FR2720401A1 - Procédé pour la préparation de micro-émulsions à base de mélanges de fluides de silicones aminée et de résine de type MQ. - Google Patents

Abstract

Compositions à bases de micro-émulsions constituées de résines de type MQ, de gommes ou de fluides de silicone aminée, micro-émulsifiables et d'un agent de surface ayant une température d'inversion de phase élevée, les micro-émulsions formées à partir de ces composants, les procédés pour la préparation desdites micro-émulsions et les produits de soins corporels contenant lesdites micro-émulsions.

Description

I

Procédé pour la préparation de micro-émulsions à base de mélan-

ges de fluides de silicone aminée et de résine de type MQ La présente invention comporte un procédé pour la préparation de micro-émulsions. Le procédé de l'invention consiste à mélanger un mélange de fluide de silicone aminée et de résine de type MQ avec un agent de surface ayant une température d'inversion de phase élevée, à ajouter approximativement le même volume d'eau, à une température approxima- tivement égale à la température d'inversion de phase de l'agent de surface, à acidifier, et ensuite à additionner rapidement de l'eau. La présente invention comprend en outre des produits de soins corporels contenant la

micro-émulsion préparée par le procédé de l'invention.

La présente invention concerne un procédé de préparation de

mélanges de mrnicro-émulsions ayant une taille de particules moyenne com-

prise entre 0,001 et 0,05 micron environ, dans lequel le mélange est cons-

titué d'au moins un composé de type silicone à faible taux en fonctions amine, d'une résine ou d'une résine de type MQ, et d'un agent de surface ayant une température d'inversion de phase élevée. La présente invention concerne en outre des produits de soins corporels contenant lesdites micro-émulsions. On a découvert que des micro-émulsions contenant des fluides

de silicone peuvent être utilisées dans différents produits de soins corpo-

rels. Tel qu'il est défini dans ce document, le terme "micro-émulsion" fait référence à des systèmes transparents, mécaniquement et thermiquement stables constitués de fines gouttelettes d'un diamètre moyen ne dépassant

pas 0,05 micron, de préférence 0,04 micron et mieux encore 0,025 micron.

La petite taille des gouttes donne à l'émulsion un haut degré de transpa-

rence. L'utilisation de micro-émulsions est une technique connue, voir par exemple le brevet américain N 4 797 272 (Linn et coll.) et 4 620 878

(Gee). Le brevet américain N 4 797 272 de Lin et coll. divulgue les com-

positions de micro-émulsions de type eau-dans-l'huile ayant une taille

moyenne des gouttelettes comprise entre 0,001 et 0,200 micron environ.

Le brevet américain N 4 620 878 de Gee divulgue une émulsion de poly-

organosiloxane qui contient un polyorganosiloxane portant au moins un radical polaire tel qu'un groupe amino ou un radical ammonium attaché au silicium du siloxane par des liaisons de type Si-C ou Si-O-C ou au moins un radical silanol, et au moins un agent de surface qui est insoluble dans le polyorganosiloxane. On ajoute de l'eau pour former un concentré d'huile

translucide. Le concentré d'huile translucide est ensuite dispersé rapide-

ment dans l'eau pour préparer des émulsions de tailles de particules relati-

vement faibles. Un inconvénient des enseignements de Gee réside dans le fait qu'il est nécessaire de diluer le concentré d'huile avec de grandes quantités d'eau de sorte que l'émulsion finale contient rarement plus de 5% en poids de matières solides de type silicone. Les émulsions préparées par Gee ont en général une taille moyenne de particules qui ne dépasse pas

0,14 micron.

La technique décrit des micro-émulsions à base de silicones

volatiles, par exemple dans le brevet américain N 4 782 095 et 4 801 447.

Cependant, ces micro-émulsions nécessitent de grandes quantités d'agents de surface. Les grandes quantités d'agents de surface nécessaires

dans les applications de la technique antérieure sont nuisibles pour beau-

coup d'applications.

Chrobaczek et Tschida ont décrit dans le brevet américain N 5

057 572, la préparation d'un polysiloxane substitué par des groupes ami-

noalkyle par combinaison et chauffage à 50 C du fluide de silicone, d'un

émulsifiant soluble dans l'eau, contrairement à Gee, de l'eau et d'un acide.

Chrobaczek ne décrit pas la nécessité de respecter une séquence particu-

lière dans les étapes du procédé, comme par exemple l'ordre d'addition.

Alors que Chrobaczek prétend que ce procédé est applicable aux fluides de silicone ayant un taux de fonctions amine de 0,1 meq/g, on obtient en

pratique des micro-émulsions uniquement dans le cas o le taux de fonc-

tions amine est au dessus d'un seuil compris entre 0,12 et 0,14 meq/g. En dessous de ce seuil, la micro-émulsion possède une taille de particules qui la rend trouble, et n'est donc pas une vraie micro- émulsion. Les vraies

micro-émulsions possèdent une plus ou moins grande transparence opti-

que, mesurée par un indice de turbidité ASTM d'une valeur inférieure à

environ.

Breneman et coll. ont décrit dans le brevet américain N 5 234 495 la préparation de micro-émulsions à l'aide d'un procédé qui utilise le mélange d'un polysiloxane modifié par des résidus organiques, c'est à dire un polysiloxane porteur de fonctions amine, d'un agent émulsionnant de type polysiloxane modifié par un résidu organique, de l'eau et d'un sel de métal alcalin. Ledit mélange est chauffé au dessus du point de trouble et soumis simultanément à un mixage à haut cisaillement pour conduire à une

phase liquide qui peut être refroidie afin de former une micro-émulsion.

Les micro-émulsions à base de silicones aminées, en particulier les gommes et fluides de silicone aminée de viscosité élevée, donnent des résultats intéressants quand elles sont utilisées dans des formulations des

produits de soins corporels. En outre, les résines de type MQ communi-

quent aux produits de soins corporels les propriétés désirées. De même, il est nécessaire de mettre au point des procédés pour incorporer des résines de type MQ dans des produits de soins corporels et pour préparer des micro-émulsions à base de résine de type MQ. I1 est aussi nécessaire d'améliorer des procédés ou de mettre au point d'autres procédés pour la

préparation de micro-émulsions avec une taille moyenne de particules fai-

ble.

Dans un premier aspect, la présente invention concerne une micro- émulsion de type huile-dans-l'eau contenant: (a) une gomme ou un fluide de silicone micro-émulsifiable, (b) une résine de type MQ (ou bien de type siloxysilicate) ou un mélange de celles-ci, (c) un agent de surface

ayant une température d'inversion de phase élevée et (d) de l'eau.

Dans un autre aspect, la présente invention fournit un procédé

pour la préparation d'une micro-émulsion transparente à base de polyor-

ganosiloxane ayant une taille moyenne de particules comprise entre 0,001 et 0,050 micron environ, de préférence comprise entre 0,010 et 0,030 micron environ et mieux encore comprise entre 0,010 et 0,025 microns environ, contenant une gomme ou un fluide de silicone aminée et au moins

un agent de surface ayant une température d'inversion de phase élevée.

D'autres aspects de l'invention sont représentés par des micro-

émulsions à base de mélanges polydiméthylsiloxane/résine de type MQ et par des produits de soins corporels contenant les micro-émulsions de la

présente invention.

La présente invention est basée sur la découverte que des silico-

nes fonctionnalisées, telles que les gommes ou les fluides de silicone ami-

née, sont capables de former des micro-émulsions et peuvent être mélan-

gées avec des agents de surface ayant une température d'inversion de

phase élevée et traitées pour former une micro-émulsion. Quand les silico-

nes aminées sont mélangées à d'autres résines, en particulier à des résines de type MQ, elles sont alors capables de former des microémulsions. De telles micro-émulsions sont en général transparentes ou translucides. Les

demandeurs entendent par transparent l'absence de turbidité ou de trou-

ble, lequel trouble est défini dans une norme ASTM, essai ASTM numéro D871 utilisant des témoins de suspension de turbidité et dans lequel ledit

trouble ou ladite turbidité est inférieur à une valeur limite d'environ 150.

Quand la valeur de l'indice de turbidité est supérieur à 50, les microémul-

sions de la présente invention passent peu à peu de l'état transparent à

l'état translucide. Les indices de turbidité des micro-émulsions de la pré-

sente invention sont compris entre 0 et environ 150, de préférence compris entre 0 à 80 environ et mieux encore compris entre 0 et environ 50. Les témoins de suspension de turbidité utilisés dans l'essai ASTM D871 sont disponibles chez Hellige Incorporated of Garden City, New- York. Les demandeurs font remarquer que l'eau pure distillée correspond à la valeur

0 sur l'échelle de trouble.

Les micro-émulsions à base de polyorganosiloxane préparées

par le procédé de la présente invention ont une taille moyenne de particu-

les comprise entre 0,005 et 0,050 micron environ, de préférence comprise entre 0,010 et 0,030 micron environ et mieux encore entre 0,010 et 0,025 micron environ. En général, le trouble et la taille moyenne de particules sont corrélés entre eux, mais ils dépendent aussi des quantités relatives des trois composants majeurs de l'émulsion: l'huile de silicone ou des

mélanges de celle-ci, l'émulsifiant et l'eau. Ainsi, bien que pour un rap-

port huile/eau constant le trouble et la taille moyenne de particules puisse

être reliés, le trouble n'est pas en lui-même un critère suffisant pour don-

ner une indication de la taille moyenne des particules, à moins que toutes

les autres contraintes ne soient données.

