FR2653438A1 - Composition de silicone expansible et son utilisation. - Google Patents

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Abstract

L'invention se rapporte aux mousses de silicones. Elle concerne une composition de silicone expansible à deux ou plusieurs composants, ladite composition étant capable, par mélange de ses composants, de durcir rapidement à 20degré C en produisant une masse expansée dont la densité est inférieure à 300 kg/m3 , caractérisée en ce qu'elle comprend (A) un ou plusieurs polysiloxanes n'ayant pas moins de trois motifs alkylhydrogénosiloxanes par molécule, (B) un ou plusieurs polydiorganosiloxanes ayant au moins deux motifs siloxanes de la formule (CF DESSIN DANS BOPI) dans laquelle R représente un groupe hydrogéné monovalent comptant 1 à 20 atomes de carbone, Q représente une chaîne alkylénique ou oxyalkylénique hydroxylée, la valeur de a est 0, 1 ou 2 et la valeur de b est 1 ou 2, et (C) un catalyseur au platine pour activer la réaction entre les composants. Utilisation pour la production de pansements médicaux.

Description

La présente invention concerne des améliora-
tions apportées ou relatives à des mousses de silicone.
Il existe des compositions liquides durcis- sables formatrices de mousse qui s'écoulent et moussent à la température ambiante ou à température légèrement élevée en donnant un produit en mousse durcie. Il a été
proposé d'utiliser des compositions expansibles durcis-
(réti clales) sables/a t température ambiante à base de silicone pour divers usages, y compris la préparation de pansements médicaux. Des compositions destinées à cet usage sont décrites, par exemple, dans le brevet français no 2 589 872. Les compositions visées dans ce brevet comprennent un polymère organosilicié contenant des motifs siloxanes portant un groupe hydroxyle lié au silicium, un polymère organosilicié contenant des motifs siloxanes portant un atome d'hydrogène lié au silicium, un catalyseur, par exemple un composé de l'étain, et une charge finement divisée comprenant de la silice ayant subi un traitement destiné à la rendre hydrophobe. Les
compositions durcissent selon le processus 5 SiOH + E SiH-
---> ESiO-SiE + H2. Bien qu'étant satisfaisantes à de nombreux points de vue, les compositions catalysées à l'étain décrites dans le brevet français n 25 89872 sont considérées comme moins que satisfaisantes dans la mesure o il a été suggéré que les catalyseurs et/ou des dérivés de ceux-ci peuvent avoir certains effets
toxiques indésirables.
Des propositions ont été faites concernant la formulation de mousses de caoutchouc de silicone sans
utilisation de catalyseurs du type composé de l'étain.
Beaucoup de ces formulations font usage des polydiorga-
nosiloxanes comportant des groupes vinyles liés au sili-
cium capables de réagir avec des polydiorganosiloxanes comportant des atomes d'hydrogène liés au silicium. La réaction d'addition qui a lieu convient pour donner des produits de silicone élastomère réticulés ou à chaîne allongée, mais n'engendre pas de substances volatiles servant à provoquer l'expansion de la composition en cours de durcissement. Une réaction d'expansion peut être suscitée dans ces compositions en incorporant parmi les ingrédients un polydiorganosiloxane comportant des groupes hydroxyles liés au silicium afin qu'il réagisse avec le polydiorganosiloxane comportant des atomes d'hydrogène liés au silicium, comme expliqué plus en détail, par exemple, dans le brevet des E.U.A. n 4 026 845, avec ou sans présence d'eau ou d'un alcool aliphatique, comme décrit plus en détail, par exemple,
dans le brevet des E.U.A. n 4 613 630, ou en incorpo-
rant dans la composition un agent gonflant volatil, comme décrit plus en détail, par exemple, dans le brevet des E.U.A. n 4 550 125. Cependant, les tentatives
faites par la Demanderesse en vue d'employer des compo-
sitions expansibles à base de polydiorganosiloxanes comportant des atomes d'hydrogène liés au silicium et des groupes vinyles liés au silicium n'ont pas abouti à
des compositions qui durcissent et moussent convenable-
ment pour former "in situ" des pansements expansés sur le corps d'un patient. En particulier, ces compositions ne durcissent pas toujours de manière satisfaisante au contact de surfaces humides de plaies et peuvent même présenter une couche superficielle liquide non durcie, certaines durcissent trop lentement pour un usage commode et d'autres ne donnent pas une mousse ayant une basse densité et une structure avantageuses. On pense que le défaut de durcissement à la surface de la mousse est dû à l'interférence d'eau présente à la surface avec le reste de corps réagissants hydroxylés et de groupes SiH qui sont nécessaires aux réactions désirées de
durcissement et d'expansion catalysées par du platine.
