JP5794637B2

JP5794637B2 - マイクロエマルション組成物および毛髪化粧料

Info

Publication number: JP5794637B2
Application number: JP2012091245A
Authority: JP
Inventors: 元彦平井
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2012-04-12
Filing date: 2012-04-12
Publication date: 2015-10-14
Anticipated expiration: 2032-04-12
Also published as: JP2013220991A

Description

本発明はアミノ基含有オルガノポリシロキサンを高濃度で含有するマイクロエマルションおよび該マイクロエマルション組成物を含有する毛髪化粧料に関する。

シャンプーやコンディショナー、トリートメントなどの毛髪化粧料には、使用後の毛髪の柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果などコンディショニング効果に優れることが望まれている。

毛髪をシャンプー等で洗髪した後は艶や指どおりが悪くなるため、シャンプー後にヘアコンディショナー等が用いられる。ヘアコンディショナーには、通常カチオン性界面活性剤、油分等が主成分として配合されている。カチオン性界面活性剤は、毛髪に対して柔軟性や帯電防止性を付与する効果が高いため、各種毛髪化粧料に配合されているが、艶やなめらかさに欠けるため、通常油分が添加される。

油分としては、ジメチルポリシロキサンに代表される低重合度シリコーンオイルが、毛髪に艶やさらさら感を付与する目的で広く使用されている。しかし低重合度シリコーンオイルは油分としての性能に限界があった。特許文献１では、艶やさらさら感を付与する効果をより高く得るために高分子量シリコーンオイルが使用されている。しかし、高分子量シリコーンオイルは粘度が非常に高いため、ヘアコンディショナー組成物への配合が難しく、低粘度シリコーンオイルで希釈して使用してもその効果が十分に発揮されないことがあった。

また、粒径が１５０ｎｍ以下であるジメチルシリコーンオイルのマイクロエマルションを配合することも提案されているが、粒径が細かいために洗い流され易く、毛髪への付着量が低下し、コンディショニング効果が十分とは言えなかった（特許文献２〜３）。付着性を高めるためにカチオン化グアーガム、カチオン化セルロースを併用することを提案しているが、塗布時の広がりが悪くすすぎが上手くできないため好ましくない（特許文献４）。

アミノ変性シリコーンオイルを使用して付着性を高めるものとして、カチオン界面活性剤およびアミン当量が４０００未満のアミノ変性シリコーンオイルを配合することにより、すすぎ時および乾燥後のなめらかさを改良したシャンプー（特許文献５）、特定の重合度以下のアミノ変性シリコーンオイルと高重合度シリコーンオイルを併用した毛髪化粧料及びアミノ変性シリコーンオイルと高重合度シリコーンガム混合物を配合した化粧料（特許文献６）、並びに、重合度３０００〜２００００のアミノ変性シリコーンを配合した毛髪用組成物（特許文献７）などが提案されている。しかし、毛髪への付着性は改良されたがコンディショニング効果が十分でなかった。このように従来の毛髪化粧料では、塗布からすすぎ、そして乾燥後までの工程で、十分に満足のいく使用感やコンディショニング効果は得られていない。

特開昭６３−１８３５１７号公報特開昭６３−１３０５１２号公報特開平５−１６３１２２号公報特開平５−１９４１４２号公報特開平８−２１７６４３号公報特開平６−１４５０２９号公報特開平５−８５９１８号公報

そこで本発明は、上記従来技術の課題に鑑み、毛髪へ塗布した時のなじみが良く、すすぎ時に優れたなめらかさを与え、さらに、乾燥後に毛髪へなめらかさや柔らかさを付与できる毛髪化粧料を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために、マイクロエマルション組成物中にアミノ基含有オルガノポリシロキサンを高濃度で配合することを検討した。しかし、マイクロエマルション組成物中にアミノ基含有オルガノポリシロキサンを高濃度で配合すると、エマルション中の乳化粒子径が大きくなってしまう、または、エマルションの外観の透明性が低下するという問題がある。本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、アミノ基含有オルガノポリシロキサンと、ノニオン性界面活性剤と、水とを、特定の配合組成にて混合することにより、マイクロエマルション組成物中にオルガノポリシロキサンの含有量を５０％以上で含有しても、広い温度範囲で無色透明であり、保存安定性にも優れたマイクロエマルションが得られることを見出した。さらに、当該マイクロエマルション組成物を配合した毛髪化粧料は、塗布からすすぎ、そして乾燥後までの工程においてなめらかさや柔らかさ等の満足のいく使用感やコンディショニング効果を付与できることを見出し、本発明に至った。

