FR2617195A1 - Revetement electrogalvanise ameliore pour acier - Google Patents
Revetement electrogalvanise ameliore pour acier Download PDFInfo
- Publication number
- FR2617195A1 FR2617195A1 FR8808608A FR8808608A FR2617195A1 FR 2617195 A1 FR2617195 A1 FR 2617195A1 FR 8808608 A FR8808608 A FR 8808608A FR 8808608 A FR8808608 A FR 8808608A FR 2617195 A1 FR2617195 A1 FR 2617195A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- zinc
- steel
- coating
- particles
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title abstract description 29
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title abstract description 24
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 38
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 37
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 26
- 238000003466 welding Methods 0.000 abstract description 19
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 abstract description 17
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 abstract description 9
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 abstract 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 42
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 42
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 20
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 19
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 8
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 5
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 4
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 4
- BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L zinc fluoride Chemical compound F[Zn]F BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 3
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical group [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 2
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 2
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 2
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100346656 Drosophila melanogaster strat gene Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000009499 Vanilla fragrans Nutrition 0.000 description 1
- 244000263375 Vanilla tahitensis Species 0.000 description 1
- 235000012036 Vanilla tahitensis Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 210000000941 bile Anatomy 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010961 commercial manufacture process Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N diane Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C1=C(Cl)C2=CC(=O)[C@@H]3CC3[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(C)=O)(OC(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- VAKIVKMUBMZANL-UHFFFAOYSA-N iron phosphide Chemical group P.[Fe].[Fe].[Fe] VAKIVKMUBMZANL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000012421 spiking Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- SRWMQSFFRFWREA-UHFFFAOYSA-M zinc formate Chemical compound [Zn+2].[O-]C=O SRWMQSFFRFWREA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
- NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)chromium Chemical compound [Zn+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/26—After-treatment
- C23C2/265—After-treatment by applying solid particles to the molten coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D15/00—Electrolytic or electrophoretic production of coatings containing embedded materials, e.g. particles, whiskers, wires
- C25D15/02—Combined electrolytic and electrophoretic processes with charged materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12181—Composite powder [e.g., coated, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12771—Transition metal-base component
- Y10T428/12785—Group IIB metal-base component
- Y10T428/12792—Zn-base component
- Y10T428/12799—Next to Fe-base component [e.g., galvanized]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
L'invention a pour objet un revêtement électrogalvanisé pour améliorer le soudage par résistance de pièces ou de tôles en acier galvanisé, qui comprend des particules d'un phosphure métallique, et de préférence des particules de ferrophosphore, dont la granulométrie est d'environ 0,1 à environ 30 mum. Le revêtement contient aussi jusqu'à environ 40 %, du poids du phosphure métallique, d'un métal supplémentaire tel que le nickel, l'étain, l'aluminium ou le plomb, qui peut être incorporé dans le revêtement sous forme de particules discrètes, ou déposé sur la surface des particules de phosphure métallique. Parmi les avantages de la présente invention figurent une réduction significative du courant de soudage et une augmentation de la durée de vie des électrodes, ainsi qu'une simplification de l'application du revêtement grâce à l'incorporation directe, dans les bains de galvanisation existants, des particules de phosphure métallique.
Description
REVETEMENT ELECTROGALVANISE AMELIORE POUR ACIER
La présente invention concerne des pièces d'acier ou des tôles d'acier électrogalvanisées améliorées (revêtues par
électrolyse de zinc ou d'alliage de zinc) obtenues par inclu-
sion d'un pigment à base de phosphure métallique, et de pré-
férence d'un pigment de ferrophosphore, dans la couche
électrogalvanisée. Les améliorations quant au soudage réali-
sées par la mise en oeuvre de la présente invention consis-
tent en des lobes de soudabilité et des courbes de résistance dynamique améliorées permettant une meilleure maîtrise du soudage pour les systèmes de soudage par résistance, ainsi
qu'une durée de vie accrue des électrodes.