Avantageusement, les compositions destinées à constituer "in situ" des pansements médicaux sont durcissables à des températures ambiantes de l'ordre de 20 C 4 C dans les 60 40 secondes suivant l'application en produisant une mousse à pores fins et uniformes ayant une densité
comprise entre 100 kg/m3 et 300 kg/m3 et une forte pro-
portion de cellules ouvertes.
Un des divers buts de la présente invention est de fournir une composition de silicone expansible
améliorée qui puisse être facilement mélangée et distri-
buée pour former rapidement une mousse à basse densité qui soit utilisable pour constituer des pansements médicaux. La Demanderesse a maintenant découvert qu'une composition de mousse de silicone améliorée catalysée au
platine peut comprendre certaines substances qui compor-
tent des groupes hydroxyles liés au carbone et qui
contribuent à la nature hydrophobe de la composition.
Sous l'un de ses aspects, la présente inven-
tion fournit une composition de silicone expansible à deux ou plusieurs composants, la composition étant
(se ré-ticuler).
capable, par mélange de ses composants, de durcir/rapi-
dement à 20 C en produisant une masse expansée dont la densité est inférieure à 300 kg/m3, comprenant (A) un ou plusieurs polysiloxanes n'ayant pas moins de trois motifs alkylhydrogénosiloxanes par molécule, (B) un ou plusieurs polydiorganosiloxanes ayant au moins deux motifs siloxanes de la formule RaQbSiO(4_(a+b)) dans
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laquelle R représente un groupe hydrocarboné monovalent contenant 1 à 20 atomes de carbone, Q représente une chaîne alkylénique ou oxyalkylénique hydroxylée, la valeur de a est 0, 1 ou 2 et la valeur de b est 1 ou 2, et (C) un catalyseur au platine pour activer la réaction
entre les composants.
Les compositions expansibles selon l'invention moussent et durcissent selon le processus SiH + HOQSiE ---- >. SiOQSi5 + H2. Grâce aux multiples atomes d'hydrogène liés au silicium et groupes hydroxyle des polysiloxanes, il se forme un réseau de chaînes de polysiloxane interconnectées et l'hydrogène dégagé à l'état de gaz sert à former des cellules au sein du réseau en développement. Les polysiloxanes et autres ingrédients, et leurs proportions, sont choisis de telle
sorte que le réseau se développe suffisamment et dur-
cisse en produisant une mousse résiliente de la struc-
ture cellulaire désirée en une courte période de temps
de l'ordre de deux minutes ou moins.
Les polysiloxanes appropriés ayant des motifs
alkylhydrogénosiloxanes comprennent notamment des poly-
mères comportant des motifs de la formule générale RpHSiO(3_p
2
dans laquelle chaque R représente un groupe hydrocarboné monovalent contenant 1 à 20 atomes de carbone, par exemple un groupe phényle ou alkyle inférieur tel qu'un
groupe méthyle, et p est 1 ou 2. Les alkylhydrogénopoly-
siloxanes peuvent également contenir des motifs de la formule (i) RnSiOl(4_n dans laquelle R est tel que défini ci-dessus et n est 1,
2 ou 3.
Les réactions des compositions préférés, qui engendrent de l'hydrogène gazeux et durcissent la masse par allongement de chaîne et réticulation en le laps de
temps désiré, sont tributaires de la présence de propor-
tions appropriées des substituants interactifs et
l'alkylhydrogénopolysiloxane est choisi en conséquence.