Par le terme "micro-émulsifiable", les demandeurs entendent

l'aptitude à former une micro-émulsion dont la taille moyenne des particu-

les est comprise entre 0,0001 et 0,050 micron environ. Par le terme "sili-

cone micro-émulsifiable", les demandeurs entendent une silicone ou un mélange de silicones qui soit capable de former une micro-émulsion telle

qu'elle est définie par les demandeurs dans ce document.

La température d'inversion de phase est la température à laquelle

un agent de surface donné est identiquement soluble dans les phases lipo-

phile et hydrophile qui co-existent. En général, la phase hydrophile qui nous intéresse ou que l'on utilise est l'eau. A la température d'inversion de phase, l'agent de surface, la phase hydrophile et la phase lipophile sont dans un état thermodynamique o l'enthalpie libre est minimum. Cet état thermodynamique est caractérisé par une taille de particules minimum lorsque l'émulsion est préparée dans ces conditions. Ainsi, la température d'inversion de phase à tendance à être spécifique pour une composition de composants donnée. Bien que la température d'inversion de phase varie avec la composition, si l'on garde l'une des deux phases constante, l'eau par exemple, la température d'inversion de phase d'une série de mélanges

contenant un agent de surface donné, de l'eau et une variété de phases lipo-

philes, tendra à varier dans une gamme de températures bien plus étroite.

Dans une forme de réalisation de la présente invention, on pré-

pare une composition huile-résine-agent de surface:

(1) en mélangeant une quantité comprise entre 1 et 40, de préfé-

rence comprise entre 5 et 40 et mieux encore comprise entre 10 et 30 par-

ties pour cent parties de la composition finale de la micro-émulsion à base de polyorganosiloxane capable de former un micro-émulsion, A(1), ayant éventuellement un taux de fonctions amine compris entre 0,10 et 3, 0

meq/g environ et comprenant une ou plusieurs silicones répondant à la for-

mule: M(RaQbSiO(4nab)/2)x(RcSiO(4-c)/2)yM caractérisée en ce que dans la formule précédente R représente un hydrocarbone ou un radical hydrocarboné contenant de 1 à 6 atomes de carbone, Q représente un radical polaire de formule générale -R1HZ, o R1 représente un groupe de liaison divalent attaché à l'atome d'hydrogène et au radical Z, constitué d'atomes de carbone et d'hydrogène, d'atomes de carbone, d'hydrogène et d'oxygène ou d'atomes de carbone, d'hydrogène et d'azote; et Z est un radical organique aminé possédant au moins une fonction amine; "a" est compris entre 0 et 2 environ, "b" est compris entre 1 et 3 environ, la somme "a"+"b" est inférieur ou égale à 3 environ, et "c" est un nombre compris entre 1 et 3 environ; et x est un nombre compris entre i et environ 2000, de préférence entre 3 et 50 environ et mieux encore entre 3 et 25 environ et y est un nombre compris entre 20 et 10 000 environ, de préférence entre 125 et 10 000 environ et mieux encore entre

et 1000 environ et M représente un quelconque des groupes de termii-

naison des silicones connus dans la technique, de préférence le groupe tri-

méthylsiloxy. Des exemples non limitatifs de radicaux représentés par R

incluent des radicaux alkyle tels que le méthyle, l'éthyle, le propyle, l'iso-

propyle, le butyle, l'isobutyle, l'amyle, l'isoamyle, l'hexyle, l'isohexyle,

et autres de ce genre; des radicaux alcényles tels que le vinyle, l'halogéno-

vinyle, l'alkylvinyle, l'allyle, l'halogénoallyle, l'alkylallyle; des radicaux cycloalkyles tels que le cyclobutyle, le cyclopentyle, le cyclohexyle et

autres de ce genre; des radicaux phényles; des radicaux benzyle; des radi-

caux halogénohydrocarbonés tels que le 3-chloropropyle, le 4-bromobu-

tyle, le 3,3,3-trifluoroproyle, le chlorocyclohexyle, le bromophényle, le chlorophényle et autres de ce genre et des radicaux à base de soufre tels

que le mercaptoéthyle, le mercaptopropyle, le mercaptohexyle, le mer-

captophényle et autres de ce genre; R représente de préférence un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone; et au mieux encore un groupe méthyle. Des exemples de radicaux R1 incluent le méthylène, l'éthylène, le propylène, l'hexaméthylène, le décaméthylène, - CH2CH(CH3)CH2-, le

phénylène, le naphtylène, -CH2CH2SCH2CH2-, -CH2-1CH2OCH2-, -

OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2, -

(CH2)3CC(O)OCH2CH2-, -C6H4C6H4-, -C6H4CH2C6H4- et

-(CH2)3C(O)SCH2CH2-.

Z est un radical organique aminé contenant au moins une fonc-

tion amine. Une possibilité pour Z répond à la formule -NH(CH2)z NH2 ou

z vaut 1 ou plus. Une autre possibilité pour Z répond à la formule -

N(CH2)z(CH2)zz NH o a la fois z et zz valent indépendamment 1 ou plus.

Cette structure inclue des structures cycliques diaminées tels que le pipé-

razinyle. Z représente au mieux le radical -NHCH2 CH2 NH2. Une autre possibilité pour Z répond à la formule -N(CH2)z(CH2)zzNX2 ou NX2, caractérisée en ce que chaque X de X2 est indépendamment choisi dans l'ensemble formé par l'atome d'hydrogène et des groupes alkyle constitués

de 1 à 12 atomes de carbone et zz vaut zéro.

Q représente idéalement un radical polaire aminé répondant à la

formule -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2.

Dans les formules précédentes "a" est compris entre 0 et 2 envi-

ron, "b" est compris entre 1 et 3 environ, la somme "a"+"b" est inférieure ou égale à 3 et "c" est un nombre compris entre 1 et 3 environ. Le rapport molaire de motifs RaQbSiO(4ab)/2 aux motifs RcSiO(4_c)/2 est compris entre 1:2 et 1:65 environ, de préférence entre 1:5 et 1:65 environ et mieux encore entre 1:15 et 1:20 environ. Quand une ou plusieurs silicones de

formule précédente sont utilisées, on doit comprendre que les divers sub-

stituants variables de la formule ci-dessus peuvent être différents pour les

divers constituants de type silicone constituant le mélange de silicone.

On préfère dans la présente invention utiliser des gommes ou des fluides de silicone aminée répondant à la formule: (CH3)3SiO[(CH3)(C3H6NH2C2H4NH2)SiO]x[(CH3)2SiO]y Si(CH3)3 o x est un nombre compris entre 1 et environ 2000, de préférence compris entre 3 à 50 environ et mieux encore compris entre 3 et 25 environ et y est un nombre compris entre 20 et 10 000 environ, de préférence compris entre et 10 000 environ et mieux encore compris entre 150 et 1000 environ, ladite gomme ou ledit fluide de silicone aminée possédant une viscosité

comprise entre 100 et 10 000 000 centistokes à 25 C, de préférence com-

prise entre 200 et 20 000 centistokes et mieux encore comprise entre 500 et

5000 centistokes.

(2) en mélangeant, en plus, des quantités variant de 10 parties à 30 parties pour 100 parties de la composition finale de la micro-émulsion, d'une résine de type MQ, A(2), répondant à la formule générale:

R1 R2

I I

(Ml-Si -O1/2)j (M2-Si O1/2)k(SiO4/2)l (1)

I I

R1 R2

o à la fois R1 et R2 peuvent représenter un groupe alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone et M1 et M2 peuvent représenter indépendamment un phényle, un phénéthyle, un polyéther, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 23 atomes de carbone, combinés de façon quelconque et sujette à la limitation selon laquelle le rapport des indices j, k et 1 puisse satisfaire la relation suivante: 0,5 < (j+k)fl < 4,0. (2)

La résine de type MQ est elle même un polymère constitué d'espèces don-

nées avec une gamme de masses moléculaires donnée. La résine de type

MQ peut être définie par exemple en posant la valeur de 1 égale à l'unité.

Ainsi, quand 1 = 1, j varie entre environ 0 et 4 et k varie entre 0 et 4. Du fait des restrictions dues à la stoechiométrie chimique, quand 1 = 1, j+k = 4. On préfère aussi que le rapport (j+k)/1 soit égal à 2 environ. La relation de l'équation (2) est sujette à la contrainte supplémentaire que la somme j+k soit au moins égale à 1. La résine préférée satisfait aux valeurs d'indices j,

k et 1 suivantes: j = 2, k = 0 et 1 = 1 quand R1 = CH3.

Quand Mi et/ou M2 est un polyéther, celui-ci répond à la formule générale: H2C=CH-R3-(O-CHR4-CH2)u-(OCH2CH2)v-OR5

o R3 représente -(CH2)n- avec n compris entre 1 et environ 20, R4 repré-

sente un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone et R5 est choisi

dans l'ensemble formé par H, -CH3 et -C(O)CH3; et o u et v sont des nom-

bres entiers compris entre 0 et 20, sujets à la limitation u + v > 1. I1 est à

noter que les résines de type MQ utilisées dans les compositions de micro-

émulsions de la présente invention, le procédé de fabrication des micro-

émulsions de la présente invention et les formulations cosmétiques utili-

sant les micro-émulsions de la présente invention ont des viscosités com-

prises entre 50 et 5000, de préférence comprises entre 50 et 3000 et encore

mieux comprise entre 100 et 2000 centistokes à 25 C.