L'utilisation de tôles d'acier galvanisées dans l'indus-
trie automobile est devenue de plus en plus populaire ces dernières années, en raison de l'accroissement de la prise en compte parla protection anticorrosion des feuilles
de tôles destinées aux carrosseries automobiles. Les pro-
blèmes de corrosion sont particulièrement graves dans les en-
vironnements o l'on utilise du sel pour empêcher la neige de geler sur les routes à grande circulation. Bien que l'on ait
réalisé des efforts pour améliorer la résistance à la corro-
sion des tôles d'acier, par exemple en employant divers trai-
tements de transformation chimique et revêtements de pein-
tures, le procédé de choix de protection contre la corrosion est actuellement l'acier galvanisé, le revêtement galvanisé
étant formé au trempé ou par électrodéposition.
L'électrogalvanisation est réalisée industriellement sur une
ligne de galvanisation contenant un certain nombre de cel-
lules en séquence, typiquement de 8 à 24, plus ou moins. Cha-
que cellule sert à appliquer une cbuche mince sur le sub-
strat, l'épaisseur finale de la couche dépendant du nombre de cellules utilisées dans la ligne de galvanisation et de la
densité du courant.
2-617195
Pour que des tôles d'acier revêtues-de zinc ou d'alliage
de zinc remplacent de manière satisfaisante des tôles d'acier non rev&-
tues, elles doivent présenter des caractéristiques quisontaccep-
tables d'aptitude au façonnage et de soudabilité. En règle générale, les aciers revêtus ne présentent pas des propriétés
aussi bonnes que leurs correspondants non revêtues. Les utili-
sateurs de ces produits sont continuellement à la recherche
de nouvelles tôles d'acier revêtues qui procurent les avan-
tages d'un acier revêtu, tout en ayant des caractéristiques de soudabilité et d'aptitude au façonnage analogues aux
aciers non revêtus.
Le procédé le plus courant pour réunir des tôles d'acier
(en particulier dans les industries automobile et de cons-
truction d'appareils) est le soudage par résistance par points. Le soudage par points est idéal pour réunir des tôles
minces de matériaux et est adapté aux industries de produc-
tion de masse. De plus, les coûts de fonctionnement de ce procédé sont relativement faibles. Depuis les années 30, on utilise avec un certain succès le soudage par points avec les
aciers non revêtus.
Le soudage par points est utilisé pour former des joints entre deux matériaux. Le procédé emploie un jeu d'électrodes servant à appliquer une pression à la zone de soudure, pour maintenir les constituants en place, et à faire passer un courant à travers la soudure. Lorsque le courant circule, il se produit le chauffage du substrat par effet Joule. Du fait,
en partie, des effets refroidissants des électrodes, un no-
dule en fusion apparaît finalement au niveau de la ligne mé-
diane de la soudure ou sur la surface affleurée. En refroi-
dissant, -ce nodule se resolidifie et réalise une réunion
entre les deux matériaux.
Comme on l'a mentionné, le soudage par points des aciers
non revêtus a connu historiquement un certain succès. Cepen-
dant, la soudabilité par points des tôles d'acier galvanisées
ne rencontre pas autant de succès. Parmi les problèmes ren-
contrés pendant le soudage par points des tôles d'acier gal-
vanisé ou des pièces d'acier galvanisées figurent la diminu-
tion des largeurs des lobes de soudabilité, l'absence d'un
"pic bêta" de résistance dynamique et la diminution de la du-
rée de vie des électrodes. Lorsqu'on effectue le soudage par résistance de tôles
non revêtues ou nues, on peut prévoir qu'un seul jeu d'élec-
trodes de soudage en cuivre fasse environ 50 000 soudures.
Cependant, lorsqu'on effectue le soudage par points d'aciers électrogalvanisés, le zinc forme des alliages avec la pointe de l'électrode en cuivre, ce qui forme un laiton in situ. Le laiton colle à la soudure, ce qui use rapidement la pointe de soudage qui doit être remplacée ou repassée. Cela réduit à son tour la durée de vie des électrodes à environ 1000-2000
soudures ou moins. Comme il faut arrêter la ligne de produc-
tion à chaque fois que l'on remplace une électrode, ce qui engage des frais considérables pour l'utilisateur, la durée de vie relativement limitée des électrodes, lors du soudage d'aciers galvanisés, représente un inconvénient économique
important.