De préférence, ce polysiloxane contient 0,5% à 2,5% en poids d'atomes d'hydrogène liés au silicium. On préfère
que chaque R représente un groupe méthyle. De préfé-
rence, les groupes terminaux de l'alkylhydrogénopoly- siloxane répondent à la formule R SiO 3 2 dans laquelle chaque R représente un groupe méthyle. Des alkylhydrogénopolysiloxanes appropriés comprennent notamment ceux qui possèdent des motifs MeHSiO, avec ou sans la présence de Me2SiO, et dont les viscosités s'échelonnent d'environ 1 à environ 1000 mm2/s, et mieux
encore d'environ 5 à environ 50 mm2/s.
Les compositions selon l'invention comprennent un ou plusieurs polydiorganosiloxanes (B) ayant au moins deux motifs siloxanes de la formule RaQbSiO(4-(a+b) dans laquelle Q représente une chaîne alkylénique ou oxyalkylénique hydroxylée. La chaîne peut être liée à l'atome de silicium de toute manière commode, mais elle est de préférence reliée à l'atome de silicium par un atome de carbone. Des chaînes hydroxylées appropriées comprennent celles qui contiennent jusqu'à 50 atomes de chaîne. Des chaînes alkyléniques appropriées sont celles
qui comptent 1 à 15, de préférence 4 à 10 atomes de car-
bone de chaîne. Les chaînes oxyalkyléniques appropriées comprennent notamment celles de la formule (CdH2dO)eH dans laquelle la valeur de d est 2, 3 ou 4 et la valeur de e se situe dans l'intervalle de 1 à 15, de préférence 1 à 10, c'est-à-dire des chaînes qui comptent 1 à 15 et de préférence 1 à 10 groupes oxyalkylènes. Les groupes oxyalkylènes peuvent être, par exemple, des groupes oxyéthylène, oxypropylène ou oxybutylène, ou des mélanges d'entre eux, le plus apprécié étant le groupe oxyéthylène. La chaîne alkylénique ou oxyalkylénique peut être une chaîne substituée ou non substituée et peut être linéaire ou ramifiée et porte au moins un
groupe hydroxyle qui peut être un groupe alcool pri-
maire, secondaire ou tertiaire. Des exemples de chaînes alkyléniques appropriées sont notamment: -CH2CH2CH2OH,
-CH2CHCH3CH20H, -CH2CH2C(CH3)20H, -CH2CH2CH2CH20H,
-CH2CH2CH(CH20H)CH20H, -CH2CH2C(OH)(CH3)CH2CH3,
CH2CH(OH)CH20H, -CH2CH2C(OH)(CH3)CH2CH(CH3)CH3,
-CH2CHCH3CH2OH, -CH2CH3CHCH20H et CH2CHC6H40 OH.
Des exemples de chaînes oxyalkyléniques appropriées sont notamment: CH2CH2CH2OCH2CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OCH2CH (OH) CH20H,
-CH2CH2CH2OCH2C (CH2OH) 2CH2CH3, -CH2CH2CH 2OCH (CH2OH) CH2OH,
-CH2CH2CH2(OCH2CH2CH2)3 et -(CH2CH20)10H.
Le polydiorganosiloxane (B) comporte également
des motifs siloxanes (i) comme mentionné ci-dessus.
Comme pour le polysiloxane (A), les groupes R des divers
motifs siloxanes du polydiorganosiloxane (B) représen-
tent chacun un groupe hydrocarboné monovalent contenant i à 20 atomes de carbone, et sont de préférence des groupes méthyle. La proportion de motifs siloxanes (i) dans le polydiorganosiloxane (B) n'est pas critique, et les motifs de la formule RaQbSiO(4-(a+b)) peuvent être présents en tant que motifs de chaîne ou en
tant que motifs terminaux du polydiorganosiloxane (B).
Ces substances sont de préférence liquides et on les choisit de telle manière que leur fonctionnalité et leur longueur de chaîne soient appropriées en rapport avec l'importance du dégagement d'hydrogène et le degré d'allongement de chaîne et de réticulation qui sont demandés pendant le durcissement de la composition. De préférence, la viscosité du polydiorganosiloxane s'inscrit dans l'intervalle de 1 mm2/s à 1000 mm2/s et
mieux encore dans l'intervalle de 50 mm2/s à 200 mm2/s.