(3) en ajoutant au mélange de silicone issu des étapes (1) et (2),

de 1 à 30 parties pour cent parties de la composition finale de microémul-

sion d'au moins un agent de surface, A(4), ledit agent de surface possède une température d'inversion de phase élevée, ladite température d'inversion de phase étant généralement comprise entre 45 et 95 C environ;

(4) en chauffant le mélange de silicone(s) et d'agent(s) de sur-

face à une température comprise entre 45 C et 95 C environ, ladite tempé-

rature étant inférieure à la température d'inversion de phase de l'agent(s) de surface, tout en agitant; (5) en ajoutant lentement de l'eau, en portion I dans les exemples, en une quantité en poids égale au poids de silicone(s) utilisée(s) en portion I; (6) en ajoutant une quantité d'acide telle que le pH final de la micro-émulsion soit compris entre environ 4 et 7; les étapes (5) et (6) étant de préférence réalisées en même temps soit par l'addition séparée d'eau et d'un acide approprié soit par l'addition d'une solution aqueuse d'un acide approprié. L'acide préféré est l'acide acétique bien que d'autres acides

puissent convenir tels que l'acide chlorhydrique, hypophosphoreux, lacti-

que, propionique, glycolique, formique et nitrique.

(7) en ajoutant de l'eau, en portion II dans les exemples, en des quantités comprises entre 40 et 90 parties, ladite portion II d'eau ayant une température inférieure de 0 C à environ 95 C à celle de la température de l'émulsion acidifiée de telle sorte que lors de l'addition de ladite eau

froide, ladite micro-émulsion soit rapidement refroidie. De plus, la por-

tion II d'eau peut contenir un polymère de masse moléculaire élevée tel que le poly(alcool de vinyle), l'hydroxyméthylcellulose ou autres de ce

genre, pour augmenter la stabilité de l'émulsion finale.

A(4) contient au moins un agent de surface, ledit agent de surface possédant une température d'inversion de phase comprise entre 50 C et environ 95 C, et étant appelé agent de surface primaire dans la suite de ce document. Les autres agents de surface éventuellement présents sont

appelés agents de surface secondaires.

L'agent de surface ou mélange d'agents de surface possède une

valeur du rapport hydro-lipophile compris entre 10 et 16 environ, de pré-

férence comprise entre 11 et 16 environ et mieux encore comprise entre 12 et 13 environ. La valeur préférée du rapport hydro-lipophile peut varier si

l'on augment la fraction de silicone volatile dans la silicone microémulsi-

fiable. L'agent de surface primaire peut être de nature cationique, anionique, non-ionique ou amphotère. Des exemples de tels agents de surfaces sont divulgués dans le brevet américain N 4 620 878 de Gee. En général,

les agents de surface qui sont utilisés de préférence dans la présente inven-

tion sont les agents de surface non-ioniques.

Les agents de surface utilisés comme agents de surfaces primai-

res dans la présente invention incluent des esters de sorbitanne polyé-

thoxylé et d'acides gras en C10 à C22 comportant jusqu'à 95% de motifs oxyde d'éthylène, des esters de sorbitol polyéthoxylé et d'acides gras en

C10 à C22, des dérivés polyéthoxylés de phénols gras ayant de 6 à 20 ato-

mes de carbone et comportant jusqu'à 95% de motifs oxyde d'éthylène; des composés de type amino-bétaïne et imido-bétaine gras ayant de 10 à 22 atomes de carbone et des produits de condensation du poly(éthylène oxyde) sur des acides gras ou des alcools gras en C10 à C22 ayant jusqu'à

% de motifs oxyde d'éthylène.

Les agents de surface primaires utilisés de préférence dans la

présente invention incluent, sans s'y limiter, des alkylphénols polyé-

thoxylés, qui sont des agents de surface non-ioniques possédant des quan-

tités variables de motifs oxyde d'éthylène et qui sont disponibles chez Union Carbide Corporation sous le nom de marque générique TRITON , des éthers triméthylnonyliques du polyéthylèneglycol et des éther-oxydes d'alcools en C11 à C15 et de polyéthylèneglycol, qui peuvent être linéaires

ou ramifiés, de préférence ramifiés, disponibles chez Union Carbide Cor-

poration sous le nom de marque générique TERGITOL ; des éthers tridé-

cyliques éthoxylés non-ioniques disponibles chez Emery Industries sous

le nom de marque TRYCOL .

Dans la présente invention, les agents de surface préférés, utili-

sés comme agents de surface primaires, sont les éthers triméthylnonyli-

ques du polyéthylèneglycol et des éther-oxydes d'alcools en C1 1 à C15 et

de polyéthylèneglycol, linéaires ou ramifiés, de préférence ramifiés, dis-

ponibles chez Union Carbide Corporation sous le nom de marque Il

TERG1TOL . L'agent de surface préféré qui est utilisé dans cette inven-

tion est un éther triméthylnonylique du polyéthylèneglycol. L'agent de

surface particulièrement préféré est le 2,6,8-triméthyl-4-nonyloxy-

poly(éthylène oxyde) (TERGITOLI TMN-6).

Les agents de surface secondaires facultatifs peuvent être anio-

niques, cationiques, non-ioniques ou amphotères et peuvent être soit solu-

bles soit insolubles dans la silicone aminée préférée du mélange A(1). Les agents de surface non-ioniques sont ceux qui sont préférés. Des exemples non limitatifs d'agents de surface solubles dans la silicone aminée

incluent les alkylphénols éthoxylés. Un agent de surface secondaire facul-

tatif particulièrement préféré est le TRITON X-405 .

L'agent de surface facultatif utilisé dans cette invention est de préférence aussi insoluble dans la silicone de A(1). Les agents de surface

secondaires préférés utilisés dans la présente invention sont des alkylphé-

nols polyéthoxylé.

La quantité de A(4) est comprise entre 1 et 30 environ, de préfé-

rence comprise entre 1 et 20 environ et mieux encore comprise entre 5 et 15 environ parties en poids pour 100 parties en poids de la composition finale

de la micro-émulsion.

Le mélange de silicones, d'agents de surface et d'eau est homogé-

néisé dans un appareil à homogénéiser ou dans tout autre appareil de

mélangeage approprié. Le temps nécessaire à obtenir un mélange homo-

gène ou une émulsion dans cette étape dépend des paramètres de réglage des appareils qu'un spécialiste en la matière saura déterminer sans un nombre d'expérimentations excessif. Un mélangeage à haut cisaillement, sous pression ambiante ou dans des conditions o le milieu réactionnel est sous pression, n'est pas nécessaire pour former la micro-émulsion de la présente invention. Puisque le mélange contient un agent de surface ayant une température d'inversion de phase élevée, la température à laquelle on forme la micro-émulsion doit être soigneusement réglée. Ainsi, l'étape d'addition de la portion I d'eau est effectuée à une température comprise entre 45 C et 95 C, de préférence comprise entre 55 C et 90 C, et mieux

encore entre 65 C et 85 C.

Dans l'étape (6) la micro-émulsion est acidifiée de sorte que son pH est amené à une valeur comprise entre 4 et 7, de préférence comprise

entre 5 et 6,5 et mieux encore comprise entre 5,5 et 6,5. Cette étape est par-

ticulièrement efficace quand elle est associée à l'étape (5).

Afin de changer le pH du milieu réactionnel, il est nécessaire de

considérer la quantité de silicone ou de silicone aminée qui y est présente.

La quantité d'acide nécessaire à amener le pH à de telles valeurs va dépen- dre de la quantité de fluide de silicone aminée ou de fluide de silicone A(1) et du taux de fonctions amine présent dans le fluide de silicone aminée. Par exemple, pour un fluide de silicone aminée ayant un taux de fonctions amine, de 0,6 meq/g, la quantité d'acide suffisante pour amener le pH aux valeurs désirées est approximativement de 2,5 parties en poids pour 100 parties en poids du fluide de silicone aminée. Pour un taux de fonctions

amine de 3,0 meq/g du fluide de silicone aminée, le poids d'acide néces-

saire pour ajuster le pH est alors d'environ 1,25 partie en poids pour 100 parties en poids du fluide. Bien que le poids d'acide nécessaire à fixer le pH varie avec la masse moléculaire et le poids équivalent de l'acide choisi pour cela, l'ajustement du pH à la bonne valeur est le but principal de l'addition d'acide. En outre, il a été montré que l'addition d'acide devait se

faire en même temps que l'addition de la portion I d'eau.

Les micro-émulsions à base de silicone aminée de la présente invention sont utiles pour différentes applications dans des produits de soins corporels tels que des démêlants, des shampoings dit 2-en-1, despréparations pour fixation des cheveux telles que des mousses de gels sculptants et autres de ce genre. En général, dans le cas d'applications pour des produits de soins corporels, les formulations pour les démêlants ont un taux en micro-émulsion de silicone aminée compris entre 1 % en poids et 20% en poids environ, de préférence compris entre 5% en poids et % en poids environ, et mieux encore compris entre 6% en poids et 7% en poids environ. En général, dans le cas d'applications pour des produits de soins pour le corps, les formulations pour les shampoings de type 2-en-1 ont un taux en micro-émulsion de silicone aminée compris entre 0,5 % en poids et 10% en poids environ, de préférence compris entre 1% en poids et % en poids environ, et mieux encore compris entre 3% en poids et 4% en poids environ. En général, dans le cas d'applications pour des produits de soins pour le corps, les formulations pour la fixation des cheveux ont un taux en micro- émulsion de silicone aminée compris entre 0,5 % en poids et 10% en poids environ, de préférence compris entre 2% en poids et 6% en poids environ, et mieux encore compris entre 3% en poids et 5% en poids environ. Les produits de soins corporels utilisant les micro-émulsions préparées par le procédé de la présente invention montrent typiquement des indices de turbidité inférieurs à environ 100. Les demandeurs font remarquer que les pourcentages en poids décrits ci-dessus constituent les pourcentages en poids des micro-émulsions finies constituant les produits de soins corporels. Ainsi, une micro-émulsion préparée par le procédé de la présente invention, qui possède un taux en silicone compris entre 0,5% en poids et 25% en poids environ, voit son taux en silicone ramené à des valeurs comprises entre 0,1% en poids et 7% en poids environ, rapporté à

la composition finale de produit de soins corporels, lorsque la micro-

émulsion est introduite dans le produit de soins corporels. De plus, les micro-émulsions de la présente invention peuvent être formulées pour donner des produits de traitement des textiles ou des formulations de soins

pour la peau contenant des produits cosmétiques colorés.

