JP4689785B2

JP4689785B2 - Ｗ１／ｏ／ｗ２型の多重エマルジョンの製造方法

Info

Publication number: JP4689785B2
Application number: JP2000006323A
Authority: JP
Inventors: リンツチェン; ジェイムスシュルツ，ジュニア．ウィリアム; チャンシッホン
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1999-01-12
Filing date: 2000-01-12
Publication date: 2011-05-25
Anticipated expiration: 2020-01-12
Also published as: US5948855A; EP1020175A3; DE60009963T2; EP1020175A2; JP2000281796A; DE60009963D1; EP1020175B1

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エラストマーシリコーンポリエーテルを使用して一次エマルジョンＷ₁／Ｏを形成し、次にその一次エマルジョンを最終的な連続相Ｗ₂に分散させてＷ₁／Ｏ／Ｗ₂型の多重エマルジョンを提供するものである。エラストマーシリコーンポリエーテルは一次分散相Ｗ₁と二次分散相Ｏの界面に存在する。概して、前記エラストマーシリコーンポリエーテルはそのような多重エマルジョンを形成するのに必要な唯一の乳化剤である。
【０００２】
【従来の技術】
多重エマルジョンは、第２液体のより大きな液滴中に分散されたある液体の液滴を含み、第２液体のより大きな液滴は次に最終的な連続相に分散される。概して、内部液滴相は最終的な連続相と混和性であるかまたは最終的な連続相と同種である。例えば、水中油中水型多重エマルジョンＷ／Ｏ／Ｗにおいて、内部相および外部相は水性である。
【０００３】
最終的な連続相が水性であるＷ／Ｏ／Ｗ系では、一次エマルジョンは油中水型エマルジョンＷ／Ｏであり、この一次エマルジョンは次に最終的な水相に乳化される。
【０００４】
理解しやすいように、またＷ／Ｏ／Ｗ系に対して使用されている命名法に関する認められている基準に従うと、一次エマルジョンの水相はＷ₁と表され、一次エマルジョンはＷ₁／Ｏと表される。一次エマルジョンＷ₁／Ｏは、Ｏとして表される油相を含む。一次エマルジョンＷ₁／ＯをＷ₂と表される第２の水相にさらに分散させた後、完成した多重エマルジョン系はＷ₁／Ｏ／Ｗ₂と表される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
これまでの常識では、多重エマルジョンを形成するためには、２種の界面活性剤または界面活性剤の組み合わせを使用しなくてはならなかった。一次エマルジョンＷ₁／Ｏを調製するために１種の界面活性剤が使用され、概してその１種の界面活性剤とはかなり異なる第２の界面活性剤がＷ₁／Ｏ／Ｗ₂多重エマルジョンへの乳化の最終工程に使用される。これは、そのような多重エマルジョン系の相および界面が非常に多様であり、そして多重エマルジョン系に要求される条件が２種の安定化作用のある系、すなわち油−水界面のそれぞれに対して１種の界面活性剤を使用しなくてはならないようなものであるからである。
【０００６】
対照的に、本発明は、そのようなこれまでの常識から著しく異なり、ただ１種の界面活性剤を使用してＷ₁／Ｏ／Ｗ₂型の多重エマルジョンを調製できる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明によると、乳化剤としてエラストマーシリコーンポリエーテルを使用して調製されたシリコーン油中水型（Ｗ₁／Ｏ）エマルジョンをたんに剪断および稀釈することによって水中シリコーン油中水型（Ｗ₁／Ｏ／Ｗ₂）エマルジョンを形成できる。得られるＷ₁／Ｏ／Ｗ₂多重エマルジョンは、エマルジョンのシリコーン相のエラストマー的性質に帰因して、従来のこの型のエマルジョンよりも高い安定性を有する。
【０００８】
これらのエマルジョンは、他の種類のシリコーンを含む種々の活性成分を一次エマルジョンＷ₁／Ｏのシリコーン油相に含めることによって、それらの活性成分をデリバリーすることができる。例えば、ビタミンＡおよびビタミンＥのような油溶性活性成分を一次エマルジョンのシリコーン油相（Ｏ）に乳化させ、次に一次エマルジョンを連続的な水相Ｗ₂に乳化させてＷ₁／Ｏ／Ｗ₂多重エマルジョンを形成することができる。
【０００９】
代わりに、ビタミンＣのような水溶性活性成分を一次エマルジョンＷ₁／Ｏの水相Ｗ₁に乳化させ、次に一次エマルジョンを水連続相Ｗ₂に乳化させてＷ₁／Ｏ／Ｗ₂多重エマルジョンを形成することができる。
【００１０】
そのような多重エマルジョン系は、ビタミンのような敏感な活性成分を酸化から保護することができると同時に、水性マトリックスから人体の毛髪、皮膚および腋の下の領域等の基体にビタミンを送ることを可能にする。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明によれば、エラストマーシリコーンポリエーテルが使用される。このエラストマーシリコーンポリエーテルは以下に表されるように調製される：
工程１：ポリエーテルの導入
【００１２】
【化１】

【００１３】
工程２：ゲル化
【００１４】
【化２】

【００１５】
工程３：剪断および膨潤−任意
【００１６】
【化３】

【００１７】
工程４：一次エマルジョンの乳化および調製
【００１８】
【化４】

【００１９】
工程５：多重エマルジョンＷ₁／Ｏ／Ｗ₂の調製
【００２０】
【化５】

【００２１】
工程１において、≡ＳｉＨシロキサン中の≡ＳｉＨに対するモノアルケニルポリエーテルのモル比は０．９：１〜１：１２の間であるべきである。
【００２２】
工程２において、ポリエーテル基を有する≡ＳｉＨシロキサンとα，ω−ジエンとの重量に対する油の重量比は１：１〜９８：１であることができるが、好ましくは５：１〜１５：１の間である。ポリエーテル基を有する≡ＳｉＨ含有シロキサン中の≡ＳｉＨとα，ω−ジエンの当量比は２：１〜１：２であることができるが、好ましくは１：１である。
【００２３】
工程２には種々の型の化合物の混合物が関わるが、少なくとも１種の≡ＳｉＨ含有シロキサンがポリエーテル基を含んでいなくてはならない。例えば、工程２に特に適することが見いだされた１つの配合物は次の化合物を含む混合物である：Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₅₀［ＭｅＱＳｉＯ］₄（ＭｅＨＳｉＯ）₅ＳｉＭｅ₃、ＨＳｉＭｅ₂Ｏ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₁₀ＳｉＨＭｅ₂、Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₈（ＭｅＨＳｉＯ）₄ＳｉＭｅ₃、１，５−ヘキサジエンおよびデカメチルシクロペンタシロキサン。これらの式において、Ｍｅはメチルであり、Ｑは−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈである。
【００２４】
工程３において、シリコーンペーストは、８０〜９８重量％の油を含むべきである。工程４において、シリコーンペーストに対する水の重量比は９５：５〜５：９５であることができる。
【００２５】
工程１における≡ＳｉＨシロキサンは、Ａ¹型と呼ばれる式：Ｒ₃ＳｉＯ（Ｒ'₂ＳｉＯ）_a（Ｒ''ＨＳｉＯ）_bＳｉＲ₃により表される化合物およびＡ²型と呼ばれる式：ＨＲ₂ＳｉＯ（Ｒ'₂ＳｉＯ）_cＳｉＲ₂Ｈにより表される化合物または式：ＨＲ₂ＳｉＯ（Ｒ'₂ＳｉＯ）_a（Ｒ''ＨＳｉＯ）_bＳｉＲ₂Ｈにより表される化合物、並びにこれら混合物により代表される。これらの３つの式において、Ｒ、Ｒ' およびＲ''は炭素原子数１〜６のアルキル基、ａは０〜２５０であり、ｂは１〜２５０であり、ｃは０〜２５０である。化合物のモル比Ａ²：Ａ¹は０：１〜２０：１、好ましくは０：１〜５：１である。好ましい態様において、Ａ¹型およびＡ²型の化合物が反応に使用されるが、Ａ¹型の化合物のみを使用して反応を首尾よく実施することができる。