即ち本発明は、
（Ａ）下記一般式（１）で表され、２５℃での粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓであり、アミン当量が１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌであるアミノ基含有オルガノポリシロキサン

［式中、Ｒは炭素数１〜１２の、置換または非置換の１価炭化水素基であり、Ａは−Ｒ^１（ＮＲ^２ＣＨ_２ＣＨ_２）_ａＮＲ^３Ｒ^４で示される１価の基であり（式中、Ｒ^１は炭素数１〜８の２価炭化水素基であり、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、互いに独立に水素原子又は炭素数１〜４の１価炭化水素基であり、ａは０〜４の整数である）、ＸはＲ、Ａ又は−ＯＲ^５で示される１価の基であり、Ｒ^５は水素原子又は炭素数１〜８の１価炭化水素基であり、ｍ及びｎは平均値であり、上記粘度及びアミン当量を満たす数である。但し、ｎ＝０の場合、Ｘの少なくとも１個はＡである］
（Ｂ）２種類以上のノニオン性界面活性剤の混合物、
（Ｃ）アニオン性界面活性剤（Ａ）成分の質量に対して０．１〜３質量％、
（Ｄ）有機酸（Ａ）成分の質量に対して０．１〜３質量％、
（Ｅ）多価アルコ−ル（Ａ）成分の質量に対して０．１〜１０質量％、及び
（Ｆ）水
を含有し、（Ｂ）成分の含有量が（Ａ）成分の質量に対して４０〜６０質量％であり、（Ａ）成分の含有量が全成分の合計質量に対して５０〜７０質量％であり、（Ｆ）成分の含有量が全成分の合計質量に対して５〜２５質量％であり、２５℃での粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下であり、
前記（Ｂ）成分が、異なるＨＬＢ値を有する２種類以上のノニオン性界面活性剤の混合物であり、少なくとも２のノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値の差が１以上であり、及び、該ノニオン性界面活性剤の混合物全体のＨＬＢ値１２〜１６を有する、
マイクロエマルション組成物を提供する。

本発明のマイクロエマルション組成物は、アミノ基含有オルガノポリシロキサンを高濃度で含有するにも関わらず、外観が無色透明であり、保存安定性にも優れる。該マイクロエマルション組成物は、毛髪への付着性が良く、コンディショニング効果に優れた毛髪化粧料を提供することができる。

以下に、本発明を詳細に説明する。

（Ａ）アミノ基含有オルガノポリシロキサン
（Ａ）成分は、２５℃での粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓであり、アミン当量が１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌであり、下記一般式（１）で表されるアミノ基含有オルガノポリシロキサンである。

［式中、Ｒは炭素数１〜１２の、置換または非置換の１価炭化水素基であり、Ａは−Ｒ^１（ＮＲ^２ＣＨ_２ＣＨ_２）_ａＮＲ^３Ｒ^４で示される１価の基であり（式中、Ｒ^１は炭素数１〜８の２価炭化水素基であり、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、互いに独立に水素原子又は炭素数１〜４の１価炭化水素基であり、ａは０〜４の整数である）、ＸはＲ、Ａ又は−ＯＲ^５で示される１価の基であり、Ｒ^５は水素原子又は炭素数１〜８の１価炭化水素基であり、ｍ及びｎは平均値であり、上記粘度及びアミン当量を満たす数である。但し、ｎ＝０の場合、Ｘの少なくとも１個はＡである。］

上記式（１）においてＲは、炭素数１〜１２の、好ましくは炭素数１〜８の、置換または非置換の１価炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリ−ル基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、またはこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部が、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子で置換された基を挙げることができる。中でも、特にメチル基が毛髪への滑らかさ付与の面から好ましい。

上記式（１）においてＡは−Ｒ^１（ＮＲ^２ＣＨ_２ＣＨ_２）_ａＮＲ^３Ｒ^４で示される１価の基であり、Ｒ^１は炭素数１〜８、好ましくは２〜４の２価炭化水素基である。Ｒ^１としては、メチレン基、ジメチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基などのアルキレン基が好ましく、中でもトリメチレン基が好ましい。また、ａは、０〜４の整数である。Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、互いに独立に水素原子又は炭素数１〜４の１価炭化水素基である。炭化水素基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、及びイソブチル基等が挙げられる。好ましくは水素原子である。

Ａとしては例えば下記のものを挙げることができる。
−（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２
−（ＣＨ_２）_３ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
−（ＣＨ_２）_３ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２
−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２

中でも、−（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２で表される３−アミノプロピル基、−（ＣＨ_２）_３ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２で表されるＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基が、毛髪へ良好ななめらかさ及び柔らかさを付与できることから好ましい。