L'invention et ses avantages seront illustrés plus en détail dans

les exemples suivants. Il est bien entendu que la description qui précède

n'a été donnée qu'à titre purement illustratif et non limitatif et que des va-

riantes ou des modifications peuvent y être apportées dans le cadre de la

présente invention.

On a utilisé la description détaillée de l'invention pour consti-

tuer les exemples non limitatifs suivants, exemples 1 à 24, qui illustrent la préparation des micro-émulsions de la présente invention. On décrit aussi

l'utilisation de ces micro-émulsions dans des produits de soins corporels.

Les exemples 39 à 43 décrivent des formulations de soins corporels.

Exemple 1:

Pendant que l'on chauffe à 70 C, on mélange 16 parties de sili-

cone aminée (linéaire, à terminaison triméthylsilyle, à groupes latéraux

de formule -(CH2)3-NH-CH2-CH2-NH2, viscosité de 150 à 400 centisto-

kes, taux de fonctions amine, de 0,12 meq/g) avec 8 parties de TERGITOL TMN-6. La portion I d'eau (16 parties) est ensuite ajoutée goutte à goutte à C. Après l'addition d'eau, on ajoute 1 partie d'acide acétique. Le mélange s'épaissit et devient translucide. On ajoute la portion II d'eau (58 parties) rapidement pendant que l'on maintient une bonne agitation. Par

refroidissement, on obtient une micro-émulsion ayant un indice de turbi-

dité ASTM d'environ 40. Exemple comparatif 1: On prépare cet exemple de la même façon que celle décrite dans l'exemple 6 du brevet américain 5 057 572. Pendant que l'on chauffe à C, on mélange 16 parties de silicone aminée (linéaire, à terminaison

triméthylsilyle, à groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-CH2-CH2-

NH2, viscosité de 150 à 400 centistokes, taux de fonctions amine de 0,12

meq/g) avec 8 parties de TERGITOL TMN-6 et 74 parties d'eau pour for-

* mer un mélange homogène. On ajoute ensuite de l'acide lactique (1 partie) à 70 C. Après avoir refroidi, on obtient une émulsion laiteuse. L'indice de

turbidité de cette préparation est supérieure à 200.

Exemple 2:

Cet exemple montre l'effet de l'addition lente de la portion II d'eau. Pendant que l'on chauffe à 70 C, on mélange 20 parties de silicone aminée (linéaire, à terminaison triméthylsilyle, à groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-CH2-CH2-NH2, viscosité de 150 à 400 centistokes, taux de fonctions amine de 0,12 meq/g) avec 12,5 parties de TERGITOL TMN- 6. On ajoute ensuite goutte à goutte la portion I d'eau à 70 C. Après

l'addition d'eau, on ajoute 0,5 partie d'acide acétique. Le mélange s'épais-

sit et devient translucide. On ajoute goutte à goutte la portion II d'eau (53 parties) en maintenant une bonne agitation. Le mélange s'épaissit petit à petit pour se fluidifier éventuellement à la fin de l'addition d'eau. Par refroidissement, on obtient une micro-émulsion avec un trouble d'environ 200.

Exemples 3-7:

Ces exemples montrent les effets de l'addition de différentes quantités de la portion I d'eau (ces quantités sont exprimées en grammes): Composant Ex.3 Ex.4 Ex.5 Ex.6 Ex.7 Fluide aminé Al 65 65 65 65 65

TERGITOL

TMN-6 40 40 40 40 40

Portion I d'eau 40 65 90 120 220 Acide Acétique 1 1 1 1 1 Portion II d'eau 180 155 1130 100 0 Indice de turbidité150 30 90 >200 >200 pH 5,5 5,5 5,5 5,5 non mesuré

Exemples 8-12:

Ces exemples montrent les effets de l'addition de différentes quantités d'agents de surface (ces quantités sont exprimées en grammes): Composant Ex.8 Ex.9 Ex.o10 Ex.11 Ex.12 Fluide aminé Ai 65 65 65 65 65

TERGITOL

TMN-6 65 40 20 45 27,5

Portion I d'eau 65 65 65 65 65 Acide Acétique 1 1 1 1 1 Portion II d'eau 130 155 175 150 167,5 Indice de turbidité100 40 200 80 100 pH 5,5 5,5 5,5 5,5 5,5 Exemples 13-17: Ces exemples montrent les effets de l'utilisation de différentes

températures d'addition de la portion HI d'eau et de différents fluides ami-

nés (ces quantités sont exprimées en grammes): Composant Ex.13 Ex.14 Ex.15 Ex.16 Ex.17 Fluide aminé Ai 65 65 65 O O Fluideaminé A2 O O O 65 65

TERGITOL

TMN-6 40 40 40 40 40

Portion I d'eau 65 65 65 65 65 Acide Acétique 1 1 1 1 1 Portion II d'eau 155 155 115 155 O Température C de la portion II d'eau 25 O 75 25 25 Indice de turbidité 40 50 50 15 30 pH 5,5 5,5 5,5 5,5 non mesuré Exemples 18-24:

Ces exemples montrent les effets de l'utilisation de fluides à fai-

ble taux de fonctions amine, ayant différentes concentrations en fonctions amine (ces quantités sont exprimées en grammes): Composant Ex.18 Ex.19 Ex.20 Ex.21 Ex.22 Ex.23 Ex.24 Fluide aminé A1 0 50 0 O 0 0 O Fluide aminé A3 65 15 25 15 0 0 0O Fluide aminé A4 0 0 40 50 65 40 65 Fluideaminé A5 0 O 0 0 0O 25 0

TERGITOL

TMN-6 40 40 40 40 40 40 40

Portion I d'eau 65 65 65 65 65 65 220 Acide Acétique 1 l 1 l 1 1 1 Portion II d'eau 155 155 155 155 155 155 0 Indice de turbidité >200 100 80 50 40 60 60 pH 5,5 5,5 5,5 5,5 5,5 5,5 5,5

A3 = linéaire, à terminaison triméthylsilyle, à groupes latéraux de for-

mule-(CH2)3-NH-CH2-CH2-NH2, viscosité de 400 centistokes, taux de

fonctions amine de 0,07 meq/g.

A4 = linéaire, à terminaison triméthylsilyle, à groupes latéraux de for-

mule-(CH2)3-NH-CH2-CH2-NH2, viscosité de 4500 à 5000 centistokes,

taux de fonctions amine de 0,12 meq/g.

A5 = linéaire, à terminaison triméthylsilyle, à groupes latéraux de for-

mule-(CH2)3-NH-CH2-CH2-NH2, viscosité de 4500 à 5000 centistokes,

taux de fonctions amine de 0,07 meq/g.

Exemple 25:

Pendant que l'on chauffe à 70 C, on mélange 20 parties de sili-

cone aminée (linéaire, à terminaison triméthylsilyle, à groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-CH2-CH2-NH2, viscosité de 270 000 centistokes, taux de fonctions amine de 0,12 meq/g) avec 12,5 parties de TERGITOL TMN- 6. La portion I d'eau (20 parties) est ensuite ajoutée goutte à goutte à C. Après l'addition d'eau, on ajoute 0,5 partie d'acide acétique. Le mélange s'épaissit rapidement et devient translucide. On ajoute la portion

II d'eau (47 parties) rapidement pendant que l'on maintient une bonne agi-

tation. Par refroidissement, on obtient une micro-émulsion ayant un indice

de turbidité ASTM d'environ 40. Lors du vieillissement à la chaleur effec-

tué pendant 2 semaines à 50 C, l'indice de turbidité augmente jusqu'à 50.

Exemple 26:

Cet exemple montre l'effet de l'addition d'un tampon à la formu-

lation de la micro-émulsion.

Pendant que l'on chauffe à 70 C, on mélange 20 parties de sili-

cone aminée (linéaire, à terminaison triméthylsilyle, à groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-CH2-CH2-NH2, viscosité de 270 000 centistokes, taux de fonctions amine de 0,6 meq/g) avec 12,5 parties de TERGITOL TMN- 6. La portion I d'eau (20 parties) est ensuite ajoutée goutte à goutte à C. Après l'addition d'eau, on ajoute une solution constituée de 2 parties d'eau, 0,5 partie d'acide acétique et 0,25 partie d'acétate de sodium. Le mélange s'épaissit rapidement et devient translucide. On ajoute la portion II d'eau (44,75 parties) rapidement pendant que l'on maintient une bonne agitation. On obtient une micro-émulsion ayant un indice de turbidité ASTM d'environ 10. Après vieillissement à la chaleur effectué pendant 2

semaines à 50 C, l'indice de turbidité augmente jusqu'à 40.