【００２６】
≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンＡ¹は、一般に式：（Ｒ'₂ＳｉＯ）_a（Ｒ''ＨＳｉＯ）_b（式中、Ｒ' 、Ｒ''、ａおよびｂは上記定義の通りである）により表されるアルキルハイドロジェンシクロシロキサンまたはアルキルハイドロジェンジアルキルシクロシロキサンコポリマーを含む場合もある。好ましくは、ａは０〜７であり、ｂは３〜１０である。幾つかの代表的な化合物は、（ＯＳｉＭｅＨ）₄、（ＯＳｉＭｅＨ）₃（ＯＳｉＭｅＣ₆Ｈ₁₃）、（ＯＳｉＭｅＨ）₂（ＯＳｉＭｅＣ₆Ｈ₁₃）₂および（ＯＳｉＭｅＨ）（ＯＳｉＭｅＣ₆Ｈ₁₃）₃（式中、Ｍｅは−ＣＨ₃である。）である。
【００２７】
不飽和炭化水素が工程２で使用され、最も好ましい不飽和炭化水素は、式：ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_dＣＨ＝ＣＨ₂（式中、ｄは１〜２０である）により表されるα，ω−ジエンである。本発明において使用するのに適するα，ω−ジエンの幾つかの代表例は１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１３−テトラデカジエンおよび１，１９−エイコサジエンである。
【００２８】
しかしながら、式：ＣＨ≡Ｃ（ＣＨ₂）_eＣ≡ＣＨにより表されるα，ω−ジインまたは式：ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_eＣ≡ＣＨ（式中、ｅは０〜２０である）により表されるα，ω−エン−インのような他の不飽和炭化水素を使用することができる。本発明において使用するのに適するα，ω−ジインの幾つかの代表例は１，３−ブタジイン、すなわちＨＣ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＨおよび１，５−ヘキサジイン（ジプロパルギル）、すなわちＨＣ≡Ｃ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｃ≡ＣＨである。本発明において使用するのに適するα，ω−エン−インの１つの例はヘキセン−５−イン−１、すなわちＣＨ₂＝ＣＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ≡ＣＨである。
【００２９】
工程１および２における反応は、≡ＳｉＨ含有シロキサン、モノアルケニルポリエーテルおよびα，ω−ジエンの間の反応を引き起こすのに触媒を必要とする。適切な触媒は、第ＶＩＩＩ族遷移金属、すなわち貴金属である。そのような貴金属触媒は米国特許第３，９２３，７０５号に記載されている。特に好ましい触媒は、米国特許第３，７１５，３３４号および第３，８１４，７３０号に記載されている。カルステット触媒は、ポリジメチルシロキサン流体またはトルエンのような溶剤に保持された１重量％の白金を含有する白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体である。
【００３０】
実施例において使用した特定の触媒は、白金１重量％として２．０ｍｍ²／ｓのポリジメチルシロキサン流体に保持された２０μｌおよび２００μｌのカルステット触媒であった。他の好ましい白金触媒は、米国特許第３，４１９，５９３号に記載されているようなクロロ白金酸と末端脂肪族不飽和を含有する有機ケイ素化合物との反応生成物である。この貴金属触媒は、≡ＳｉＨ含有ポリシロキサン１００重量部当たり０．００００１〜０．５重量部、好ましくは０．００００１〜０．０２重量部、最も好ましくは０．００００１〜０．００２重量部の量で使用される。
【００３１】
前記モノアルケニルポリエーテルは式：ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_fＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_g（ＣＨ₂ＣＨ₃ＣＨＯ）_hＴにより表される化合物または式：ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｑ−Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_g（ＣＨ₂ＣＨ₃ＣＨＯ）_hＴにより表される化合物である。これらの式中、Ｔは末端基を表し、この末端基は水素；メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびデシルのようなＣ１〜Ｃ１０アルキル基；フェニルのようなアリール基；またはアセチル、プロピオニル、ブチリル、ラウロイル、ミリストイルおよびステアロイルのようなＣ１〜Ｃ２０アシル基であることができる。Ｑは、フェニレン−Ｃ₆Ｈ₄−のような不飽和基を含有する二価連結基である。ｆの値は１〜６であり、ｇは４〜３０の値であり、ｈは０または１〜１００の値であることができる。
【００３２】
ビタミンＡ誘導体に対して、ｇは、４〜３０の値というよりはむしろ少なくとも７の値、すなわち７〜３０の値をとるべきことを注記しておく。
【００３３】
ここで使用する油なる用語は、（ｉ）揮発性の低分子量線状および環状メチルシロキサン、（ｉｉ）揮発性および不揮発性の低分子量線状および環状アルキルおよびアリールシロキサン、及び（ｉｉｉ）低分子量の官能性線状および環状シロキサンのようなケイ素原子を含有する化合物を包含する。しかしながら、最も好ましいものは揮発性の低分子量線状および環状メチルシロキサン（ＶＭＳ）である。すなわち、この特定成分は、上述の方法の工程２において「油」として表されているものを構成する。
【００３４】
ＶＭＳ化合物は、（ＣＨ₃）_jＳｉＯ_(4-j)/2（式中、ｊは２〜３の平均値を有する）により表される平均単位式に対応する。この化合物は、≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡結合により結合したシロキサン単位を含む。代表的な単位は、１官能性「Ｍ」単位（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2および２官能性「Ｄ」単位（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_2/2である。
【００３５】
３官能性「Ｔ」単位ＣＨ₃ＳｉＯ_3/2の存在は、揮発性の枝分かれした線状または環状メチルシロキサンの形成をもたらす。４官能性「Ｑ」単位ＳｉＯ_4/2の存在は、揮発性の枝分かれした線状または環状メチルシロキサンの形成をもたらす。
【００３６】
線状ＶＭＳは式：（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ｛（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ｝_kＳｉ（ＣＨ₃）₃により表される。ｋの値は０〜５である。環状ＶＭＳは式：｛（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ｝_mにより表される、ｍの値は３〜９である。好ましくは、これらの揮発性メチルシロキサンは２５０℃未満の沸点および０．６５〜５．０ｍｍ²／ｓの粘度を有する。
【００３７】