（Ａ）成分は２５℃での粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは８００〜３５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０００〜３０００ｍＰａ・ｓである。２５℃での粘度が上記下限値未満であると毛髪への吸着が悪く、コンディショニング効果が不十分である。また乳化が困難になる。２５℃での粘度が上記上限値を超えると、マイクロエマルション組成物の２５℃での粘度が１００００ｍＰａ・ｓを超えてしまうため、取扱いや毛髪化粧料への配合が難しくなる。粘度はＢＭ型粘度計（東京計器社製）を用いて測定することができる。

また、（Ａ）成分は、アミン当量が１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌであり、好ましくは１５００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１５００〜２５００ｇ／ｍｏｌである。アミン当量が上記下限値未満であると、毛髪にべたつき感を付与してしまう。上記上限値を超えるとマイクロエマルションの調製が困難となり、外観の透明性が低下し、毛髪への吸着性が悪く、コンディショニング効果の持続性が悪くなる傾向にある。なお、上記アミン当量とは、窒素原子１個当たりの平均分子量である。

一般式（１）におけるＸは、上記Ｒ、Ａ又は−ＯＲ^５で示される１価の基である。Ｒ^５は水素原子又は炭素数１〜８の１価炭化水素基である。炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、フェニル基等のアルキル基が挙げられる。

上記一般式（１）で表されるアミノ基含有オルガノポリシロキサンは、公知の合成方法により容易に得ることができる。例えば、アルカリ金属水酸化物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドなどの触媒存在下に、オクタメチルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサンと、３−アミノプロピルジエトキシシランあるいはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、またはその加水分解物、及びその他の原料としてヘキサメチルジシロキサン等から選択される化合物とを平衡化反応することにより得られる。なお、（Ａ）成分は、アミノ基含有オルガノポリシロキサン骨格中に分岐単位を有しても良い。また、上記一般式（１）で表されるアミノ基含有オルガノポリシロキサンと、有機酸無水物、カーボネート、又はエポキシ化合物等との反応生成物を使用することも可能である。

本発明においてマイクロエマルション組成物中の（Ａ）成分の含有量は、全成分の合計質量に対して５０〜７０質量％、好ましくは５０〜６０質量％である。（Ａ）成分の含有量が上記下限値未満ではコンディショニング効果が十分得られず、また上記上限値超では外観の透明性が低下する。

（Ｂ）ノニオン性界面活性剤
（Ｂ）成分は２種類以上のノニオン性界面活性剤の混合物であり、公知のノニオン性界面活性剤から適宜選択して組み合わせればよいが、好ましくは異なるＨＬＢ値を有する２種類以上、好ましくは３種類以上のノニオン性界面活性剤の混合物であり、少なくとも２のノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値の差が１以上、好ましくは２以上である組合せがよい。特に、３種類以上の異なるＨＬＢ値を有するノニオン界面活性剤の混合物とする場合には、一番高いＨＬＢ値と一番低いＨＬＢ値の差が１以上、好ましくは２以上となるノニオン性界面活性剤の組合せとするのが良い。このような組合せとすることにより、組成物の乳化能力が向上する。ＨＬＢ値とはグリフィン法（即ち、ＨＬＢ値＝２０×親水部の式量の総和／分子量）で定義される値である。また、（Ｂ）成分は、混合物全体のＨＬＢ値が１２〜１６の範囲内、好ましくは１３〜１５の範囲内となることが好ましく、これによりマイクロエマルションを良好に得ることができる。ここで、混合物全体のＨＬＢ値とは、各ノニオン性界面活性剤が有するＨＬＢ値の加重平均である。

ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール等が使用できる。これらの中でも、一般式ＲＯ（ＥＯ）_ｐ（ＰＯ）_ｑＨで示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい（式中、ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを意味する）。Ｒは炭素数８〜３０、好ましくは炭素数８〜１３の、直鎖又は分岐のアルキル基であり、ｐ及びｑは互いに独立に０〜５０、好ましくは０〜２５であり、但しｐ＋ｑは１以上である。

（Ｂ）成分は、好ましくは異なるＨＬＢ値を有する２種類以上のポリオキシアルキレンアルキルエーテルの混合物である。より好ましくは、異なるＨＬＢ値を有する２種類以上のポリオキシアルキレン直鎖アルキルエーテル、または異なるＨＬＢ値を有する２種類以上のポリオキシアルキレン分岐アルキルエーテルの混合物である。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの組合せは、少なくとも２のポリオキシアルキレンアルキルエーテルのＨＬＢ値の差が１以上、好ましくは２以上であり、かつ、混合物全体のＨＬＢ値が１２〜１６の範囲内となるように組み合わせるのが好ましい。また、ＨＬＢ値が１２〜１６の範囲外にあるポリオキシアルキレンアルキルエーテルを混合してもよいが、その場合は、混合物全体のＨＬＢ値が１２〜１６の範囲内となるように組み合わせることが好ましい。