Exemple 27:

Cet exemple montre l'effet de la variation de la quantité de por-

tion I d'eau.

Pendant que l'on chauffe à 70 C, on mélange 20 parties de sili-

cone aminée (linéaire, à terminaison triméthylsilyle, à groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-CH2-CH2-NH2, viscosité de 270 000 centistokes, taux de fonctions amine de 0,6 meq/g) avec 12,5 parties de TERG1TOL TMN- 6. La portion I d'eau (24 parties) est ensuite ajoutée goutte à goutte à C. Après l'addition d'eau, on ajoute 0,5 partie d'acide acétique. Le mélange s'épaissit rapidement et devient translucide. Ce mélange est plus

fluide que celui obtenu dans l'exemple 1 et est beaucoup plus facile à tra-

vailler. On ajoute la portion II d'eau (47 parties) rapidement pendant que l'on maintient une bonne agitation. On obtient une micro-émulsion ayant

un indice de turbidité ASTM inférieur à 10. Après vieillissement à la cha-

leur effectué pendant 2 semaines à 50 C, l'indice de turbidité augmente

jusqu'à 40.

Exemple 28:

Cet exemple montre l'effet de la variation de la quantité de por-

tion I d'eau.

Pendant que l'on chauffe à 70 C, on mélange 20 parties de sili-

cone aminée (linéaire, à terminaison triméthylsilyle, à groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-CH2-CH2-NH2, viscosité de 270 000 centistokes, taux de fonctions amine de 0,6 meq/g) avec 12,5 parties de TERG1TOL TMN- 6. La portion I d'eau (10 parties) est ensuite ajoutée goutte à goutte à C. Après l'addition d'eau, on ajoute 0,5 partie d'acide acétique. Le mélange s'épaissit rapidement et devient translucide. L'émulsion est trop épaisse pour être mélangé facilement avec un agitateur mécanique par le dessus. On ajoute la portion II d'eau (57 parties) rapidement pendant que l'on maintient une bonne agitation. On obtient une micro- émulsion ayant

un indice de turbidité ASTM d'environ 20. Après vieillissement à la cha-

leur effectué pendant 2 semaines à 50 C, l'émulsion se sépare en deux pha-

ses.

Exemple 29:

Cet exemple montre l'effet de l'utilisation d'un mélange d'agents de surface

Pendant que l'on chauffe à 70 C, on mélange 20 parties de sili-

cone aminée (linéaire, à terminaison triméthylsilyle, à groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-CH2-CH2-NH2, viscosité de 270 000 centistokes,

taux de fonctions amine de 0,6 meq/g) avec 9 parties de TERGITOL TMN-

6 et 3 parties de TRITON X-405. La portion I d'eau (24 parties) est ensuite ajoutée goutte à goutte à 70 C. Après l'addition d'eau, on ajoute 0,5 partie

d'acide acétique. Le mélange s'épaissit rapidement et devient translucide.

On ajoute la portion Il d'eau (43,5 parties) rapidement pendant que l'on maintient une bonne agitation. On obtient une micro-émulsion ayant un indice de turbidité ASTM d'environ 50. Après vieillissement à la chaleur effectué pendant 2 semaines à 50 C, l'indice de turbidité augmente jusqu'à 100.

Exemple 30:

Cet exemple montre l'effet de l'utilisation d'un mélange d'agents de surface

Pendant que l'on chauffe à 70 C, on mélange 20 parties de sili-

cone aminée (linéaire, à terminaison triméthylsilyle, à groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-CH2-CH2-NH2, viscosité de 270 000 centistokes, taux de fonctions amine de 0,6 meq/g) avec 11 parties de TERGITOL TMN-6 et 2,5 parties de TRITON X-405. La portion I d'eau (24 parties) est ensuite ajoutée goutte à goutte à 70 C. Après l'addition d'eau, on ajoute 0,5 partie d'acide acétique. Le mélange s'épaissit rapidement et devient

translucide. On ajoute la portion II d'eau (43,5 parties) rapidement pen-

dant que l'on maintient une bonne agitation. On obtient une micro-émul-

sion ayant un indice de turbidité ASTM inférieur à 10. Après vieillisse-

ment à la chaleur effectué pendant 2 semaines à 50 C, l'indice de turbidité

n'a pas augmenté de manière notable.

Exemple 31:

Cet exemple montre l'effet de l'utilisation d'un mélange d'agents de surface

Pendant que l'on chauffe à 70 C, on mélange 20 parties de sili-

cone aminée (linéaire, à terminaison triméthylsilyle, à groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-CH2-CH2-NH2, viscosité de 270 000 centistokes, taux de fonctions amine de 0,6 meq/g) avec 8,5 parties de TERGITOL TMN-6 et 1,5 parties de TRITON X-405. La portion I d'eau (24 parties) est ensuite ajoutée goutte à goutte à 70 C. Après l'addition d'eau, on ajoute 0,5 partie d'acide acétique. Le mélange s'épaissit rapidement et devient

translucide. On ajoute la portion II d'eau (43,5 parties) rapidement pen-

dant que l'on maintient une bonne agitation. On obtient une micro-émul-

sion ayant un indice de turbidité ASTM supérieur à 100. Après vieillisse-

ment à la chaleur à 50 C, l'émulsion se sépare en deux phases.

Exemple 32:

Cet exemple montre l'effet de la variation de la silicone aminée.

Pendant que l'on chauffe à 70 C, on mélange 20 parties de sili-

cone aminée (linéaire, à terminaison triméthylsilyle, à groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-CH2-CH2-NH2, viscosité de 140 000 centistokes, taux de fonctions amine de 0,3 meq/g) avec 12,5 parties de TERGITOL TMN- 6. La portion I d'eau (20 parties) est ensuite ajoutée goutte à goutte à C. Après l'addition d'eau, on ajoute 0,5 partie d'acide acétique. Le mélange s'épaissit rapidement et devient translucide. On ajoute la portion

II d'eau (47 parties) rapidement pendant que l'on maintient une bonne agi-

tation. On obtient une micro-émulsion ayant un indice de turbidité ASTM

d'environ 10. Après vieillissement à la chaleur effectué pendant 2 semai-

nes à 50 C, l'émulsion se sépare en deux phases.

Exemple 33:

Cet exemple montre l'effet de l'utilisation de différents fluides.

Pendant que l'on chauffe à 70 C, on mélange 20 parties de sili-

cone aminée (linéaire, à terminaison triméthylsilyle, à groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-CH2-CH2-NH2, viscosité de 140 000 centistokes, taux de fonctions amine de 0,3 meq/g) avec 11 parties de TERGITOL TMN-6 et 2,5 parties de TRITON X-405. La portion I d'eau (24 parties) est ensuite ajoutée goutte à goutte à 70 C. Après l'addition d'eau, on ajoute 0,5 partie d'acide acétique. Le mélange s'épaissit rapidement et devient

translucide. On ajoute la portion II d'eau (43,5 parties) rapidement pen-

dant que l'on maintient une bonne agitation. On obtient une micro-émul-

sion ayant un indice de turbidité ASTM d'environ 10. Lors du vieillisse-

ment à la chaleur effectué pendant 2 semaines à 50 C, l'indice de turbidité

n'a pas augmenté de façon notable.

Exemples 34 à 38: Les exemples 34 à 38 sont préparés selon le protocole décrit dans

l'exemple 25. Un résumé des résultats obtenus avec les préparations décri-

tes dans les exemples 34 à 38 est présenté dans le tableau suivant: Ex.34 Ex.35 Ex36 Ex.37 Ex.38 Fluide A 20 20 0 0 0 Fluide B 0 0 20 20 0 Fluide C O O O 0 20 Agent de surface primairea 12,5 8,5 12,5 8,5 12,5 Agent de surface secondaireb 0 2,5 0 2,5 0 Portion I d'eau 25 25 25 25 25 Tampon 3,7 3,7 3,0 3,0 2,5 Portion II d'eau 38,8 40,3 39,5 41 40 Indice de turbidité initial 20 20 30 30 40 Indice de turbidité après vieillissement 40 20 50 40 > 100 Fluide A = linéaire, à terminaison triméthylsilyle, à groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-CH2-CH2-NH2, viscosité de 2 000 000 centistokes,

taux de fonctions amine de 0,6 meq/g.

Fluide B = linéaire, à terminaison triméthylsilyle, à groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-CH2-CH2-NH2, viscosité de 1 500 000 centistokes,

taux de fonctions amine de 0,3 meq/g.

Fluide C = linéaire, à terminaison triméthylsilyle, à groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-CH2-CH2-NH2, viscosité de 800 000 centistokes,

taux de fonctions amine de 0,15 meq/g.

Agent de surface primaire = Tergitol TMN-6 de Union Carbide.

Agent de surface secondaire = Triton X-405 de Union Carbide.

La solution tampon est constituée de 3 parties d'eau, 0,5 partie d'acide

acétique et 0,2 partie d'acétate de sodium.

Les essais de vieillissement sont effectués dans une étuve à 50 C pendant

3 semaines, dans un flacon bouché, sous atmosphère d'azote.

Exemples 39 à 43: Formulations de produits de soins corporels

On prépare les produits de soins corporels décrits dans les exem-

ples 39 à 43 à partir de micro-émulsions obtenues par le procédé de la pré-

sente invention utilisant une silicone aminée linéaire à terminaison trimé-

thylsilyle; les micro-émulsions ont un taux de silicone de 20% en poids.

