar Distillers Ltd | Active carbon |
GB1444732A (en) * | 1973-09-04 | 1976-08-04 | Shell Int Research | Production of active carbon |
FR2467177A1 (fr) * | 1979-10-09 | 1981-04-17 | British Petroleum Co | Procede de fabrication de charbons actifs a surface specifique elevee a partir de brai de petrole |
US4518482A (en) * | 1982-07-19 | 1985-05-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pitch for direct spinning into carbon fibers derived from a coal distillate feedstock |
US4597853A (en) * | 1982-02-23 | 1986-07-01 | Mitsubishi Oil Co., Ltd. | Pitch as a raw material for making carbon fibers and process for producing the same |
US4806227A (en) * | 1984-04-06 | 1989-02-21 | The Dow Chemical Company | Carbon black inhibition of pitch polymerization |
JPH0280315A (ja) * | 1988-09-17 | 1990-03-20 | Osaka Gas Co Ltd | 造粒活性炭 |
EP0519483A2 (fr) * | 1991-06-19 | 1992-12-23 | Morinobu Endo | Fibre de carbone activée à base de brai |
EP0649815A1 (fr) * | 1993-10-25 | 1995-04-26 | Westvaco Corporation | Carbones hautement microporeux et leur procédé de fabrication |
EP0701011A2 (fr) * | 1994-09-09 | 1996-03-13 | PETOCA, Ltd | Procédé pour la préparation d'un brai isotropique contenant du nitrogène |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4431623A (en) * | 1981-06-09 | 1984-02-14 | The British Petroleum Company P.L.C. | Process for the production of carbon fibres from petroleum pitch |
JPS5982417A (ja) * | 1982-11-04 | 1984-05-12 | Mitsubishi Oil Co Ltd | 炭素繊維原料ピッチの製造方法 |
JPS58145782A (ja) * | 1982-02-23 | 1983-08-30 | Mitsubishi Oil Co Ltd | ピツチの製造法 |
DE3938581A1 (de) * | 1989-11-21 | 1991-05-23 | Ruiter Ernest De | Filtersystem fuer gasmasken |
JPH05209322A (ja) * | 1991-06-19 | 1993-08-20 | Morinobu Endo | ピッチ系活性炭素繊維 |
DE4310110A1 (de) | 1992-07-07 | 1994-01-13 | Kaercher Gmbh & Co Alfred | Mehrlagiges, textiles, gasdurchlässiges Filtermaterial gegen chemische Schadstoffe |
JP2993343B2 (ja) | 1993-12-28 | 1999-12-20 | 日本電気株式会社 | 分極性電極およびその製造方法 |
JPH0873863A (ja) * | 1994-09-09 | 1996-03-19 | Petoca:Kk | 含窒素等方性ピッチ |
JPH11267244A (ja) * | 1998-03-23 | 1999-10-05 | Toyobo Co Ltd | 有毒ガス用防護衣材料 |
-
1999
- 1999-11-19 FR FR9914607A patent/FR2801297B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-11-17 CA CA002392026A patent/CA2392026A1/fr not_active Abandoned
- 2000-11-17 US US10/130,485 patent/US7105083B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-17 AU AU18683/01A patent/AU1868301A/en not_active Abandoned
- 2000-11-17 JP JP2001538284A patent/JP2003514741A/ja active Pending
- 2000-11-17 EP EP00981431A patent/EP1235744A1/fr not_active Withdrawn
- 2000-11-17 WO PCT/FR2000/003204 patent/WO2001036326A1/fr active Application Filing
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1298938A (en) * | 1968-12-24 | 1972-12-06 | Lancashire Tar Distillers Ltd | Active carbon |
GB1444732A (en) * | 1973-09-04 | 1976-08-04 | Shell Int Research | Production of active carbon |
FR2467177A1 (fr) * | 1979-10-09 | 1981-04-17 | British Petroleum Co | Procede de fabrication de charbons actifs a surface specifique elevee a partir de brai de petrole |
US4597853A (en) * | 1982-02-23 | 1986-07-01 | Mitsubishi Oil Co., Ltd. | Pitch as a raw material for making carbon fibers and process for producing the same |
US4518482A (en) * | 1982-07-19 | 1985-05-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pitch for direct spinning into carbon fibers derived from a coal distillate feedstock |
US4806227A (en) * | 1984-04-06 | 1989-02-21 | The Dow Chemical Company | Carbon black inhibition of pitch polymerization |
JPH0280315A (ja) * | 1988-09-17 | 1990-03-20 | Osaka Gas Co Ltd | 造粒活性炭 |
EP0519483A2 (fr) * | 1991-06-19 | 1992-12-23 | Morinobu Endo | Fibre de carbone activée à base de brai |
EP0649815A1 (fr) * | 1993-10-25 | 1995-04-26 | Westvaco Corporation | Carbones hautement microporeux et leur procédé de fabrication |
