FR2671804A1

FR2671804A1 - Mousse de polyolefine reticulee a cellules ouvertes non inflammable et procede pour sa fabrication.

Info

Publication number: FR2671804A1
Application number: FR9108273A
Authority: FR
Inventors: Yoshizawa; Shibata Tomoyoshi; Kanako Kaji; Motoyoshi Hatada
Original assignee: Sanwa Kako Co Ltd
Current assignee: Sanwa Kako Co Ltd
Priority date: 1990-07-06
Filing date: 1991-06-28
Publication date: 1992-07-24
Anticipated expiration: 2011-06-28
Also published as: DE4121831A1; GB2248030A; GB2248030B; JPH0465443A; GB9114010D0; FR2671804B1; DE4121831C2; US5132171A

Abstract

On fabrique une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes possédant un degré extrêmement élevé de non-inflammabilité en dispersant du graphite thermiquement expansible dans un agent adhésif et en appliquant le mélange résultant sur au moins une partie de la surface d'une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard à l'inflammation. Comme mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard à l'inflammation, on utilise de préférence une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes comportant un polymère d'un agent retardateur d'inflammation du type phosphoré à l'intérieur et à la surface de la mousse à cellules ouvertes ou une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes qui contient un agent retardateur d'inflammation du type halogéné dans les membranes de ses cellules et qui comporte un polymère d'un agent retardateur d'inflammation du type phosphoré à l'intérieur et sur la surface de la mousse à cellules ouvertes.

Description

La présente invention concerne une mousse de polyoléfine réticulée à

cellules

ouvertes, non inflammable, ainsi qu'un procédé pour sa fabrication.

Les mousses de polyoléfines réticulées à cellules ouvertes qui ont été mises au point récemment sont peu coûteuses et présentent d'excellentes propriétés physiques, telles que leur capacité de rembourrage ou d'amortissement, leurs propriétés thermo-isolantes et leurs propriétés d'absorption des bruits, et elles ont trouvé en conséquence une large utilité dans des applications variées telles que les matériaux de rembourrage et d'amortissement, les matériaux pour emballage, les filtres, les applicateurs de revêtement et les matériaux pour l'absorption du son ou

l O des bruits.

Les résines de polyoléfines telles que le polyéthylène et le polypropylène sont très inflammables et dégagent une chaleur intense pendant leur combustion Cela a empêché les mousses de polyoléfines à cellules ouvertes d'être utilisées dans les

matériaux pour sols, pour cloisons et pour les aménagements intérieurs des avions.

i 5 Jusqu'à présent, on utilisait pour la fabrication des mousses à retard à l'inflammation, un procédé consistant à chauffer et à faire dilater une composition de résine de polyoléfine contenant une charge minérale (voir par exemple le brevet japonais publié sous le N O SHO 60 ( 1985)-26,500), et un procédé consistant à chauffer et à faire dilater une composition de résine de polyoléfine contenant un agent de retard à l'inflammation du type phosphoré ou halogéné (voir par exemple

les brevets japonais publiés sous le N O SHO 48 ( 1973)-9,587 et No SHO 58 ( 1983)-

,930).

Le procédé consistant à incorporer une charge minérale implique que ladite charge soit incorporée en grande quantité dans la composition de résine susceptible de mousser en vue de lui conférer les propriétés désirées de retard à l'inflammation Ce procédé implique donc des difficultés dans l'obtention d'une mousse présentant un degré de dilatation qui ne soit pas inférieur à 30 fois le volume initial, et empêche l'obtention de mousse présentant les propriétés de souplesse et d'aptitude à l'allongement qui sont propres à un produit en mousse A l'inverse, le procédé consistant à incorporer un agent de retard à l'inflammation du type halogéné tend à rencontrer une restriction constamment croissante, du fait que

l'agent de retard à l'inflammation et le gaz qu'il libère sont eux-mêmes toxiques.

De toutes façons, les deux procédés précités concernent la fabrication d'une mousse à cellules fermées et sont difficile à adapter pour la fabrication d'une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes Cela résulte du fait que la mousse à cellules ouvertes contient de l'air qui favorise la combustion en quantité plus importante que la mousse à cellules fermées et que la charge minérale ou l'agent de retard à l'inflammation, même ajouté à la mousse à cellules ouvertes dans la même proportion que quand ils sont ajoutés à la mousse à cellules fermées, ne peuvent pas conférer une propriété satisfaisante de retard à l'inflammation à la mousse à cellules ouvertes Ainsi, il n'est pas possible à la mousse à cellules ouvertes d'acquérir la propriété désirée de retard à l'inflammation Au surplus, l'incorporation d'une charge minérale ou d'un agent de retard à l'inflammation en grande quantité empêche la mousse à cellules ouvertes d'acquérir des qualités

satisfaisantes car cette mousse exige des conditions de moussage très précises.

Un but de la présente invention est donc une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes exempte des inconvénients des mousses précédentes et possédant une propriété de retard à l'inflammation (ou d'inflammabilité) élevée, l O sans sacrifier pour cela aux propriétés physiques inhérentes à une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes, ainsi qu'un procédé pour la fabrication (le

retard à l'inflammation) de celle-ci.

Un autre but de l'invention est une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes non-inflammable susceptible d'être fabriquée avec une efficacité élevée

l 5 par une processus relativement simple.

Un autre objet de l'invention est une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes possédant une in-inflammabilité et un degré de dilatation élevés, tout en conservant les propriétés physiques remarquables d'une mousse de polyoléfine à cellules ouvertes telles que la souplesse, la faculté d'allongement et la résistance

aux intempéries.

Ces objectifs sont atteints grâce à l'invention par une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes in-inflammable, caractérisée par le fait qu'au moins une

partie de la surface de cette mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes in-

inflammable est revêtue d'un agent adhésif contenant du graphite thermiquement

expansible.

De préférence, comme mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes in-

inflammable du type précité, on utilise une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes constituée intérieurement par un polymère d'un agent de retard à l'inflammation du type phosphoré et dont la surface est constituée par une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes dont les membranes des cellules contiennent un agent de retard à l'inflammation du type halogéné, et dont l'intérieur contient un polymère d'un agent de retard à l'inflammation du type phosphoré et la

surface d'une mousse à cellules ouvertes.