Les exemples 39 et 40 utilisent une micro-émulsion constituée d'un fluide de silicone ayant une viscosité de 150 centistokes à 25 C et un taux de

fonctions amine de 0,55 meq/g. Les exemples 41 à 43 utilisent une micro-

émulsion constituée d'un fluide de silicone aminée de haute viscosité, celle-ci étant de 189 000 centistokes à 25 C et un taux de fonctions amine

de 0,30 meq/g.

Exemple 39:

On prépare un démêlant transparent à partir des composants sui-

vants: Matériau Ouantités (% en poids) Eau déminéralisée 88,55 Hydroxyéthylcellulose 1,0 Chlorure de cétrimonium 3,5 Micro-émulsion de silicone 6,0 Glydant Plus 0,2 Parfum 0,75 Le procédé de préparation employé est le suivant: On ajoute l'hydroxyéthylcellulose à l'eau déminéralisée en maintenant une bonne agitation. Après avoir achevé la dispersion, on ajoute le Glydant Plus ( et on agite jusqu'à ce que le mélange redevienne transparent. On chauffe le mélange aqueux jusqu'à 60 C. Quand le

mélange est transparent, on ajoute individuellement le chlorure de cétri-

monium et la micro-émulsion de silicone préparée par le procédé de la pré-

sente invention. Le mélange est agité jusqu'à ce qu'il refroidisse. Quand la

température est inférieure à 40 C, on ajoute le parfum. On poursuit l'agita-

tion pendant environ 20 minutes après l'addition du parfum.

De manière générale, les composants facultatifs peuvent être

différents, échangés ou supprimés selon les enseignements de la techni-

que. Par exemple, on peut ajouter des conservateurs pour éviter la crois-

sance bactérienne. On peut ajouter en supplément des parfums, des agents pour ajuster le pH, des agents adoucissants ou antistatiques, des polymères cationiques, des agents épaississants, des polymères nonioniques tels que des polymères d'acide acrylique, des matériaux de neutralisation tels que la triéthanolamine, des filtres solaires, des antioxydants, des protéines,

des vitamines, des extraits de plantes, et autres de ce genre.

Exemple 40:

On prépare un shampoing de type 2-en- 1 ou démêlant à partir des composants suivants Matériau Ouantités (% en poids) Eau déminéralisée 33,89 Hydroxyéthylcellulose 2,0 Laurylsulfate d'ammonium (solution à 26%) 15,38 Laurethsulfate d'ammonium (solution à 28%) 21,43 Cocoamidopropyl bétaiïne (solution à 35%) 11,43 Dowicil 200 0,2 Micro-émulsion de silicone 5,0 Acide citrique nécessaire à ajuster le pH à la valeur désirée Lauramide DEA 3,5 Chlorure de cétrimonium 6,67 Parfum 0,5 Le procédé de préparation utilisé est le suivant: On ajoute l'hydroxyéthylcellulose à l'eau et on agite jusqu'à ce que l'hydroxyéthylcellulose soit complètement solvatée. On ajoute ensuite le Dowicil 200 ( et le mélange aqueux est agité et chauffé jusqu'à 60 C. On ajoute individuellement les agents de surface dans l'ordre dans lequel ils apparaissent sur la liste du tableau, puis on agite le mélange jusqu'à ce qu'il ait une apparence homogène. On fait fondre le Lauramide DEA et on l'ajoute au mélange. Le mélange est ensuite refroidi tout en poursuivant l'agitation. Quand la température est inférieure à 40 C, on ajoute individuellement la micro-émulsion de silicone et le parfum puis on

agite le tout. L'agitation est poursuivie pendant 20 minutes après l'addi-

tion du dernier composant.

Exemple 41:

On prépare une formulation transparente pour shampoing démê-

lant à partir des composants suivants: Matériau Ouantités (% en poids) Eau déminéralisée 31,32 Laurylsulfate d'ammonium (solution à 26%) 24,00 Laurethsulfate d'ammonium (solution à 28%) 14,30 Cocoamidopropyl bétaïne (solution à 35%) 11,43 Micro- émulsion d'une gomme de silicone aminée 7,0 CocoamideMEA 2,5 Polysorbate 80 2, 5 Lauramide DEA 2,0 Glycérine 2,0 Copolyol de diméthicone 1,0 Guar de chlorure d'hydroxypropyltriammonium 0,75 Parfum 0,75 FD&C jaune #5 (solution à 1%) 0,25 Para- hydroxybenzoate de méthyle 0,15 Para- hydroxybenzoate de propyle 0,05 On dissout dans l'eau les para-hydroxybenzoate de méthyle et de

propyle. On ajoute lentement le guar de chlorure d'hydroxypropyltriam-

monium à la solution aqueuse en maintenant une bonne agitation. Quand le guar est totalement solvaté, on ajoute individuellement dans l'ordre, le

laurylsulfate d'ammonium, le laurethsulfate d'ammonium et la cocoami-

dopropyl bétaine. La solution est chauffée jusqu'à 65 C. On fait fondre

ensemble le lauramide DEA et le cocoamide MEA que l'on ajoute à la solu-

tion chaude en maintenant une bonne agitation. On arrête le chauffage.

Quand la température est inférieure à 45 C, on mélange ensemble et on ajoute à la solution le polysorbate 80, la glycérine, le fluide de silicone, les pigments de coloration et le parfum selon ce que l'on désire obtenir. On poursuit l'agitation pendant encore 10 à 15 minutes, puis on ajoute la

micro-émulsion de gomme de silicone. Après l'addition de la micro-émul-

sion de gomme de silicone, on maintient l'agitation pendant encore 15

minutes.

Exemple 42:

On prépare une formulation pour un démêlant à cheveux à partir des composants suivants: Matériau Ouantités (% en poids) Eau déminéralisée 73,40 Micro-émulsion d'une gomme de silicone 10,00 Cyclométhicone 5,00 Alcool stéarylique et Méthosulfate de béhényltriammonium 2,75 Glycérine 2,50 Copolyol de diméthicone 1,75 Stéaramidopropyldiméthylamine 1,50 Alcool cétylique 1,50 Tétrastéarate de pentaérythritol 1,30 Para-hydroxybenzoate de méthyle 0,20 Para-hydroxybenzoate de propyle 0,10 Parfum selon le désir On dissout dans l'eau les para-hydroxybenzoate de méthyle et de propyle. On chauffe la solution jusqu'à 65 C. On fait fondre ensemble

l'alcool stéarylique (et) le méthosulfate de béhényltriammonium, la stéa-

ramidopropyldiméthylamine et le tétrastéarate de pentaérythritol et l'on ajoute le tout à la solution en maintenant une bonne agitation. On laisse la

solution se refroidir. On mélange la glycérine et le copolyol de diméthi-

cone avec un parfum facultatif et l'on ajoute ledit mélange à la solution

après que la température ait atteint une valeur inférieure à 45 C, en main-

tenant l'agitation pendant 15 à 20 minutes. On ajoute la micro-émulsion d'une gomme de silicone en maintenant l'agitation pendant encore 10 à 15 minutes. On ajoute la cyclométhicone et l'on maintient l'agitation pendant

minutes encore.

Exemple 43:

On prépare une mousse coiffante à partir des composants sui-

vants: Matériau Ouantités (% en poids) Eau déminéralisée 79,45 Polyquaternium 11 5,80 Oleth-20 0,75 Micro-émulsion d'une gomme de silicone 1,50 Copolyol de diméthicone 0,50 Hydrocarbures propulseurs 12,00 On chauffe l'eaujusqu'à 45 C, on ajoute le Polyquaternium 11 et on agite la solution jusqu'à complète dissolution de celui-ci. Puis, on ajoute l'Oleth-20 tout en maintenant l'agitation jusqu'à sa dissolution complète. La solution est ensuite refroidie en dessous d'une température de 45 C et l'on ajoute la micro-émulsion d'une gomme de silicone et le copolyol de diméthicone. On poursuit l'agitation jusqu'à ce que la solution soit froide. La préparation de mousse liquide est ensuite chargée dans un

flacon pressurisable et mise sous pression à l'aide d'un mélange d'hydro-

carbures légers.

Les exemples précédents décrivent en général, la préparation et l'utilisation de micro-émulsions obtenues à partir d'un unique fluide de silicone aminée. La viscosité du fluide de silicone aminée peut varier très largement. Les exemples suivants décrivent l'incorporation de résines de type MQ au fluide de silicone aminée, la préparation de microémulsions à partir du mélange de résine de type MQ et de fluide de silicone aminée, et

leur utilisation dans des compositions de soins corporels.

Exemple 44:

Mode opératoire général de mise en émulsion des mélanges sili-

cone aminée/résine de type MQ:

1) mélange d'une résine de type MQ A(2) avec une silicone ami-

née A(1), 2) addition d'agents de surface A(3), de préférence un alcool secondaire ramifié éthoxylé et de préférence dans un rapport de 1,0:0, 625 (exprimé en poids du mélange huile/résine à l'agent de surface), 3) mélangeage à une température de 70-75 C, 4) addition lente de la portion I d'eau en une quantité égale à la quantité d'huile en maintenant la température à 70 C et en agitant le mélange, ) addition d'acide pour ajuster le pH, de préférence de l'acide acétique, 6) addition rapide de la poportion II d'eau, celle-ci pouvant contenir des composants solubles supplémentaires tels que des biocides et

autres additifs.