代表的な揮発性線状メチルシロキサンは、沸点１００℃および粘度０．６５ｍｍ²／ｓの式：Ｍｅ₃ＳｉＯＳｉＭｅ₃により表されるヘキサメチルジシロキサン（ＭＭ）；沸点１５２℃および粘度１．０４ｍｍ²／ｓの式：Ｍｅ₃ＳｉＯＭｅ₂ＳｉＯＳｉＭｅ₃により表されるオクタメチルトリシロキサン（ＭＤＭ）；沸点１９４℃および粘度１．５３ｍｍ²／ｓの式：Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₂ＳｉＭｅ₃により表されるデカメチルテトラシロキサン（ＭＤ₂Ｍ）；沸点２２９℃および粘度２．０６ｍｍ²／ｓの式：Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₃ＳｉＭｅ₃により表されるドデカメチルペンタシロキサン（ＭＤ₃Ｍ）；沸点２４５℃および粘度２．６３ｍｍ²／ｓの式：Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₄ＳｉＭｅ₃により表されるテトラデカメチルヘキサシロキサン（ＭＤ₄Ｍ）；ならびに沸点２７０℃および粘度３．２４ｍｍ²／ｓの式：Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₅ＳｉＭｅ₃により表されるヘキサデカメチルヘプタシロキサン（ＭＤ₅Ｍ）である。
【００３８】
代表的な揮発性環状メチルシロキサンは、沸点１３４℃の固体である式：｛（Ｍｅ₂）ＳｉＯ｝₃により表されるヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ₃）；沸点１７６℃および粘度２．３ｍｍ²／ｓの式：｛（Ｍｅ₂）ＳｉＯ｝₄により表されるオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ₄）；沸点２１０℃および粘度３．８７ｍｍ²／ｓの式：｛（Ｍｅ₂）ＳｉＯ｝₅により表されるデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ₅）；ならびに沸点２４５℃および粘度６．６２ｍｍ²／ｓの式：｛（Ｍｅ₂）ＳｉＯ｝₆により表されるドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ₆）である。
【００３９】
代表的な揮発性の枝分かれしたメチルシロキサンは、沸点１９２℃および粘度１．５７ｍｍ²／ｓの式：Ｃ₁₀Ｈ₃₀Ｏ₃Ｓｉ₄により表されるヘプタメチル−３−｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ₃Ｔ）；沸点２２２℃および粘度２．８６ｍｍ²／ｓの式：Ｃ₁₂Ｈ₃₆Ｏ₄Ｓｉ₅により表されるヘキサメチル−３，３，ビス｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ₄Ｑ）；ならびに式：Ｃ₈Ｈ₂₄Ｏ₄Ｓｉ₄により表されるペンタメチル｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロキサン（ＭＤ₃）である。
【００４０】
本発明は、式：Ｒ₃ＳｉＯ（Ｒ₂ＳｉＯ）_nＳｉＲ₃および（Ｒ₂ＳｉＯ）_pによりそれぞれ表される揮発性および不揮発性の線状および環状の低分子量アルキルシロキサンおよびアリールシロキサンを使用することも含む。Ｒは炭素原子数２〜２０のアルキル基またはフェニルのようなアリール基であることができる。ｎの値は０〜８０、好ましくは５〜２０である。ｐの値は３〜９、好ましくは４〜６である。これらのポリシロキサンは概して約１〜１００ｍｍ²／ｓの範囲内の粘度を有する。
【００４１】
ｎがシロキサンポリマーの粘度が１００〜１，０００ｍｍ²／ｓの範囲内になるのに十分な値であるポリシロキサンを使用することもできる。典型的には、ｎは８０〜３７５であることができる。そのようなポリシロキサンの例はポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサンおよびポリジフェニルシロキサンである。
【００４２】
低分子量官能性ポリシロキサンを使用することもでき、この低分子量官能性ポリシロキサンは式：Ｒ₃ＳｉＯ（ＲＱＳｉＯ）_nＳｉＲ₃（式中、Ｑは官能基である）により表される。Ｑにより表される官能基を含むそのような官能性ポリシロキサンの例は、アクリルアミド官能性シロキサン流体、アクリレート官能性シロキサン流体、アミド官能性シロキサン流体、アミノ官能性シロキサン流体、カルビノール官能性シロキサン流体、カルボキシ官能性シロキサン流体、クロロアルキル官能性シロキサン流体、エポキシ官能性シロキサン流体、グリコール官能性シロキサン流体、ケタール官能性シロキサン流体、メルカプト官能性シロキサン流体、メチルエステル官能性シロキサン流体、ペルフルオロ官能性シロキサン流体、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）官能性シロキサン流体、シラノール官能性シロキサンおよびビニル官能性シロキサン流体である。
【００４３】
本発明は、低分子量シロキサンのみを使用することに限定されない。他の種類の油を前記方法の工程２で使用できる。すなわち、油または油の混合物を使用してよい。
【００４４】
従って、ここで油なる用語は、（ｉ）有機化合物、（ｉｉ）先に列挙したようなケイ素原子を含有する化合物、（ｉｉｉ）有機化合物の混合物、（ｉｖ）ケイ素原子を含有する化合物の混合物、または（ｖ）有機化合物とケイ素原子を含有する化合物との混合物であって、他の材料を溶解させるため、懸濁させるため、または他の材料の物理的特性を変えるために、工業的規模で使用されているものにも敷衍し、それらのものもを包含する。
【００４５】
概して、油として使用される有機化合物は芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グリコールエーテル、ハロゲン化アルキルまたはハロゲン化芳香族化合物である。代表的な化合物は、メタノール、エタノール、１−プロパノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、２−オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびグリセロールのようなアルコール；ペンタン、シクロヘキサン、ヘプタン、ワニス製造用および塗料製造用（ＶＭ＆Ｐ）溶剤ならびにミネラルスピリットのような脂肪族炭化水素；クロロホルム、四塩化炭素、ペルクロロエチレン、塩化エチルおよびクロロベンゼンのようなハロゲン化アルキル；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼンおよびキシレンのような芳香族炭化水素；エチルアセテート、イソプロピルアセテート、エチルアセトアセテート、アミルアセテート、イソブチルイソブチレート、ベンジルアセテートおよびイソプロピルパルミテートのようなエステル；エチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフランおよび１，４−ジオキサンのようなエーテル；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびプロピレングリコールモノフェニルエーテルのようなグリコールエーテル；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、メチルアミルケトンおよびジイソブチルケトンのようなケトン；石油ゼリー、鉱油、ガソリン、ナフサ、ケロシン、軽油、重油および原油のような石油炭化水素；スピンドル油およびタービン油のような潤滑油；ならびにトウモロコシ油、大豆油、オリーブ油、ナタネ油、綿実油、イワシ油、ニシン油および鯨油のような脂肪油である。
【００４６】
アセトニトリル、ニトロメタン、ジメチルホルミアミド、プロピレンオキシド、トリオクチルホスフェート、ブチロラクトン、フルフラール、パイン油、ターペンタインおよびｍ−クレゾールのような他の種々の有機油を使用することができる。
【００４７】