L'invention vise également un procédé pour la fabrication d'une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes in-inflammable consistant à disperser du graphite thermiquement expansible dans un agent adhésif et à appliquer l'agent adhésif contenant du graphite résultant à au moins une partie de la surface d'une

mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à inflammation retardée.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le procédé pour la

fabrication d'une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes in-

inflammable, consiste à imprégner une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes par un agent de retard à l'inflammation du type phosphoré, puis à irradier la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes ainsi imprégnée par une radiation ionisante de manière à former ainsi un polymère insoluble de cet agent de retard à l'inflammation dans l'intérieur et sur la surface de la mousse cellules ouvertes et donner naissance à une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard à l'inflammation, puis à appliquer ensuite un agent adhésif l O contenant du graphique thermiquement expansible à au moins une partie de la surface de cette mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard à l'inflammation. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, celle-ci vise un procédé pour

la fabrication d'une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes in-

l 5 inflammable, consistant à faire mousser une composition de résine de polyoléfine réticulable et moussable contenant un agent de retard à l'inflammation du type halogéné, pour donner naissance à une mousse, puis à déformer mécaniquement cette mousse de manière à établir une inter-communication entre les cellules de la mousse et à créer une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes puis ensuite à imprégner la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes au moyen d'un agent de retard à l'inflammation du type phosphoré, à irradier la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes ainsi imprégnée par une radiation ionisante, de manière à former un polymère insoluble de cet agent retardateur d'inflammation du type phosphoré à l'intérieur et sur la surface de la mousse à cellules ouvertes pour donner naissance à une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard à l'inflammation et ensuite à appliquer un agent adhésif contenant du graphite thermiquement expansible à au moins une partie de la surface de cette mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à

retard à l'inflammation.

Les avantages, caractéristiques et autres objets de la présente invention énumérés ci-dessus, ainsi que beaucoup d'autres apparaîtront aux spécialistes de

la question en faisant référence à la description détaillée ci-après.

Pour conférer la propriété d'in-inflammabilité d'une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes visée par la présente invention, on enduit la surface de la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard à l'inflammation par un agent adhésif contenant du graphite thermiquement expansible, et dans le but d'empêcher la combustion de la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes in-inflammable ainsi obtenue, on provoque l'expansion thermique du graphite adhérant à la surface de la mousse quand la surface de la mousse est exposée à une flamme, de manière à ce qu'il recouvre la surface de la mousse Au surplus, comme l'agent adhésif remplit le rôle d'un liant entre le graphite thermiquement expansible et la mousse, la possibilité du graphite thermiquement expansible de se détacher de la mousse et d'affecter la souplesse de la mousse elle-même, est pratiquement nulle. La déposante a antérieurement mis au point un procédé pour la modification d'une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes, ce procédé étant caractérisé par le fait que l'on imprègne une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes par un composé du type phosphonate de vinyle, puis que l'on 1 i O irradie la mousse de polyoléfine à cellules ouvertes ainsi imprégnée par un faisceau d'électrons donnant naissance ainsi à un polymère insoluble à l'intérieur et sur la surface de la mousse (voir demande de brevet japonais publiée N' KOKAI N O HEI 2 ( 1990)-22,317) La déposante a ultérieurement mis au point un procédé de fabrication d'une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard à l'inflammation faisant appel à l'application combinée d'un agent de retard à l'inflammation du type halogéné et d'un agent de retard à l'inflammation du type

phosphoré (voir demande de brevet japonais publiée No KOKAI No HEI 2 ( 1990)-

215,844).

Les mousses de polyoléfines réticulées à cellules ouvertes à retard à l'inflammation obtenues par les procédés antérieurs précités, possèdent de bonnes propriétés de retard à l'inflammation Quand elles sont exposées à une flamme à une température élevée, dépassant 1000 C, cependant, elles prennent feu et présentent des trous à l'emplacement des points de combustion et par conséquent

sont loin de manifester une in-inflammabilité complète.

Par ailleurs, un produit obtenu par revêtement de la surface d'une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes ordinaire, au moyen de l'agent adhésif précité contenant du graphite thermiquement expansible utilisé dans la proportion d'application ordinaire conduit à une situation semblable et est loin de manifester

une absence d'inflammabilité.

Par suite, on pourrait s'attendre à ce que la combinaison de ces deux moyens ne conduise qu'à un effet semblable En fait cependant, quand ces deux moyens ont été effectivement réunis, le produit soumis à une flamme à température élevée dépassant 10000 C n'a pas pris feu, de manière inattendue et a présenté simplement une petite indentation à l'emplacement du contact avec la flamme La présente invention est basée sur la constatation de ce phénomène On suppose que le produit selon la présente invention manifeste son absence d'inflammabilité en raison d'un effet synergétique entre l'effet retardateur d'inflammation conféré par l'agent retardateur d'inflammation à la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes elle-même, et l'effet anti- combustion résultant du revêtement précité par

l'agent adhésif contenant le graphite thermiquement expansible.

La mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes retardatrice d'inflammation utilisée dans la présente invention peut être l'une quelconque des mousses de polyoléfines réticulées à cellules ouvertes ayant subi un traitement de retard à l'inflammation En particulier, les mousses de polyoléfines réticulées à cellules ouvertes qui ont subi un traitement interne de retard à l'inflammation utilisant un agent retardateur d'inflammation du type phosphoré seul ou en combinaison avec un agent retardateur d'inflammation du type halogéné sont

l O avantageusement utilisées.

On obtient cette mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard à l'inflammation en mélangeant d'abord une polyoléfine avec un agent moussant, un agent réticulant et facultativement un agent d'aide au moussage, une charge et un pigment, en pétrissant soigneusement le mélange résultant par exemple au moyen i 5 de cylindres mélangeurs chauffés, de manière à former une composition réticulable moussable, en ajoutant au surplus facultativement un agent retardateur d'inflammation du type halogéné à la composition réticulable moussable, en faisant mousser cette composition de manière à produire ainsi une mousse, puis en

déformant mécaniquement cette mousse de manière à établir une inter-

communication entre les cellules de la mousse et ensuite obtenir une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes, puis en imprégnant la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes avec un agent retardateur d'inflammation du type phosphoré et en irradiant la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes imprégnée par un faisceau électronique, donnant naissance à un polymère insoluble de l'agent retardateur d'inflammation du type phosphoré à

l'intérieur et sur la surface de la mousse à cellules ouvertes.