Exemple 45:

Produit de soins corporels utilisant des micro-émulsions à base de mélange de silicone aminée et de résine de type MQ. Une solution de résine de type MQ méthylée, à 50% en poids dans la cyclométhicone est mise sous forme d'une micro-émulsion avec un fluide de silicone aminée, la triméthylsilylaminodiméthicone ayant un taux de fonctions amine de 0, 8 meq/g; le rapport en poids du mélange de silicones est de 50% du fluide de silicone aminée et 50% de la solution de résine de type MQ dans la

cyclométhicone. Cette micro-émulsion est utilisée pour préparer un après-

shampoing pour cheveux permanentés ayant la composition suivante: MatériauOuantités (% en poids) Eau déminéralisée 89,99 Polyquaternium- 11 0,67 Aminométhyl propanol 0,03 Polysorbate-80 0,60 Copolyol de diméthicone 0,50 Mélange de micro-émulsions 5,00 Glycérine 2,50 Acide citrique 0,01 Parahydroxybenzoate de méthyle 0,15 Para- hydroxybenzoate de propyle 0,05 Parfum 0,50 Exemple 46: Produit de soins corporels utilisant des micro-émulsions à base de mélange de silicone aminée et de résine de type MQ. Une solution de résine de type MQ méthylée, à 50% en poids dans la cyclométhicone est mise sous forme d'une micro-émulsion avec un fluide de silicone aminée, la triméthylsilylaminodiméthicone ayant un taux de fonctions amine de 0,8 meq/g; le rapport en poids du mélange de silicones est de 50% du fluide de silicone aminée et 50% de la solution de résine de type MQ dans la

cyclométhicone. Cette micro-émulsion est utilisée pour préparer un pro-

duit de soins pour la peau ayant la composition suivante: Matériau Ouantités (% en poids) Eau déminéralisée 79,90 Alcool cétylique 2,00 Stéarate de glycéryle & Stéarate de PEG-100 2,50 Alcool lanolinique acétylé 2,00 Diméthicone 3,00 Mélange de micro- émulsions 8,00 Silicate de magnésium-aluminium 1,50 Parfum 0, 50 Para-hydroxybenzoate de propyle 0,10 Para-hydroxybenzoate de butyle 0,15 Para-hydroxybenzoate de méthyle 0,15 Phénoxyéthanol 0,20

En général, les composants facultatifs des produits de soins cor-

porels peuvent être différents, échangés ou supprimés selon les enseigne-

ments de la technique. Par exemple, on peut ajouter des conservateurs pour

éviter la croissance bactérienne. On peut ajouter en supplément des par-

fums, des agents pour ajuster le pH, des agents adoucissants ou antistati-

ques, des polymères cationiques, des agents épaississants, des polymères non-ioniques tels que des polymères d'acide acrylique, des matériaux de

neutralisation tels que la triéthanolamine, des filtres solaires, des antioxy-

dants, des protéines, des vitamines, des extraits de plantes, et autres de ce genre. Exemple 47: Préparation d'une micro-émulsion de type MQ: on mélange 15

parties en poids d'une silicone aminée (linéaire, à terminaison triméthylsi-

lyle, à groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-CH2-CH2-NH2, de visco-

sité de 1500 à 2500 centistokes, de taux de fonctions amine de 0,8 meq/g) avec 5 parties en poids d'un mélange résine de type MQ/silicone volatile (D5) 1:1 en poids et 12 parties en poids de TERGITOL TMN-6 . On chauffe le mélange jusqu'à 65 C. Pendant que l'on chauffe jusqu'à 70 C,

on ajoute lentement 20 parties en poids d'eau en maintenant une bonne agi-

tation. Après l'addition d'eau, on ajoute 0,5 partie en poids d'acide acéti-

que. Le mélange s'épaissit et devient pratiquement transparent. Après avoir agité pendant 2 à 5 minutes à 70 C, on ajoute rapidement 47,5 parties en poids de la portion II d'eau en maintenant une bonne agitation. Par

refroidissement, on obtient une micro-émulsion ayant un indice de turbi-

dité ASTM de 20.

Ces exemples illustrent les types de fluides et de résines qui peu- vent former des micro-émulsions:

Composant Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex.

48 49 50 51 52 53 54 6

Parties en poids pour 100 parties en poids Fluide Al 15 15 15 10 10 0 0 0 0 Fluide A2 0 0 O O 0 15 15 12,5 10 Résine Ri 5 0 0 10 0 5 0 0 10 ResineR2 0 5 0 0 10 0 5 7,5 0 Résine R3 0 0 5 0 0 0 0 0 0

TMN-6 12 12 12 12 12 12 12 12 12

Portion I d'eau 20 20 20 20 20 20 20 20 20 Acide acétique 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Portion IH d'eau 47,5 47,5 47,5 47,5 47,5 47,5 47,5 47,5 47,5 Indice de turbidité

ASTM 10 10 10 20 20 10 20 20 >200

Compos5ant Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex.

57 $8 59 60 61 62 63 64 65

Parties en poids pour 100 parties en poids Fluide A2 0 0 0 0 0 0 15 15 15 Fluide A3 15 15 0 0 0 0 0 0 0 Fluide A4 0 0 17,5 17,50 0 0 0 0 Fluide A5 0 0 0 0 15 17,5 0 0 0 Résine R1 5 0 2,5 5 0 2,5 0 0 0 Résine R2 0 5 0 0 5 0 5 5 0 Résine R3 0 0 0 0 0 0 0 0 5

TMN-6 12 12 12 12 12 12 0 0 12

-S-9< 0 0 0 0 0 0 12 0 O

Minfoam-lX ( 0 0 0 0 0 0 0 12 0 Portion I d'eau 20 20 20 20 20 20 20 20 20 Acide acétique 0,5 0,5 0. 5 0,5 0,5 0.5 0,5 0,5 0,5 Portion II d'eau 47,5 47,5 47,5 47,5 47,5 47,5 47,5 47,5 47,5 Indice de turbidité

ASTM 20 20 60 >100 >200 >200 20 >200 20

Comssant Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex.

66 67 68 69 70 71 72 73 74

Parties en poids pour 100 parties en poids Fluide Ai 17,5 0 15 15 17,5 17,5 0 0 17,5 Fluide A2 0 17,5 0 0 0 0 17,5 17,5 0 Résine R4 2,5 2,5 0 0 2,5 0 0 0 0 Résine R5 0 0 5 0 0 0 00 0 Résine R6 0 0 0 5 0 0 0 0 0 Résine R7 0 0 0 0 5 0 2,5 2,5 0 Résine R8 0 0 0 00 0 0 2,5 2,5

ITMN-6 12 12 12 12 12 12 12 12 12

Portion I d'eau 20 20 20 20 20 20 20 20 20 Acide acétique 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Portion II d'eau 47,5 47,5 47,5 47,5 47,5 47,5 47,5 47,5 47,5 Indice de turbidité

ASTM >200 >200 >200 >200 >200 >200 >200 >200 >200

Le fluide Ai est une silicone linéaire, à terminaison triméthylsilyle, à

groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2, de viscosité com-

prise entre 1500 et 2500 centistokes, ayant un taux de fonctions amine de

0,8 meq/g de silicone.

Le fluide A2 est une silicone ramifiée, à terminaison triméthylsilyle, à

groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2, de viscosité com-

prise entre 150 et 300 centistokes, ayant un taux de fonctions amine de 0,53

meq/g de silicone.

Le fluide A3 est une silicone linéaire, à terminaison triméthylsilyle, à groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2, de viscosité 60000

centistokes, ayant un taux de fonctions amine de 0,3 meq/g de silicone.

Le fluide A4 est une silicone ramifiée, à terminaison triméthylsilyle, à

groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2, de viscosité com-

prise entre 150 et 300 centistokes, ayant un taux de fonctions amine de 0,15

meq/g de silicone.

Le fluide A5 est une silicone ramifiée, à terminaison triméthylsilyle, à

groupes latéraux de formule -(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2, de viscosité com-

prise entre 10 et 40 centistokes, ayant un taux de fonctions amine de 0, 45

meq/g de silicone.

La résine R1 est un mélange 1:1 en poids d'une silicone volatile (D5) et d'une résine de type MQ méthylée, de rapport M/Q= 0,76. La résine R2 est un mélange 1:1 en poids d'un polydiméthylsiloxane et

* d'une résine de type MQ méthylée, de rapport M/Q= 0,76.

La résine R3 est la forme sèche de la résine R1, composée de 100% de sili-

cone solide.

La résine R4 est une résine de type TD avec un rapport phényle au méthyle

d'environ 1:1, composée de 85% environ de matière solide dans le naphta-

lène. La résine R5 est une résine de type TD avec un rapport phényle au méthyle

d'environ 1:1, composée de 50% environ de matière solide dans le toluène.

La résine R6 est une résine de type TD avec un rapport phényle au méthyle d'environ 2:3, composée de 80% environ de matière solide dans un

mélange de solvants constitué de toluène et d'alcool isopropylique.

La résine R7 est une résine de type TD, composée de 100% de silicone

solide avec une viscosité comprise entre 200 et 700 centistokes.

La résine R8 est une résine de type TD, composée de 100% de silicone

solide, avec un rapport T/D d'environ 49:1.

-S-9 est un agent de surface de type alcool secondaire éthoxylé dispo-

nible commercialement chez Union Carbide Corporation.

Minfoam-lX est un mélange d'agents de surface de type alcools secon-

daires éthoxylés disponible chez Union Carbide Corporation.