L'utilisation de pigment de ferrophosphore, tant pour
améliorer la protection contre la corrosion que la soudabi-
lité, a été suggérée dans la technique antérieure. Par exemple, le brevet US n 3 884 705, délivré le 20 mai 1975, et le brevet US n 4 119 763, délivré le 10 octobre 1978, décrivent tous deux l'emploi de revêtements contenant des
pigments à base de ferrophosphore et de zinc, et un inhibi-
teur de corrosion non métallique comme du chromate de zinc, la place des revêtements riches en zinc. Comme l'envisagent
ces brevets, le revêtement contenant un pigment de ferrophos-
phore est appliqué à des feuilles d'acier nu plutôt qu'à des tôles galvanisées. Le pigment de ferrophosphore utilisé dans ces applications est disponible dans le commerce auprès de
Occidental Chemical Corporation, sous la marque pigment Fer-
rophos.
La demande de brevet japonais no 61-41540, publiée le 27 février 1986, décrit un pigment de ferrophosphore dispersé
dans une résine servant à coller des plaques d'acier adja-
centes pour former un composite anti-vibration adapté au sou-
dage par résistance. La demande de brevet japonais n 591456884, publiée le 22 août 1984, décrit l'emploi d'un revêtement comprenant une résine, une poudre de ferrophosphore et une poudre de mica appliqué à une tôle d'acier comportant une couche d'aluminium fondu ou d'un alliage aluminium/zinc. La tôl61e d'acier décrite dans cette référence peut être soumise à une transformation chimique et est en outre décrite comme ayant une excellente soudabilité, une excellente aptitude à la mise en oeuvre et
une excellente résistance à la corrosion et à la chaleur.
Honjo et coll., dans Internal Journal of Materials and
Product Technoloqv, volume 1, n 1, pages 83-114 (1986) dé-
crivent l'emploi d'une couche de fer contenant moins d'envi-
ron 0,5% en poids de phosphore appliquée à une tôle d'acier revêtue par électrolyse d'un alliage de zinc/fer ou de zinc/nickel, pour améliorer les propriétés de surface.' L'homme de métier jugera qu'il existe un besoin constant pour des tôles d'acier ou des pièces d'acier qui possèdent la durabilité et la résistance à la corrosion des
constituants galvanisés, mais qui possèdent aussi les avan-
tages de soudabilité de l'acier nu. Il serait également sou-
haitable de modifier la ligne de galvanisation existante afin
d'atteindre ce but avec un minimum de frais.
La présente invention a pour objet une tôle d'acier ou une pièce d'acier ayant des caractéristiques de soudage par
résistance améliorées, qui possède au roins une couche de zinc ou d'al-
liage de zinc contenant au moins un phosphure métallique choisi dans le
groupe constitué par les phosphures de fer, de nickel, de co-
balt, d'étain, de cuivre, de titane, de manganèse, de molyb-
dène, de tungstène, de vanadium, de tantale, et leurs mé-
langes; avantageusement, le zinc est déposé par électro-
zingage. De préférence, lephosphure métallique estun pigment de ferrophosphore ayant une taille paticulaire d'environ 0,1 à
environ 30 Wm et qui est présent dans la couche électrogalva-
nisée à raison d'environ 2% à environ 50% en poids.
On peut aussi inclure dans le revêtement un additif mé-
tallique servant à allonger la durée de vie des électrodes, en quantités allant jusqu'à environ 40% en poids du phosphure
métallique. L'additif métallique peut être ajouté au revête-
ment sous forme particulaire, comme constituant séparé, ou
déposé sur la surface des particules de phosphure métallique.
Les additifs métalliques qui conviennnent englobent le ni-
ckel, l'étain, l'aluminium, le plomb et leurs mélanges.
Les tôles d'acier ou les pièces façonnées qui sont uti-
lisées dans la présente invention contiennent une couche mince de zinc métallique ou d'un'alliage de zinc qui est en contact direct avec la surface de l'acier. Le substrat en
acier peut avoir des épaisseurs variables, et a habituelle-
ment une épaisseur d'environ 34 mm. On emploie beaucoup
les tôles minces d'acier de ce type dans l'industrie automo-
bile et dans l'industrie de la construction d'appareils pour former des carrosseries d'automobiles et des carrosseries d'appareils ménagers. Le revêtement ou la couche de zinc ou d'alliage de zinc est appliqué sur la tôle d'acier par un procédé d'électrogalvanisation dans lequel le revêtement est
appliqué sur le substrat par électrodéposition.