Les catalyseurs au platine (C) peuvent avoir n'importe quelles formes connues, depuis le platine déposé sur des supports tels que du gel de silice ou du charbon en poudre, jusqu'au chlorure de platine, des
sels de platine et les diverses formes d'acide chloro-
platinique. Une forme de platine qui est préférée est l'acide chloroplatinique, soit sous forme de l'hexahydrate couramment disponible, soit sous forme anhydre, compte tenu de sa bonne dispersibilité dans les systèmes organosiliciés et de son absence d'effet sur la couleur du mélange. On peut également utiliser des complexes de platine, par exemple ceux préparés à partir
d'acide chloroplatinique hexahydraté et de divinyl-
tétraméthyldisiloxane. Les compositions selon l'invention moussent et durcissent très rapidement lorsque leurs composants ont été mélangés ensemble. Si l'on désire prolonger le temps de durcissement, par exemple s'il est souhaitable de mélanger la composition et de la transporter ensuite à l'emplacement o elle doit mousser et durcir, on peut incorporer dans la composition l'un ou plusieurs des inhibiteurs connus de
catalyseur au platine, tels qu'un polyméthylvinylsi-
loxane cyclique ou un alcool acétylénique, par exemple
le méthylbutynol.
Les compositions selon l'invention peuvent
également contenir un ou plusieurs alcools. Ces subs-
tances exercent une influence sur la structure des
mousses formées par l'emploi de la composition et exer-
cent une forte influence sur la densité de la mousse durcie. L'alcool est choisi non seulement dans le but de
contribuer à la production d'hydrogène gazeux, mais éga-
lement dans l'idée d'obtenir la souplesse et la résilience désirées de la mousse. Des alcools appropriés
comprennent les alcools aliphatiques et aromatiques-
aliphatiques primaires, par exemple les alcools alipha-
tiques inférieurs monofonctionnels comptant jusqu'à 8 atomes de carbone, tels que l'éthanol et l'alcool n-pro- pylique, et l'alcool benzylique. Les mousses de la plus
basse densité sont formées en utilisant les alcools ali-
phatiques comptant 2 à 12 atomes de carbone de chaîne.
Pour certains usages, les alcools couramment dispo-
nibles, par exemple l'éthanol, donnent des résultats satisfaisants, mais, notamment lorsqu'il faut utiliser d'importantes proportions de l'alcool, on préfère les alcools hydrophobes, c'est-à-dire ceux dont le poids
moléculaire est plus élevé.
Si on le désire, on peut utiliser d'autres substances comportant des groupes hydroxyles réactifs avec les atomes d'hydrogène liés au silicium, mais il est important de s'assurer que leur incorporation ne mène pas à une diminution inacceptable du caractère hydrophobe de la composition. Ces autres substances peuvent être, par exemple, des polydiorganosiloxanes terminés par des groupes silanols répondant à la formule générale HO((R2)SiO)sH dans laquelle chaque R représente un groupe méthyle et
la valeur de s est d'environ 10 à environ 40. Les subs-
tances appropriées ont des viscosités de l'ordre
d'environ 50 mm2/s à environ 2500 mm2/s. D'autres subs-
tances qui peuvent être incorporées comme agents de réticulation comprennent des composés ayant trois ou plus de trois groupes fonctionnels, par exemple des
groupes hydroxyles, par molécule.
On peut également incorporer dans la composi-
tion des quantités appropriées de substances destinées à faciliter la formation du réseau de polymère, par exemple des substances à base de silicium telles que des polysiloxanes possédant des motifs siloxanes répondant à la formule générale RmR'SiO(3-m)
2
dans laquelle chaque R représente un groupe hydrocarboné monovalent comptant jusqu'à 20 atomes de carbone, par exemple un groupe phényle ou alkyle inférieur tel qu'un groupe méthyle, m est 1 ou 2 et R' représente un groupe
aliphatiquement insaturé, par exemple un groupe cyclo-
hexényle ou un groupe R"CH=CHR''' o R" représente une chaîne aliphatique divalente liée à l'atome de silicium et R''' représente un atome d'hydrogène ou un groupe alcényle, par exemple vinyle, allyle ou hexényle. Ces polysiloxanes contiennent également des motifs (i) dans lesquels R et n sont tels que définis précédemment. Ces substances sont réactives avec les atomes d'hydrogène liés au silicium, en présence du catalyseur au platine, par une réaction d'hydrosilylation et contribuent ainsi à former la matrice de polysiloxane. De préférence, ces polysiloxanes contiennent 0,01% à 1% en poids de groupes aliphatiquement insaturés et leur viscosité est de l'ordre d'environ 10 mm2/s à environ 25 000 mm2/s. De préférence encore, leur viscosité s'inscrit dans
l'intervalle de 100 mm2/s à 2000 mm2/s.