（Ｂ）成分の配合量は（Ａ）成分の質量に対して４０〜６０質量％、好ましくは４５〜５５質量％である。上記下限値未満では、得られるエマルションがマイクロエマルションにならず、外観の透明性が低下する。また、上記上限値超では、マイクロエマルションの２５℃での粘度が１００００ｍＰａ・ｓ超となってしまい、取扱いや毛髪化粧料への配合が難しくなる。

（Ｃ）アニオン性界面活性剤
（Ｃ）成分はアニオン性界面活性剤であり、公知のアニオン性界面活性剤から適宜選択することができるが、好ましくは、一般式ＲＯＳＯ_３Ｍ又はＲ−Ｐｈ−ＯＳＯ_３Ｍで示されるものがよい。上記式において、Ｒは炭素数８〜３０の直鎖又は分岐のアルキル基であり、Ｍは水素原子あるいは金属元素である。特に好ましくは、Ｒは炭素数８〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属元素、又はアルカリ土類金属元素である。該アニオン性界面活性剤としては、例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸、ミスチルベンゼンスルホン酸及びその塩等が例示される。他には、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノレン酸等の高級脂肪酸およびその塩、または一般式ＲＯ（ＥＯ）_ｓ（ＰＯ）_ｔＳＯ_３Ｍ、又はＲ−Ｐｈ−Ｏ（ＥＯ）_ｓ（ＰＯ）_ｔＳＯ_３Ｍで表されるポリオキシエチレンモノアルキルエーテルの硫酸エステル、アルキルナフチルスルホン酸及びその塩等が使用できる（上記式中、Ｒ、Ｍは上述の通りであり、ｓ、ｔは互いに独立に０〜３０の整数であり、但し、ｓ＋ｔは１以上である。ＥＯはエチレンオキサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを意味する）。これらの中でも、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルの硫酸エステルが好ましい。（Ｃ）成分の含有量は（Ａ）成分の質量に対して０．１〜３質量％、好ましくは０．５〜２質量％である。

（Ｄ）有機酸
（Ｄ）成分は有機酸であり、公知の有機酸から適宜選択することができるが、例えば、蟻酸、酢酸、乳酸、プロピオン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、オキシグルタミン酸、酪酸、グリコール酸、及びヒドロキシ酸等の有機酸等が挙げられる。これらの中でも、蟻酸、酢酸、乳酸等のカルボン酸、ヒドロキシ酸が好ましい。（Ｄ）成分の含有量は（Ａ）成分の質量に対して０．１〜３質量％、好ましくは０．３〜１．８質量％である。

（Ｅ）多価アルコール
（Ｅ）成分は多価アルコールであり、公知の多価アルコールから適宜選択することができるが、例えば、ジプロピレングリコ−ル、エチレングリコ−ル、グリセリン、ジグリセリン、イソプロピレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、１，３−ブチレングリコ−ル、１，２−プロピレングリコ−ル、１，３−プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、１，２−ブチレングリコ−ル、１，３−ブチレングリコ−ル、１，４−ブチレングリコ−ル、２，３−ブチレングリコ−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、２−メチル−２，４ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、などのジオ−ル類、１，２−シクロヘキサンジオ−ル、１，３−シクロヘキサンジオ−ル、１，４−シクロヘキサンジオ−ル、１，２−ジ（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノンなどの脂環式ジオ−ル、１，２−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゼンなどの芳香族ジオ−ル、ペンダエルスリトール、グリセリンなどのアルカンポリオ−ル、ソルビト−ル、マンニト−ルなどの糖誘導体、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリンなどのポリグリセリンおよびペンタエルスリトールなどのポリアルカンポリオ−ルなどが挙げられ、これら１種または２種以上の混合物として使用される。この中でも、エチレングリコ−ル、グリセリン、１，２−プロパンジオ−ル、１，３−プロパンジオ−ル、１，２−ブチレングリコ−ル、１，３−ブチレングリコ−ル、１，４−ブチレングリコ−ル、２，３−ブチレングリコ−ル１，５−ペンタンジオ−ル、２−メチルペンタン−２，４−ジオ−ルが好ましい。（Ｅ）成分の含有量は（Ａ）成分の質量に対して０．１〜１０質量％、好ましくは１〜７質量％である。