Le pigment à base de phosphure métallique de la présente invention comprend des particules ayant une granulométrie moyenne d'environ 0,1 à environ 30 imun et est présent dans la couche électrogalvanisée à raison d'environ 2%-à environ 50% en poids. On obtient avantageusement des particules ayant la
granulométrie souhaitée en pulvérisant le phosphure métal-
lique par des techniques classiques. Parmi les phosphures mé-
talliques qui conviennent figurent les phosphures de fer, de
nickel, de cobalt, d'étain, de cuivre, de titane, de manga-
nèse, de molybdène, de tungstène, de vanadium, de tantale, ainsi que des mélanges de ces phosphures métalliques. Le
Z617195
phosphure métallique préféré est le phosphure de fer, qui
contient diverses proportions de fer et de phosphore, en par-
ticulier le ferrophosphore, qui est un composé de phosphure
de fer contenant d'environ 20% à 28% de phosphore et corres-
pondant chimiquement à un mélange de Fe2P et de FeP. Le fer- rophosphore s'obtient comme sous-produit de la fabrication commerciale du phosphore élémentaire par réduction au four électrique de minerais phosphatés, le fer présent dans les
minerais phosphatés formant le ferrophosphore. Le ferrophos-
phore contient typiquement des impuretés, parmi lesquelles le silicium et le manganèse constituent les impuretés majeures, typiquement présentes en quantités allant jusqu'à 5% en poids, et est en outre caractérisé par le fait qu'il est conducteur de l'électricité, qu'il est cassant et qu'il est essentiellement non réactif avec l'eau, les environnements acides ou alcalins dilués. Un pigment de ferrophosphore particulièrement convenable est le pigment Ferrophos qui est fabriqué et commercialisé par The Occidental Chemical Corporation.
Le phosphure métallique peut être avantageusement incor-
poré directement dans le revêtement électrogalvanisé au zinc métallique ou à l'alliage de zinc grâce à une modification de la ligne de galvanisation commerciale permettant d'incorporer
des quantités-convenables de particules de phosphure métal-
lique. Les particules de phosphure métallique peuvent être ajoutées à n'importe laquelle, ou à la totalité, des cellules de la séquence qui constituent la ligne de galvanisation, pour conférer les caractéristiques de soudageaaméliorées de
cette invention.
Le phosphure métallique est ajouté dans le bain de gal-
vanisation, à raison d'environ 0,1% à environ 10% en poids de
la solution de galvanisation. Les particules de phosphure mé-
tallique ne sont pas sujettes à l'ionisation et sont en fait déposées avec le zinc car elles sont piégées à l'intérieur de la couche de zinc. On obtient un revêtement uniforme en dispersant les particules de phosphure métallique dans le
bain de galvanisation sous agitation ménagée.
Le bain de galvanisation contient une solution d'élec-
trolyte aqueuse qui comprend le sel de zinc, lequel est ionisé pour produire des ions zinc. Le sel de zinc est so-
luble dans l'eau et peut englober des composés comme le sul-
fate de zinc, le chlorure de zinc, l'acétate de zinc, le for-
miate de zinc, le nitrate de zinc et le fluorure de zinc. Le sel de zinc préféré est le sulfate de zinc. La concentration en ions zinc de la solution peut varier d'environ 0,5 g/l à environ 20 g/l, et de préférence d'environ 2 g/l à environ 10
g/l. Divers autres constituants peuvent également être utili-
sés dans la solution d'électrolyte, comme des agents nive-
lants, des agents chélatants, etc, comme l'appréciera facile-
ment l'homme de métier.
Le bain de galvanisation contient aussi une anode et une cathode et un dispositif permettant d'appliquer un courant
électrique entre l'anode et la cathode pour amorcer l'élec-
trodéposition. Toute anode d'électrodéposition standard
convient dans la mise en oeuvre de cette invention. La ca-
thode employée est le substrat en acier proprement dit auquel on applique la couche galvanisée. Le substrat en acier doit d'abord être soigneusement nettoyé afin de garantir une bonne
adhérence de la couche galvanisée. La durée totale d'électro-
déposition peut varier d'environ 1 minute à environ 30 minu-
tes. On peut incorporer dans le revêtement électrogalvanisé
un métal supplémentaire, comme le nickel, l'étain, l'alumi-
nium, le plomb, et leurs mélanges, en ajoutant dans le bain
de galvanisation un sel convenable du métal, ionisable et so-
luble dans l'eau. En variante, on peut déposer le métal supplémentaire directement sur la surface des particules de phosphure métallique en employant des techniques qui sont
bien connues de l'homme de métier, comme le broyage ou le ma-
laxage physique de mélanges du phosphure métallique et du mé-
tal ajouté dans les proportions souhaitées, ou par revêtement
par immersion, etc. Des quantités de métal supplémentaire al-
lant jusqu'à environ 40% en poids, par rapport au poids du
zinc, conviennent.