Les compositions selon l'invention moussent et durcissent rapidement comme mentionné ci-dessus, et il
n'est généralement pas indispensable d'employer des sta-
bilisants de mousse ou des agents tensioactifs dans les compositions destinées à être mélangées à la main, par
exemple à l'aide d'une spatule. Cependant, si l'on pro-
jette de mélanger et d'appliquer la composition dans des circonstances o la réaction de durcissement est censée être retardée, il est préférable d'incorporer un agent de stabilisation de mousse. Des agents de stabilisation de mousse appropriés comprennent des silicones fluorées, par exemple un polyorganosiloxane possédant des motifs F(CF2)m(CH2) nOpSiO(4_p), SiO4-RiO etSiO4/2, et des groupes hydroxyles liés au silicium, o chaque R représente un groupe hydrocarboné monovalent comptant 1 à 20 atomes de carbone, m est un nombre entier dont la valeur moyenne est de 1 à 20, la valeur de n est 1 ou 2, et la valeur de R est 1, 2 ou 3. Le polysiloxane peut également contenir 0 à 10 pour cent, par rapport au poids dudit polyorganosiloxane, de motifs GSiO3/2 o G représente le résidu obtenu en enlevant l'atome d'hydrogène d'un groupe hydroxyle d'un polymère organique linéaire choisi parmi les homopolymères d'alcools éthyléniquement insaturés, les copolymères de ces alcools avec des hydrocarbures éthyléniquement insaturés, les polyéthers et les polyoxyalkylène-glycols, ledit polymère organique contenant en moyenne au moins un groupe hydroxyle terminal par molécule. Ces agents peuvent être préparés par traitement de polysilicates enrobés d'hexaméthyldisiloxane par l'alcool F(CF2)8CH2CH2OH, et sont décrits plus en détail dans le brevet européen n
179 598.
Si on le désire, on peut incorporer d'autres adjuvants dans une composition selon l'invention, par exemple des charges, des colorants, des indicateurs colorés et des diluants. En général cependant,
l'incorporation de charges n'est pas à préférer.
Les compositions selon l'invention peuvent être formulées de manière à durcir en une courte période de temps. A cet effet, il est important que les motifs de formule RaQbSiO(4-(a+b)) du polydiorganosiloxane (B) soient présents en proportion suffisante pour obtenir un rapport approprié des atomes d'hydrogène liés au silicium du polysiloxane (A) à la totalité des groupes hydroxyles liés au carbone, ainsi que des autres groupes réactifs hydroxyles, insaturés et autres, présents dans la composition. Ce rapport peut se tenir dans l'intervalle de 1:1 à 20:1 et il se tient de préférence dans l'intervalle de 2:1 à 9:1. Le rapport des atomes d'hydrogène liés au silicium au total des groupes hydroxyles liés au carbone et des groupes hydroxyles liés au silicium se tient convenablement dans
l'intervalle de 2:1 à 25:1, de préférence de 5:1 à 11:1.
Le rapport des groupes aliphatiquement insaturés aux atomes d'hydrogène liés au silicium se tient de
préférence dans l'intervalle de 0:1 à 0,5:1, de pré-
férence dans l'intervalle de 0,01:1 à 0,03:1. Le rapport des groupes aliphatiquement insaturés au total des groupes hydroxyles liés au carbone et des groupes hydroxyles liés au silicium peut se tenir dans l'intervalle de 0:1 à 1:1, de préférence de 0,2:1 à
0,5:1.
La Demanderesse a constaté que les composi-
tions de la présente invention dans lesquelles les
ingrédients sont présents en les rapports préférés peu-
vent être formulées de façon à durcir dans les 20 à 40
secondes du mélange manuel de la composition à la tempé-
rature ambiante (c'est-à-dire de l'ordre de 180C 20C) et à l'humidité ambiante (c'est-à-dire environ 60% à 80% d'humidité relative) pour produire des mousses durcies ayant une densité comprise entre environ 40 kg/m3 et 300 kg/m3 ou moins. Les mousses produites sont des mousses à pores fins d'une taille de cellules uniforme. Elles sont hydrophobes et comprennent en général environ 20% à
environ 80% de cellules fermées et, de façon correspon-
dante, environ 80% à environ 20% de cellules ouvertes, les mousses comportant le plus de cellules fermées étaient produites lorsqu'il y a de plus grandes proportions du stabilisant de mousse. Les compositions durcissent jusqu'en un état non collant, même au niveau de leurs surfaces qui se trouvent en contact avec des surfaces humides. Les compositions selon l'invention moussent et durcissent lorsqu'elles sont mélangées à la température et l'humidité ambiantes. Par conséquent, l'ingrédient (A) est
conservé à l'écart de l'ingrédient (C) jusqu'à l'emploi.
Afin de simplifier et de faciliter le mélange des ingrédients au site d'application, il est préférable de conserver les compositions sous une forme à bicomposant dans laquelle chacun des composants présente sensiblement la même viscosité, de sorte que le premier et le second composants puissent être mélangés ensemble en un rapport
de 1:1 en volume ou de 1:1 en poids, comme on le désire.
Pour de nombreux usages, il est satisfaisant de conserver les composants dans des récipients d'o ils peuvent être
distribués ensuite pour être mélangés manuellement.
Cependant, si on le désire, ils peuvent être mélangés au moyen d'un appareil mélangeur mécanique, ou être conservés et distribués par des distributeurs d'aérosol ou des emballages à cloison séparatrice de type connu. Par exemple, les ingrédients peuvent être conditionnés en deux composants o le polidiorganosiloxane (A) est séparé du catalyseur (C) dans les compartiments séparés d'un ou plusieurs emballages à partir desquels ils peuvent être délivrés sous l'action d'un gaz propulseur. Si on le désire, les proportions des ingrédients conditionnés dans des distributeurs d'aérosol et des emballages à cloison séparatrice peuvent être prévues de telle manière qu'au moment o des portions des divers composants de la composition doivent être distribuées et mélangées, les emballages soient amenés à délivrer simultanément les proportions nécessaires des ingrédients à travers un dispositif mélangeur statique par lequel les ingrédients
peuvent être efficacement--------------------------------
mélangés et appliqués à l'emplacement o l'on désire
former une mousse durcie.
Les compositions selon l'invention sont parti-
culièrement utiles dans la formation de pansements médicaux expansés par application à l'emplacement d'une plaie. Cependant, elles conviennent également à de
nombreux autres usages o leurs caractéristiques de dur-
cissement rapide à la température ambiante sont avanta-
geuses. Lorsqu'on les utilise pour le production de pan-
sements pour plaies, on peut incorporer dans les compo-
sitions des additifs couramment incorporés dans les pan-
sements, par exemple des produits pharmaceutiques, des
germicides et des facteurs de croissance.
Pour mieux expliquer la présente invention, les exemples suivants décrivent cinq compositions représentatives selon l'invention. Toutes les parties
sont exprimées en poids, sauf indication contraire.
Exemples 1 à 5
Les compositions des exemples comprennent chacune deux composants A et B, et contiennent les ingrédients mentionnés au tableau 1 en les quantités qui y sont indiquées. On mélange ensemble les ingrédients de chaque composition dans un bécher en verre. On constate que les compositions durcissent chacune en 45 secondes ou moins en produisant une mousse à pores fins dont la densité est indiquée sur le tableau. Lorsqu'on les coule sur de la chair humide, les compositions donnent des mousses bien durcies sans aucune interface collante
entre la mousse et la chair.