EP0701011A2 (fr) * | 1994-09-09 | 1996-03-13 | PETOCA, Ltd | Procédé pour la préparation d'un brai isotropique contenant du nitrogène |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
DATABASE WPI Section Ch Week 199018, Derwent World Patents Index; Class E36, AN 1990-134563, XP002145196 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2003514741A (ja) | 2003-04-22 |
AU1868301A (en) | 2001-05-30 |
FR2801297B1 (fr) | 2002-02-01 |
WO2001036326A1 (fr) | 2001-05-25 |
US7105083B1 (en) | 2006-09-12 |
CA2392026A1 (fr) | 2001-05-25 |
EP1235744A1 (fr) | 2002-09-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2395896C (fr) | Materiau composite comprenant du charbon actif et du graphite expanse | |
US3962129A (en) | Impregnation of coke with an organic compound to produce a molecular sieve | |
Kumar et al. | Removal of methylene blue dye from aqueous solution by activated carbon prepared from cashew nut shell as a new low-cost adsorbent | |
Sazali et al. | Exploiting pyrolysis protocols on BTDA‐TDI/MDI (P84) polyimide/nanocrystalline cellulose carbon membrane for gas separations | |
CA2074577A1 (fr) | Membrane de filtration et procede de fabrication | |
FR2468550A1 (fr) | Particules spheriques de carbone, et en particulier de carbone active, et procede de fabrication de ces particules a partir d'un melange contenant du brai, du carbone amorphe et un agent de reglage de viscosite | |
CA2059779A1 (fr) | Membrane pour un dispositif de filtration, de separation de gaz ou de liquide, de pervaporation et procede de fabrication d'une telle membrane | |
FR2801297A1 (fr) | Charbons actifs et leur procede d'obtention a partir d'un brai partiellement mesophase et partiellement mesogene | |
FR2766389A1 (fr) | Mousse de carbure de silicium a surface specifique elevee et a caracteristiques mecaniques ameliorees | |
Alves et al. | The potential of activated carbon in the treatment of water for human consumption, a study of the state of the art and its techniques used for its development | |
Lan et al. | Application of PDMS pervaporation membranes filled with tree bark biochar for ethanol/water separation | |
EP0952889B1 (fr) | Support de catalyseur a base de carbure de silicium a surface specifique elevee sous forme de granule ayant des caracteristiques mecaniques ameliorees | |
Blinov et al. | Direct fluorination of poly-2, 6-dimethyl-1, 4-phenylene oxide in perfluorinated liquid medium | |
FR2796311A1 (fr) | Reacteur multietage, ses applications et procede de fabrication du peroxyde d'hydrogene | |
EP0107582A1 (fr) | Nouvelles masses d'absorption pour l'élimination du mercure comportant un support sur lequel est déposé du soufre | |
FR2837493A1 (fr) | Aerogel a base d'un polymere ou copolymere hydrocarbone et leur procede de preparation | |
EP0823917A1 (fr) | Procede de purification d'alcool polyvinylique | |
EP0353129A1 (fr) | Procédé de fabrication d'agglomérés d'alumine | |
FR2619376A1 (fr) | Membranes en carbone et procede pour leur fabrication | |
FR2958655A1 (fr) | Procede de purification des extraits aromatiques contenant des composes polycycliques aromatiques | |
EP1385786B1 (fr) | Adsorbants contenant des agglomeres d'alumine et leurs procedes de preparation | |
WO2004071945A2 (fr) | Adsorbants agglomeres, leur procede de preparation et leur utilisation pour le sechage de composes organiques | |
FR2732242A1 (fr) | Composite actif a structure feuilletee et son utilisation comme milieu reactionnel | |
WO2012050411A1 (fr) | Matériaux carbonés nano poreux préparés à partir de la coque du fruit d'argane | |
RU2782026C2 (ru) | Способ получения термоактивированного металлоорганического координационного полимера и способ получения композитного нанопористого адсорбента на его основе |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 17 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 18 |
|
ST | Notification of lapse |
Effective date: 20180731 |