A la suite de l'électrodéposition, le substrat en acier est rincé à l'eau et séché avant d'être éventuellement soumis
à d'autres traitements. Les traitements englobent l'applica-
tion de diverses peintures anticorrosion et de divers apprêts
de construction.
Les exemples spécifiques ci-après sont donnés à titre
illustratif et non limitatif de la présente invention.
Exemples 1-3
On prépare un bain de galvanisation en dissolvant 45 g de NH4Cl et 9 g de chlorure de zinc dans 200 ml d'eau. Le pH du bain est de 4,5. On utilise comme anode une tige de zinc et on immerge dans le bain, de 5,08 cm, des pièces d'acier
longues et minces de 2,54 cm de-largeur par 10,16 cm de lon-
gueur qui servent de cathodes. L'alimentation en courant se fait sous 1,0 A. Les pièces d'acier sont d'abord essuyées à
l'acétone, puis placées dans une solution de HCl à 10% jus-
qu'à ce que l'on observe un dégagement uniforme de bulles
d'hydrogène gazeux.
Les pièces, auxquelles sont fixés des fils conducteurs, sont placées dans le bain de galvanisation et galvanisées pendant 4 minutes. On ajoute ensuite dans le bain, tout en agitant, 4 g de pigment Ferrophos pulvérisé au jet) fabriqué et commercialisé par The Occidental Chemical Corporation, et
on fait passer la durée de galvanisation de 2 minutes à 4 mi-
nutes. On évalue aussi, à titre comparatif, un échantillon
d'acier galvanisé au trempé du commerce.
On soude par soudage par points les pièces d'acier gal-
vanisées à de l'acier nu, à l'aide d'une électrode de cuivre, en utilisant 6 points par pièce, et on les inspecte à l'oeil nu pour déceler des signes de formation de laiton à l'endroit de la soudure. On fait réagir une soudure de chaque pièce avec du HCl concentré, et on examine également le résidu à l'oeil nu après que le zinc ait été éliminé. Les résultats de cette analyse pour trois revêtements différents sont indiqués
sur le tableau 1.
W W ' 0 U1 0 r
TABLEAU 1
Examen initial Examen des soudures après Exemple n Type de revêtement des soudures traitement à HC1 1 Galvanisé au trempé Couleur laiton Tache laiton intense 2 Electrogalvanisé sans Couleur laiton Tache laitmi prononcée Ferrophos 3 Electrogalvanisé avec Aucune couleur Aucune tache laiton
Ferrophos (4 minutes) laiton.
o
Exemples 4-8
On reprend le mode opératoire des exemples 1 à 3 en em-
ployant un bain de galvanisation au sulfate préparé par
dissolution de 60 g de ZnSO4,7H2O, 4 g de NH4Cl, 3 g d'acéta-
te de sodium et 24 g de sucre dans suffisamment d'eau pour atteindre la marque 200 ml d'un bécher de 250 ml. On agite le mélange à l'aide d'un agitateur magnétique, tout en chauffant
légèrement à 35 C, et à un pH de 4,6.
On essuie d'abord à l'acétone des coupons d'acier de 2,54 cm par 10,16 cm, on les place dans HCl à 10% et on les fait bouger jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de rupture de film lorsqu'on les retire. On rince les coupons dans l'eau et on les place dans un bain de galvanisation comme cathodes, en employant une anode en tige de zinc et un courant de 0,8 A.
Trois coupons sont galvanisés dans ce bain pendant 4 minutes.
On ajoute au bain, tout en l'agitant, 2 g de pigment
Ferrophos pulvérisé au jet et on galvanise 6 coupons: 2 pen-
dant 4 minutes, 2 pendant 8 minutes et 2 pendant 24 minutes.