Le procédé qui doit être employé pour la production de cette mousse à cellules ouvertes n'est pas spécifique, mais peut être choisi parmi divers procédés actuellement connus Parmi ces procédés, celui qui est décrit dans le brevet US 4,435,346 consiste à thermoformer une composition réticulable moussable jusqu'à la forme désirée, puis à chauffer cette composition en forme sous pression atmosphérique, de manière à provoquer la décomposition simultanée de l'agent réticulant et de l'agent de moussage, et par suite donner naissance à une mousse, puis à déformer mécaniquement la mousse à cellules fermées résultante pour établir une inter-communication entre les cellules de la mousse Ce procédé s'est

révélé particulièrement convenable.

Plus spécifiquement, on place la composition réticulable moussable précitée dans un moule et elle est thermoformée par application de pression dans une presse à une température choisie dans l'intervalle de 115 à 1550 C, de préférence -140 OC pour s'adapter à la nature de la résine et à la nature de l'agent réticulant utilisé. Au cours de ce cette étape de thermoformage, le maintien de la composition réticulable moussable dans l'état o son pourcentage de gel est nul pendant toute la durée du processus de mise en forme est la condition pour obtenir une mousse à cellules ouvertes ayant une proportion de cellules ouvertes de 100 % ou très proche Il existe une possibilité qu'une très petite quantité de l'agent moussant subisse une décomposition initiale au cours de cette étape de thermoformage et provoque une dilatation de la composition en forme jusqu'à deux fois à peu près l O son volume initial au moment de l'extraction du moule Cependant, ce phénomène

est loin du concept de moussage et n'intervient pas du tout dans l'invention.

La composition réticulable et moussable ayant été mise en forme comme décrit ci-dessus est ensuite chauffée sous pression atmosphérique, ce qui simultanément décompose l'agent de réticulation et l'agent moussant Dans cette étape de i 5 moussage et de réticulation, la composition en forme est placée dans un moule possédant la section et les dimensions désirées et qui ne soit pas scellé, étanche ou hermétique à l'air et la plaque métallique du moule est extérieurement chauffée pour provoquer un chauffage indirect de la composition qu'il contient On obtient le chauffage indirect en fixant un élément de chauffage sur la surface extérieure de la plaque métallique et en excitant cet élément de chauffage, en chauffant ainsi la plaque métallique ou en associant la plaque métallique avec un circuit de circulation tel qu'une chemise de circulation et en faisant circuler un agent thermique tel que de la vapeur ou de de l'huile chaude à travers ce circuit, la chaleur de l'agent de chauffage étant ainsi transférée à la plaque métallique Selon une variante, la composition de polyoléfine en forme est placée dans un moule pouvant être ouvert et qui ne soit pas maintenu à l'état étanche à l'air, et qui est chauffé directement par exemple par immersion dans un milieu de chauffage par exemple un bain métallique contenant de l'alliage de Rose, de l'alliage de Wood ou analogues, un bain d'huile, un bain de sel fondu contenant un ou plusieurs sels tels que du nitrate de sodium, du nitrate de potassium, du nitrite de potassium ou analogues. Selon une autre variante, la composition en forme est directement chauffée dans un courant d'azote, ou en étant enveloppée dans une feuille de tôle etc, susceptible de se déplacer de bas en haut Une fois que le chauffage a été

poursuivi pendant le temps prescrit, on refroidit pour obtenir une mousse refroidie.

La température de chauffage est choisie dans un intervalle de 140 à 2100 C et de préférence 160 à 190 C, en fonction de la nature de la polyoléfine utilisée La durée

de chauffage est de l'ordre de 10 à 90 minutes et de préférence de 20 à 70 minutes.

De cette façon, on peut obtenir une mousse ayant des cellules fermées dont les membranes peuvent être aisément rompues sous l'effet d'une déformation mécanique et le degré de réticulation jusqu'à environ 95 % de gel) est semblable à

celui de la mousse classique.

Dans la présente invention, le chauffage dans cette étape de moussage et de réticulation peut être réalisé en deux étapes, de manière que les conditions de moussage et de réticulation soient modérées et que la décomposition de l'agent de réticulation et celle de l'agent de moussage soient obtenues plus simultanément en deux étapes Ainsi, la composition réticulable moussable est chauffée uniformément, les irrégularités de chauffage de la composition dans la direction de l O l'épaisseur sont éliminées et les inégalités locales de moussage ainsi que les fuites de gaz de la masse de composition en forme sont évitées Quand le chauffage dans les étapes de moussage et de réticulation est ainsi réalisé en deux étapes, on réalise l'opération de chauffage effectivement en réglant la température de chauffage dans la seconde étape à un niveau plus élevé que dans la première étape Par exemple, le chauffage dans la première étape est réalisé à une température de l'ordre de 145 à 1800 C et le chauffage dans la seconde étape dans l'intervalle de 170 à 210 'C La mousse (dite mousse à cellules fermées) ainsi obtenue est ensuite soumise à une déformation par compression en utilisant un système de doubles cylindres synchrones, de manière à provoquer la rupture des membranes des cellules et établir une inter-communication entre les cellules et donner naissance à une mousse à cellules ouvertes L'inter- communication entre les cellules de la mousse peut être améliorée en équipant le système à deux cylindres synchrones sur sa surface avec un nombre considérable de petites aiguilles ou en disposant un cylindre équipé de petites aiguilles en très grand nombre avant et/ou après le système à deux cylindres synchrones de manière à

percer de petits trous dans la surface de la mousse.

Par ce procédé, on obtient une mousse à cellules ouvertes possédant une proportion de cellules ouvertes de 100 % ou presque, mesurée par la méthode de

REMINGTON PARISER (ASTM D 1940-62 T).

Les polyoléfines qui peuvent être effectivement utilisées dans le présent procédé sont le polyéthylène, un copolymère d'éthylène-acétate de vinyle, le polypropylène,

le polytetrafluoroéthylène, un copolymère d'éthylène-propylène, le poly4-méthyl-1-

pentène, le polychlorure de vinyle, le polychlorure de vinylidène, le polyflurorure de vinylidène et un copolymère de tétrafluroéthylèneéthylène, par exemple Du point de vue des propriétés physiques telles que l'élasticité et les propriétés d'amortissement et d'isolation de la mousse, un copolymère d'éthylène-acétate de

vinyle s'est révélé particulièrement souhaitable.