TABLEAU I
Ingrédient Composition de l'exemple n
1 2 3 4 5
Polysiloxane ayant des 6,26 3,23 6,26 6,26 6,5 atomes d'hydrogène liés au silicium Polydiorganosiloxane ayant des groupes hydroxyles liés au carbone
I 3,09 3,09 - - 6,6
II - - 3,66 - -
III - - - 14,2 -
Octane-1-ol 0,31 0,31 0,31 0,31 3,25 Polydiorganosiloxane ayant des groupes insaturés
IV 20 20 20 20 -
V 3,8 3,8 3,8 3,8 -
Stabilisant de mousse 0,35 0,35 0,35 0,35 0,24 Catalyseur 0,5 0,5 0,5 0,5 0,35 Rapport molaire 1 8 4 8 8 2 Rapport 2 10 5 10 10 2 Rapport 3 0,02 0, 05 0,02 0,02 0 Rapport 4 0,25 0,25 0,25 0,25 0
Temps de durcissement -
(secondes) 45 38 40 40 40 Densité (kg/m3) 190 250 280 180 50 Dans ces exemples, les ingrédients utilisés
sont les suivants.
Le polysiloxane ayant des atomes d'hydrogène liés au silicium est un polyméthylhydrogénosiloxane à extrémités bloquées par des motifs triméthylsilyles, ayant une viscosité d'environ 30 mm2/s et contenant 1,5
mole % d'hydrogène.
Le polydiorganosiloxane I ayant des groupes hydroxyles liés au carbone est un polydiméthylsiloxane à extrémités bloquées par des motifs triméthylsilyles, comportant six motifs diméthylsiloxanes et deux motifs
siloxanes de la formule RQSiO2 dans laquelle R repré-
sente un groupe méthyle et Q représente la chaîne alky-
lénique hydroxylée CH2CHCH3CH2OH, ayant une viscosité d'environ 70 mm2/s et contenant 0,23% de groupes
hydroxyles liés au carbone.
Le polydiorganosiloxane II ayant des groupes hydroxyles liés au carbone est un polydiméthylsiloxane comportant des motifs de blocage d'extrémités (CH3)2QSiO
o Q représente HOCH2CHCH3CH2, et dix motifs diméthylsi-
loxanes, ayant une viscosité de 100 mm2/s et contenant
1,9 mole % de groupes hydroxyles.
Le polydiorganosiloxane III ayant des groupes hydroxyles liés au carbone est un polydiméthylsiloxane à extrémités bloquées par des motifs triméthylsilyles, contenant 4,1 moles % de motifs de formule CH3SiO2 o Q représente CH2CH2CH2(OCH2CH2CH2)30H, ayant une viscosité de 170 mm2/s et contenant 0,05 mole % de groupes hydroxyles. Le polydiorganosiloxane IV ayant des groupes insaturés liés au silicium est un polydiméthylsiloxane à
extrémités bloquées par des motifs phénylméthylvinylsi-
lyles, ayant une viscosité d'environ 2100 mm2/s et
contenant 0,01 mole % de groupes vinyles.
Le polydiorganosiloxane V ayant des groupes insaturés liés au silicium est un polydiméthylsiloxane à extrémités bloquées par des motifs diméthylvinylsilyles, ayant une viscosité d'environ 450 mm2/s et contenant
0,02 mole % de groupes vinyles.
Le stabilisant de mousse est préparé par trai-
tement de polysilicates enrobés d'hexaméthyldisiloxane par l'alcool F(CF2) 8CH2CH2OH, comme décrit plus en
détail dans le brevet européen n 179 598.
Le catalyseur utilisé est l'acide chloroplati- nique. La valeur donnée au tableau I pour le Rapport Molaire 1 est le rapport des atomes d'hydrogène liés au silicium du polysiloxane à la totalité des groupes hydroxyles liés au carbone ainsi que des autres groupes réactifs hydroxyles, insaturés et autres présents dans la composition. La valeur donnée pour le Rapport 2 est le rapport des atomes d'hydrogène liés au silicium à la totalité des groupes hydroxyles liés au silicium et des groupes hydroxyles liés au carbone. La valeur donnée
pour le Rapport 3 est le rapport des groupes aliphati-
quement insaturés aux atomes d'hydrogène liés au sili-
cium, et la valeur donnée pour le Rapport 4 est le
rapport des groupes aliphatiquement insaturés à la tota-
lité des groupes hydroxyles liés au carbone et des
groupes hydroxyles liés au silicium.