Les coupons d'acier galvanisés sont soudés par soudage
par points à de l'acier nu, à l'aide d'une électrode à résis-
tance de cuivre, à raison de 10 à 12 points par coupon. On fait réagir la dernière soudure de chaque coupon avec HCl pour pouvoir déceler la présence éventuelle de laiton. Les
résultats obtenus pour cinq revêtements différents sont indi-
qués sur le tableau 2.
W W M 1 M"1
Ul O ' UL O U1 O Ul
TABLEAU 2
Examen des soudures avant et après Exemple n Type de revêtement traitement à HC1 4 Galvanisé au trempé Couleur laiton intense Electrogalvanisé sans Ferrophos Couleur laiton légère 6 Electrogalvanisé avec Ferrophos Aucune couleur laiton (4 minutes) 7 Electrogalvanisé avec Ferrophos Aucune couleur laiton (8 minutes) 8 Electrogalvanisé avec Ferrophos Aucune couleur laiton (24 minutes) Ln -' a
13 2617195
Bien que la présente invention ait été décrite relative-
ment a plusieurs modes de réalisation illustratifs, elle n'est pas limitée à ceux-ci. L'homme de métier verra à l'évidence que d'autres substitutions et équivalences sont possibles sans sortir de l'esprit de l'invention ou du cadre
des revendications.
R E V E N D I C AT I ON S
1.- Article ayant des caractéristiques de soudage par résis-
tance améliorées, caractérisé en ce qu'il comprend un sub-
strat d'acier comportant un revêtement de zinc métallique ou d'un alliage de zinc contenant des particules discrètes d'au moins un phosphure métallique choisi dans le
groupe constitué par les phosphures de fer, de nickel, de co-
balt, d'étain, de cuivre, de titane, de manganèse, de molyb-
dène, de tungstène, de vanadium, de tantale,etleursmélanges.
2.- Article selon la revendication 1, caractérisé par le
fait que le revêtement est électrodéposé.
3.- Article selon la revendication 1, caractérisé en ce que
le phosphure métallique est le ferrophosphore.
4.- Article selon la revendication 3, caractérisé en ce que le revêtement a une épaisseur d'environ de 10-2 M à environ
1./4 mm.
5.- Article selon la revendication 3, caractérisé en ce que les particules de ferrophosphore ont une granulométrie
moyenne dans l'intervalle d'environ 0,1 à environ 30 lm.
6.- Article selon la revendication 3, caractérisé en ce que
les particules de ferrophosphore sont présentes dans le revê-
tement à raison d'environ 2% à environ 50% en poids.
7.- Article selon la revendication 3, caractérisé en ce que le revêtement contient aussi jusqu'à environ 40% en poids,
par rapport au poids de zinc dans le revêtement, de parti-
cules d'un métal supplémentaire choisi dans le groupe consti-
- tué par l'étain, l'aluminium, le plomb, et leurs mélanges.
8.- Article selon la revendication 7, caractérisé en ce que le métal est présent sous forme de particules discrètes ayant une granulométrie moyenne dans l'intervalle d'environ 0,1 à
environ 30 jm.
9.- Article selon la revendication 3, caractérisé en ce que
les particules de ferrophosphore sont revêtues par une quan-
tité allant jusqu'à environ 40% en poids d'une couche d'un métal supplémentaire choisi dans le groupe constitué par
l'étain, l'aluminium, le plomb, et leurs mélanges.
2 6 17 19 5
10.- Procédé d'électrogalvanisation amélioré pour des sub-
strats d'acier, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes qui consistent:
a) à former une solution d'électrogalvanisation conte-
nant des ions zinc et des particules discrètes d'au moins un phosphure métallique choisi dans le groupe constitué par les phosphures de fer, de nickel, de cobalt, d'étain, de cuivre,
de titane, de manganèse, de molybdène, de tungstène, de vana-
dium, de tantale, et leurs mélanges, ces particules de phos-
phure métallique ayant une granulométrie moyenne dans l'in-
tervalle d'environ 0,1 à environ 30 wn, b) à immerger une anode et une cathode dans la solution,
cette cathode étant constituée par le substrat d'acier à gal-
* vaniser, c) à appliquer un courant électrique à l'anode et à la
cathode pendant une période de temps allant d'environ 1 mi-
nute à environ 30 minutes, et
d) à retirer le substrat d'acier de la solution.