Alors que les avantages de l'utilisation des micro-émulsions pré-

parées par le procédé de la présente invention résident dans la possibilité de préparer des produits de soins corporels transparents ayant un indice de turbidité inférieur à une valeur comprise entre environ 100 et 150, il est cependant possible, si on le désire, d'incorporer des agents opacifiants ou de perlage dans les formulations de produits de soins corporels, comme le montre l'exemple 42. Les micro- émulsions préparées par le procédé de la présente invention offrent des avantages dans le conditionnement d'une grande variété de produits de soins corporels comprenant, mais sans s'y limiter, les compositions de coloration capillaire, des lotions de rincçage ou de neutralisation, des crèmes, des gels, des mousses, des aérosols et des

produits appliqués par des vaporisateurs.

Il apparaît de ce qui précède que d'autres variations et modifica-

tions peuvent être apportées aux compositions et procédés décrits dans ce document sans s'éloigner de manière notable des compositions et procédés de la présente invention. Ainsi, les modes de réalisation de la présente invention décrits dans le document ci-dessus ne sont que des exemples et

ne limitent en aucune façon le champ d'application des revendications qui

en découlent.

Claims (11)

REVENDICATIONS

1. Micro-émulsion de type huile-dans-l'eau translucide caracté-

risée en ce qu'elle comprend: (a) une silicone micro-émulsifiable,

(b) un agent de surface ayant une température d'inver-

sion de phase variant entre 45 C et 95 C environ et (c) de l'eau

2. Micro-émulsion conforme à la revendication 1, carctérisée en ce que la silicone micro-émulsifiable répond à la formule suivante: M(RaQbSiO(4-ab)/2)x(RcSiO(4-c)/2)yM

dans laquelle R représente un radical hydrocarboné contenant de 1 à 6 ato-

mes de carbone, Q représente un radical polaire de formule générale R1HZ, dans laquelle R1 représente un groupe de liaison divalent attaché à l'atome d'hydrogène et au radical Z, dans laquelle R1 est constituée d'atomes de carbone et d'hydrogène; d'atomes de carbone, d'hydrogène et

d'oxygène ou d'atomes de carbone, d'hydrogène et d'azote; et Z est un radi-

cal contenant un groupe amino choisi dans l'ensemble des radicaux de for-

mule: -N(CH2)z(CH2)zz NX2 et: NX2 dans laquelle chaque X de X2 est indépendamment choisi dans l'ensemble formé par l'atome d'hydrogène et des groupes alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone et dans laquelle z vaut 1 ou plus et zz vaut zéro ou plus avec pour limitation le fait que quand zz vaut zéro, Z répond à la formule: -NH(CH2)z NH2

dans laquelle z vaut 1 ou plus; a est compris entre 0 et 2 environ, b est com-

pris entre 1 et 3 environ de sorte que a+b soit inférieur ou égal à 3, et c est un nombre compris entre 1 et 3 environ; et x est un nombre compris entre 5 et 2000 environ, et y est un nombre compris entre 20 et 10 000 environ, et

M est un groupe de terminaison des silicones.

3. Micro-émulsion conforme à la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent de surface possède une température d'inversion de phase comprise entre 55 C et 95 C environ.

4. Micro-émulsion conforme à la revendication 2, caractérisée en ce que le taux de fonctions amine de la silicone est compris entre 0,10

meq/g et 10 meq/g environ.

5. Micro-émulsion conforme à la revendication 4, caractérisé en

ce que la silicone micro-émulsifiable contient en outre une silicone répon-

dant à la formule: (CH3)3SiO[(CH3)(C3H6NH2C2H4NH2)SiO]x[(CH3)2SiO]ySi(CH3)3 dans laquelle x est un nombre compris entre 5 et 2000 environ et y est un

nombre compris entre 800 et 10 000 environ.

6. Micro-émulsion conforme à la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre une résine de type MQ, ladite résine de type MQ étant choisie dans l'ensemble formé par les résines de type MQ répondant à la formule:

R1 R2

l l (M1-Si O1/2)j (M2-Si ---01O/2)k(SiO4/2)1 l l

R1 R2

o R1 et R2 sont tous les deux indépendamment choisis dans l'ensemble

formé par des radicaux hydrocarbonés alkyle ayant de 1 à 12 atomes de car-

bone, et o M1 et M2 sont tous les deux indépendamment choisis dans

l'ensemble formé par des radicaux phényle, phénéthyle, polyéther, hydro-

gène ou alkyle hydrocarbonés ayant de 1 à 12 atomes de carbone, combinés de façon quelconque et sujette à la limitation selon laquelle le rapport des indices j, k et I puisse satisfaire à la relation suivante:

0,5 < (j+k)/1 < 4,0.

dans laquelle ladite résine de type MQ possède une viscosité comprise entre 50 et 5000 centistokes à 25 C.

7. Procédé pour la préparation d'une micro-émulsion caractérisé en ce qu'il consiste à: (a) choisir une silicone micro-émulsifiable dans l'ensemble formé par: (i) une silicone répondant à la formule: M(RaQbSiO(4-a-b)/2)x(RcSiO(4-c)/2)yM

dans laquelle R représente un radical hydrocarboné contenant de 1 à 6 ato-

mes de carbone, Q représente un radical polaire de formule générale - R1 HZ, dans laquelle R1 représente un groupe de liaison divalent attaché

à l'atome d'hydrogène et au radical Z, dans laquelle R1 est constitué d'ato-

mes de carbone et d'hydrogène; d'atomes de carbone, d'hydrogène et

d'oxygène ou d'atomes de carbone, d'hydrogène et d'azote; et Z est un radi-

cal contenant un groupe amino choisi dans l'ensemble de radicaux de for-

mule: -N(CH2)z(CH2)zzNX2 et: NX2 dans laquelle chaque X de X2 est indépendamment choisi dans l'ensemble formé par l'atome d'hydrogène et des groupes alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone et dans laquelle z vaut 1 ou plus et zz vaut zéro ou plus avec pour limitation le fait que quand zz vaut zéro, Z répond à la formule: -NH(CH2)zNH2

dans laquelle z vaut 1 ou plus; a est compris entre 0 et 2 environ, b est com-

pris entre 1 et 3 environ de sorte que la somme a+b soit inférieure ou égale

à 3, et c est un nombre compris entre 1 et 3 environ; et x est un nombre com-

pris entre 5 et 2000 environ, et y est un nombre compris entre 20 et 10 000 environ, et M est un groupe de terminaison des silicones; (ii) une silicone répondant à la formule: M(RaQbSiO(4-a- b)/2)x(RcSiO(4-c)/2)yM dans laquelle R représente un radical hydrocarboné contenant d'environ 1 à 6 atomes de carbone, Q représente un radical polaire de formule générale

-R1HZ, dans laquelle R représente un groupe de liaison divalent atta-

ché à l'atome d'hydrogène et au radical Z, dans laquelle R1 est constitué d'atomes de carbone et d'hydrogène; d'atomes de carbone, d'hydrogène et

d'oxygène ou d'atomes de carbone, d'hydrogène et d'azote; et Z est un radi-

cal contenant un groupe amino choisi dans l'ensemble de radicaux de for-

mule: -N(CH2)z(CH2)zzNH dans laquelle z vaut 1 ou plus et zz vaut zéro ou plus avec pour limitation le fait que quand zz vaut zéro, Z répond à la formule: -NH(CH2)zNH2

dans laquelle z vaut 1 ou plus; a est compris entre 0 et 2 environ, b est com-

pris entre 1 et 3 environ de sorte que la somme a+b soit inférieure ou égale

à 3, et c est un nombre compris entre 1 et 3 environ; et x est un nombre com-

pris entre 1 et 20 environ, et y est un nombre compris entre 20 et 800 envi-

ron, et M est un groupe de terminaison des silicones; (iii) un composé de type silicone répondant à la formule générale

R1 R2

l l (M1-_Si -l01/2)j (M2-Si 01/2)k(SiO4/2)l

I I

R1 R2

o R1 et R2 sont tous les deux indépendamment choisis dans l'ensemble formé par des radicaux hydrocarbonés alkyle ayant de 1 à 1200 atomes de carbone, et o M1 et M2 sont tous les deux indépendamment choisis dans

l'ensemble formé par des radicaux phényle, phénéthyle, polyéther, hydro-

gène ou alkyle hydrocarbonés ayant de 1 à 23 atomes de carbone, combinés de façon quelconque et sujette à la limitation selon laquelle le rapport des indices j, k et 1 puisse satisfaire à la relation suivante

0,5 < (j+k)/l < 4,0.

ladite résine de type MQ ayant une viscosité comprise entre 50 et 5000 cen-

tistokes à 25 C; et (iv) des mélanges de ceux-ci; (b) additionner à ladite silicone un agent de surface ayant

une température d'inversion de phase comprise entre 45 C et 95 C envi-

ron; (c) chauffer ledit composé de type silicone et ledit agent de surface à une température comprise entre 45 C et 95 C environ; (d) ajouter la portion I d'eau; (e) ajouter un acide et

(f) ajouter la portion II d'eau.

8. Procédé conforme à la revendication 7, caractérisé en ce que

les étapes (d) et (e) sont réalisées pratiquement de façon simultanée.

9. Procédé conforme à la revendication 7, carctérisé en ce que l'acide de l'étape (e) est dissous dans l'eau de l'étape (d) pour produire une

solution acide, ladite solution acide étant ajoutée au mélange de (a) et (b).

10. Procédé conforme à la revendication 7, carctérisé en ce que

l'acide est choisi dans l'ensemble formé des acides acétique, chlorhydri-

que, hypophosphoreux, lactique, propionique, glycolique, formique et nitrique.

11. Produit de soins corporels carctérisé en ce qu'il contient la

micro-émulsion décrite dans la revendication 1.