本発明においてマイクロエマルション組成物中の（Ｆ）水の含有量は、全成分の合計質量に対して５〜２５質量％、好ましくは１５〜２５質量％である。該水の含有量とは例えば転相の為の水の量と希釈の為の水の量の合計である。

マイクロエマルション組成物の調製方法は、従来公知の方法に従えばよい。例えば、上記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）成分、及び転相の為の水を配合し、せん断力下に転相させ、混錬した後、更に所定量の水を配合し、分散させることにより調製できる。このとき、転相のための水分量は、全成分の合計質量に対して１〜１５質量％が好ましく、特に５〜１０質量％が好ましい。使用される乳化機としては、ホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミル、ラインミキサーなどが挙げられる。

乳化においては、（Ａ）成分のアミノ基の一部と（Ｄ）有機酸が四級塩を形成して、マイクロエマルションとなることができる。（Ｄ）有機酸の配合量は（Ａ）成分のアミノ基含有オルガノポリシロキサンのＮＨ基に対して、０．１〜０．５モル当量が好ましく、より好ましくは、０．２〜０．４モル当量である。有機酸が上記上限値を超える場合は、エマルションの粘度が高くなり、また、保存経時で黄色化するため好ましくない。また上記下限値未満ではマイクロエマルションとならない。

本発明のマイクロエマルション組成物は２５℃での粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは７０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ以下である。２５℃での粘度が上記上限値超では取扱いや毛髪化粧料への配合が難しくなる。粘度はＢＭ型粘度計（東京計器社製）を用いて測定することができる。

本発明において、マイクロエマルション組成物の透明性は紫外可視吸光光度計により評価することができる。本発明において、マイクロエマルション組成物は、波長５００ｎｍにおける光の透過率９０％以上、好ましくは９５％以上であることがよい。また、本発明においてマイクロエマルション組成物の外観が無色であることはハーゼン色数（ＡＰＨＡ）により評価することができる。本発明において、マイクロエマルション組成物は、ハーゼン色数（ＡＰＨＡ）１０以下を有するのがよい。ハーゼン色数の測定は肉眼でおこなっても、ハーゼンメーターを使用して行ってもよい。肉眼での測定は、例えば、ハーゼン色数の異なる多数の標準液、例えばハーゼン色数１０〜１０００までの範囲において、１０から１００までは１０刻み、１００〜１０００までは１００刻みの標準液を用意して、試料がどの標準液に近いかを比較して決定する事ができる。本発明のマイクロエマルション組成物は、広い温度範囲で無色透明であり、特には２５℃以下において無色透明であり、１５℃や５℃でも安定に無色透明であることができる。ただし２５℃超では、組成物が二層分離する傾向にある。

本発明において、マイクロエマルション組成物中の乳化粒子の平均粒径は、ベックマン・コールター株式会社製のＮ４ＰｌｕｓｓｕｂｍｉｃｒｏｎＰａｒｔｉｃｌｅＳｉｚｅＡｎａｌｙｚｅｒにより測定することができる。本発明のマイクロエマルション組成物は、乳化粒子の平均粒径が５０ｎｍ以下、好ましくは３０ｎｍ以下、さらに好ましくは２０ｎｍ以下であるのがよい。マイクロエマルション組成物中の乳化粒子の平均粒径が上記上限値より大きいと外観の透明性が低下するため好ましくない。

本発明は上記マイクロエマルション組成物を含有する毛髪化粧料を提供する。マイクロエマルション組成物の配合量は、効果の発現及び使用性の点から、毛髪化粧料中に０．１〜２０質量％となる量が好ましく、更に好ましくは０．５〜１０質量％となる量である。配合量が上記下限値より少ないと髪に対するコンディショニング効果が十分に得られない場合があり、上記上限値を超えるとべたつき、油感などの好ましくない感触となるおそれがある。

本発明の毛髪化粧料には、上記マイクロエマルション組成物に加え、目的に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分、例えば、通常毛髪化粧料に配合される、粘度調整剤、皮膜形成剤、髪質改良剤、ｐＨ調整剤、乳化剤、乳化助剤、噴射剤等を配合してもよい。

粘度調整剤としては、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム等の水溶性高分子や脂肪酸アルキロールアミド等のノニオン界面活性剤等を使用することができる。皮膜形成剤としては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化デンプン、カチオン化グアーガム、ビニルピロリドン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体４級化物、ジアリル４級アンモニウム塩重合物等のカチオン性重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール等のノニオン性重合体、メチルビニルエーテル−マレイン酸ハーフエステル共重合体、アクリル樹脂アルカノールアミン液等のアニオン性重合体、Ｎ−メタクリロイルオキシエチレンＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体等の両性共重合体等を使用することができる。

髪質改良剤としては、例えば、低粘度シリコーンオイル、高重合シリコーンオイル、環状シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カチオン性シリコーンオイル等のシリコーン誘導体を使用することができる。ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸、乳酸等の酸又はその塩を使用することができる。乳化剤としては、例えば、上記（Ｂ）成分とは別に、さらにノニオン性界面活性剤を使用することができる。乳化助剤としては、例えば、高級アルコールやグリセリン脂肪酸エステル類等を使用することができる。噴射剤としては、例えば、液化石油ガス、窒素ガス、炭酸ガス、ジメチルエーテル等を使用することができる。

また上記に加えて、高級脂肪酸、直鎖あるいは分岐鎖を有するエステル類、炭化水素、油脂類等の油性成分、低級アルコール等の水性成分、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌殺菌剤、保湿剤、塩類、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等、通常化粧料に配合されるその他の成分も配合することができる。

本発明の毛髪化粧料は、他の成分との併用や容器の機構により、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状、ミスト状等、種々の形態にて実施することができ、特に剤型を問わない。また、本発明の毛髪化粧料の調製方法は、特に限定されず、公知の方法により調製することができる。

以下、実施例と比較例をあげて本発明を更に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。

下記実施例及び比較例における各測定方法は以下の通りである。
（１）粘度はＢＭ型粘度計（東京計器社製）により２５℃で測定した。
（２）マイクロエマルション組成物中の乳化粒子の平均粒径はベックマン・コールター株式会社製のＮ４ＰｌｕｓｓｕｂｍｉｃｒｏｎＰａｒｔｉｃｌｅＳｉｚｅＡｎａｌｙｚｅｒにより測定した。
（３）透過率は島津製作所社製の紫外可視分光光度計ＵＶ−１８００により測定した。
（４）ハーゼン色数（ＡＰＨＡ）は色数標準液と試料を肉眼で比較して測定をした。詳細には、ハーゼン色数１０〜１０００までの範囲において、１０から１００までは１０刻み、１００〜１０００までは１００刻みの標準液を用意し、マイクロエマルション組成物がどの標準液に近いかを肉眼で比較してハーゼン色数を決定した。
（５）ｐＨはｐＨメータ−（ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて２５℃にて測定した。
（６）不揮発分は熱風循環式恒温器（ヤマト科学社製）を用いて、加熱残量法により測定した。
（７）ＨＬＢ値はグリフィン法（即ち、ＨＬＢ値＝２０×親水部の式量の総和／分子量）にて算出した。

［実施例１］
容量が２．５リットルのステンレス製万能混合攪拌機に、下記式（２）で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサンＡ（粘度：８００ｍＰａ・ｓ、アミン当量：１５００ｇ／ｍｏｌ）２００ｇ、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エ−テル（７ＥＯ）（サンノニックＳＳ−７０、三洋化成(株)製）５０ｇ、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エ−テル（１２ＥＯ）（サンノニックＳＳ−１２０、三洋化成(株)製）２５ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエ−テル（エマルゲン１０９Ｐ、花王(株)製）２５ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエ−テル硫酸ナトリウム水溶液（エマール２０Ｃ、花王(株)製）４ｇ、１，３−ブチレングリコ−ル１２ｇ、乳酸（純度９０％）３．４ｇ（アミノ基含有オルガノポリシロキサンＡのＮＨ基に対して０．２５モル当量）、及び転相水４０ｇを仕込み、攪拌翼を２００ｒｐｍで３０分間攪拌し、転相乳化した。その後、攪拌翼を停止して、イオン交換水４０．６ｇを添加し、攪拌翼を１００ｒｐｍで３０分間攪拌し、均一に混合してマイクロエマルション組成物（I）を得た。該マイクロエマルション組成物中の各成分の配合（質量％）を表１に示す。

（ｍ＝２００（平均値）、ｎ＝５（平均値））

［実施例２］
実施例１において、アミノ基含有オルガノポリシロキサンＡを下記式で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサンＢ（粘度：１３００ｍＰａ・ｓ、アミン当量：１７００ｇ／ｍｏｌ）とした以外は実施例１と同様にマイクロエマルション組成物（II）を調製した。該マイクロエマルション組成物中の各成分の配合（質量％）を表１に示す。

（ｍ＝３００（平均値）、ｎ＝６．５（平均値））

［実施例３］
実施例１において、アミノ基含有オルガノポリシロキサンＡを下記式で示されるアミノ基含有オルガノポリシロキサンＣ（粘度：３５００ｍＰａ・ｓ、アミン当量：１７００ｇ／ｍｏｌ）とした以外は実施例１と同様にマイクロエマルション組成物（III）を調製した。該マイクロエマルション組成物中の各成分の配合（質量％）を表１に示す。

（ｍ＝６５０（平均値）、ｎ＝１５（平均値））

［実施例４］
実施例１において、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エ−テル（１２ＥＯ）（サンノニックＳＳ−１２０、三洋化成(株)製）を５０ｇとし、ポリオキシエチレンラウリルエ−テルを使用しなかった以外は実施例１と同様にマイクロエマルション組成物（IV）を調製した。該マイクロエマルション組成物中の各成分の配合（質量％）を表１に示す。

［比較例１］
容量が２．５リットルのステンレス製万能混合攪拌機に、上記アミノ基含有オルガノポリシロキサンＡ２００ｇ、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エ−テル（７ＥＯ）４０ｇ、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エ−テル（１２ＥＯ）１６ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエ−テル１６ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエ−テル硫酸ナトリウム水溶液４ｇ、１，３−ブチレングリコ−ル１２ｇ、乳酸３．４ｇ、及び転相水４０ｇを仕込み、攪拌翼を２００ｒｐｍで３０分間攪拌し、転相乳化した。その後、攪拌翼を停止して、イオン交換水６８．６ｇを添加し、攪拌翼を１００ｒｐｍで３０分間攪拌し、均一に混合し、無色半透明のエマルションを得た。該エマルション中の各成分の配合（質量％）成分を表１に示す。

［比較例２］
容量が２．５リットルのステンレス製万能混合攪拌機に、上記アミノ基含有オルガノポリシロキサンＡ２００ｇ、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エ−テル（７ＥＯ）６０ｇ、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エ−テル（１２ＥＯ）３２ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエ−テル３２ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエ−テル硫酸ナトリウム水溶液４ｇ、１，３−ブチレングリコ−ル１２ｇ、乳酸３．４ｇ、転相水４０ｇを仕込み、攪拌翼を２００ｒｐｍで３０分間攪拌し、転相乳化した。その後、攪拌翼を停止し、イオン交換水１６．６ｇを添加し、攪拌翼を１００ｒｐｍで３０分間攪拌し、均一に混合して、白色半透明のエマルションを得た。該エマルション中の各成分の配合（質量％）成分を表１に示す。

［比較例３］
容量が２．５リットルのステンレス製万能混合攪拌機に、上記アミノ基含有オルガノポリシロキサンＡ２００ｇ、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エ−テル（１２ＥＯ）１００ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエ−テル硫酸ナトリウム水溶液４ｇ、１，３−ブチレングリコ−ル１２ｇ、乳酸３．４ｇ、及び転相水４０ｇを仕込み、攪拌翼を２００ｒｐｍで３０分間攪拌し、転相乳化した。攪拌翼を停止し、イオン交換水４０．６ｇを添加し、１００ｒｐｍの攪拌翼で３０分間均一に混合して、無色半透明なエマルションを得た。該エマルション中の各成分の配合（質量％）成分を表１に示す。

実施例１〜４及び比較例１〜３で調製したエマルション組成物の調製直後の外観、透明度、組成物中の乳化粒子の平均粒径、粘度、ｐＨ及び不揮発分を測定した。また、各エマルション組成物を２５℃で３０日間保管した後の外観、透明度、及び組成物中の乳化粒子の平均粒径を測定し、保存安定性を評価した。結果を表１に示す。

表１において、実施例１〜４のマイクロエマルション組成物のハーゼン色数（ＡＰＨＡ）はいずれも色数１０の標準液よりも色が薄かったため１０以下と判定した。比較例１〜３のエマルションは半透明のためハーゼン色数の測定において無色の判断がしにくく、従って測定不可とした。上記表１に示される通り、本発明の配合組成を有するマイクロエマルション組成物は、アミノ基含有オルガノポリシロキサンを高濃度で含有するにも関わらず、外観が無色透明であり、かつ保存安定性に優れる。

［実施例５〜８及び比較例４〜６］
ヘアコンディショナーの製造
上記実施例１、２または４で調製したマイクロエマルション組成物と、表２に示す成分を用い、以下に記載する製造方法でヘアコンディショナーを製造した。各成分の組成は表２に示す通りである。
工程Ａ：成分１、２、１１、１２及び１４を均一に混合し、加熱溶解した。
工程Ｂ：成分３〜１０を均一に混合し、加熱溶解した。
工程Ｃ：工程Ａで得た混合物に工程Ｂで得た混合物を添加し、混合した。乳化した後冷却して得られた組成物に成分１３を加え、ヘアコンディショナーを得た。