さらに、「油」なる用語には、冬緑油；ペパーミント油；スペアミント油；メントール；バニラ；シナモン油；丁子油；ベイ油（bay oil ）；アニス油；ユーカリ油；タイム油（thyme oil ）；セダーリーフ油（cedar leaf oil）；ナツメグ油；セージ油；カッシア油；カカオ；甘草；高フルクトースコーンシロップ；レモン、オレンジ、ライムおよびグレープフルーツのような柑橘属植物の油；リンゴ、ナシ、モモ、ブドウ、イチゴ、キイチゴ、サクランボ、プラム、パイナップルおよびアプリコットのような果物エッセンス等の揮発性風味料；ならびにシンナミルアセテート、シンナマルアルデヒド、オイゲニルホルメート、ｐ−メチルアニソール、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド、シトラール、ネラール、デカナール、バニリン、トリルアルデヒド、２，６−ジメチルオクタナールおよび２−エチルブチルアルデヒドのようなアルデヒドおよびエステルを含む他の有用な風味料も包含される。
【００４８】
さらに、「油」なる用語には、天然物および芳香油のような揮発性芳香剤が含まれる。幾つかの代表的な天然物および芳香油は、アンバーグリース、ベンゾイン、シベット、クローブ、リーフ油（leaf oil）、ジャスミン、マテ（mate）、ミモサ（mimosa）、ジャコウ、ミルラ樹脂（myrrh ）、オリス（orris ）、ビャクダン油およびベチベル油；アミルサリチレート、アミルシンナムアルデヒド、ベンジルアセテート、シトロネロール、クマリン、ゲラニオール、イソボルニルアセテート、アンブレットおよびテルピニルアセテートのような芳香性化学物質；ならびに花束系、東洋系、ビャクダン系、木質系、柑橘系、カヌー系、皮革系、スパイス系および草本系のような種々の古典的な系統の芳香油である。
【００４９】
本発明に従う有用な活性成分には、脂溶性または油溶性ビタミンおよび水溶性ビタミンの両方が含まれる。本発明において有用な油溶性ビタミンには、限定するわけではないが、ビタミンＡ₁、レチノール、レチノールのＣ₂−Ｃ₁₈エステル、ビタミンＥ、トコフェロール、ビタミンＥのエステル、およびこれらの混合物が含まれる。レチノールには、trans −レチノール、１３−cis −レチノール、１１−cis −レチノール、９−cis −レチノールおよび３，４−ジデヒドロ−レチノールが含まれる。油溶性ビタミンを０．０１〜５０重量％の量で本発明の組成物に使用できる。
【００５０】
レチノールは、ワシントンＤＣに所在のThe Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association（ＣＴＦＡ）により規定されたビタミンＡに対する国際命名法化粧品成分名（International Nomenclature Cosmetic Ingredient Name)（ＩＮＣＩ）である。他の適切なビタミンおよびここで考慮するものに含まれるビタミンに関するＩＮＣＩ名は、レチニルアセテート、レチニルパルミテート、レチニルプロピオネート、α−トコフェロール、トコフェルソラン、トコフェリルアセテート、トコフェリルリノリエート、トコフェリルニコチネートおよびトコフェリルスクシネートである。
【００５１】
本発明において有用な水溶性ビタミンには、限定するわけではないが、ビタミンＣ、ビタミンＢ₁、ビタミンＢ₂、ビタミンＢ₆、ビタミンＢ₁₂、ナイアシン、葉酸、ビオチンおよびパントテン酸が含まれる。他の適切な水溶性ビタミンおよびここで考慮するものに含まれるビタミンに関するＩＮＣＩ名は、アスコルビルジパルミテート、アスコルビルメチルシラノールペクチネート、アスコルビルパルミテートおよびアスコルビルステアレートである。油溶性ビタミンのように水溶性ビタミンを０．０１〜５０重量％の量で本発明の組成物に使用できる。
【００５２】
本発明での使用に適する商業的に入手可能な製品の幾つかの例は、ビタミンＡアセテートおよびビタミンＣ（両方ともFluka Chemie AG, Buchs, Switzerland の製品）；COVI-OX T-50（Henkel Corporation, La Grange, Illinois のビタミンＥ製品）；COVI-OX T-70（Henkel Corporation, La Grange, Illinois のもう１つ別のビタミンＥ製品）；ビタミンＥアセテート（Roche Vitamins & Fine Chemicals, Nutley, New Jersey の製品）である。
【００５３】
水溶性または油溶性薬剤のような他の活性成分が多重エマルジョン組成物に含まれてもよい。使用できる幾つかの適切な水溶性薬剤の代表例は、ヒドロコルチゾン、ケトプロフェン、チモロール、ピロカルピン、アドリアマイシン、ミトマイシンＣ、モルヒネ、ヒドロモルホン、ジルチアゼム、セオフィリン、ドキソルビシン、ダウノルビシン、ヘパリン、ペニシリンＧ、カルベニシリン、セファロチン、セフォキシチン、セフォタキシム、５−フルオロウラシル、シタラビン、６−アザウリジン、６−チオグアニン、ビンブラスチン、ビンクリスチン、ブレオマイシンスルフェート、アウロチオグルコース、スラミンおよびメベンダゾールである。
【００５４】
使用できる幾つかの適切な油溶性薬剤の代表例は、クロニジン、スコポラミン、プロプラノロール、エストラジオール、フェニルプロパノールアミン塩酸塩、ウアバイン、アトロピン、ハロペリドール、イソソルビド、ニトログリセリン、イブプロフェン、ユビキノン、インドメタシン、プロスタグランジン、ナプロキセン、サルブタモール、グアナベンズ、ラベタロール、フェニラミン、メトリホネートおよびステロイドである。
【００５５】
本発明の目的に対して薬剤として含まれるものには、過酸化ベンゾイル、トリクロサンおよびトレチノインのようなざ瘡止め剤；クロロヘキサジエングルコネートのような抗細菌剤；硝酸ミコナゾールのような抗菌剤；サリチル酸のような抗炎症剤：コルチコステロイド剤；ジクロフェナクのような非ステロイド系抗炎症剤；クロベタゾールプロピオナートおよびレチノイドのような抗乾癬剤；リドカインのような麻酔剤；かゆみ止め剤；抗皮膚炎剤；ならびにバリヤーフィルムと概して見なされる剤である。
【００５６】
前記方法は、≡ＳｉＨ含有シロキサン、モノアルケニルポリエーテル、α，ω−ジエン、油および白金触媒を組み合わせ、ゲル、エラストマー、ペーストまたはエマルジョンが形成されるまでそれらの成分を室温で混合することにより段階的に行われる。
【００５７】
所望であれば、ゲル、エラストマー、ペーストまたはエマルジョンを、他の活性成分を含むように調製することもできるし、追加の同種もしくは異種の油によりさらに稀釈して最終的な組成物を形成することもできる。ヘキサンとテトラヒドロフランのブレンド、芳香剤、または低分子量シロキサンはそのように使用できる油の例である。加工を促進するためにより高い温度を使用できる。
【００５８】
所望であれば、米国特許出願第０８／８６６，９９３号に記載されているように、反応物（すなわち、≡ＳｉＨ含有シロキサン、モノアルケニルポリエーテル、不飽和炭化水素、油および白金触媒）の全てをワンポットで組み合わせて反応させることができる。
【００５９】
追加量の油をゲルに加えることができ（すなわち、任意工程３）、得られた混合物に剪断力を加えてペーストを形成する。工程４において、ペーストに水を加える間または加えた後に再び剪断力を使用して一次エマルジョンＷ₁／Ｏを形成する。工程４で調製された一次エマルジョンＷ₁／ＯをＷ₁／Ｏ／Ｗ₂多重エマルジョンにする工程５まで剪断力の適用を続ける。
【００６０】
これらの工程を実施するために、回分混合機、遊星形混合機、一軸または多軸スクリュー押出機、動的または静的混合機、コロイドミル、ホモジナイザー、ソノレーターまたはこれらの組み合わせのような任意の型の混合および剪断装置を使用してよい。
【００６１】
前記方法の工程３は上述のように任意の工程である。しかしながら、工程３を実施して油を含める場合には、その油は、ビタミンの場合に、活性成分を溶解する能力を有する前述の油のうちの１つであるべきである。この能力を有する幾つかの適切な油としては、シリコーン油および炭化水素系油が挙げられる。さらに、油は、意図する最終用途に必要な融点および溶解性に関わる条件を満たすべきである。
【００６２】
典型的には、この方法、すなわち工程１および２は、ポリエーテル基を有する≡Ｓｉ−Ｈ含有シロキサン中の≡Ｓｉ−Ｈとα，ω−ジエンとの当量比が約１：１で実施される。≡Ｓｉ−Ｈ含有シロキサンまたはα，ω−ジエンを過剰に使用して前記方法を実施することによっても有用な材料を調製できることが予測されるが、原料をあまり有効に利用していないと見なされるであろう。組成物の残りは、組成物の概して６５〜９８重量％、好ましくは８０〜９８重量％の範囲内の量の油からなる。
【００６３】
本発明の組成物を調製するための最も好ましい方法は、（ｉ）混合しながら室温でエラストマーシリコーンポリエーテルを調製し、（ｉｉ）必要であれば追加の油を使用して活性成分を溶解させ、ビタミンの場合には混合しながら室温でビタミンを油に加えることによって溶解させ、（ｉｉｉ）混合しながら室温で、ビタミンを含有する油をエラストマーシリコーンポリエーテルに徐々に加える工程を含む。
【００６４】
特に、脂肪および水溶性活性成分をエマルジョンの内部相中に併存させることのできる多重エマルジョンＷ₁／Ｏ／Ｗ₂は、（ｉ）まず、内部エマルジョン、すなわち一次エマルジョンＷ₁／Ｏを調製し、（ｉｉ）次に、最低限度の量の混合エネルギーを使用して内部または一次エマルジョンＷ₁／Ｏを外部水相Ｗ₂に加えることにより調製される。
【００６５】
一次エマルジョンＷ₁／Ｏを形成する際に、０．１〜９９重量％の水相Ｗ₁を使用することが好ましい。この量は水相Ｗ₁中に保持されうるビタミンのような任意の水溶性活性成分の重量を含む。一次エマルジョンＷ₁／Ｏの油相Ｏは、１〜９９．９重量％の量で使用される。この量は油相Ｏ中に含まれるエラストマーシリコーンポリエーテル、任意の他の油、油溶性ビタミンまたは脂溶性活性成分の重量を含む。
【００６６】
次に、０．１〜７０重量％の一次エマルジョンＷ₁／Ｏと３０〜９９．９重量％の最終的な水性の連続相Ｗ₂とをたんに混合することにより多重エマルジョンＷ₁／Ｏ／Ｗ₂を調製できる。連続相Ｗ₂の量はその最終的な連続相中に含まれる任意の追加の水溶性成分の質量を含む。
【００６７】
【実施例】
本発明をより詳しく説明するために以下に実施例を示す。
例１−ビタミンＣを含むハンドおよびボディーローション
この例において、２種の共存するエマルジョンを最終生成物の材料として調製した。これらのエマルジョンのうちの一方はＯ’／Ｗ₂として表されるものであり、もう一方のエマルジョンは本発明のＷ₁／Ｏ／Ｗ₂多重エマルジョンとして表されるものであった。
【００６８】
パートＡ．一方の油相（Ｏ’）の調製
１０ｇのステアリン酸（Witco Corporation, New York, New York のHYSTRENE FG の商品名で市販されている製品）を、１０ｇのグリセロールモノステアレートおよびポリオキシエチレンステアレート（ICI Surafactants, Wilmington, Delawareにより商品名ARLACEL 165 で販売されている非イオン界面活性剤）、ならびに２５ｇのペトロラタム（皮膚軟化剤として使用されている半固体石油ゼリーであって、Witco Corporation, New York, New York により商品名WHITE PROTOPETで市販されているもの）とともに計量してガラスビーカーに入れた。この例におけるステアリン酸の目的は、Ｏ’／Ｗ₂エマルジョン中の石油ゼリーを乳化させるための非イオン界面活性剤ARLACEL 165 に加えて、ステアリン酸をアニオン界面活性剤として作用させることである。これらの成分は固体であるから、溶融させるためにこれらの成分を８０℃の熱水浴に入れた。０．５ｇの架橋ポリアクリル酸ポリマー（他の状況ではカルボマー（carbomer）として一般的に知られている増粘剤であって、B. F. Goodrich Company, Brecksville, Ohio により商品名CARBOPOL EDT 2001 で市販されているもの）を溶融体中に分散させた。
【００６９】
パートＢ．一方の水相（Ｗ₂）の調製
５．０ｇのトリエタノールアミンを５０ｇの７０℃の脱イオン水に加えた。Lightning ブランドの実験室用混合機を使用して２００ｒｐｍ（２１ｒａｄ／ｓ）で溶液を混合した。この例におけるトリエタノールアミンの目的は、事実上概して幾分酸性であるカルボマー増粘剤に対する中和剤として作用させることである。
【００７０】
パートＣ．一次エマルジョン（Ｗ₁／Ｏ）の調製
（ＥＯ）₁₂とデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ₅）中の架橋結合が１：５の比で存在するエラストマーシリコーンポリエーテルを９重量％含む溶液２０ｇを計量してガラスビーカーに入れ、機械的混合機を使用して８００ｒｐｍ（８４ｒａｄ／ｓ）で混合した。水に分散されたビタミンＣ（Fluka Chemie AG, Buchs, Switzerland の製品）を１０重量％含む溶液（Ｗ₁）１５６ｇを２０分間にわたって加え、混合した。この例において、エラストマーシリコーンポリエーテルは、一次エマルジョンＷ₁／Ｏを形成することに関し、Ｄ₅に対する乳化剤として作用した。一次エマルジョンＷ₁／Ｏ中の相Ｏは、Ｄ₅とエラストマーシリコーンポリエーテルの組み合わせにより構成される。水溶性であるビタミンＣは、一次エマルジョンＷ₁／Ｏの相Ｗ₁の部分を構成する。
【００７１】
パートＡをパートＢに注ぎ入れ、パートＡとパートＢを２００ｒｐｍ（２１ｒａｄ／ｓ）で５分間混合することによりエマルジョンＯ’／Ｗ₂を調製した。水浴から試料を取り出し、そして２００ｒｐｍ（２１ｒａｄ／ｓ）で混合しながら５５℃に放冷した。次にパートＣを加えた。混合機の速度を徐々に５００ｒｐｍ（５２ｒａｄ／ｓ）まで増加させ、適切に混合するようにした。試料を５０℃に冷却させながら混合を続け、５０℃になったら１．５ｇの１，３−ジメチロール−５，５−ジメチル（ＤＭＤＭ）ヒダントイン（Lonza Incorporated, Fair Lawn New Jerseyにより商品名GLYDANT （商標）で市販されているエマルジョン用防腐剤）と、蒸発のために失われた分の追加の脱イオン水を加え、５分間混合した。
【００７２】
得られた材料は、安定なエマルジョン状の白色ローションであった。光学顕微鏡によりこの生成物を調べたところ、生成物中に多重エマルジョンＷ₁／Ｏ／Ｗ₂の存在が確認された。
【００７６】
比較例１−ハンドおよびボディーローション
この例において、２種の共存するエマルジョンを最終生成物の材料として調製した。これらのエマルジョンのうちの一方はＯ’／Ｗ₂として表されるものであり、もう一方のエマルジョンはＯ／Ｗ₂エマルジョンと表されるものであった。
【００７７】
パートＡ．一方の油相（Ｏ’）の調製
１０ｇのステアリン酸（HYSTRENE FG ）を、１０ｇの非イオン界面活性剤ARLACEL 165 および２５ｇのペトロラタム石油ゼリーとともに計量してガラスビーカーに入れた。溶融させるためにこれらの成分を８０℃の熱水浴に入れた。次に、０．５ｇのカルボマーを溶融体中に分散させた。
【００７８】
パートＢ．一方の水相（Ｗ₂）の調製
５．０ｇのトリエタノールアミンを５０ｇの７０℃の脱イオン水に加えた。Lightning ブランドの実験室用混合機を使用して２００ｒｐｍ（２１ｒａｄ／ｓ）で溶液を混合した。
【００７９】
パートＣ．もう一方の油相（Ｏ）の調製
（ＥＯ）₁₂とデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ₅）中の架橋結合が１：５の比で存在するエラストマーシリコーンポリエーテルを９重量％含む溶液２５ｇを計量してガラスビーカーに入れた。この例において、一次エマルジョンは調製しなかった。
【００８０】
パートＡをパートＢに注ぎ入れ、パートＡとパートＢを２００ｒｐｍ（２１ｒａｄ／ｓ）で５分間混合することによりエマルジョンＯ’／Ｗ₂を調製した。水浴から試料を取り出し、そして２００ｒｐｍ（２１ｒａｄ／ｓ）で混合しながら５５℃に放冷した。次にパートＣを加えた。混合機の速度を徐々に５００ｒｐｍ（５２ｒａｄ／ｓ）まで増加させ、適切に混合するようにした。試料を５０℃に冷却させながら混合を続け、５０℃になったら１．５ｇのＤＭＤＭヒダントイン（Lonza Incorporated, Fair Lawn New Jerseyにより商品名GLYDANT （商標）で市販されているエマルジョン用防腐剤）と、蒸発のために失われた分の追加の脱イオン水を加え、５分間混合した。
【００８１】
得られた材料は、安定なエマルジョン状の白色ローションであった。光学顕微鏡によりこの生成物を調べたところ、生成物中に多重エマルジョンの存在は確認されなかった。この比較例は、一次エマルジョンを形成しないことに関する効果を示すものである。
【００８２】
比較例２
ビタミンＡおよびＥを含むハンドおよびボディーローション
この例において、２種の共存するエマルジョンを最終生成物の材料として調製した。これらのエマルジョンのうちの一方はＯ’／Ｗ₂として表されるものであり、もう一方のエマルジョンは本発明のＯ／Ｗ₂’エマルジョンと表されるものであった。
【００８３】
パートＡ．一方の油相（Ｏ’）の調製
１０ｇのステアリン酸（HYSTRENE FG ）を、１０ｇの非イオン界面活性剤ARLACEL 165 および２５ｇのペトロラタム石油ゼリーとともに計量してガラスビーカーに入れた。溶融させるためにこれらの成分を８０℃の熱水浴に入れた。
【００８４】
パートＢ．一方の水相（Ｗ₂）の調製
カルボマー増粘剤の１重量％水性分散体５０ｇを計量して３０８．５ｇの熱い脱イオン水とともに別のビーカーに入れた。この分散体を熱水浴に入れ、機械的混合機を使用して２００ｒｐｍ（２１ｒａｄ／ｓ）で混合した。
【００８５】
パートＣ．もう一方の水相（Ｗ₂’）の調製
５．０ｇのトリエタノールアミンを５０ｇの熱い脱イオン水とともにガラスビーカーに加えた。溶液が均一になるまで、ガラス攪拌棒を使用して手作業で溶液を混合した。
【００８６】
パートＤ．もう一方の油相（Ｏ）の調製
（ＥＯ）₁₂とデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ₅）中の架橋結合が１：５の比で存在するエラストマーシリコーンポリエーテルを９重量％含む溶液５０ｇを計量してガラスビーカーに入れ、機械的混合機を使用して６００ｒｐｍ（６３ｒａｄ／ｓ）で混合した。等しい部数のビタミンＡアセテート（Fluka Chemie AG, Buchs, Switzerland の製品）とCOVI-OX T-50（Henkel Corporation, La Grange, Illinois のビタミンＥ製品）からなる予備調製された混合物９．６８ｇを１０分間にわたってエラストマーシリコーンポリエーテルに加えた。前記ビタミン類は、この（Ｏ）相の全重量の１６．２重量％を構成していた。この例においても、一次エマルジョンは調製しなかった。
【００８７】
パートＡを均一に溶融させたら、パートＡをパートＢに注ぎ入れ、そしてパートＡとパートＢを２００ｒｐｍ（２１ｒａｄ／ｓ）で５分間混合することによりエマルジョンＯ’／Ｗ₂を調製した。次に、エマルジョンＯ’／Ｗ₂をパートＣ（Ｗ₂’）により中和し、さらに５分間混合した。中和の間、混合機の速度を２００ｒｐｍから３５０ｒｐｍ（２１ｒａｄ／ｓから３７ｒａｄ／ｓ）に徐々に増加させて適切に混合するようにした。熱水浴から試料を取り出し、そして３５０ｒｐｍ（３７ｒａｄ／ｓ）で混合しながら５５℃に放冷した。試料の温度が５５℃に達したら、２５ｇのパートＤを加えた。混合を続け、試料を５０℃に放冷した。冷却後、１．５ｇのＤＭＤＭヒダントイン及び蒸発のために失われた分の追加の脱イオン水を試料に加え、そして５分間混合した。
【００８８】
得られた材料は、安定なエマルジョン状の滑らかな淡黄色ローションであった。光学顕微鏡によりこの生成物を調べたところ、生成物中に多重エマルジョンの存在は確認されなかった。この比較例も、一次エマルジョンを形成しないことに関する効果を示すものである。
【００８９】
例３−ビタミンＡおよびＥを含むハンドおよびボディーローション
この例において、２種の共存するエマルジョンを最終生成物の材料として調製した。これらのエマルジョンのうちの一方はＯ’／Ｗ₂として表されるものであり、もう一方のエマルジョンは本発明に係るＷ₁／Ｏ／Ｗ₂’多重エマルジョンと表されるものであった。先の比較例とは対照的に、この例において一次エマルジョンを形成した。
【００９０】
パートＡ．一方の油相（Ｏ’）の調製
１０ｇのステアリン酸（HYSTRENE FG ）を、１０ｇの非イオン界面活性剤ARLACEL 165 および２５ｇのペトロラタム石油ゼリーとともに計量してガラスビーカーに入れた。溶融させるためにこれらの成分を８０℃の熱水浴に入れた。
【００９１】
パートＢ．一方の水相（Ｗ₂）の調製
カルボマー増粘剤の１重量％水性分散体５０ｇを計量して３０８．５ｇの熱い脱イオン水とともに別のビーカーに入れた。この分散体を熱水浴に入れ、機械的混合機を使用して２００ｒｐｍ（２１ｒａｄ／ｓ）で混合した。
【００９２】
パートＣ．もう一方の水相（Ｗ₂’）の調製
５．０ｇのトリエタノールアミンを５０ｇの熱い脱イオン水とともにガラスビーカーに加えた。溶液が均一になるまでガラス攪拌棒により溶液を混合した。
【００９３】
パートＤ．一次エマルジョンＷ₁／Ｏの調製
（ＥＯ）₁₂とデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ₅）中の架橋結合が１：５の比で存在するエラストマーシリコーンポリエーテルを９重量％含む溶液２０ｇを計量してガラスビーカーに入れ、機械的混合機を使用して６００ｒｐｍ（６３ｒａｄ／ｓ）で混合した。等しい部数のビタミンＡアセテート（Fluka Chemie AG, Buchs, Switzerland の製品）とCOVI-OX T-50（Henkel Corporation, La Grange, Illinois のビタミンＥ製品）からなる予備調製された混合物３．８７ｇを１０分間にわたってエラストマーシリコーンポリエーテルに加えた。これらの成分は油相（Ｏ）を構成した。次に、これらの成分からなるこの混合物に、湿潤剤である乳酸を１０重量％含む水溶液（Ｗ₁）２３．８７ｇを加えた。これらの成分を１５分間機械的に混合した。例１に記載したように、エラストマーシリコーンポリエーテルは、一次エマルジョンＷ₁／Ｏを形成することに関して、Ｄ₅に対して乳化剤として作用した。一次エマルジョンＷ₁／Ｏ中の相Ｏは、前記ビタミン類とＤ₅とエラストマーシリコーンポリエーテルの組み合わせにより構成される。
【００９４】
パートＡを均一に溶融させたら、パートＡをパートＢに注ぎ入れ、そしてパートＡとパートＢを２００ｒｐｍ（２１ｒａｄ／ｓ）で５分間混合することによりエマルジョンＯ’／Ｗ₂を調製した。次に、エマルジョンＯ’／Ｗ₂をパートＣ（Ｗ₂’）により中和し、さらに５分間混合した。中和の間、混合機の速度を２００ｒｐｍから３５０ｒｐｍ（２１ｒａｄ／ｓから３７ｒａｄ／ｓ）に徐々に増加させて適切に混合するようにした。熱水浴から試料を取り出し、そして３５０ｒｐｍ（３７ｒａｄ／ｓ）で混合しながら５５℃に放冷した。試料の温度が５５℃に達したら、２５ｇのパートＤを加えた。混合を続け、試料を５０℃に放冷した。冷却後、１．５ｇのＤＭＤＭヒダントイン及び蒸発のために失われた分の追加の脱イオン水を試料に加え、そして５分間混合した。
【００９５】
得られた材料は、安定なエマルジョン状の滑らかな淡黄色ローションであった。光学顕微鏡によりこの生成物を調べたところ、生成物中に多重エマルジョンＷ₁／Ｏ／Ｗ₂’の存在および共存が確認された。この例は、一次エマルジョンを形成することの重要性を示すものである。
【００９６】
米国特許第５，８１１，４８７号に従って調製されたエラストマーシリコーンポリエーテルが本発明に従って使用するのに最も好ましいが、本発明の範囲から離れることなく他の型のエラストマーシリコーンポリエーテルを本発明において使用することができる。
【００９７】
例えば、使用できるエラストマーシリコーンポリエーテルの１つの型は、モノアルケニルポリエーテルと、次の２つの型の有機ケイ素モノマー：ＺＭｅ₂ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）_r（ＭｅＨＳｉＯ）_sＳｉＭｅ₂ＺおよびＱＭｅ₂ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）_t（ＭｅＱＳｉＯ）_uＳｉＭｅ₂Ｑ（式中、Ｍｅはメチルであり、１分子当たり少なくとも２個のＨ原子が存在することを条件としてＺはＣＨ₃またはＨであり、１分子当たり少なくとも２個の炭素−炭素二重結合が存在することを条件としてＱはビニルもしくは他のα−不飽和アルケニル基またはＣＨ₃であり、ｒは０〜１，０００であり、ｓは０〜１００であり、ｔは０〜１，０００であり、ｕは０〜１００である）とを反応させることにより調製されるものである。
【００９８】
使用できる他の型のエラストマーシリコーンポリエーテルとしては、モノアルケニルポリエーテルと、次の２つの他の型の有機ケイ素モノマー：（ＲＭｅ₂ＳｉＯ_1/2）_v（ＳｉＯ_4/2）_w（ＲＳｉＯ_3/2）_x（ＲＭｅＳｉＯ_2/2）_yおよび
【００９９】
【化６】

【０１００】
（式中、Ｍｅはメチルであり、１分子当たり少なくとも２個のＨ原子が存在することを条件としてＲはメチルまたはＨであり、１分子当たり少なくとも２個の炭素−炭素二重結合が存在することを条件としてＱはビニルもしくは他のα−不飽和アルケニル基またはメチルであり、ｖは２〜５０であり、ｗは０〜２０であり、ｘは０〜５０であり、ｙは０〜１，０００であり、ｚは０〜１，０００であり、λは０〜１００である）とを反応させることにより調製される型のものである。
【０１０１】
下記例４において、この後者の型のエラストマーシリコーンポリエーテルを調製する方法を示す。
例４
この例において、ESCO EL-1 プロセッサー混合機を使用した。このプロセッサー混合機は、加熱及び冷却能を有する１リットルジャケット付きガラス容器と、速度調節設定値が２０〜３００ｒｐｍ（２〜３１ｒａｄ／ｓ）であるアンカースウィープブレードと、Cowles型ブレード及び７５０〜１５，０００ｒｐｍ（７８〜１，５７０ｒａｄ／ｓ）の運転のための速度調節装置を有する高速ホモジナイザーと、温度計と、生成物送込口と、真空接合具と、加熱及び冷却能を有する循環浴を備えていた。エラストマーシリコーンポリエーテルを調製するために使用した原料及び量は、式：Ｓｉ［ＯＳｉ（ＣＨ₃）₂Ｈ］₄により表されるテトラキス（ジメチルシロキシ）シラン０．０９重量％；分子中におよそ３００個のジメチルシロキシ単位を有するビニル末端ポリジメチルシロキサン９．７５重量％；ＣＨ₂＝ＣＨ（ＣＨ₂）_fＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_g（ＣＨ₂ＣＨ₃ＣＨＯ）_hＴ（式中、ＴはＨである）型のモノアルケニルポリエーテル０．１６重量％；デカメチルシクロペンタシロキサン９０重量％；およびカルステット触媒、すなわち１重量％の白金を含む白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体０．１９重量％であった。エラストマーシリコーンポリエーテルの製造における第１工程は、ＥＳＣＯ混合機にテトラキス（ジメチルシロキシ）シラン、モノアルケニルポリエーテル及び８０重量％のデカメチルシクロペンタシロキサンを加えることであった。ＥＳＣＯ混合機に材料を装填した後、その混合機を密閉した。循環浴を５０℃の設定値に設定することにより混合機の加熱を開始した。混合機のスウィープブレードをその能力の２０％まで作動させるとともに混合機のホモジナイザーをその能力の５％まで作動させた。ＥＳＣＯ混合機のポートホールを通じてシリンジによりＥＳＣＯ混合機に白金触媒を添加し、タイマーを始動させた。混合を１時間続けた。ビニル末端ポリジメチルシロキサンを計量してビーカーに入れた。送込口プラグをはずすことによりＥＳＣＯ混合機にそのビニル末端ポリジメチルシロキサンを添加した。この添加に続いてＥＳＣＯ混合機に残りのデカメチルシクロペンタシロキサンを添加した。送込口を閉じ、タイマーを再始動させた。ホモジナイザーの速度をその能力の１０％まで増加させた。混合機内の流体は増粘およびゲル化しはじめ、混合機のシャフトに追随しはじめた。ホモジナイザーの速度をその能力の２０〜２５％に増加させるとともに混合機内のスクレーパーをその能力の２０〜２５％に設定して混合を続けた。ビニル末端ポリジメチルシロキサンの添加時点から測定した全混合時間は５０℃で２．５〜３時間であった。この時間が経過した後、混合機の設定温度を２５℃まで下げ、生成物が３０℃に冷却されるまで混合を続けた。次に、混合機を停止し、混合機内の試料を取り出した。次のさらなる例は、この例で調製した型のエラストマーシリコーンポリエーテルを使用して本発明に係る多重エマルジョンのうまく調製することを例示するものである。
【０１０２】
例５−ビタミンＡおよびＥを含むハンドおよびボディーローション
この例において、２種の共存するエマルジョンを最終生成物の材料として調製した。これらのエマルジョンのうちの一方はＯ’／Ｗ₂として表されるものであり、もう一方のエマルジョンは本発明に係るＷ₁／Ｏ／Ｗ₂’多重エマルジョンと表されるものであった。再び、この例において一次エマルジョンを形成した。
【０１０３】
パートＡ．一方の油相（Ｏ’）の調製
１０ｇのステアリン酸（HYSTRENE FG ）を、１０ｇの非イオン界面活性剤ARLACEL 165 および２５ｇのペトロラタム石油ゼリーとともに計量してガラスビーカーに入れた。溶融させるためにこれらの成分を８０℃の熱水浴に入れた。
【０１０４】
パートＢ．一方の水相（Ｗ₂）の調製
カルボマー増粘剤の１重量％水性分散体５０ｇを計量して３０８．５ｇの熱い脱イオン水とともに別のビーカーに入れた。この分散体を熱水浴に入れ、機械的混合機を使用して２００ｒｐｍ（２１ｒａｄ／ｓ）で混合した。
【０１０５】
パートＣ．もう一方の水相（Ｗ₂’）の調製
５．０ｇのトリエタノールアミンを５０ｇの熱い脱イオン水とともにガラスビーカーに加えた。溶液が均一になるまでガラス攪拌棒により溶液を混合した。
【０１０６】
パートＤ．一次エマルジョンＷ₁／Ｏの調製
例４で調製されたエラストマーシリコーンポリエーテルをデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ₅）中に含む溶液７０ｇを計量してガラスビーカーに入れ、機械的混合機を使用して６００ｒｐｍ（６３ｒａｄ／ｓ）で混合した。ビタミンＣ（Fluka Chemie AG, Buchs, Switzerland の製品）を１０重量％含む水溶液（Ｗ₁）３０ｇを１０分間にわたって加え、他の２つの成分と混合した。エラストマーシリコーンポリエーテルとデカメチルシクロペンタシロキサンが油相（Ｏ）を構成していた。このエラストマーシリコーンポリエーテルも、一次エマルジョンＷ₁／Ｏを形成させることに関し、Ｄ₅に対して乳化剤として作用した。一次エマルジョンＷ₁／Ｏ中の相Ｗ₁は、活性成分としてビタミンＣを含む水溶液により構成されていた。
【０１０７】
パートＡを均一に溶融させたら、パートＡをパートＢに注ぎ入れ、そしてパートＡとパートＢを２００ｒｐｍ（２１ｒａｄ／ｓ）で５分間混合することによりエマルジョンＯ’／Ｗ₂を調製した。次に、エマルジョンＯ’／Ｗ₂をパートＣ（Ｗ₂’）により中和し、さらに５分間混合した。中和の間、混合機の速度を２００ｒｐｍから３５０ｒｐｍ（２１ｒａｄ／ｓから３７ｒａｄ／ｓ）に徐々に増加させて適切に混合するようにした。熱水浴から試料を取り出し、そして３５０ｒｐｍ（３７ｒａｄ／ｓ）で混合しながら５５℃に放冷した。試料の温度が５５℃に達したら、２５ｇのパートＤを加えた。混合を続け、試料を５０℃に放冷した。冷却後、１．５ｇのＤＭＤＭヒダントイン及び蒸発のために失われた分の追加の脱イオン水を試料に加え、そして５分間混合した。
【０１０８】
得られた材料は、安定なエマルジョン状の滑らかな白色ローションであった。光学顕微鏡によりこの生成物を調べたところ、生成物中に多重エマルジョンＷ₁／Ｏ／Ｗ₂’の存在および共存が確認された。この例は、一次エマルジョンを形成することの重要性を確認するものである。
【０１０９】
本発明に係る組成物は、パーソナルケア分野において特別な価値を有する。本発明に係る組成物は、それら自体で使用されても、または医師の処方不要（ＯＴＣ）の種々のパーソナルケア製品を形成するために他の化粧品用配合物と配合されてもよい。
【０１１０】
例えば、本発明の成分は発汗抑制剤および脱臭剤中でキャリヤーとして有用である。本発明の組成物は滑らかであり、スキンクリーム、スキンケアローション、加湿剤、ざ瘡除去剤またはしわ取り剤のようなフェーシャルトリートメント、パーソナルクレンザーおよびフェーシャルクレンザー、バスオイル、香水、コロン、サッシェ（sachets ）、日焼け止め剤、プレシェーブローションおよびアフターシェーブローション、液体石鹸、ひげそり用石鹸およびひげそり用石鹸泡の特性を改良することができる。光沢を高めるためおよび状態調節する利点を提供するために、本発明の組成物をヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、ムース、パーマネント、脱毛剤およびキューティクルコート中に使用できる。
【０１１１】
化粧品において、本発明の組成物は、メークアップ、有色化粧品（color cosmetics ）、ファンデーション、ブラッシェ（blushes ）、リップスティック（lip sticks）、リップバルム剤（lip balms ）、アイライン、マスカラ、油除去剤、有色化粧品除去剤およびパウダー中の顔料用の均展剤および展着剤として作用する。スティック（sticks）、ゲル、ローション、エアゾールおよびロールオン（roll-ons）に本発明の組成物を含めた場合には、本発明の組成物はさらさらした絹のような滑らかさを付与する。
【０１１２】
さらに、本発明の組成物は、貯蔵安定性および調製のし易さのような他の利点および有益な特性を示す。それ故、本発明の組成物の用途は広く、特に発汗抑制剤、脱臭剤、スキンケア製品中で、および毛髪を状態調節することに関して特に有用である。
【０１１３】
さらに、本発明の組成物は、医薬品、殺生物剤、除草剤、農薬および他の生物学的に活性な物質用のキャリヤーとして作用することができ、また本発明の組成物を水および水溶性物質を疎水性系に導入することに使用できる。

Claims

まず油相（Ｏ）としてのシリコーン流体と前記油相（Ｏ）に水相Ｗ₁ を分散させるための乳化剤としてのエラストマーシリコーンポリエーテルとを使用して一次エマルジョンＷ₁ ／Ｏを調製し、次に前記一次エマルジョンＷ₁ ／Ｏを最終的な連続的な水相Ｗ₂ に添加分散させて多重エマルジョンＷ₁ ／Ｏ／Ｗ₂ を形成させることを含むＷ₁ ／Ｏ／Ｗ₂ 型の多重エマルジョンの製造方法。
前記乳化剤が、ポリエーテル基を有する≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンが形成されるまで、
（Ａ）式：Ｒ₃ ＳｉＯ（Ｒ'₂ＳｉＯ）_a （Ｒ''ＨＳｉＯ）_b ＳｉＲ₃ または式：（Ｒ'₂ＳｉＯ）_a （Ｒ''ＨＳｉＯ）_b により表される≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン、および任意に、式：ＨＲ₂ ＳｉＯ（Ｒ'₂ＳｉＯ）_c ＳｉＲ₂ Ｈにより表される≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンまたは式：ＨＲ₂ ＳｉＯ（Ｒ'₂ＳｉＯ）_a（Ｒ''ＨＳｉＯ）_b ＳｉＲ₂ Ｈにより表される≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン（式中、Ｒ、Ｒ' およびＲ''は炭素原子数１〜６のアルキル基であり、ａは０〜２５０、ｂは１〜２５０、ｃは０〜２５０である）と、
（Ｂ）式：ＣＨ₂ ＝ＣＨ（ＣＨ₂ ）_f Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_g （ＣＨ₂ ＣＨ₃ＣＨＯ）_h Ｔまたは式：ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｑ−Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_g （ＣＨ₂ ＣＨ₃ ＣＨＯ）_h Ｔ（式中、Ｔは水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀アルキル基、アリール基またはＣ₁ 〜Ｃ₂₀アシル基であり、Ｑは不飽和を含有する二価連結基であり、ｆは１〜６、ｇは４〜３０、ｈは０または１〜１００である）により表されるモノアルケニルポリエーテルとを、白金触媒の存在のもとで反応させ、そして、
（Ｃ）ポリエーテル基を有する前記≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンと、
（Ｄ）式：ＣＨ₂ ＝ＣＨ（ＣＨ₂ ）_d ＣＨ＝ＣＨ₂ により表されるα，ω−ジエン、式：ＣＨ≡Ｃ（ＣＨ₂ ）_e Ｃ≡ＣＨにより表されるα，ω−ジイン、および式：ＣＨ₂ ＝ＣＨ（ＣＨ₂ ）_e Ｃ≡ＣＨにより表されるα，ω−エン−イン（式中、ｄは１〜２０、ｅは０〜２０である）とを、
不飽和炭化水素中の二重結合または三重結合を交差して≡ＳｉＨが架橋および付加することによってシリコーンエラストマーが形成されるまで、
（Ｅ）（ｉ）有機化合物、（ｉｉ）ケイ素原子を含有する化合物、（ｉｉｉ）有機化合物の混合物、（ｉｖ）ケイ素原子を含有する化合物の混合物、および（ｖ）有機化合物とケイ素原子を含有する化合物の混合物から選ばれる油、
の存在のもとで反応させることを含む方法により調製されるシリコーンエラストマーである、請求項１に記載のＷ₁ ／Ｏ／Ｗ₂ 型の多重エマルジョンの製造方法。
油相が式：（ＣＨ₃ ）₃ ＳｉＯ｛（ＣＨ₃ ）₂ ＳｉＯ｝_k Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₃ （式中、ｋは０〜５である）により表される揮発性線状メチルシロキサンまたは式：｛（ＣＨ₃ ）₂ ＳｉＯ｝_m （式中、ｍは３〜８である）により表される揮発性環状メチルシロキサンであって、沸点２５０℃未満、粘度０．６５〜５．０ｍｍ² ／ｓの揮発性メチルシロキサンである請求項１または２に記載の方法。
油溶性活性成分が油相（Ｏ）中に含められる請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
水溶性活性成分が水相Ｗ₁ またはＷ₂ のうちの一方に含められる請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
０．１〜７０重量％の一次エマルジョンＷ ₁ ／Ｏが３０〜９９．９重量％の最終的な水性の連続相Ｗ ₂ と混合される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法により調製される多重エマルジョンを毛髪、皮膚または腋の下に適用することを含む毛髪、皮膚または腋の下を処理する方法。