Claims (11)

REVENDICATIONS
1. Composition de silicone expansible à deux ou plusieurs composants, ladite composition étant (se rtéticuler)
capable, par mélange de ses composants, de durc r/rap -
dement à 20 C en produisant une masse expansée dont la densité est inférieure à 300 kg/m3, caractérisée en ce qu'elle comprend (A) un ou plusieurs polysiloxanes
n'ayant pas moins de trois motifs alkylhydrogénosi-
loxanes par molécule, (B) un ou plusieurs polydiorgano-
siloxanes ayant au moins deux motifs siloxanes de la formule RaQbSiO(4-(a+ b))
dans laquelle R représente un groupe hydrogéné monova-
lent comptant 1 à 20 atomes de carbone, Q représente une chaîne alkylénique ou oxyalkylénique hydroxylée, la valeur de a est 0, 1 ou 2 et la valeur de b est 1 ou 2, et (C) un catalyseur au platine pour activer la réaction
entre les composants.
2. Composition selon la revendication 1,
caractérisée en ce qu'elle comprend de plus un ou plu-
sieurs polysiloxanes n'ayant pas moins de deux groupes aliphatiquement insaturés liés au silicium par molécule et dont la viscosité se situe dans l'intervalle de 10 à
25 000 mm2/s.
3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polysiloxane ayant des motifs alkylhydrogénosiloxanes est un polymère ayant des motifs de la formule générale RpHSiO(3_p) avec ou sans la présence de motifs R2SiO, o chaque R représente un groupe méthyle et p est 1 ou 2, et dont la
viscosité est d'environ 5 à environ 50 mm2/s.
4. Composition selon l'une quelconque des
revendications précédentes, caractérisée en ce que Q
représente une chaîne alkylénique comptant 1 à 15 atomes de carbone de chaîne ou une chaîne oxyalkylénique de formule (CdH2dO)eH o d est 2, 3 ou 4 et la valeur
moyenne de e se situe dans l'intervalle de 1 à 10.
5. Composition selon l'une quelconque des
revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle
comprend également un alcool.
6. Composition selon l'une quelconque des
revendications précédentes, caractérisée en ce que les
proportions des ingrédients sont telles que le rapport des atomes d'hydrogène liés au silicium et des groupes hydroxyles liés au carbone, ainsi que des autres groupes réactifs hydroxylés, insaturés et autres, présents dans la composition, se situe dans l'intervalle de 1:1 à :1.
7. Composition selon l'une quelconque des
revendications 1 à 5, caractérisée en ce que les propor-
tions des ingrédients sont telles que le rapport des atomes d'hydrogène liés au silicium à la totalité des groupes hydroxyles liés au carbone et des groupes hydroxyles liés au silicium se situe dans l'intervalle
de 2:1 à 25:1.
8. Composition selon l'une quelconque des
revendications 1 à 5, caractérisée en ce que les propor-
tions des ingrédients sont telles que le rapport des groupes aliphatiquement insaturés aux atomes d'hydrogène liés au silicium se situe dans l'intervalle de 0:1 à
0,5:1.
9. Composition selon l'une quelconque des
revendications précédentes, caractérisée en ce que les
ingrédients sont conditionnés en deux composants o le polydiorganosiloxane (A) est séparé du catalyseur (C) dans les compartiments séparés d'un ou plusieurs emballages à partir desquels ils peuvent être délivrés
sous l'action d'un gaz propulseur.
10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que l'un au moins des composants comprend également une substance qui sort du comparti- ment et aide à produire une substance gazeuse dans la
mousse en cours de durcissement.
11. Utilisation d'une composition selon l'une
quelconque des revendications précédentes, caractérisée
en ce qu'il s'agit de former un pansement médical en mélangeant la composition, en appliquant le mélange à un emplacement désiré et en laissant mousser et durcir
librement la composition.
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