11.- Procédé selon la revendication 14 caractérisé en ce que
le phosphure métallique est le ferrophosphore.
12.- Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que les ions zinc sont apportés par un sel de zinc choisi dans le groupe constitué par le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, l'acétate de zinc, le formiate de zinc, le nitrate de zinc et
le fluorure de zinc.
13.- Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que
le sel de zinc est le sulfate de zinc.
14.- Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que
la concentration en ions zinc de la solution est dans l'in-
tervalle de 0,5 à environ 20 g par litre.
15.- Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que la concentration en ferrophosphore de la solution est dans
l'intervalle d'environ 0,1% à environ 10% en poids de la so-
lution.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US6636687A | 1987-06-25 | 1987-06-25 | |
| US07/093,946 US4873153A (en) | 1987-06-25 | 1987-08-28 | Hot-dip galvanized coating for steel |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2617195A1 true FR2617195A1 (fr) | 1988-12-30 |
| FR2617195B1 FR2617195B1 (fr) | 1994-02-18 |
Family
ID=26746680
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8808609A Pending FR2617193A2 (fr) | 1987-06-25 | 1988-06-27 | Revetement ameliore par galvanisation a chaud au trempe pour acier |
| FR8808608A Expired - Fee Related FR2617195B1 (fr) | 1987-06-25 | 1988-06-27 | Revetement electrogalvanise ameliore pour acier |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8808609A Pending FR2617193A2 (fr) | 1987-06-25 | 1988-06-27 | Revetement ameliore par galvanisation a chaud au trempe pour acier |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4873153A (fr) |
| JP (1) | JPS6452049A (fr) |
| FR (2) | FR2617193A2 (fr) |
| NO (1) | NO882786L (fr) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5441628A (en) * | 1992-09-15 | 1995-08-15 | Japan Energy Corporation | Method for preparation for a Zn-Ni electroplating or hot-dip galvanizing bath using a Zn-Ni alloy, and method for producing a Zn-Ni alloy |
| US5336392A (en) * | 1992-09-15 | 1994-08-09 | Nippon Mining Co., Ltd. | Method for preparation of a Zn-Ni electroplating or hot-dip galvanizing bath using a Zn-Ni alloy, and method for producing a Zn-Ni alloy |
| FR2740145B1 (fr) * | 1995-10-19 | 1997-11-14 | Lorraine Laminage | Procede de revetement de tole |
| AT408352B (de) * | 1999-03-26 | 2001-11-26 | Miba Gleitlager Ag | Galvanisch abgeschiedene legierungsschicht, insbesondere eine laufschicht eines gleitlagers |
| US6689489B2 (en) | 1999-10-07 | 2004-02-10 | Isg Technologies, Inc. | Composition for controlling spangle size, a coated steel product, and a coating method |
| MXPA02001708A (es) | 1999-10-07 | 2002-10-23 | Bethlehem Steel Corp | Composicion de revestimiento para producto de acero, producto de acero revestido y metodo de revestimiento para dicho producto. |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0174019B1 (fr) * | 1984-09-06 | 1989-03-01 | Nippon Steel Corporation | Bande d'acier munie d'un revêtement composite à base de zinc et de particules minérales |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1446335A (fr) * | 1965-04-09 | 1966-07-22 | Strasbourg Forges | Perfectionnements apportés à la fabrication de produits et notamment de tôles galvanisées à chaud |
| JPS4937693B1 (fr) * | 1968-04-25 | 1974-10-11 | ||
| BE757252A (fr) * | 1969-10-09 | 1971-03-16 | British Steel Corp | Procédé pour produire un substrat ferreux revetu. |
| JPS5120230A (en) * | 1974-07-30 | 1976-02-18 | Dainippon Toryo Kk | Boshokuhifukusoseibutsu |