Les agents retardateurs d'inflammation du type halogéné utilisables dans l'invention se divisent en agent du type bromé et agents du type chloré Les agents retardateurs d'inflammation du type bromé se sont révélés plus souhaitables en ce qu'ils possèdent une propriété élevée de retard à l'inflammation et ne libèrent pas de gaz toxiques Les agents retardateurs d'inflammation du type bromé utilisables dans la présente invention sont des agents retardateurs d'inflammation du type minéraux et du type à chaîne hydrocarburée, à chaîne hydrocarburée cyclique et les agents retardateurs d'inflammation du type organique du type phosphoré Des exemples non limitatifs d'agents retardateurs d'inflammation du type bromé sont le bromure d'ammonium, le chlorotétrabromobutane, le bromure de vinyle, le tétrabromo-bisphenol A, l'anhydride tétrabromophtalique, l'hexabromobenzène, 1 O l'hexabromocyclododécane, le bis(bromoéthyléther)-tétrabromo-bisphenol A, et le

phosphate de tris(dibromopropyle).

La quantité d'agent retardateur d'inflammation du type halogéné qui doit être ajoutée est de l'ordre de 10 à 30 parties en poids et de préférence de 14 à 25 parties en poids pour 100 parties en poids de la résine Si la quantité est 1 5 anormalement faible, l'agent ajouté ne confère pas une propriété retardatrice d'inflammation suffisante, et la diminution de la quantité d'un agent retardateur d'inflammation du type phosphoré n'est pas permise A l'inverse, si cette quantité est anormalement élevée, l'agent retardateur d'inflammation ajouté exerce un effet

défavorable sur le moussage.

Les agents de réticulation qui peuvent avantageusement être utilisés dans le procédé selon l'invention pour la production d'une mousse à cellules ouvertes ayant les qualités précitées, sont les peroxydes organiques Des exemples non limitatifs

de peroxydes organiques sont: le peroxyde de dicumyle, le 1,1-di-t-butyl3,3,5-

triméthyl-cyclohexane, le 2,5-diméthyl-2,5-di-t-butyl-peroxyhexane, le 2, 5-dimethyl-

2,5-di-t-butyl-peroxyhexane, le a, a'-bis(t-butylperoxy)diisopropylbenzène, la t-

butyl-peroxycetone et le peroxybenzoate de t-butyle.

Les agents moussants qui sont avantageusement utilisés ici sont des agents moussants chimiques possédant des températures de décomposition dépassant les points de fusion des résines de polyoléfines utilisées Des exemples non limitatifs de ces agents moussants chimiques sont: les composés azoïques tels que l'azodicarbonamide et les azodicarboxylates de baryum; les composés du type

nitrosés tels que la trinitrosopentamethylènetétramine et la trinitrosotrimethyl-

triamine; les composés du type hydrazide tels que la p p'oxybisbenzènesulfonyl-

hydrazide et les composés du type sulfonyl-semicarbazide tels que la p, p'-

oxybisbenzènesulfonyl semi-carbazide et la toluène sulfonyl semicarbazide.

Certains, sinon tous ces agents moussants permettent l'emploi additionnel d'un adjuvant de moussage Les adjuvants de moussage utilisables effectivement dans la présente invention sont les composés ayant comme composant principal l'urée, le carbonate basique de zinc, les oxydes métalliques tels que l'oxyde de zinc et l'oxyde de plomb et les composés ayant comme composant principal l'acide salicylique, l'acide stéarique etc, à savoir les acides gras supérieurs et les

composés métalliques de ces acides gras supérieurs par exemple.

Au surplus, dans le but d'améliorer les propriétés physiques de la composition à utiliser et d'abaisser le prix du produit final, on peut incorporer selon les cas des agents de compoundage (charges), n'exerçant aucun effet défavorable notable sur la réticulation tels que par exemple le noir de carbone, les oxydes métalliques tels que l'oxyde de zinc, l'oxyde de titane, l'oxyde de calcium, l'oxyde de magnésium et la silice, les carbonates tels que le carbonate de magnésium et le carbonate de l O calcium, les substances fibreuses, y compris la pulpe, divers colorants, pigments et substances fluorescentes et des ingrédients de compoundage de caoutchouc

utilisés classiquement.

Dans la présente invention, il est désirable que la proportion de cellules ouvertes dans la mousse à cellules ouvertes destinée à être imprégnée par l'agent

l 5 retardateur d'inflammation du type phosphoré dépasse 80 % et de préférence 90 %.

Si la proportion des cellules ouvertes est inférieure à 80 %, il se produit l'inconvénient que la mousse à cellules ouvertes n'est pas aisément imprégnée par l'agent retardateur d'inflammation du type phosphoré tel que par exemple un

composé du type phosphonate de vinyle.

Les agents retardateurs d'inflammation du type phosphoré utilisables pour imprégner la mousse à cellules ouvertes dans l'étape suivante du procédé selon l'invention sont les esters phosphoriques non halogénés, les esters phosphoriques contenant des halogènes, certains esters phosphoriques particuliers et des polyols contenant du phosphore par exemple Parmi eux, et d'autres agents retardateurs d'inflammation phosphorés, les composés du type phosphonate de vinyle se sont révélés particulièrement souhaitables en raison de leur excellent effet retardateur d'inflammation. Les composés du type vinyl-phosphonate que l'on considère comme le plus souhaitable sont ceux qui sont représentés par la formule générale:

CH 3 CH 3 =CH

I I

lOCH 2 CH 20 P(O)lx lOCH 2 CH 20 P(O)ly

CH 3 =CH

(dans laquelle x et y sont chacun égal ou supérieur à 1).

Dans les composés répondant à cette formule générale, le phosphore P est un élément retardateur d'inflammation et il est présent dans le composé dans une

proportion d'environ 22,5 % en poids.

Pour l'imprégnation de la mousse de polyoléfine à cellules ouvertes au moyen du composé vinylphosphonate selon l'invention, on dissout en premier lieu le vinylphosphonate dans un solvant qui sera spécifié ci- après à une concentration de l'ordre de 10 à 100 % en poids et de préférence de 15 à 75 % en poids Si la concentration est inférieure à 15 %, la mousse produite risque de ne pas acquérir la

propriété d'auto-extinction.

1 i O Inversement, si la concentration dépasse 75 %, on rencontre l'inconvénient que la solution possède une viscosité trop élevée pour permettre une imprégnation effective. On procède ensuite à l'imprégnation de la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes au moyen de la solution précitée en immergeant la mousse dans

l 5 la solution ou en pulvérisant la solution sur la mousse au moyen d'un pulvérisateur.

Ensuite, la mousse à cellules ouvertes qui a été imprégnée par cette solution est essorée de manière à éliminer l'excès de solution, puiscomplètement séchée dans un courant d'air ou sous vide de manière à chasser le solvant Le degré d'imprégnation peut être réglé par la concentration de la solution et la manière dont

l'essorage est pratiqué après l'imprégnation.

Les solvants qui peuvent être utilisés dans la présente invention sont l'eau, l'acétone, l'éthanol, la méthyl-éthylcétone, l'acétate d'éthyle, le benzène et le

trétrahydrofurane, par exemple.

La mousse séchée comme indiqué ci-dessus est ensuite irradiée par un rayonnement ionisant dans une atmosphère de gaz inerte ou sous vide Comme radiation ionisante, on peut utiliser commodément les rayons Y émis par du cobalt ou un rayonnement électronique provenant d'un accélérateur En irradiant la mousse précitée à une température de l'ordre de 10 à 500 C à raison de 1,0 à 1,0 X 107 rads/secondes et à une dose totale de 1 à 20 Mrads, par exemple, on obtient un polymère insoluble de l'agent retardateur d'inflammation du type phosphoré à l'intérieur et sur la surface de la mousse On a ainsi conféré une propriété durable

de retard à l'inflammation.

Pour que les effets de l'invention soient suffisamment importants, il est désirable

que le degré d'augmentation de poids de la mousse obtenue comme décrit ci-

dessus, ne soit pas inférieur à 5 % en poids et de préférence pas inférieur à 10 % par rapport au poids de la mousse avant son imprégnation par l'agent retardateur d'inflammation du type phosphoré Bien que la limite supérieure de cette augmentation de poids de la mousse ne soit pas spécifiquement limitée du point de vue fonctionnel, le degré d'augmentation désirable ne doit pas être supérieur à 60

% d'un point de vue économique.

Bien que les diverses mousses de polyoléfines réticulées à cellules ouvertes à retard à l'inflammation mentionnées ci-dessus soient toutes utilisables dans la présente invention, celles utilisant un agent retardateur d'inflammation du type halogéné et un agent retardateur d'inflammation du type phosphoré en combinaison se sont révélées particulièrement utiles Cela découle du fait que l'emploi combiné d'un agent retardateur du type halogéné et d'un agent retardateur d'inflammation du type phosphoré a pour but de diminuer la consommation de l'agent retardateur l O d'inflammation phosphoré qui est coûteux, de manière à abaisser le prix de production de la mousse tout en lui conférant des propriétés remarquables de retard à l'inflammation grâce à l'effet synergétique existant entre l'agent retardateur d'inflammation du type halogéné réparti dans les membranes des cellules et l'agent retardateur d'inflammation du type phosphoré déposé sur la surface des l 5 membranes des cellules, ainsi que sur la surface de la mousse Plus spécifiquement, la protection de la polyoléfine contre l'inflammation et la combustion et les propriétés d'auto-extinction présentées par l'agent retardateur d'inflammation du type phosphoré présent sur la surface de la membrane des cellules et la surface de la mousse, ainsi que la propriété de protection contre la combustion et la propriété d'auto- extinction exercée par l'agent retardateur d'inflammation du type halogéné présent dans les membranes des cellules exercent les unes sur les autres un effet synergétique permettant de conférer une propriété de retard à l'inflammation

tout à fait remarquable.

On applique ensuite à la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard à l'inflammation ayant cette qualité, au moins sur une partie de sa surface, un agent adhésif contenant du graphite thermiquement expansible Le graphite thermiquement expansible à utiliser selon l'invention est obtenu en soumettant une poudre de graphite naturelle à un traitement d'oxydation ou à une oxydation électrolytique, puis en lavant et en séchant la poudre de graphite oxydée (voir par exemple le brevet japonais publié No SHO 60 ( 1985)- 34,492 et la demande de brevet japonais publiée KOKAI N O SHO 63 ( 1988)- 195,104) Quand ce graphite thermiquement expansible est chauffé à une température d'environ 1000 'C, il est transformé en un graphite très léger présentant un interstice de couche cristalline multiplié d'environ 200 fois par rapport à la taille existante avant le chauffage et présentant une densité en masse d'environ 0,01 g/cm 3 et possédant également une

résistance thermique remarquable.

Bien que l'agent adhésif utilisable dans la présente invention ne soit pas particulièrement limité, des agents adhésifs du type isocyanate, acétate de vinyle, acrylique ou autres adhésifs en émulsion aqueuse semblable se sont révélés désirables du point de vue de l'odeur, de la toxicité, de l'inflammabilité, des effets

sur la mousse et du prix.

En vue de la dispersion du graphite thermiquement expansible dans l'agent adhésif utilisé dans l'invention, quand l'agent adhésif à utiliser est sous forme d'une émulsion aqueuse, on dilue cet agent adhésif au moyen d'eau pour en diminuer la viscosité et on ajoute le graphite thermiquement expansible à l'agent adhésif dilué et on agite pour l'y disperser uniformément Le revêtement de la surface de la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard à l'inflammation est effectué en appliquant l'agent adhésif ainsi préparé par pulvérisation ou brossage

l O sur la surface de la mousse et en séchant la couche ainsi appliquée d'adhésif.

Quand la mousse à cellules ouvertes a la forme d'une feuille, l'effet retardateur d'inflammation résulte de l'application de l'agent adhésif sur une face de la feuille et mieux encore, par l'application sur les deux faces de la mousse en feuille La quantité de graphite thermiquement expansible à appliquer à la surface de la l 5 mousse à cellules ouvertes n'est de préférence pas inférieure à 3,0 mg/cm 2 et de

préférence pas inférieure à 6,0 mg/cm 2.

La mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes non inflammable obtenue par le procédé selon l'invention est douée d'une propriété de retard à l'inflammation ou de non inflammabilité extrêmement élevée grâce à l'effet synergétique entre l'effet retardateur d'inflammation de l'agent présent à l'intérieur et sur la surface de la mousse à cellules ouvertes et l'effet de protection contre la combustion dû à la résistance à la chaleur remarquable du graphite thermiquement expansible et à

l'expansion de ce graphite au cours de l'application de chaleur Cette non-

inflammabilité est suffisante pour résister aux tests de combustion exécutés sur des matériaux pour sols et des rembourrages en feuilles comme spécifié dans le Code of Federal Regulations (CFR) publié par le US Government Printing Office sous le titre No 14 (Aircraft and Space), Part 25 853 (b) Elle n'affecte pas de manière appréciable les propriétés physiques remarquables de la mousse à cellules ouvertes telles que la souplesse et l'allongement La mousse à cellules ouvertes non inflammables obtenue par le procédé de l'invention est donc particulièrement utile non seulement pour les matériaux de construction classiques (matériau thermo-isolant etc) mais également pour les sièges, sols, cloisons et autres matériaux intérieurs destinés aux avions et les matériaux d'amortissement, de protection contre le bruit, les filtres à air et autres matériaux semblables utilisés dans

l'industrie spatiale et autres domaines.

Pour illustrer plus spécifiquement la présente invention, les exemples ci-après

sont présentés à titre illustratif, sans aucun caractère limitatif de l'invention.

Exemple 1.

(A) Production d'une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à

retard à l'inflammation.

Une composition consistant en 100 parties en poids d'un copolymère d'éthylène-

acétate de vinyle, ayant une teneur en acétate de vinyle de 16 % en poids (commercialisée par la firme MITSUBISHI PETRO-CHEMICAL Co, Ltd sous la marque "Yukalon EVA-41 '), 18 parties en poids d'azodicarbonamide, 0,05 partie en poids de blanc de zinc activé, 0,8 partie en poids de peroxyde de dicumyle et 20 parties en poids d'un composé aromatique bromé (agent retardateur d'inflammation 1 i O du type halogéné, commercialisé par la firme DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU, Co, Ltd sous la marque 'Pyrogard SR-600 A") sont soigneusement pétris dans un cylindre de mélangeage à 850 C Dans un moule ( 195 X 380 X 28 mm 3) maintenu à l'intérieur d'une presse chauffée à 1200 C, la composition résultante est chauffée sous pression pendant 40 minutes, de manière à produire une feuille moussable et l 5 réticulable Le pourcentage de gel dans cette feuille moussable et réticulable est nul La mousse moussable et réticulable est placée dans un moule ouvrable et non étanche à l'air ( 1000 X 500 X 100 mm 3) chauffé à l'avance à 1700 C, chauffée pendant 60 minutes par de la vapeur dans un système à chemise à 170 QC, refroidie

puis extraite du moule pour obtenir une mousse.

On fait passer la mousse ainsi obtenue cinq fois à travers un système à double cylindres synchrones, séparés d'une distance fixe de 20 mm de manière à

provoquer la rupture des membranes des cellules et à établir une inter-

communication entre les cellules On trouve que la mousse à cellules ouvertes résultante possède une densité en masse de 0,03 g/cm 3, une proportion de cellules

ouvertes de 100 % et un diamètre moyen de cellules d'environ 2 mm.

On immerge la mousse à cellules ouvertes dans une solution à 25 % dans le méthanol d'un composé de vinyl-phosphonate (commercialisé par la firme US AKZO Chemicals sous la marque Tyrol") de manière à l'imprégner par cette solution La mousse imprégnée est extraite de la solution et séchée dans un courant d'air pour chasser le méthanol La mousse soigneusement séchée est placée dans un sac en polyéthylène, balayée au moyen d'azote pendant dix minutes, puis scellée dans le sac La mousse dans le sac est placée sur un convoyeur et irradiée à température ambiante par un faisceau d'électrons émis à un taux de 2,1 X 10 l rads/secondes, à raison de 800 Ke V et 6 m A, à partir d'un accélérateur de faisceau électronique du type à transformateur rectifieur jusqu'à une dose de 10 Mrads Le taux d'augmentation de poids de la mousse après irradiation est de 40,0 % par

rapport au poids de la mousse avant irradiation.

(B) Préparation d'un agent adhésif contenant, à l'état dispersé, du graphite thermiquement expansible: On dilue 100 parties en poids d'un agent adhésif du type émulsion aqueuse acrylique ayant une teneur en produits non volatils de 54 % (fabriqué par la firme KONISHI K K et commercialisé sous la marque 'Bond SP 220 ') dans 50 parties en poids d'eau de manière à en diminuer la viscosité A l'agent adhésif dilué, on ajoute 100 parties en poids de graphite thermiquement expansible (fabriqué par la firme NIHON KASEI K K et commercialisé sous le nom de code 'CA-60 ') et 5 % en poids

d'un agent surfactif et on agite de manière à obtenir une dispersion uniforme.

(C) Production d'une mousse à cellules ouvertes non inflammable: On découpe dans la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard l O à l'inflammation obtenue dans l'étape (A) précédente une feuille mesurant 78 X 350 X 20 mm 3 et on y applique l'agent adhésif contenant le graphite thermiquement expansible obtenu à l'étape (B) à deux reprises par brossage sur une face de la feuille de mousse à cellules ouvertes Par calcul en appliquant la formule ci-après, à partir du changement de poids de la feuille et de la teneur en produits non volatils l 5 de l'agent adhésif, la quantité de graphite thermiquement expansible déposée par

unité de surface est de 7,1 mg/cm 2.

G = (B A) (C D) X E

( 1 E) X F

dans laquelle A représente le poids en grammes de la mousse avant traitement, B le poids en grammes de la mousse après application de la couche d'agent adhésif contenant du graphite thermiquement expansible et séchage, C le poids en grammes de l'agent adhésif contenant le graphite thermiquement expansible et l'eau, D le poids en grammes de l'eau ajoutée à l'agent adhésif, E, la teneur en produits non volatils (en pourcentage) de l'agent adhésif utilisé, F, la surface en cm 2 de la mousse revêtue de l'agent adhésif, et G la quantité de graphite thermiquement

expansible déposée (en g/cm 2).

(D) Test de combustion: On place la feuille de mousse à cellules ouvertes non inflammable obtenue comme décrit ci-dessus, verticalement sur son côté et on place un brûleur à gaz (fabriqué par la firme Prince Kaihatsukogyo K K et commercialisé sous la marque "Prince Gas Burner GB 20001 ") à une distance de 40 mm de la feuille de sorte que la flamme du brûleur à gaz frappe la surface verticale de la feuille à la température maximum ( 11300 C) On expose la feuille à la flamme du brûleur pendant deux minutes La flamme provoque un creux d'environ 0, 7 cm de profondeur sur la

surface de la feuille, mais n'enflamme pas la mousse à cellules ouvertes.

Exemple 2.

On produit une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes non inflammable en suivant exactement le processus de l'exemple 1, sauf que l'agent

adhésif contenant le graphite thermiquement expansible n'est appliqué qu'une fois.

Par le calcul utilisant la même formule qu'utilisée à l'exemple 1, on trouve que la quantité de graphite thermiquement expansible déposée par unité de surface est de

3,2 mg/cm 2.

Dans le test de combustion exécuté suivant le processus de l'exemple 1, la flamme forme un creux d'environ 1,3 cm de profondeur dans la surface, mais ne

1 i O provoque pas l'inflammation de la mousse à cellules ouvertes.

L'agent adhésif contenu dans le graphite thermiquement expansible préparé par le processus de l'exemple 1, n'est appliqué qu'une seule fois en couche mince à la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard à l'inflammation On trouve que la quantité du graphite thermiquement expansible déposée par unité de l 5 surface est de 2,3 mg/cm 2 La feuille de mousse à cellules ouvertes résultante est soumise au test de combustion du CFR précité Dans l'essai de combustion exécuté de la même manière que l'exemple 1 cependant, la mousse à cellules ouvertes

prend feu et la portion de mousse exposée à la flamme présente un trou.

Des résultats précédents, il ressort clairement que pour que la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes puisse acquérir l'ininflammabilité, la quantité de graphite thermiquement expansible qui doit être déposée ne doit pas

être inférieure à 3 mg/cm 2.

Expérience comparative 1 On prépare une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard à

l'inflammation en suivant l'étape A de l'exemple 1.

Quand on soumet cette mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard à l'inflammation au même test de combustion qu'à l'exemple 1, la mousse à cellules ouvertes prend feu et la portion de la mousse exposée à la flamme présente

un trou.

Expérience comparative 2: On produit un agent adhésif contenant du graphite thermiquement expansible en suivant le processus de l'exemple 1 On découpe à partir d'une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes ordinaire possédant une densité en masse de 0,03 g/cm 3 et une proportion de cellules ouvertes de 100 % (fabriquée par la firme Sanwa Kako K K et commercialisée sous la marque 'Opcell LC-300#3 ") une feuille de 78 X 350 X 20 mm 3 On applique deux fois l'agent adhésif par brossage à une face de la feuille de mousse à cellules ouvertes On trouve que la quantité de

graphite thermiquement expansible déposée par unité de surface est de 14 mg/cm 2.

Quand on soumet cette feuille de mousse à cellules ouvertes au même test de combustion qu'à l'exemple 1, elle prend feu et la portion de la mousse exposée à la

flamme présente un trou.

Exemples 3 à 7.

On prépare des mousses à cellules ouvertes non inflammables en suivant le processus de l'exemple 1, sauf que l'on utilise, à la place de l'agent retardateur d'inflammation, un agent retardateur d'inflammation du type halogéné (fabriqué par la firme SAITECH Inc et commercialisé sous la marque 'SAYTEX BT-93 '), la proportion de l'agent retardateur d'inflammation du type halogéné incorporé dans la 1 O composition de polyoléfine étant variable, comme indiqué au tableau 1 ci-dessous et la proportion de vinyl-phosphonate absorbée par la mousse à cellules ouvertes (indiquée par le taux d'augmentation du poids de la mousse après polymérisation et

séchage) est modifiée conformément au tableau 1.

Nombre de parties d'agent Taux d'augmentation de Exemple N O retardateur d'inflammation Concentration de la poids de la mousse par halogéné solution de incorporation de vinyl vinylphosphonate (% 0) phosphonate (% 0) Exemple 3 8 33 69,4 Exemple 4 8 33 62,5 Exemple 5 16 25 37,5 Exemple 6 16 25 51,2 Exemple 7 16 33 61,4 Quand on soumet les mousses à cellules ouvertes non inflammables au même test de combustion qu'à l'exemple 1, elles possèdent des propriétés suffisantes de

non inflammabilité, comme le prouve l'absence parfaite d'inflammation.

Exemple 8.

On découpe une feuille mesurant 200 X 100 X 5 mm 3 dans une mousse à cellules ouvertes préparée à partir d'un co-polymère d'éthylène-acétate de vinyle possédant un diamètre moyen de cellules de 2 mm, une proportion de cellules ouvertes de 100 % et une densité de 0,027 g/cm 3 (fabriqué par la firme Sanwa Kako K K et commercialisé sous la marque OPCELL LC-300 #3 ') On imprègne cette feuille de mousse à cellules ouvertes par une solution à 50 % dans la méthanol de vinylphosphonate (marque T Fyrol 76 ") puis on la sèche dans un courant d'air pour chasser le méthanol La mousse soigneusement séchée est placée dans un sac en polyéthylène, balayée au moyen d'azote gazeux pendant dix minutes, plus scellée dans le sac La mousse dans le sac est placée sur un convoyeur et soumise à une irradiation à température ambiante par un faisceau d'électrons émis au taux de 9,2 X 104 rads/secondes dans des conditions de 1,5

Me V et 50 p A à partir d'un accélérateur de Van de Graaff.

La mousse irradiée est lavée à l'eau, puis immergée dans l'eau chaude à 500 C pour éliminer le monomère n'ayant pas réagi et le polymère soluble dans l'eau On trouve que la mousse sèche résultante a atteint une augmentation de poids de ,3 % par rapport au poids de la mousse avant le traitement Un agent adhésif contenant du graphite thermiquement expansible est préparé en suivant le processus de l'exemple 1 Cet agent adhésif est appliqué deux fois par brossage à la surface de la mousse Quand la mousse enduite est soumise au même test de l O combustion qu'à l'exemple 1, elle possède une non inflammabilité suffisante comme

le prouve l'absence totale d'inflammation.

Claims

REVENDICATIONS

1 Mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes non inflammable, caractérisée par le fait qu'au moins une partie de la surface de la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard à l'inflammation est revêtue d'un

agent adhésif contenant du graphite thermiquement expansible.

2 Mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes non inflammable selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard à l'inflammation est une mousse de polyoléfine réticulée à l O cellules ouvertes comportant à l'intérieur et sur sa surface un polymère d'un agent

retardateur d'inflammation du type phosphoré.

3 Mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes non inflammable selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard à l'inflammation est une mousse de polyoléfine réticulée à l 5 cellules ouvertes contenant un agent retardateur d'inflammation du type halogéné dans les membranes de ses cellules et comportant un polymère d'un agent retardateur d'inflammation du type phosphoré à l'intérieur et sur la surface de ladite

mousse à cellules ouvertes.

4 Mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes non inflammable selon

l'une des revendications 2 et 3, caractérisée en ce que l'agent retardateur

d'inflammation du type phosphoré est un composé vinylphosphonate.

Mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes non inflammable selon la revendication 3, caractérisée en ce que ledit agent retardateur d'inflammation du

type halogéné est un agent retardateur d'inflammation du type bromé.

6 Mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes non inflammable selon la revendication 5, caractérisée en ce que ledit agent retardateur d'inflammation du type bromé est choisi entre le bromure d'ammonium, le chlorotétrabromobutane, le bromure de vinyle, le tétrabromo-bisphénol A, l'anhydride tétrabromophtalique,

l'hexabromobenzène, l'hexabromocyclododécane, le bis(bromoéthyléther)-

tétrabromo-bisphénol A, et le phosphate de tris(dibromopropyle).

7 Mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes non inflammable selon la revendication 1, caractérisée en ce que le graphite thermiquement expansible est obtenu en soumettant de la poudre de graphite naturel à un traitement d'oxydation ou à une oxydation électrolytique, en lavant le graphite oxydé à l'eau et en séchant le graphite lavé, ce graphite thermiquement expansible possédant un interstice de couches cristallines considérablement dilaté quand il est séché à

température élevée.

8 Mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes non inflammable selon la revendication 1, caractérisée en ce que le graphite thermiquement expansible

est appliqué à la surface de la mousse à raison d'au moins 3 mg/cm 2.

9 Mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes non inflammable selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent adhésif est un agent adhésif du

type en émulsion aqueuse.

Procédé pour la fabrication d'une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes non inflammable, caractérisé en ce qu'il consiste à disperser un graphite thermiquement expansible dans un agent adhésif et à appliquer le mélange l O résultant à au moins une partie de la surface d'une mousse de polyoléfine réticulée

à cellules ouvertes à retard à l'inflammation.

11 Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard à l'inflammation est obtenue en imprégnant une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes au moyen d'un l 5 agent retardateur d'inflammation du type phosphoré, puis en irradiant la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes imprégnée résultante par un rayonnement ionisant donnant naissance ainsi à un polymère insoluble dudit agent retardateur d'inflammation du type phosphoré à l'intérieur et sur la surface de ladite mousse à

cellules ouvertes.

12 Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard à l'inflammation est préparée par moussage d'une composition de résine de polyoléfine moussable et réticulable contenant un agent retardateur d'inflammation du type halogéné de manière à former une mousse, puis à déformer mécaniquement cette mousse de manière à établir une inter- communication entre les cellules de ladite mousse et à produire une mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes, à imprégner cette mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes au moyen d'un agent retardateur d'inflammation du type phosphoré, puis à irradier la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes ainsi imprégnée au moyen d'un rayonnement ionisant, de manière à former un polymère insoluble dudit agent retardateur d'inflammation

phosphoré dans l'intérieur et sur la surface de ladite mousse à cellules ouvertes.

13 Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit agent retardateur d'inflammation du type halogéné est incorporé dans ladite composition de résine de polyoléfine réticulable et moussable, à raison de 10 à 30 % en poids

par rapport à 100 parties en poids de ladite résine de polyoléfine.

14 Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que l'agent retardateur d'inflammation du type halogéné est un agent retardateur d'inflammation du type bromé. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que ledit agent retardateur d'inflammation du type bromé est choisi entre bromure d'ammonium, le chlorotétrabromobutane, le bromure de vinyle, le tétrabromo-bisphénol A, l'anhydride tétrabromophtalique, l'hexabromobenzène, l'hexabromocyclododécane, le bis(bromoéthyléther)-tétrabromo-bisphénol A, et le phosphate de tris(dibromopropyle). 16 Procédé selon l'une des revendication 11 et 12, caractérisé en ce que l'agent retardateur d'inflammation du type phosphoré est un composé du type vinylphosphonate. l O 17 Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que l'imprégnation de ladite mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes par ledit composé du type vinylphosphonate est effectuée en immergeant ladite mousse à cellules ouvertes dans une solution contenant ledit composé du type vinylphosphonate à une concentration d'au moins 10 % en poids ou à appliquer cette solution sur la mousse à cellules ouvertes, puis à essorer la mousse à cellules ouvertes humide résultante pour expulser l'excès de solution et à sécher la mousse à cellules ouvertes

résultante pour expulser ledit solvant par vaporisation.

18 Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 et 12, caractérisé en

ce que la radiation ionisante est un faisceau d'électrons ou un rayonnement Y. 19 Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que ladite mousse à cellules ouvertes est irradiée par le rayonnement ionisant dans une atmosphère de gaz inerte ou sous vide à raison de 1,0 à 1,0 X 107 rad/secondes jusqu'à une dose

de l'ordre de 1 à 20 Mrads.

Procédé selon l'une des revendications 11 et 12, caractérisé en ce que la

teneur en agent retardateur d'inflammation du type phosphoré dans la mousse à cellules ouvertes est d'au moins 5 % en poids par rapport au poids de la mousse à

cellules à ouvertes avant imprégnation.

21 Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que la quantité de graphite thermiquement expansible appliquée à la surface de la mousse de polyoléfine réticulée à cellules ouvertes à retard à l'inflammation est d'au moins

3 mg/cm 2.

22 Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le graphite thermiquement expansible est produit en soumettant de la poudre de graphite naturel à un traitement oxydant ou une oxydation électrolytique, en lavant le graphite oxydé à l'eau et en séchant le graphite lavé, ce graphite ayant la particularité d'avoir un interstice de couche cristalline considérablement dilaté

quand il est chauffé à température élevée.

23 Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'agent adhésif est

un agent adhésif du type en émulsion aqueuse.