ヘアコンディショナーの使用感及びコンディショニング効果の評価
女性１０名の専門パネラーにより使用感及びコンディショニング効果のテストを行なった。市販のシャンプーで洗髪した後、上記で得られた各ヘアコンディショナーを毛髪に塗布し、すすぎをし、その後毛髪を乾燥した。塗布時のヘアコンディショナーの伸び、すすぎ時の指通り、並びに、乾燥後の髪のまとまり具合、なめらかさ、及びしっとり感について以下の評価基準を用いて評価した。項目毎に平均点を出し、下記判定指標に基づき使用感及びコンディショニング効果を判定した。結果を表２に示す。

［評価基準］
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良

［判定］
◎：平均点４．５以上
○：平均点３．５以上４．５未満
△：平均点２．５以上３．５未満
×：平均点２．５未満

表２に示される通り、本発明のマイクロエマルション組成物を配合した実施例５〜８のヘアコンディショナーは、比較例４〜６のヘアコンディショナーと比較して、塗布時ののび、すすぎ時の指通り、並びに乾燥後の髪のまとまり具合、なめらかさ、及びしっとり感において、極めて優れた効果を示し、総合的に非常に優れている。

本発明のマイクロエマルション組成物は、塗布からすすぎ、そして乾燥後までの工程で、十分に満足のいく使用感やコンディショニング効果を付与できる毛髪化粧料を提供することができる。さらに、本発明のマイクロエマルション組成物は、外観が無色透明であり、かつ保存安定性に優れるため、毛髪用化粧料として好適に使用することができる。

Claims

（Ａ）下記一般式（１）で表され、２５℃での粘度が５００〜５０００ｍＰａ・ｓであり、アミン当量が１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌであるアミノ基含有オルガノポリシロキサン

［式中、Ｒは炭素数１〜１２の、置換または非置換の１価炭化水素基であり、Ａは−Ｒ^１（ＮＲ^２ＣＨ_２ＣＨ_２）_ａＮＲ^３Ｒ^４で示される１価の基であり（式中、Ｒ^１は炭素数１〜８の２価炭化水素基であり、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４は、互いに独立に水素原子又は炭素数１〜４の１価炭化水素基であり、ａは０〜４の整数である）、ＸはＲ、Ａ又は−ＯＲ^５で示される１価の基であり、Ｒ^５は水素原子又は炭素数１〜８の１価炭化水素基であり、ｍ及びｎは平均値であり、上記粘度及びアミン当量を満たす数である。但し、ｎ＝０の場合、Ｘの少なくとも１個はＡである］
（Ｂ）２種類以上のノニオン性界面活性剤の混合物、
（Ｃ）アニオン性界面活性剤（Ａ）成分の質量に対して０．１〜３質量％、
（Ｄ）有機酸（Ａ）成分の質量に対して０．１〜３質量％、
（Ｅ）多価アルコ−ル（Ａ）成分の質量に対して０．１〜１０質量％、及び
（Ｆ）水
を含有し、（Ｂ）成分の含有量が（Ａ）成分の質量に対して４０〜６０質量％であり、（Ａ）成分の含有量が全成分の合計質量に対して５０〜７０質量％であり、（Ｆ）成分の含有量が全成分の合計質量に対して５〜２５質量％であり、２５℃での粘度が１００００ｍＰａ・ｓ以下であり、
前記（Ｂ）成分が、異なるＨＬＢ値を有する２種類以上のノニオン性界面活性剤の混合物であり、少なくとも２のノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値の差が１以上であり、及び、該ノニオン性界面活性剤の混合物全体のＨＬＢ値１２〜１６を有する、
マイクロエマルション組成物。
ノニオン性界面活性剤がポリオキシアルキレンアルキルエーテルである、請求項１記載のマイクロエマルション組成物。
波長５００ｎｍにて透過率９０％以上を有する、請求項１又は２記載のマイクロエマルション組成物。
ハーゼン色数（ＡＰＨＡ）１０以下を有する、請求項１〜３のいずれか１項記載のマイクロエマルション組成物。
マイクロエマルション組成物中の乳化粒子が平均粒径５０ｎｍ以下を有する、請求項１〜４のいずれか１項記載のマイクロエマルション組成物。
請求項１〜５のいずれか１項に記載のマイクロエマルション組成物を０．１〜２０質量％となる量で含有する毛髪化粧料。