| US4110117A (en) * | 1975-03-19 | 1978-08-29 | Mobil Oil Corporation | Coating composition |
| JPS6063394A (ja) * | 1983-09-17 | 1985-04-11 | Nippon Steel Corp | 溶接性に優れた亜鉛メツキ鋼板 |
| US4470897A (en) * | 1983-09-20 | 1984-09-11 | Bethlehem Steel Corp. | Method of electroplating a corrosion-resistant zinc-containing deposit |
| JPS6176556A (ja) * | 1984-09-21 | 1986-04-19 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 水系無機質ジンクリツチプライマ− |
| JPS61207580A (ja) * | 1985-03-12 | 1986-09-13 | Kawasaki Steel Corp | 耐黒変性、化成処理性、耐スクラッチ性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板 |
-
1987
- 1987-08-28 US US07/093,946 patent/US4873153A/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-06-23 NO NO882786A patent/NO882786L/no unknown
- 1988-06-23 JP JP63155974A patent/JPS6452049A/ja active Pending
- 1988-06-27 FR FR8808609A patent/FR2617193A2/fr active Pending
- 1988-06-27 FR FR8808608A patent/FR2617195B1/fr not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0174019B1 (fr) * | 1984-09-06 | 1989-03-01 | Nippon Steel Corporation | Bande d'acier munie d'un revêtement composite à base de zinc et de particules minérales |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4873153A (en) | 1989-10-10 |
| NO882786L (no) | 1988-12-27 |
| FR2617195B1 (fr) | 1994-02-18 |
| NO882786D0 (no) | 1988-06-23 |
| JPS6452049A (en) | 1989-02-28 |
| FR2617193A2 (fr) | 1988-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7704366B2 (en) | Pretreatment of magnesium substrates for electroplating | |
| FR2617868A1 (fr) | Procede pour le depot electrolytique d'un revetement metallique, de preference brasable, sur des objets fabriques en aluminium ou en un alliage de l'aluminium | |
| WO2015039152A1 (fr) | Dépôt de couches de cu, sn, zn sur des substrats métalliques | |
| EP1272691B1 (fr) | Bain electrolytique destine au depot electrochimique du palladium ou de ses alliages | |
| EP2205778B1 (fr) | Procédé d'obtention d'un dépôt d'alliage d'or jaune par galvanoplastie sans utilisation de métaux ou métalloïdes toxiques | |
| FR2465011A1 (fr) | Materiau constitue d'une tole d'acier protegee, son procede de fabrication, et ses applications, ntamment aux boites de conserve | |
| FR2617195A1 (fr) | Revetement electrogalvanise ameliore pour acier | |
| FR2460346A1 (fr) | Procede pour preparer des toles d'acier revetues par galvanoplastie, ayant une excellente adherence des peintures | |
| JP2005511898A (ja) | アルミニウム材料の被覆のための前処理プロセス | |
| EP2312021B1 (fr) | Procédé d'obtention d'un dépôt d'alliage d'or jaune par galvanoplastie sans utilisation de métaux toxiques | |
| US2078869A (en) | Electroplating process | |
| JP4847179B2 (ja) | 貴金属めっきを施したチタン又はチタン合金材料 | |
| Zhu et al. | Copper coating electrodeposited directly onto AZ31 magnesium alloy | |
| RU2653515C1 (ru) | Способ гальванической металлизации молибденовых сплавов | |
| KR20190034910A (ko) | 마그네슘계 금속의 표면 처리 방법 | |
| EP2505691B1 (fr) | Procédé d'obtention d'un dépôt d'alliage d'or 18 carats 3N | |
| JP2509940B2 (ja) | Ｚｎ―Ｎｉ系合金めっき鋼板の製造方法 | |
| CN1865498B (zh) | 耐腐蚀性优良的异种金属接合构件及制造方法 | |
| CN102131960A (zh) | 用于锌和锌合金铸模构件的新型无氰电镀方法 | |
| JP6116980B2 (ja) | Ｍｎ層を有するＡｌ基材 | |
| GB2206127A (en) | Improved electrogalvanized coating for steel | |
| CN116917549A (zh) | 用于电镀电沉积的方法以及相关的电镀池 | |
| KR101367912B1 (ko) | 주석-아연 합금 도금액을 이용한 도금 방법 | |
| FR2906542A1 (fr) | Bain d'electrodeposition de zinc ou d'alliages zinc nickel sur un substrat conducteur. | |
| CH704795A2 (fr) | Procédé d'obtention d'un dépôt d'alliage d'or 18 carats 3N. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |