FR2602230A1 - Nouveaux composes pesticides, compositions pesticides en comportant application, procedes pour leur preparation et procedes de traitement utilisant ces composes - Google Patents

Abstract

LA PRESENTE INVENTION EST RELATIVE A DE NOUVEAUX COMPOSES DE FORMULE GENERALEI: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE X REPRESENTE UN ATOME D'HYDROGENE OU UN GROUPE NITRO; X REPRESENTE UN GROUPE ALKYLE EN CC A CONDITION QUE SI X REPRESENTE UN GROUPE NITRO, X NE REPRESENTE PAS UN GROUPE ALKYLE EN CC, UN GROUPE HYDROXYALKYLE EN CC, UN GROUPE MERCAPTOALKYLE EN CC, UN GROUPE AMINOALKYLE EN CC, UN GROUPE ALKENYLE EN CC, UN GROUPE ALKYNYLE EN CC, UN GROUPE PHENYLE, OU UN GROUPE PHENYLE SUBSTITUE DE FORMULE GENERALEV: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE X REPRESENTE DES GROUPES IDENTIQUES OU DIFFERENTS, TELS QU'UN GROUPE ALKYLE EN CC, TRIFLUOROMETHYLE, HYDROXY, MERCAPTO, NITRO OU UN ATOME D'HALOGENE, DE PREFERENCE UN ATOME DE CHLORE ET N EST UN ENTIER EGAL A 1, 2 OU 3; OU UN GROUPE ARALKYLE, UN GROUPE ALKYL-PHENYLE EN CC OU UN GROUPE DE FORMULE GENERALEVI: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE X EST TEL QUE DEFINI CI-DESSUS ET M EST UN ENTIER EGAL A 2, 3, 4, 5 OU 6.

Description

La présente invention est relative à de nouveaux composés de formule

générale I: H

C __C = N -X2

F3C I

à un procédé pour leur préparation et à des 10 compositions pesticides les comprenant.

Selon un aspect de la présente invention, on fournit de nouveaux composés de formule générale I, dans laquelle: X1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe 15 nitro; X2 représente un groupe alkyle en Cl-C8 à condition que si X1 représente un groupe nitro,X2 ne représente pas un groupe alkyle en C1-C6, un groupe hydroxyalkyle en C2-C6, un groupe mercaptoalkyle en C2-C6, un groupe aminoalkyle en C2-C6, un groupe 20 alcényle en C3-C6, un groupe alcynyle en C3-C6, un groupe phényle, ou un groupe phényle substitué de formule générale:

X

dans laquelle: X3 représente des groupes identiques ou différents, tels qu'un groupe alkyle en C-C4, trifluorométhyle, hydroxy, mercapto, nitro, amino ou un atome d'halogène, de préférence un atome de 30 chlore; et n représente un entier égal à 1, 2 ou 3; ou un groupe aralkyle, un groupe alkyl-phényle en C1C6 ou un groupe de formule générale VI:

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H - [CHr - N c= Cl xi QF3 VI dans laquelle X1 est tel que défini cidessus et m

représente un entier égal à 2, 3, 4, 5 ou 6.

Selon un autre aspect de la présente invention, on fournit des compositions pesticides comprenant comme ingrédient actif, au moins un composé de 10 formule générale I: H

C C = N - X2

F3C 0 X I

dans laquelle: X1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe nitro; X2 représente un groupe alkyle en Cl-Cl$ à condition que si X1 représente un groupe 20 nitro, X2 ne représentepasunaroupe alkyle en C1-C6, un groupe hydroxyalkyle en C2-C6, un groupe mercaptoalkyle en C2-C6, un groupe aminoalkyle en C2C6, un groupe alcényle en C3-C6, un groupe alcynyle en C3-C6, un groupe phényle, ou un groupe phényle 25 substitué de formule générale V: OAvn v dans laquelle: X3 représente des groupes identiques 30 ou différents, tels qu'un groupe alkyle en Cl-C4, trifluorométhyle, hydroxy, mercapto, nitro, amino ou un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore, et n est un entier égal à 1, 2 ou 3; ou un groupe aralkyle, un groupe alkyl-phényle en Ci-C6, ou 35 un groupe de formule générale VI: H I H;m - N = C Ci

X 0 V CF3 VI;

dans laquelle X1 est tel que défini ci-dessus et m

est un entier égal à 2, 3, 4, 5 ou 6.

Les nouveaux composés de formule générale I, 10 sont des dérivés d'azométhine.

La condensation des amines primaires et des

composés carbonylés a été étudiée la première fois par H. Schiff (Ann. Chem. 131, 118 (1864)). Lesdits produits de condensation sont dénommés de manière 15 générale "bases de Schiff". Une description générale

de ladite réaction de condensation, est mentionnée par M. M. Sprung (Chem. Rev. 26, 297 (1940)) et par

R. W. Layer (Chem. Rev. 63, 489 (1963)).

Les composés de formule générale II: 20 H II

C = M 0

F'C - o - X1 qui sont utilisés pour la préparation des nouveaux composés de formule générale I, sont connus d'après le brevet US-A-4 306 900 et le document DE-A-30 17 795. Les produits de départ de type amine de formule 30 générale III:

H2N - X2 III

En partant des 5-phénoxy-2-nitro-benzaldéhydes substitués comme produits de départ, on a déjà préparé quelques groupes de nouveaux composés, par 35 exemple des phénoxy benzaldéhyde acétals (EP-0 064 658) et diacétates (DE-A-30 44 810) substitués, des dérivés substitués de l'acide phénoxy cinnamique (EP0 053 321), des phénoxy benzaldéhyde oximes et

carboximes substituées (DE-A-30 17 795).

Dans la demande de brevet européen NO 0 034 012, on a décrit des composés à effet herbicide qui peuvent également être des 5-((2-chloro- ou -2, 6dichloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitrobenzaldéhyde-alkyl en C-C6 imines. Toutefois parmi 10 ces composés, seul la 5-((2-chloro4trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitro-benzaldéhyde-tertbutyl imine, a été décrite sans mentionner son effet herbicide. Selon la présente invention, on a trouvé que les 15 nouveaux composés de formule générale I obtenus par la condensation du 3-((2-chloro-4-trifluorométhyl)phénoxy)- benzaldéhyde ou du 5-((2-chloro-4trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitro- benzaldéhyde (les composés représentés par la formule générale II) et 20 d'une amine primaire de formule générale III, ont un

excellent effet pesticide.

Selon un autre aspect de la présente invention, on fournit un procédé pour la préparation de nouveaux composés de formule générale I, dans lequel on fait 25 réagir un benzaldéhyde substitué de formule générale II: H I Cl C = 0 F3C o- <(3, 0- X1 II dans laquelle X1 a la même définition que ci-dessus ou un acétal ou un acétate de celui-ci, avec une 35 amine primaire de formule générale III:

H2N - X2 III

dans laquelle X2 est tel que définit ci-dessus, si on le souhaite en présence d'un solvant inerte et/ou d'un catalyseur, à une température allant de 0OC au 5 point d'ébullition du mélange réactionnel, et dans lequel on isole ensuite du mélange réactionnel par des moyens connus, le nouveau composé de formule

générale I ainsi obtenu.

Les composés de formule générale I peuvent être 10 préparés par des procédés connus en soi, tels que par exemple les suivants: a/ On fait réagir un acétal ou un acétate d'un phénoxy benzaldéhyde de formule générale II avec une amine primaire de formule générale III en présence 15 d'un solvant inerte au point d'ébullition du mélange réactionnel. La réaction peut également être effectuée sans solvant en éliminant par distillation

l'alcanol ou l'acide carboxylique formé.

b/ Selon un autre mode de réalisation du procédé de 20 la présente invention, *on fait réagir un phénoxy

benzaldéhyde de formule générale II avec une amine primaire de formule générale III en présence ou sans solvant inerte, de préférence en présence d'un catalyseur à une température allant de 0oC au point 25 d'ébullition du mélange réactionnel.

Comme milieu pour la réaction, on peut utiliser n'importe quel solvant inerte approprié (par exemple du méthanol, de l'éthanol, du propanol, du benzène, du toluène, du dichlorométhane, du chloroforme, du 30 tétrachlorure de carbone, etc). L'eau formée dans la réaction peut être éventuellement éliminée en ajoutant un solvant qui forme un mélange azéotrope

avec l'eau.

Comme catalyseur, on peut utiliser un acide 35 minéral ou un acide de Lewis (par exemple de l'acide sulfurique, de l'acide chlorhydrique, de l'éthérate de trifluorure de bore, du chlorure de zinc, de l'oxychlorure de phosphore, etc), mais la réaction peut également être effectuée avec succès sans catalyseur. L'aldéhyde et l'amine primaire peuvent être utilisées en des quantités équimolaires, mais il est préférable de procéder en utilisant un des composants

en excès (en particulier l'amine primaire).

Les nouveaux composés de formule générale I peuvent être isolés du mélange réactionnel par des procédés connus (par refroidissement du mélange réactionnel, filtration du produit, etc). Le produit obtenu peut être purifié si cela est nécessaire par 15 recristallisation à partir d'un solvant approprié (par exemple du méthanol, de l'éthanol, de

l'isopropanol, de l'éther de pétrole, etc).

Les plantes nuisibles (les mauvaises herbes) et les champignons parasites des plantes cultivées, 20 causent des dommages importants à l'agriculture par

appauvrissement des cultures. Des procédés d'accroissement du rendement, comprennent la lutte contre les mauvaises herbes, le ralentissement de leur croissance et la lutte contre les champignons 25 parasites.

Un groupe des composés de formule générale I, possède un effet herbicide et un autre groupe de ceux-ci, ont une activité fongicide. Certains composés représentatifs choisis parmi les composés de 30 formule générale I, exercent à la fois un effet

fongicide et herbicide (un effet pesticide).

Les composés de formule générale I, ne sont pas phytotoxiques à l'égard des plantes cultivées (le maïs, le tournesol, les pois, etc). L'absence de 35 phytotoxicité (la sélectivité), est particulièrement importante car dans le cas des composés ayant des effets pesticides ( un effet herbicide et fongicide >, les fongicides ont egalement une activite nerbicide, sont en général toxiques pour les plantes 5 cultivées. Les nouveaux composés de formule générale

I, sont exempts des inconvénients précités.

Les composés suivants de formule générale I, ont

un effet herbicide particulièrement élevé.

La (5-( (2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-210 nitro-benzylidène)aniline;

la (5- ( (2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)--2nitro-benzylidène)-3nitro-aniline.

Les composés suivants de formule générale I, ont

une activité herbicide particulièrement forte.

La (5-( (2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2nitro-benzylidène)-3trifluorométhyl-aniline; la (5- (2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)2nitro-benzylidène)-3,4-dichloro-aniline; et

la (5- ( (2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-220 nitro-benzylidène)aniline.

Les composés suivants de formule générale I,

sont des fongicides très actifs.

la bis-(5- ( (2-chloro-4-trifluorométhyl) phénoxy)-2-nitro-benzaldéhyde)éthylène-diimine; la (5-( (2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2nitrobenzylidène)-aniline; la (5- ( (2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)2nitro-benzylidène)-2-chloro-5-trifluorométhylaniline; la (5-( (2-chloro4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2nitro-benzylidène)-2-hydroxy-aniline;

la (5-( (2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2nitro-benzylidène)-3,4dichloro-aniline.

Les composés suivants de formule générale I, 35 sont d'excellents fongicides.

La (3-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)benzylidène)-3trifluorométhyl-aniline; la (3-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy) benzylidène)-2-chloro-5-trifluorométhyl-aniline; la (5-((2-chloro-4trifluorométhyl)-phénoxy)-2nitro-benzaldehyde)-propargyl-imine; la (5-((2chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2nitro-benzylidène)'-4-hydroxy-aniline; et

la (5-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-210 nitro-benzylidène)-3,4dichloro-aniline.

Les composés suivants de formule générale I, exercent à la fois un effet herbicide et fongicide (pesticide). La (5-((2-chloro-4-trifluorométhyl)phénoxy)-215 nitro-benzylidène)-aniline; la (5-((2-chloro-4trifluorométhyl)-phénoxy)-2nitro-benzylidène)-2-chloro-5trifluorométhylaniline; et

la (5-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-220 nitro-benzylidène)-3,4dichloro-aniline.

Les compositions herbicides de la présente invention, peuvent être utilisées dans un traitement avant-ensemencement, avant-levée et aprèslevée pour combattre les mauvaises herbes. La dose de 25 l'ingrédient actif peut varier dans une large plage en fonction de divers facteurs (par exemple de l'étendue du champ de mauvaises herbes, du type et de l'espèce des plantes cultivées, du type du sol, des conditions météorologiques, etc). On doit faire 30 attention à ne pas dépasser le seuil de phytotoxicité pour 'es plantes cultivées. On a trouvé que la dose des ingrédients actifs était de 0,1 à 10,0 kg.ha-1,

de préférence de 0,2 à 2,0 kg.ha-1.

Selon un mode de réalisation préféré de la 35 présente invention, les ingrédients actifs de formule

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générale I, sont préparés sous la forme d'un produit à pulvériser et ils sont appliqués à raison de 100 à 1200 l.ha-1, de préférence de 300 à 600 l.ha- sous

une pression de 2,5 à 3,5.105 Pa.

Pour lutter contre les parasites des plantes et pour éliminer une infection par des champignons, les procédés de protection des plantes les plus couramment utilisés, comprennent l'enrobage de graines, la pulvérisation et le poudrage. Les 10 compositions herbicides et/ou fongicides de la présente invention, par exemple les agents d'enrobage de graines, les produits à pulvériser, les poudres pour poudrage, etc., sont destinées à être appliquées sur la plante hôte ou dans l'environnement de celle15 ci, lorsque l'infection a lieu ou que les parasites

se développent.

L'enrobage de graines est utilisé afin d'obtenir des graines sans infection et pour lutter contre les

champignons qui infectent le sol.

On lutte contre les champignons qui affectent le feuillage et les récoltes (les fruits), en

pulvérisant ou en poudrant les plantes.

Les ingrédients actifs de formule générale I, sont utilisés pour l'enrobage des graines à une dose 25 de 0,5 à 3,0 kg.t'1, de préférence de 1,0 à 2,0 kg.tLa dose utilisée pour une pulvérisation et un poudrage va de 0,1 à 5,0 kg.ha-1, de préférence de

0,5 à 3,0 kg.ha-1.

Les compositions pesticides de la présente 30 invention, peuvent être finalement mises sous des formes qui sont généralement utilisées pour la protection des plantes, par exemple des poudres mouillables (WP), des concentrés en suspension (SC), une solution miscible à l'eau sans eau (S), des 35 poudres pour poudrage (DP), des concentrés huileux en suspension (F0), sous le forme d'enrobages, de préférence des enrobages de graines. Les ingrédients actifs peuvent être également mis finalement sous une forme à très faible volume (ULV). Dans lesdites 5 compositions, l'ingrédient actif est mélangé avec des véhicules solides ou liquides inertes, des solvants

et éventuellement avec d'autres agents auxiliaires.

Lesdits agents auxiliaires peuvent comprendre par exemple des agents de mouillage, de suspension, 10 de dispersion et d'émulsification, des agents anticoagulant et anti-agglutinant, des matériaux adhésifs, des agents de pulvérisation, des agents facilitant la pénétration, des agents maintenant ou accroissant l'activité biologique, des agents anti15 mousse, etc. Les véhicules solides appropriés et les diluants, peuvent comprendre par exemple des minéraux inertes, tels que de la China-clay, du kaolin, de la terre à porcelaine, de l'attapulgite, de la 20 montmorillonite, du micaschiste, de la pyrophilite, de la bentonite, de la diatomite ou des acides siliciques synthétiques très dispersés, du carbonate de calcium, de l'oxyde de magnésium calciné, de la dolomite, du gypse, du phosphate tricalcique, de la 25 terre de Fuller, etc; des côtes broyées de feuilles de tabac, de la farine de bois, etc. Comme véhicules et diluants liquides appropriés, on peut utiliser par exemple les solvants suivants: l'eau, les mélanges de solvants organiques ou de 30 solvants organiques et d'eau, tels que le méthanol, l'éthanol, le n- propanol, l'isopropanol, le diacétone alcool, l'alcool benzylique, les esters de ces alcools, par exemple le méthyl cellosolve, des cétones, par exemple l'acétone, la méthyl- éthyl 35 cétone, la méthyl isobutyl cétone, la cyclopentanone, la cyclohexanone, etc, des esters par exemple l'acétate d'éthyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isobutyle, l'acétate d'amyle, le miristate d'isopropyle, le phtalate de di-octyle, le phtalate 5 de di-hexyle, etc; des hydrocarbures aromatiques, aliphatiques, alicycliques, par exemple des hydrocarbures paraffiniques, du cyclohexane, de la cérosine, de l'essence, du benzène, du toluène, du xylène, de la tétraline, de la décaline; des mélanges 10 d'alkyl benzènes; -des hydrocarbures chlorés, par exemple du trichloro éthane, du dichloro méthane, du perchloro éthylène, du dichloro propane, du chloro benzène, etc; des lactames, par-eexemple de la Nméthyl-pyrrolidone, de la N- cyclohexyl-pyrrolidone; 15 des amides d'acide, par exemple du diméthyl formamide, etc; des huiles végétale et animale, par exemple de l'huile de tournesol, de l'huile de lin, de l'huile de colza, de l'huile d'olive, de l'huile de soja, de l'huile de ricin, de l'huile de baleine, 20 etc. Les agents mouillants, dispersants, émulsifiants, anti-adhésifs, anti- aggrégation et anti-agglutinants, peuvent avoir un caractère ionique ou non-ionique. Comme tensioactifs ioniques, on peut 25 par exemple utiliser les composés suivants: des sels d'acides carboxyliques saturés et insaturés; des sulfonates d'hydrocarbures aliphatiques, aromatiques et aliphatiques-aromatiques; des sulfates d'alcools alkyliques, aryliques et aralkyliques; des sulfonates 30 d'acides alkyl, aryl et aralkyl carboxyliques; des esters et des éthers; des sulfonates de produits de condensation du phénol, du crésol et du naphtalène; des huiles végétales et animales sulfatées; des esters alkyliques, aryliques et aralkyliques de type 35 phosphate et les sels desdits composés formés avec des métaux alcalins ou alcalino-terreux, ou avec des bases organiques, par exemple diverses amines et alcanol-amines. On peut ainsi utiliser de préférence du lauryl sulfate de sodium, du 2-éthyl-hexyl-sulfate 5 de sodium; l'éthanol amine, la diéthanol amine, la triéthanol amine sodique, ou le sel de l'isopropyl amine avec l'acide dodécyl benzène sulfonique; le mono- ou le diisopropyl naphtalène sulfonate de sodium; le sel de sodium ou de calcium de l'acide 10 pétrole sulfonique; des savons de potasse; du stéarate de potassium, de sodium, de.calcium, d'aluminium ou de magnésium, etc. Les esters de type phosphate, peuvent être des éthers d'alkyl phénols phosphatés ou d'alcools gras formés avec du 15 polyglycol, ainsi que leurs formes partiellement ou

complètement neutralisées avec les cations ou les bases organiques précitées. Comme autres tensioactifs anioniques, on peut utiliser du Noctadécylsulfosuccinate disodique, du N-oleyl-N-méthyl-tauride 20 sodique et divers ligno sulfonates.

On peut mentionner les composés suivants parmi le groupe des agents mouillants, dispersants et émulsifiants non-ioniques appropriés: les éthers d'oxyde d'éthylène formés avec des alcanols en C1025 C20, tels que du stéaryl-poly(oxy-éthylène), de l'oleyl-poly(oxy-éthylène); des esters formés avec des phénols alkyliques, par exemple des poly(éthers de glycol) formés avec du butyl, de l'octyl ou du nonyl phénol; des esters formés avec divers acides 30 organiques, par exemple les esters de l'acide stéarique ou de l'acide miristique formés avec du polyéthylène glycol ou de l'oléate de polyéthylène glycol, etc; des polymères séquences d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène; des esters 35 partiels d'acides gras et oleïques formés avec des hexitols anhydrides, par exemple Ies esters partiels du sorbitol -formés avec l'acide oleique ou l'acide stéarique; les produits de condensation de ces composés formés avec de l'oxyde d'éthylène; des 5 glycols tertiaires, par exemple le 3,6-diméthyl-4octyn3,6-diol ou le 4,7-diméthyl-5-décyn-4,7-diol; des thioéthers de polyéthylène glycol, par exemple l'éther de dodécyl mercaptan formé avec du polyéthylène glycol, etc. l0 Comme agent d'accroissement de l'adhérence, on peut par exemple utiliser un métal alcalino-terreux, des savons, des sels d'esters sulfosucciniques, des macromolécules naturelles ou artificielles solubles dans l'eau, par exemple de la caséine, de l'amidon, -15 de la gomme arabique, des éthers de cellulose, de la

méthyl cellulose, de l'hydroxy cellulose, de la polyvinyl pyrrolidone, de l'alcool polyvinylique.

Comme agents anti-mousse, on peut par exemple utiliser du poly(oxyéthylène), du poly(oxy20 propylène) et des polymères séquences inférieurs (le nombre des motifs octyle, nonyle, phényle, poly(oxyéthylène) et oxyde d'éthylène, étant de 5) et des alcools à plus longue chaine (par exemple de l'alcool octylique), et des huiles de silicone particulières. 25 En utilisant des additifs appropriés, on peut rendre les compositions formulées de la présente invention chimiquement compatibles en un colloide

avec diverses compositions d'engrais.

Les compositions de la présente invention, 30 peuvent également comprendre des pesticides et/ou des

matériaux nutritifs.

Des poudres mouillables et pulvérisables (WP), peuvent être préparées en mélangeant le ou chaque ingrédient actif, le ou 35 chaque agent auxiliaire, le ou chaque tensioactif avec le ou chaque véhicule, en broyant le mélange

ainsi obtenu et en homogénéisant enfin celui-ci.

On peut appliquer des tensioactifs liquides sur le ou chaque diluant organique ou inorganique solide 5 ou sur le mélange pulvérulent comprenant un ingrédient actif solide, par exemple par pulvérisation. Ce dernier procédé peut être utilisé

également pour des ingrédients actifs liquides.

Dans le cas de tensioactifs liquides, on peut 10 également procéder en mettant en suspension les composants solides préalablement broyés dans un solvant inerte comprenant un tensioactif liquide. La suspension ainsi obtenue est séchée par exemple par pulvérisation. Le tensioactif est donc appliqué sur 15 la surface de l'ingrédient actif solide et du diluant solide. Les concentrés auto-émulsifiables (EC) adaptés pour la formation d'une émulsion dans un milieu aqueux dispersé, peuvent être préparés en dissolvant 20 le ou chaque ingrédient actif et au moins un des tensioactifs précités dans des solvants non-miscibles dans l'eau. Le concentré émulsifiable ainsi obtenu forme spontanément avec l'eau ou avec un léger effet mécanique, une émulsion pulvérisable qui ne subit 25 aucune modification même après une longue conservation. On peut préparer un concentré en solution miscible dans l'eau (SL) en préparant une solution dans l'eau de l'ingrédient actif et d'agents 30 auxiliaires appropriés solubles dans l'eau et/ou d'un solvant miscible dans l'eau. Par dilution avec de l'eau, on peut obtenir un produit pulvérisable ayant la concentration requise. En choisissant de manière appropriée un émulsifiant adapté, le concentré en 35 solution aqueuse de l'ingrédient actif peut également être dispersé dans un liquide non-miscible dans l'eau pour obtenir une émulsion dite inverse. Ainsi, par un choix approprié du solvant et des tensioactifs, on peut obtenir des compositions qui par mélange avec de 5 l'eau ou un liquide non-miscible dans l'eau, donne une phase uniformément dispersée sur le plan moléculaire, cette dernière phase dispersée restant inchangée même après conservation pendant une longue période. On peut préparer des concentrés en suspension (SC) en dissolvant les agents mouillant et dispersant dans un mélange d'eau (de préférence d'eau ayant subi un échange d'ions) et d'un composant anti-mousse (de préférence de l'éthylène glycol ou du glycérol) si 15 cela s'avère nécessaire au cours du chauffage. On ajoute dans la solution ainsi obtenue tout en agitant constamment, le ou chaque ingrédient actif solide (en poudre ou en cristaux) et si cela est nécessaire, le composant anti-agglutinant (par exemple de l'Aérosil 20 200). La suspension ainsi obtenue est broyée dans un broyeur en milieu humide approprié (par exemple un broyeur Dino) jusqu'à la granulométrie requise (c'est-à-dire jusqu'à un diamètre particulaire maximum de 5 1m). Après agitation, on ajoute si cela 25 est nécessaire pendant l'homogénéisation, un agent anti-mousse ou épaississant (par exemple du Kelzan S). On peut également procéder en changeant l'ordre de succession de l'addition des composants ou en ajoutant également d'autres composants (par exemple 30 un colorant). En plus d'un ingrédient actif solide, on peut également utiliser comme composant de wélange associé, des ingrédients actifs liquides nonmiscibles dans l'eau. On peut également introduire les ingrédients actifs solides ayant un bas point de 35

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fusion sous la forme d'une masse fondue en l'absence

ou en mélange avec un émulsifiant.

On peut préparer des compositions ULV de manière analogue aux compositions EC ou SC. On peut préparer 5 des granulés (G) adaptés pour être utilisés

directement, par extrusion ou stratification par absorption sur un véhicule granulaire (par exemple de la chaux broyée), ou un par incorporation d'un composant liquide dans un véhicule ayant un pouvoir 10 de sorption élevé.

On peut préparer des granulés destinés à une

pulvérisation (WG) à partir des formés WP et/ou SC à l'aide d'une technique d'agglomération (par exemple sur un plateau de granulation en utilisant un agent 15 de liaison).

On peut préparer un produit pulvérisable ou une poudre de poudrage directement applicable en agriculture à partir des compositions précitées et par des procédés connus par dilution avec de l'eau ou 20 un diluant solide inerte. La teneur en ingrédient actif des compositions prêtes à l'emploi, est en général inférieure à 5% en poids et de préférence, de 0, 1 à 3% en poids. On peut également procéder en mélangeant plusieurs compositions contenant chacune 25 un ingrédient actif afin d'obtenir un produit

pulvérisable juste avant l'utilisation.

On trouvera d'autres détails de la présente invention dans les exemples suivants sans toutefois

limiter la présente invention auxdits exemples.

Dans les exemples 1 à 24, on décrit la préparation des ingrédients actifs de formule générale I. Les exemples A à D se rapportent à la préparation de composés chimiquement apparentés qui servent de composés de référence dans les tests 35 biologiques (Tableau I). Dans les données

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spectroscopiques de RMN-1H mentionnées dans certains des exemples, le mode d'identification correspond & celui illustré sur la formule IV:

H

H Ci HP = N - X2 H5 xi [i H5

H5 H6

Ainsi, la désignation du site de certains protons diffère de celle selon la nomenclature 15 officielle mais le procédé utilisé dans la présente

description permet une analyse spectroscopique

uniforme. Les données spectroscopiques de RMN-1H mentionnées dans les exemples, sont relatives au 20 groupe X2 de la formule générale I. En raison du faible effet inducteur du groupe X2, les protons du groupe éther diphénylique, apparaissent au niveau des

mêmes valeurs de déplacement chimique.

6H3 = 7,75 (d, J35 = 3Hz). &H5 = 7,55 (dd, J56 = 9Hz, 25 J53 = 3Hz), SH6 O 7,12 (d, J65 = 9Hz), 8H2 = 7,60 (d, J2,6, = 3Hz), 6H5 - 8,05 (d, J5'6' = 8Hz), 6H6 - 6,95

ppm (dd, J6'5' ' 8Hz, J6'2' = 3Hz).

Dans le spectre infrarouge du composé de la présente invention, la bande caractéristique) C = 0 & 30 1700 cm'1 du groupe formyle, disparaît et une bande C = N à 1580 cm'1 apparaît. La bande caractéristique C-O-C à 1270 cm-1 des éthers diphényliques, apparaît

à environ) s C-O-C = 1120 cm1.

Tableau 1

Substituants et point de fusion des -ingrédients actifs illustrés dans les exemples Composé de

l'exemple n

F ou E ( C) X xi

1 -ZCH277CH3

2 -,CH21H=CH2

3 -CH2C CH

4 -CH2CH2N=CHfNO27C6H30C6H3-2-C1-4-C.3 5 -fOCH27E6N=CH/NOC6H3006H3 -2

-01-4-CF3

6 -H20H2OH

7 -CH206H5

8 -CH[CH37C6H5

9 -C6H5

--C6H4-3-CF3

l -C6H3-3 4-0C12

12 -C6H3-2-C1-5-CF3

13 -C6H4-2-OH

14 -C6H4-4-OH

15 -C6H4-3-N02

16 -C6H3-2-CH3-6-('2H57

17 -C6H3-2,6-C2H572

18 -CH[CH 2

NO2 N02 N02

-56 38-41

136-138

NO2 N02 NO2 N02 NO2 NO2 NO2 NO2 NO2 NO2 N02 NO2

N02 N02

H

142-144

81-83

62-66 48-52 91-93 92-94 102-103

88-89

139-142

91-93

112-114

93-94 64-65

1135-150J1/

19 2602230

Composé de F ou E 1' exemple n X2 X1

19 -CH2CH=:CH2 H [105-1351/

-C6H4 H Lile

21 -C6H4-3-CF3 H 94-96

22 -C6H3-2-C1-5-F3 H 85-90

23 -C 6H3-3, 4-C12 H huile

24 -CH.2CH2N=CHC 6H40C 6H3-2

-C 1-H-CF3 H huile

A -CH20H3 N02 61-63

B -CH;2CH3 N02 60-63

C CHICH2 NO2 41-44

D -H 3CH3 NO 42-43 Exemle 1 - ( (2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitro25 benzaldéhyde-

octylimine (Composé n' 1) On a dissous dans 15 ml d'isopropanol, 5 g (0, 0145 mole) de 5- ((2-chloro-trifluorométhyl)phénoxy)-2-nitro-benzaldéhyde et 1,9 g (0,0145 mole) de n-octyl amine. On a mis la solution au reflux 30 pendant une demi-heure et on a refroidi le mélange réactionnel. On a ainsi obtenu 4,6 g du composé

cristallin attendu avec un rendement de 69%.

Poids moléculaire: 456. Les cristaux jaune clair fondent à 55-56'C. Fragments caractéristiques du 35 spectre de masse: m/e (r.i.) = 456(920) = F3C(Cl)C6H3oC6H3(NO2)CHN(CH2)7CH3

439(820) =

F3C(Cl)C6H3OC6H3(NO)CN(CH2)7CH3 327(900) = F3C(C1)C6H3oC6H3NO2 223(920) = F3C(C1)C6H3 RMN-1H (CDC13): 6CH = 8,62, SNCH2 = 3,6 (t, J=7Hz),

8CH2 = 1,23-1,88, 6CH3 = 0,75 ppm (t, J=7Hz).

Exemple 2

5-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitrobenzaldéhyde allyl imine (Composé ne 2) On a ajouté 1,14 g (0,02 mole) d'allyl amine dans 6,9 g (0, 02 mole) de 5-((2-chloro-4trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitro-benzaldéhyde, et on 15 a chauffé le mélange réactionnel sur un bain-marie

pendant une heure. Après refroidissement, on a cristallisé le résidu huileux dans 10 ml d'éthanol.

On a ainsi obtenu 4,84 g du composé attendu avec un

rendement de 63%.

Poids moléculaire: 384.

Les cristaux marron jaune sensibles à la lumière

fondent à 38-41 C.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) = 456(520) = F3C(Cl)C6H3oC6H3(NO2)CHN(CH2)7CH3 439(820) = F3C(Cl)C6H3oC6H3(NO)CN(CH2) 7CH3 327(900) = F3C(C1)C6H3OC6H3NO2 223(920) = F3C(Cl)C6H3 30 RMN-1H (CDC13): CH = 8,7, 8CH2 =-4,25 (m), NCH2 = -5,27 (m), SCH = 6,0 ppm (m).

Exemple 3

-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitrobenzaldéhyde propargyl imine (Composé n 3) 35 On a procédé conformément à l'exemple 2 à l'exception du fait que l'on a remplacé l'allyl amine par de la propargyl amine. On a ainsi obtenu 8,9 g du

composé attendu avec un rendement de 78%.

Poids moléculaire: 382.

Les cristaux couleur chair fondent à 63 C.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) = 382(330) =

F3C(C1)C6H30C6H3(NO2)CHNCH2CCH

365(410) = F3C(Cl)C6H30C6H3(NO)CNCH2CCH 343(150) = F3C(Cl)C6H3OC6H3(NO2) CHN 261(260) = F3CC6H3CN

223(440) = C6H3OC6H2NO

54(1000) = HNCH2CCH

RMN-1H (CDC13): eCH = 8,0, bNCH2 = 4,45 (d, J=4Hz),

6CH = 2,48 ppm.

Exemple 4

bis-(5-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2nitro-benzaldéhyde)éthylène diimine (Composé n 4) On a dissous 5,2 g (0,0151 mole) de 5((2chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitrobenzaldéhyde et 0,45 g (0, 0076 mole) d'éthylène diamine dans 15 ml d'isopropanol. On a mis la solution au reflux pendant une demi-heure après quoi 25 on a refroidi le mélange. On a ainsi obtenu le composé attendu avec un rendement de 84%. Les cristaux jaune clair fondent à 136-138'C. Poids

moléculaire: 714.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) = 714(700) = (F3C(Cl)C6H3oC6H3(NO2)CHN)2(CH2)2 356(750) = F3C(Cl)C6H3OC6H3C(NO)NCH2CH 327(560) = F3C(C1)C6H3oC6H3NO2 223(1000)= F3C(C1)C6H3 RMN-1H (CDC13): &CH = 8,62, &CH2 = 3,97 ppm

Exemple 5

bis-(5-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2nitro-benzaldéhyde)héxaméthylène diimine (Composé n ) On a procédé comme dans l'exemple 4 à l'exception du fait que l'on a remplacé l'éthylène diamine par de l'hexaméthylène diamine. On a ainsi obtenu 4,82 g du composé attendu avec un rendement de

83%. Poids moléculaire: 770.

Les cristaux jaune clair fondent à 142-1440C.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) = 770(380) = (F3C(Cl)C6H3oc6H3(NO2)CHN)(CH2) 6

327(470) = F3C(C1)C6H3OC6H4NO2 15 223(720) = F3C(C1)C6H3

RMN-1H (CDC13): SCH = 8,62, SNCH2 = 3,60 (t, J=7Hz),

8CH2 = 1,25-1,75 ppm.

Exemple 6

-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitra20 benzaldéhyde-éthanol imine (Composé n 6) On a procédé de manière analogue à celle de l'exemple 2 à l'exception du fait que l'on a remplacé l'allyl amine par de l'éthanol amine. On a ainsi obtenu 4,94 g du composé attendu avec un rendement de 25 82%. Poids moléculaire: 388. Les cristaux beiges

fondent à 81-83 C.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) = 371(1000) = F3C(Cl)C6H3OC6H3(NO)CNCH2CH2 370(800) =

F3C(Cl)C6H3oC6H3(NO2)CNCH2CH2 357(210) = F3C(Cl)C6H3oC6H3(NO2)CHNCH2 340(300) = F3C(C1)C6H3OC6H3(NO)CNCH2 RMN-1H (CDC13): 6CH = 8,73, 6CH2 = 3, 80 ppm.

Exemple 7

-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitrobenzaldéhyde-benzyl imine (Composé n' 7) On a procédé comme dans l'exemple 2 mais on a remplacé l'allyl amine par de la benzyl amine. On a 5 ainsi obtenu 6,94 g du composé attendu avec un rendement de 80%. Poids moléculaire: 434. Les

cristaux brun jaune fondent à 62-66'C.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) = 434(160) = F3C(Cl)C6H30C6H3(NO2)CHNCH2C6H5 417(220) = F3C(Cl)C6H3oC6H3(NO)CNCH2C6H5 91(1000) = CH2C6H5

RMN-1H (CDC13): SCH = 8,80, SCH2 = 4,80 ppm.

ExemplIe 8 5-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitrobenzaldéhyde(b-méthyl)-benzyl imine (Composé ne 8) On a procédé comme dans l'exemple 2 à

l'exception du fait que l'on a remplacé l'allyl amine par de l'(0-méthyl)benzyl amine. On a ainsi obtenu 20 6,72 g du composé attendu avec un rendement de 75%.

Poids moléculaire: 448. Les cristaux brun clair

fondent à 48'C.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) = 448(30)= F3C(Cl)C6H30C6H3(NO2)CHNCH(CH3)C6H5 344( 720) = F3C(Cl)C6H3OC6H3(NO2)CHNH 105(1000) = CH(CH3)C6H5 RMN-IH (CDC13): SCH = 8,77,SCH3 = 1,55 (d, J=7Hz), SCH = 4,57 ppm (q, J=7Hz). 30 Exemiple 9 -((2-chloro-4-trifluorométhyl)phénoxy)-2-nitrobenzylidène-aniline (Composé ne 9) On a procédé comme dans l'exemple 2 à l'exception du fait que l'on a remplacé l'allyl amine 35 par de l'aniline. On a ainsi obtenu 6,8 g du composé attendu avec un rendement de 81%. Poids moléculaire:

420. Les cristaux jaune citron fondent à 91-92 C.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) = 420( 220) = F3C(C1)C6H3OC6H3(NO2)CHNC6H5

403(1000) = F3C(C1)C6H3OC6H3(NO)CNC6H5

( 550) = C6H4CHNC6H5

77( 920) = C6H5

RMN-1H (CDC13): &CH = 8,92 ppm.

Exemple 10

(5-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitrobenzylidène)-3trifluorométhyl-aniline (Composé n ) On a procédé comme dans l'exemple 2 à l'exception du fait que l'on a remplacé l'allyl amine 15 par de la 3(trifluorométhyl)-aniline. On a ainsi obtenu 9,17 g du composé attendu avec un rendement de 94%. Poids moléculaire: 488. Les cristaux jaunes

fondent à 92-94 C.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: 20 m/e (r.i.) = 488( 70) = F3C(Cl)C6H3oC6H3(NO2)CHNC6H4CF3 471(1000) = F3C(Cl)C6H3OC6H3(NO) CNC6H4CF3

( 820) = F3CC6H4

*RMN-1H (CDC13): 8CH = 8,98 ppm.

Exemple 11

(5-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitrobenzylidène)-3,4dichloro-aniline (Composé n 11) On a procédé comme dans l'exemple 2 l'exception du fait que l'on a remplacé l'allyl amine par de la 3,4dichloro aniline. On a ainsi obtenu

6,64 g du composé attendu avec un rendement de 68%.

Poids moléculaire: 488. Les cristaux beiges fondent

à 102-103'C.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) = 488( 300) =

F3C(C1) C6H30C6H3(NO2) CHNC6H3C12

471(1000) =

F3C(Cl)C6H30C6H3(NO)CNC6H3Cl2

145( 220) = C6H3C12

RMN-1H (CDC13): &CH = 8,92 ppm.

Exemple 12

(5-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitrobenzaldéhyde)-2-chloro-5(trifluorométhyl)-aniline 10 (Composé n 12) On a procédé comme dans l'exemple 2 à l'exception du fait que l'on a remplacé l'allyl amine par de la 2-chloro-4-trifluorométhyl-aniline, et on a cristallisé le produit dans de l'isopropanol. On a 15 ainsi obtenu 8,14 g du composé attendu avec un rendement de 78%. Poids moléculaire: 522. Les

cristaux jaune clair fondent à 88-89 C.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) = 522( 50) = F3C(Cl)C6H3oC6H3(NO2)CHNC6H3(Cl)CF3 505(1000) = F3C(Cl)C6H3oC6H3(NO) CNC6H3(Cl)CF3

328( 120) = F3C(C1)C6H3NCHC6H4NO2 298( 200) = F3C(C1)C6H3NCHC6H4O 25 179( 950) = F3C(C1)C6H3

RMN-1H (CDC13): 8CH = 8,95 ppm.

Exemple 13

(5-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitrobenzylidène)-2-hydroxyaniline (Composé n 13) On a dissous 5 g (0,0145 mole) de 5-((2-chloro4trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitro-benzaldéhyde et 1,58 g (0,0145 mole) de 2-hydroxy-aniline dans 15 ml d'isopropanol. On a mis la solution au reflux pendant une demi-heure et on l'a refroidie. On a ainsi obtenu 35 5, 5 g du composé cristallin attendu avec un rendement de 87%. Poids moléculaire: 436. Les cristaux jaunes

fondent à 139-142 C.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) = 436( 550) = F3C(Cl)C6H3oC6H3(NO2)CHNC6H4OH

418( 380) = F3C(Cl)C6H3OC6H3(NO2)CNC6H4 223(1000) = C6H3(NO2)CNC6H4 RKN1H (CDC13): SCH = 9,1 ppm.

Exemple 14

(5-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitrobenzylidène)-4-hydroxyaniline (Composé n 14) On a procédé comme dans l'exemple 13 à l'exception du fait que l'on a remplacé la 2-hydroxyaniline par de la 4hydroxy-aniline. On a ainsi 15 obtenu 6,0 g du composé attendu avec un rendement de %. Poids moléculaire: 436. Les cristaux jaune

citron fondent à 91-93 C.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) = 436( 710) =

PCC) CHHO

F3C(Cl)C6H3OC6H3(NO2)CHNC6H4OH 419( 920) = F3C(Cl)C6H30C6H3(NO)CNC6H4OH 196(1000) = C6H3OC6H3NO

RMN-1H (CDC13): S CH = 8,90 ppm.

Exemple 15

(5-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitrobenzylidène)-3-nitroaniline (Composé n 15) On a procédé comme dans l'exemple 13 à

l'exception du fait que l'on a remplacé la 3-hydroxyaniline par de la 3nitro-aniline. On a ainsi obtenu 30 5,80 g du composé attendu avec un rendement de 86%.

Poids moléculaire: 465. Les cristaux jaune clair

fondent à 112-114'C.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) = 465( 50) = F3C(Cl)C6H30C6H3(NO2)CHNC6H4NO2

448(1000) =

F3C(Cl) C6H30C6H3 (NO) CNC6H4NO2

RMN-1H (CDC13): 6CH = 8,95 ppm.

ExemDle 16 (5-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitrobenzylidène)2-éthyl-6-méthyl-aniline (Composé ne 16) On a procédé comme dans l'exemple 13 à l'exception du fait que l'on a remplacé la 2- hydroxyaniline par de la 3-éthyl-6-méthyl-aniline. On a 10 ainsi obtenu 5, 63 g du composé attendu avec un rendement de 84%. Poids moléculaire: 462. Les

cristaux jaune citron fondent à 92,5-93,5 C.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) = 462( 800) = F3C(Cl)C6H3OC6H3(NO2)CHNC6H3(CH3)C2H5 445(1000) = F3C(Cl)C6H30C6H3(NO) CNC6H3(CH3)C2H5

229( 220) =

F3C(Cl)C6H30C6H3(N)CNC6H3(CH3)C6H5

133( 330) = NC6H3(CH3)C2H5

RMN-1H (CDC13): &CH = 8,63, SCH3 = 1,05 (t, J=7Hz),

&CH3 = 2,1, SCH2= 2,45 ppm (q, J=7Hz).

Exemple 17

(5-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitro25 benzylidène)-2,6diéthyl-aniline (Composé n 17) On a procédé comme dans l'exemple 13 i l'exception du fait que l'on a remplacé la 2-hydroxyaniline par de la 2,6diéthyl-aniline. On a ainsi obtenu 5,11 g du composé attendu avec un rendement de 30 74%. Poids moléculaire: 476. Les cristaux jaune

citron fondent à 64-65 C.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) - 476( 800) = F3C(Cl)C6H3OC6H3(NO2)CHNC6H3(C2H5)2 35

459(1000) =

F3C(Cl)C6H3oC6H3(NO)CNC6H3(C2H5)2

147( 430) = NC6H3(C2H5)2

132( 700) = NC6H3(CH2)CH3

117( 650) = NC6H3(CH2)CH2

RMN-1H (CDC13): 6CH = 8,63, BCH3 = 1,05 (t, J=7Hz),

6CH2= 2,45 ppm (q, J=7Hz).

Exemple 18

3-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)10 benzaldéhyde-isopropyl imine (Composé n 18) On a ajouté 6 g (0,02 mole) d'isopropyl amine dans 6 g (0, 02 mole) de 3-((2-chloro-4trifluorométhyl)-phénoxy)-benzaldéhydè. Pendant l'addition, on a vigoureusement agité le mélange 15 réactionnel et une réaction légèrement exothermique a eu lieu. On a laissé la solution reposer pendant une nuit et on l'a ensuite diluée avec de l'éther. La solution éthérée a été séchée sur du sulfate de magnésium et évaporée. Le résidu a été distillé sous 20 vide. On a ainsi obtenu 5,4 g du composé attendu avec

un rendement de 79%. Poids moléculaire: 342. Le point d'ébullition du liquide jaune s'élevait à 135150C/133,29 Pa.

RMN-1H (CDC13): 6CH=N = 8,15, SCH3 = 1,14 (d,

J=7Hz), CH = 3,42 ppm (oct., J=7Hz).

Exemple 19

3-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)benzaldéhyde-allyl imine (Composé n 19) On a procédé comme dans l'exemple 18 à 30 l'exception du fait que l'on a remplacé l'isopropyl

amine par 2,-284 g (0,04 mole) d'allyl amine. On a ainsi obtenu 5,6 g du composé attendu avec un rendement de 83%. Poids moléculaire: 339. Le point d'ébullition du liquide jaune est de 105-135'C/133,29 35 Pa.

RMN-1H (CDC13): SCH=N = 8,16, 8CH2 = 4,12 (m.),

SNCH2 = 4,95-5,20 (m.), =CH = 5,94 ppm (m.).

Exemple 20

3-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-benzylidène5 aniline (Composé ne 20) On a ajouté 5,1 g (0,055 mole) d'aniline dans 16,5 g (0,055 mole) de ((2-chloro-4-trifluorométhyl)phénoxy)-benzaldéhyde. On a agité le mélange réactionnel pendant une heure et on a éliminé sous 10 vide l'eau formée. On a ainsi obtenu 18,2 g, du composé attendu avec un rendement de 88%. Poids

moléculaire: 375. huile brune.

RMN-1H (CDC13): SCH=N = 8,30 ppm.

Exemple 21

(3-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)benzylidène)-3-trifluorométhylaniline (Composé n 21) On a ajouté goutte à goutte 8,1 g (0,05 mole) de

3-trifluorométhyl-aniline dans 15 g (0,05 mole) de 20 ((2-chloro-4trifluorométhyl)-phénoxy)-benzaldéhyde.

On a chauffé le mélange réactionnel semblable à une émulsion jaune sur un bain-marie (65-70'C) pendant 2 heures; On a refroidi le mélange et on a cristallisé le produit dans du méthanol. On a ainsi obtenu 14,2 g 25 du composé attendu avec un rendement de 64%. Poids moléculaire: 443. Le produit d'une couleur crème

claire fond à 94-96'C.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) = 445( 330) = F3CC6H3(Cl)OC6H4CHNC6H4CF3 30 443(1000) = F3CC6H3(Cl)OC6H4CHNC6H4CF3 283( 150) = F3CC6H3(Cl)OC6H4C 172( 520) - CHNC6H4CF3

( 850) = C6H4CF3

RMN-1H (CDC13): SCH=N = 8,63 ppm. 35 Exemple 22 (3-((2-chloro-4trifluorométhyl)-phénoxy)benzylidène)-2-chloro-5-trifluorométhyl-aniline (Composé n' 22) On a procédé comme dans l'exemple 21 à 5 l'exception du fait que l'on a remplacé la 3trifluorométhyl-aniline par 9,8 g (0,05 mole) de 2chloro-5-trifluorométhyl-aniline, et on a cristallisé le produit dans de l'éther de pétrole (40-70). On a ainsi obtenu 16,6 g du composé attendu avec un 10 rendement de 70%. Poids moléculaire: 478. Les

cristaux blancs fondent à 85-90'C.

Fragments caractéristiques du spectre-de masse: m/e (r.i.) = 479( 630) = F3CC6H3(Cl)OC6H4CHNC6H3(Cl)CF3

477( 89) =

F3CC6H3(C1)OC6H4CHNC6H3(C1)CF3

442( 240) = F3CC6H3(Cl)OC6H4CHNC6H3CF3 329(1000) = F3CC6H3(Cl)OC6H4CHNCF 299( 700) = F3CC6H3(Cl)OC6H4CHNH 20 206( 440) = CHN(C1)C6H3CF3 179( 300) = ClC6H3CF3

Exemple 23

(3-((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-benzylidène)-' 3,4dichloroaniline (composé n 23) A 6,0 g (0,02 mole) de 3-((2-chloro-4trifluorométhyl)-phénoxy)-benzaldéhyde, on ajoute 4,5 g (0,028 mole) de 3, 4-dichloroaniline. On agite le mélange pendant 3 heures sur un bain-marie à 80-85 C, puis on le dilue avec de l'éther après l'avoir refroidi. Le précipité 30 jaune obtenu est filtré et le filtrat est séché sur sulfate de magnésium alors que le solvant est Èté par aspiration. On obtient ainsi 8,2 g du composé attendu avec un rendement de 92%. Poids moléculaire: 443

Huile brune et épaisse.

RMN (CDC13): 6CH=N = 8,25 ppm.

Exemple 24

b is - 3 - ((2-ohloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)benzaldéhyde -éthylène diimine (Composé n' 24) On a procédé comme dans l'exemple 18 à 5 l'exception du fait que l'on a remplacé 1'isopropyl amine par 1,2 g (0,02 mole) d'éthylène diamine. On a ainsi obtenu 6,0 g du composé attendu avec un rendement de 96%. Poids moléculaire: 624. Liquide jaune.

RMN-1H (CDC13): BCH=N = 8,12 ppm;6CH2 = 3,83 ppm.

Dans les exemples A à D suivants, on décrit la

préparation des composés de référence utilisés dans les essais herbicides comparatifs. Lesdits composés dépendent du brevet européen n O 034 012 mais ils 15 n'y ont pas été décrits de manière spécifique.

Exemple A

- ( (2-chloro-4-trifluorométhyl) -phénoxy)-2-nitrobenzaldéhyde-éthyl imine (composé de référence A) On a dissous 6,9 g (0,02 mole) de 5-((2- chloro20 4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitro-benzaldéhyde dans ml d'éthanol anhydre et on a fait barboter de l'éthyl amine à travers la solution pendant une demiheure. Pendant l'introduction de l'éthyl amine, la température s'est élevée jusqu'à 600C. Le mélange 25 réactionnel a été agité pendant 2 autres heures et on

l'a refroidi. Le produit attendu a précipité sous la forme de cristaux. On a ainsi obtenu 6,6 g du composé.

attendu avec un rendement de 88%. Poids moléculaire: 372. Les cristaux brun clair fondent à 61-63 C. 30 Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) = 327(250) = F3C(Cl)C6H3oC6H3(NO2)CHNCH2CH3 355(330) = F3C(Cl)C6H3OC6H3(NO2)CNCH2CH3 327(460) = F3C(C1)C6H3(NO)CHN 35 RMN-1H (CDC13): &CH = 8,77, &CH3 = 1,23 (t. J=Hz),

SCH2 = 3,60 ppm (gq, J=7Hz).

Exemple B

- ( (2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitrobenzaldéhyde-propyl imine (composé de référence B) On a ajouté 1,18 g (0,02 mole) de propyl amine dans 6,9 g (0,02 mole) de 5-((2-chloro-4trifluorométhyl)-phénoxy)-2nitro-benzaldéhyde. -On a chauffé le mélange réactionnel sur un bainmarie pendant une heure. Après refroidissement, le résidu 10 huileux a été cristallisé dans 10 ml d'éthanol. On a ainsi obtenu 6,4 g du composé attendu avec un rendement de 83%. Poids moléculaire: 386. Les

cristaux jaune clair fondent à 60-630C.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) = 386 (400) = F3C(Cl)C6H3oC6H3(NO2)CHN(Ch2)2CH3

369( 320) =

F3C(Cl)C6H30C6H3(NO)CN(CH2)2CH3 327(1000) = F3C(Cl)C6H3OC6H3(NO)CHN 20 297( 310) = F3C(Cl)C6H30C6H30 RMN-1H (CDC13): &CH = 8,68, &CH3 = 0,90 (t, J=7Hz), &CH2 = 1,68 (sext., J=7Hz), 9NCH2 = 3,57 ppm (t, J=7Hz).

Exemple C

5- ((2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitrobenzaldéhyde-isopropyl imine (composé de référence C) On a procédé comme dans l'exemple B à l'exception du fait que l'on a remplacé la propyl amine par de l'isopropyl amine. On a obtenu le 30 composé attendu avec un rendement de 85%. Poids moléculaire: 386. Les cristaux jaunes sensibles à la

lumière fondent à 44-45C.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) = 386 (130) =

F3C(C1)C6H3OC6H3(NO2)CHNCH(CH3)

344( 820) = F3C(Cl)C6H30C6H3(NO2)CHNH 227(1000) = F3C(C1)C6H3OC6H3(NO)CHN 43( 350) = CH(CH3)2 RMN-1H (CDC13): 6CH = 8,7, SCH3 = 1,20 (d, J=7Hz), &CH = 3,57 ppm (oct., J=7Hz).

Exemple D

- ( (2-chloro-4-trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitrobenzaldéhyde-n-butyl imine (composé de référence D) On a procédé comme dans l'exemple C à 10 l'exception du fait que l'on a remplacé l'isopropyl amine par de la nbutyl amine. On a obtenu le composé attendu avec un rendement de 86%. Poids moléculaire:

400. Les cristaux jaunes fondent à 42-43 C.

Fragments caractéristiques du spectre de masse: m/e (r.i.) = 400 (50) F3C(Cl)C6H3oC6H3(NO2)CHN(CH2)3CH3

383( 290) =

F3C(Cl)C6H3oC6H3(NO)CN(CH2)3CH3 327(1000) = F3C(Cl)C6H30C6H3(NO)CHN 20 RMN-1H (CDC13): SCH = 8,69, SCH3 = 0,95 (d, J=7Hz),

6CH2 = 1,1-1,77 (m), &NCH2 = 3,65 ppm (t, J=7Hz).

Exemple 25

Granulés dispersibles dans l'eau ayant une teneur en ingrédient actif de 45% en poids (WG) Composant Ouantité. % en poids Ingrédient actif n 9 49 Cab-O-Sil M5 5 Atlox 4862 3 Polifon O 6 Getopon IN 5 China clay 32 On a mélangé 123 g du composé n 9 dans un mortier avec 12,5 g de Cab-O-Sil, de la silice amorphe M5, 7,5 g de Atlox 4862 comme agent 35 dispersant (un produit de condensation de naphtalène sulfonate et de formaldéhyde), 12,5 g de Geropon IN comme agent mouillant (isopropyl naphtalène sulfonate) et 80 g de China clay. Le mélange a été broyé dans un broyeur à courant tourbillonnaire de 5 type JMRS-80 de sorte que le rapport de la fraction ayant un diamètre particulaire supérieur à 44 Fn n'excède pas 0, 5% en poids. On a ajouté une solution liante préparée à partir de 15 g de Polifon O et de 35 g d'eau dans le produit broyé dans un malaxeur de 10 type Werner, après quoi le mélange a été soumis à une extrusion dans une extrudeuse de type Alexander-werke en utilisant une filière comportant un orifice circulaire de 1 mm. Les granulés ainsi obtenus ont

été séchés à 60 C dans un courant d'air.

Le procédé précité peut être réalisé en utilisant comme ingrédient actif, un autre composé de

formule générale I (par exemple le composé n 21).

Exemple 26

Poudre mouillable (WP) Composant Ouantité. % en poids Composé n 11il 96 Cab-O-Sil M5 1 Dispergiermittel 1494 3 On a mélangé 240 g du composé no 11 25 (préalablement broyé dans un broyeur équipé d'une lame rotative) dans un mortier avec 2,5 g de Cab-OSil M5 comme support de silice et 7,5 g de Dispergiermittel 1494 comme agent dispersant (un sel de sodium du produit de condensation du crésol 30 sulfoné et du formaldéhyde). La poudre ainsi obtenue a été broyée dans un broyeur à courant tourbillonnaire (Alpine JMRS 80) soUs une pression d'air de l'injecteur de 5 bar et une pression d'air de broyage de 4,5 bar, la vitesse d'alimentation 35 étant - alors de 250 g/h. Bien que la poudre pulvérisable ainsi obtenue ne contienne aucun agent mouillant séparé, elle est facilement mouillable, elle possède une taille particulière maximale de 20 tm et elle a une aptitude à la flottabilité sous 5 la forme d'un produit pulvérisable à 10 g/l à 30C après 30 minutes dans 84% d'eau suivant la norme D de

CIPAC et dans 91% d'eau suivant la norme A de CIPAC.

Le procédé ci-dessus peut également être réalisé

en utilisant comme ingrédient actif, un autre composé 10 de formule générale I (par exemple le composé n 22).

Exemple 27

Composition ULV Composant Ouantité, % en poids Composé n 10 27,5 Isophoron 30 2-éthoxy-éthanol 10 Huile de soja (ou huile de tournesol) 32, 5 On a pesé 7 500 g d'.isophorone et 2 500 g de 220 éthoxy-éthanol dans un autoclave émaillé exempt d'eau. On a ajouté 6 875 g du composé n' 10 (préalablement broyé dans un broyeur à marteau) tout en démarrant simultanément l'agitation, et la température a été élevée jusqu'à 45-50'C à l'aide 25 d'une enveloppe chauffante. Une heure après, après avoir dissous les composants, on a ajouté 8 125 g d'huile de soja (ou d'huile de tournesol) et on a poursuivi l'agitation pendant une autre période de 20 minutes tout en abaissant la température jusqu'à 20C 30 par refroidissement. La composition ULV ainsi obtenue est utilisée sous une forme non diluée sans ajouter d'eau.

Exemple 28

Concentré huileux en suspension (FO) Composant Quantité, % en poid Composé n 15 32,7 Huile blanche cosmétique 48,8 Tensiofox AS 4 Sapogenat T-080 4,5 Ethylène glycol 10 Silicone SRE 0,5 On a ajouté 13,5 g de Sapogenat T-080 fondu comme émulsifiant & 80 C (tributyl phénol éthoxylé) et 12 g de Tensiofix AS comme émulsifiant (solution 10 n-butanolique de dodécyl benzène sulfonate de calcium et de nonyl phénol éthoxylé) préalablement. fondu à une température ne dépassant pas 60 C, et homogénéisés dans 145 g d'huile blanche cosmétique chauffée à 60 C dans un broyeur à perles de 15 laboratoire de type Molinex 075. On a ajouté 30 g d'éthylène glycol dans ce mélange d'huile et de tensioactif, et on a homogénéisé les composants en agitant pendant 10 minutes. On a ajouté dans le mélange liquide, 98,1 g du composé ne 15 20 préalablement finement broyé dans un mortier, après quoi on l'a agité pendant 5 minutes et ensuite broyé pendant 2 heures à 1 500 tr/min en utilisant des perles de verre ayant un diamètre de 1 mm (350 g de billes de broyage). Dans la suspension huileuse, on a 25 réparti 1,5 g de silicone SRE (une émulsion à 130%

d'une huile de diméthyl silicone) comme agent antimousse en agitant pendant 3 minutes.

On peut également effectuer le procédé précité

en utilisant comme ingrédient actif, un autre composé 30 de formule générale I (par exemple le composé n' 23).

Exemple 29

Concentré émulsifiable (20 EC) Composant Ouantité. % en poids Composé ne 12 20,4 2-éthyl-éthanol 10 Cyclohexanone Emulsogen EL 360 Tensiofix CD 5 Xylene 24,6 On a pesé 37 g de 2-éthoxy-éthanol, 129,5 g de cyclohexanone et 91 kg de xylène dans un autoclave émaillé de 500 1 équipé d'un agitateur, après quoi on a ajouté dans ce mélange de solvants, 26 kg d'Emulsogen EL 360 comme émulsifiant (huile de ricin 10 éthoxylée) et 11, 1 kg de Tensiofix CD 5 comme

émulsifiant (alcool de coco éthoxylé). Les émulsifiants ont été ajoutés à l'état fondu (6070'C). Dans la dernière étape, on a pesé 75,5 kg du composé n 12 et on a poursuivi l'agitation pendant 2 15 heures. On a ainsi obtenu une solution transparente et limpide.

On peut également réaliser le procédé précité en

utilisant comme ingrédient actif, un autre composant de formule générale I (par exemple le composé n 10 20 ou 23)..

Exemple 30

Composé émulsifiable (35 EC) Composant Quantité, % en poids Composé n 11 35,7 Cyclohexanone 10 Tensiofix CG 21 2 Tensiofix B 7543 8 Xylène 44,3 On a dissous 6 g de Tensiofix CG 21 (un mélange 30 d'un alcool gras éthoxylé, d'un nonyl phénol éthoxylé et de phosphates de ceux-ci) et 24 g de Tensiofix B 7453 comme émulsifiant (une solution n-butanolique de dodécyl benzène sulfonate de calcium, de nonyl phénol éthoxylé et de nonyl phénol éthoxylé et propoxylé) 35 dans un mélange de 30 g de cyclohexanone et de 133 g de xylène. Enfin, on a dissous 107 g du composé n 11

dans le liquide précité comprenant les tensioactifs.

Le procédé ci-dessus peut également être réalisé en utilisant comme ingrédient actif, un autre 5 composant de formule générale I (par exemple le

composé no 9, 10, 13, 21, 22 ou 23).

Exemple 31

Poudre pour poudrage comportant une teneur en ingrédient actif de 1% en Doids Composant Ouantité, % en poids Composé n 21 1,0 Ultrasil VN 3 3,0 China clay 16,0 Talc 80,0 On a mélangé 9 510 g de China clay avec 1 800 g d'un silicate d'aluminium sodique synthétique de type Ultrasil VN 3 dans un mélangeur de type à ruban de 50 1, après quoi on a ajouté dans le mélange 600 g du composé n 21 préalablement broyé dans un broyeur à 20 marteau et on a poursuivi l'agitation pendant 30 minutes. Le pré-mélange ainsi obtenu a été broyé dans un broyeur de type Ultraplex 250 à une vitesse d'alimentation de 20 kg/h de telle façon que le rapport de la fraction ayant une taille particulaire 25 supérieure à 44 pm ne soit pas supérieur à 0,5% en poids. Après broyage, le pré-mélange a été mélangé avec du talc dans un mélangeur à courant tourbillonnaire de type Loedige 300 suivant un

rapport de 1:4 tout en agitant pendant 10 minutes.

- Le procédé précité peut également être réalisé en utilisant comme ingrédient actif, un autre composé de formule générale I.

Exemple 32

Granulés utilisables sans employer d'eau et ayant une 35 teneur eningrédient actif de 0.01% en poids Composant Quantité. % en poids Composé n 11 0,01 Diaperl 51 99,99 L'ingrédient actif a été dissous dans du 5 chlorure de méthylène, la concentration de la solution étant de 2,0% en poids. On a introduit 4 000 g de diatomite en perles comme support préparé à partir de terre à diatomées, ayant un caractère acide et une taille particulaire de 0,5 à 10 2,0 mm. On a pulvérisé 20 g de la solution ci-dessus

(à une concentration de 2,0% en poids) sur le support granulé à travers une buse de type Tee-Jet 10080 à un débit de 5 g/m tout en agitant le mélangeur de type Loedige à 50 tr/min. Les granulés 15 de type à sorption ont été empaquetés.

La diatomite en perles de type Disperl Sl, est un support granulaire ayant une capacité de sorption élevée. Le procédé précité peut également être réalisé 20 en utilisant comme ingrédient actif, un autre composé de formule générale I.

Exemple 33

Test de l'activité herbicide on a semé à une profondeur de 0,5 cm,30 graines 25 dans un pot de culture. Après ensemencement, le sol a été arrosé. On a effectué un traitement de pré-levée après ensemencement et arrosage; on a réalisé un traitement de post-levée 10 jours après la levée des plants en utilisant des concentrés émulsifiables 30 ayant une teneur en ingrédient actif de 20% et en appliquant l'ingrédient actif suivant une série de doses de 0,33; 1; 3; 9 kg.ha-1. La surface du sol a régulièrement été arrosée chaque jour. Les traitements de pré-levée ont été évalués 10 jours 35 après la levée et les traitements de post-levée ont été évalués 10 jours après le traitement. Les résultats sont exprimés sous la forme du pourcentage

de plantes mortes.

Les résultats du test précité, sont récapitulés 5 dans le Tableau 2. La définition et les abréviations utilisées dans la rubrique du Tableau 2, sont les suivantes: I = traitement de pré-levée II = traitement de postlevée 1C D.S. = Digitaria sanguinalis S.V. = Setaria viridis E.C. = Echinochloa crus-galli S.H. = Sorgum halepense C.S. = Calistegia sepium 15 A.T. = Abutilon treophrasti M.A. = Mercurialis annua S.A. = Sinapis arvensis Z.M. = Zea mays H.A. = Helianthus annuus 20 P.S. = Pisum sativum

A.C. = Allium cepa.

Tableau 2 - Effets toxiques des traitements en % I N de Dcse l'ingrédient / actif Variété de plantes et mode de traitement

graines -

D.. S.V. EC.. S.H, C.S, A.T. MI.A. S.A.

I. II.III. I.II, I. IIIII III, i. I.II

1/3 20 0 20252020 0 0 30 0 0 30

1 50 0 40503040 30 20 5020 0 40

3 70 0 60 60 50 55 50 40 60 40 0 60 9 90 0O10060 95 65 80 60 0 60 O 90

/3 10 20 020 0 0 0 0 0 0 0

1 20 0 30 10 30 15 20 20 30 70 0 40 3 70 0 60 40 55 35 40 60 60 70 0 80 9 1C00 100 70 95 60 70 100 80 100 0 1CO

2C 50 40 70 50 50 5C O C 20 1C 70 3C 100 7C

1/3 45 0 20 10 20 0 0 20 10

I 70 0 50 30 30 20 20 40 30 3 80 0 75 60 50 40 30 70 80 9 O0 0 100 CO 10095 100 70 100 '/5 40 0 403020200 0 0

1 80 0 80 040 40 20 15 20

3 95 O 100 90 95 80 50 30 40 9 100 0100 90 100 90 85 90 5 1/3 40 0 40 10 20 0 0 20 20

1 80 0 60 30 40 40 20 40 40 3 35 0 80 50 60 60 40 60 50 9 90 0 95 60 80 80 60 80 70 1 30 0 30 20 0 0 0 20 10

3 60 0 60 40 40 20 20 30 20 9 90 o 90 60 80 50 60 55 60 1 30 O 30 10 20 0 0 30 20 3 60 0 6030C 402020 40 40

9 100 0 90 60 70 50 55 50 60

0 0 30 0 15 45 0 30 95 0 80 10 0 20 30 0 30 50 0 50 90 0 80 0 0 o 25 0 30 30 0 45 45 0 55 0 o 10 30 0 2050 0 40

0 25 35 0 30 55 0 40

C 60 3C 75 5C '100 C80 20 0 40 20 60 20 80 3C 20 C 40 20 60 20 70 50 10 10 40 25 70 40

-20 - 30 60 40

N de Dose l 'ingrédient k ha actif Variétés de plante et mode de traitement graines

DS, S.V. E.C. S.H, C.S, A.T. M.A. S,A.

III, I.II. I.II. il I.II. I.II. I. I.II.

ifn

1 30 0 302020 0 0 1520 0 0

3 60 0 60 40 40 20 25 20 40 30 0 9 100 0 90 90 80 O60 80 55 60 45 0

1/3 50 0 '30 020 10 0 10 10 0 0

I!00 0 90 45 80 35 50 ó0 30 30. 0 3!00 0 100 50 10050 80 80 70 80 0

9 100 0 100 lO 21000 95 90 95 0

'O '/3 60 0 50 60 50 50 40 20 300 0 0

! 200 O 35 85 SO 85 60 45 50 35 O 3 2.O 0 100 90 95 100 ?0 75 80 70 0

9 lC O O0 Re M100 1 0]2O0 90 100 0 l! 1/3 50 0 50 60 40 60 30 10 20 0 O 1 00 0 95 95 80 80 c60 30 40 30 0 3 '00 0 100 200 95 95 80 40 80 60 0 9 lO0 0 l0 100100 l0 O 10 90 90 90 0

12 1/3 50 O 50704060 30 202020 0

1i 100 0 95 90 80 30 o60 50 40 40 0 3 100 0 100 95 95. 90 85 80 80 30 0 9 3.00 O 100.iO00100100 O090 1000

13 1 40 O 40 203020 30 010 0 0

3 60 0 55 40 40400 40 30 30 40 0 30 9 90 O. 95 80 80 70 60 506060 0

0 30 20 20 55 50 30 70 80 20 25 45 45 55 70 35 80 80 100 100 95 '0 30 40. 50 60 $0 90 30 90 '0oo 100 95

0 25 45 35 55 85 55 80 90

-5 100 95 20 30 50

-o 60 95.35 ú5 D0 100 100 100 0 30 20 20 60 30 40 90 40

14 1/3 15 0 20 10 20 0 30

O 10 20 0

-1 30 0 40 20 30 15 40 20 40 30 0 3 75 0 30 55 60 35 60 40 50 60 0 9 00 0 100 0 95 85 30 80 70 80 0

15 10 15 30 20 30 o60 40 55 90 80 N de DosE l'ingrédient kg/ ha actif VariétéSde plante et mode de traitement eraines

D.S. S.V. EC, S.H, C.S, AT, M.A. SA.

I.IIo I.IIo III Il I.II, I.II. Io I.iI.

1/3 400 3025 3020 30 3050 20

1 80 0 60 50 60 40 40 40 50 40 3 900 90758080 60 5050 50

9 1000 100 DO9510080 8070 60

0 20 30 40 0 30 70 80 0 40 85 85

o 80 100 90 _ e

_O 0 O 40 40 30 20 3 800 7045 60 40 9 100 0 100 70 95 80

0 40.0 30 0.,00 60 O1 '0 O0

9 70 0 80 20 85 20

0 10 0 40 20 30 30 65 40 50 60 20 20 10 30 40 40 30 A40 65 60 70 50 O 0 10 0 30 0 20 0 7Ov 3 0 60 70 0 10 60 50 0 20 80 60 o 50 100 80 0 20 40 30 0 30 55 40 0 50 70 40 A Témoin

1 20 0 0 10 0 0 5 70'0 60 40 30 25 9 100 0 O00 60 SO 75

o.0 20 10 0 20 40 30 0 40 60 50 Témoin

0 10 0 10

3 50 0 50 50 40 40 9 90 0 95 90 80 85

C 1/3 200 10 0 0 0 0

lemoin 1 50 0 250 0 0 25

3 80 0 70 75 40 45 9 100 0O 100 D090 95

o0 0 0 O 30 0- 50 0 70 30 100 30 0 0 30 0 0 0 50 10 30 30 90 30 70 60 90 60

0 0 20 10 0 20 40 50

0 40 70 100

0 0 30 20 0 10 60 60 0 40 80 80 0 80 100 100

D

Témoin

1/3 10 0 20 0 0 0 1 290 4020 40 20 3 0 0 604560 40 9 100 0 '00 70 100 70

0 0 10 0 15 20 0 0 30 20 50 030 30 10 20 50 40 50 20 50 50 45 40 80 60 60 40 70 80 90 70

N de l'ingrédient actif dose kg/ na Variétésde plante et mode de traitement plantes cultivées M

I. II.

HeA, I, II, PIS, IT. AOC. I'I. - 1/3 1 3 9 l / 31/3 !

3 9 1/3

? 0 0

0 0 10 10 30 20 0 0 0 0

o 10 30 20 0 0 0 20 l0 30 30 40 0 0 0 0 0 20 30 30 0 0 0 0 0 0

0 0 0 0

0 10 0 20 0 0

0* O 0 O10 0 20 0 0

0 20 0 30 0 40 0 0 0 0 0 20 0 30 0 0 0 0 0 0

4 1/3

1 3 9. 0 0 o o lO o C o c V !0 o 10 lO o o o 10 o o o o o 0 10 0 i0 o o o o10 o o o o o 10 o o 10 o o 1/3 1 3 9

*20 -O 0

J. 0 0 0 0 10 20 0 O o 10

0 0 0 0 0 20 0

O 10 N de Dcse l 'ingré- kg/ha dient actif Variétésde plante et mode de traitement plantes cultivées

ZM. HA,

I. II. I. II,

PS, II.

AC. II. 9 1/3 i 3 9 :/3 L1 3 9

0 10 0 20 10 20 O - O 0 30 20 50 40 70 0 0 0 10 0 20 1L5 30

o o 0 0 0 2o0 20 30 o 10 0 20

0 30 20 60

0 0 0 0

O O 0 0 0 30 0 60 10 80 0 0

0 10 0 30 0 60 0 0

o o10 0 30 0 60 0 20

0 40 0 30 0 80

o o 40 o 4O 40 0 lo 2O 20 o

20 30

o

10 25

o

20 30

o 30 il 1/

1 3 9 1/3

1 3 9 1 o 0

3 0 20

9 0 30

1/3 o o

1 0 0

3 0 109 '0 30

0 0 0 20

o 30 0 0 0 0 0 ' 0 o 30 o o

10 15 30

o 0 20 o o o 10 N de n ^, z, e Variétésde plante et mode de traitement 1 mntes cultivées l'ingrédient kg/ha actif Z.M H.A, PS. Io IIo il II. I I. A.C. II. 1/3 1 3 9

0 10 0 20 0 40 10 60

0 10 0 10 0 25 0 50

10 10

0 0o!0-

i G -'7

1 0 O 0 10

3 C 10 0 20

9 10 20 0 40

20 o 15

0 0 0 0 20

0 10 0 10 20

0 20 0 20 A0

A Témoin

1 0 O 0 10

3 0 25 0 15

9 20 50 0 30

i) 0 O 10

3 0 2 0 25

9 20 -0 0 65

0 15 0 lO 1 0 Ba Témoin Témoin 1/3 -l

3 9 1/3

1 3 9

0 0 0

t _ 1 O 1O 30 O 30 60 O

30 60

O o 10 o o 0 15 o 10 o o o 15 o o o 10 D Témoin o

0 10 30

40

0 10 0 20 0 30 0 50

o o 10

47 2602230

Exemple 34

Test de l'activité fongicide On a préparé des plaques de gélose en versant un milieu nutritif de gélose et de pommes de terre 5 contenant 2% en poids de dextrose dans des boites de Petri ayant un diamètre de 100 mm et en laissant le

milieu nutritif se solidifier.

A partir de concentrés émulsifiables (20% en poids d'ingrédient actif), on a préparé des solutions 10 de base comportant 0,18, 0,06, 0,0033, 0, 0066 et 0,0011% en poids d'ingrédient actif (respectivement

1800, 600, 100, 66 et 11 ppm).

On a préparé dans ces dilutions, des suspensions comprenant un nombre approprié de spores des 15 champignons testés et de telle sorte qu'en disposant

une goutte de la suspension de spores dispersée dans de l'eau sur la lame d'un microscope, 25 & 30 spores apparaissent dans le champ visuel à un grossissement de 100 à 160 sur la base d'une moyenne de 5 à 10 20 observations visuelles.

A partir des suspensions de spores ainsi obtenues, on a ajouté 1 ml de chacune à l'aide d'une pipette dans 1 ml de chaque solution de la série de dilutions des composés du test. On a ainsi obtenu des 25 solutions comprenant un concentré d'ingrédient actif (à une concentration de 0,1, 0, 03, 0,01, 0,0033 et 0,0011% en poids, c'est-à-dire respectivement 900, 300, 100, 33 et 11 ppm) ainsi que la suspension de spores. On a laissé les solutions reposer pendant 30 1 800 secondes après quoi on a plongé le fond d'un

tube à essais stérile dans le mélange du composé d'essai fongicide et de la suspension de spores. On a dessiné une bande à l'aide du fond du tube à essais stérile sur la plaque de gélose après quoi la culture 35 a été inoculée.

Une fois que les champignons se sont bien développés dans le traitement témoin, le test a été évalué en comparant la croissance des champignons dans les cultures traitées avec celles du témoin non5 traité. Les résultats sont exprimés à l'aide de l'échelle d'évaluation suivante: 1: pas de croissance de la colonie (0% par comparaison au témoin) 2: croissance faible de la colonie (10% par rapport 10 au témoin) 3: croissance moyenne de la colonie (50% par comparaison au témoin) 4: forte croissance de la colonie (100% par

comparaison au témoin).

Les valeurs intermédiaires en pourcentage sont par exemple les suivantes: 1,5 = 5%, 2,5 = 30%, 3,5 = 75% de croissance de la colonie par comparaison à 100% de croissance du témoin. Les ingrédients actifs de la présente invention sont comparés non seulement 20 au témoin non-traité mais également au Captan qui est

un fongicide commercial très actif.

Les résultats sont mentionnés dans le Tableau 3.

L'activité fongicide est exprimée sous la forme d'un pourcentage moyen (moyenne de 4 essais semblables). 25 La définition des abréviations utilisées dans la rubrique, est la suivante: St.r. = Stemphylium radicinum He.t. = Heiminthosporum turcicum Bo.c. = Botritis cinerea Fu.g. = Fusarium graminearum Co.l. = Colletotrichum lindemuthiarum Tr.r. = Trichotecium roseum

Di.h. = Diaporte helianthi As.n. = Aspergillus niger 35 Al.t. = Alternaria tenuis.

Tableau 3 -

Ing,édient Activité contre les espèces de champienon utilisées

actIngred Str Hentc. u.g. o.. r.r D.h. sn.t.

actif n St.r. He.t. Bo.c. Fu.g. Co.1. Tr.r. Dih. As.n. Al.t.

1 900

300 100 33 11 2 900

300 100 33 11 3 900

300 100

33 il 11 4 900

300 100

33 11 Il 5 900 300o 100 33 11 6 900

300 100

33 11

771 3 28 6

o / 7 32t3 2618 lot 5 1015

7517 65,1 44!4 2916 100 8012 54,3 161 8 10 4614 3116

5 o 6313 28t2 515 o m

- 4516

- 14/6

- 0

_ - 48t4 - - 15f6 - - 1o16

_ _ " 0

_ _ m - - 78t8 - - 41f3

_ - 30O3

- - 1217

- O0

)o 100 89i 3 39 4 69 4 5217 C0 4 4111 5 9f8 26]3 0

Q O_ 1 A A -

- - 75f6

_ - 23.3

- - 11 2

_ - 5

_ - O

L00 100 100 89t4 100 7413 82,8 7513 54t3 6013 3814 3315 46,6 29,9 16,8 *, 1, -rt b

100 86 6 7715 4813

t

8112 413 2412 1414

- - 100

- 81 4

_ - 63.4

_ - 35 6

- - 25,2

- - 100

- 85t2

_ - - 14 5

_ - 5

' 0

_ - O

- - 6416

- - 2716

- - l014

_ - 5

- O0

f,

-_- 100

-- - 7519 _ - 6013 _ - 42t7 - - 231 6

- - 44;4

_ - 2414

- - 5

_ - O

_ _' 0

m

_ - 65,9

-. 29,2

m e 1013

- 5

_ _

m O Ingrédient actif n Activité contre les especes de champignon utilibeS

St.r. Hie.t.

Boc. Fu.g.

Co.1. Tr.r. Di.h. As.n. Al.t.

7 900

300 100

7215 1918

o - 70o7

- - 2118 _ - 1013

- O0

_ _ - 75r7

- - - 223

I _ _ - 3t6

_ _ - - O

8 900

300 100

il 9 900

300 100

11 10 900

11 11 900

11 12 900

300 100

,3 lO13 o t5 5618 4115 29t9

1613 28 9

- 7016

- - 1416

- - 1014

_ - 5

- O0

_ _ 75t6

_ _- - 2313

- - - 1112

_ _ - 5

_ _ - O

1c E O0 100 7114 4914 5614 4712.8,3 35t4 336 29;3

- 3914

- 0

47 1 360o 2515 1618 73f6

5416 4312 2113

00 100 7819 8218 100 5413 5817 5814 3413 3914 4312 2114 2516 2919 1618

- - 26,8

- - 0

- -

64 2 4214 341 3 2612

_t 89t2

62 6 5412

4816 100 74>2 3615

22 1 1011

100 100 94

63!5 100 8113

4913 3614 22t3

100 7916

-5413 3816 100 9014 7718 5012 4010

60 3317 29l4 1618 100 77 6 4919

3614 2515

100 7718 4319 3112

8214 7374 4016

33t3

100 100 7914 100 5112

6516 7510 4070 4816 6814 3112 3013 4417 1813 100 100 94t3 7616 83,3 4614 70o0 68t6 39t7 38t5 5014 300 2014 2516 10t4

8716 721 2

4313 3214 9615 4616

3418 2115 15t6 Ingrédient actif n Activité contre les espèces de chamDieion utilisée$

St.r. He.t. Booc.

Fu.g. Co.l.

Tr.r. Di.h. As.n. Al.t.

13 90O

1il 14 900

300 100

33 11 15 900

300 100

33 il 16 900 il 17 900

300 100

33 11 18 900

300 100

8012 4613 3914 29%6 100

7714 6013 3115 2717

8213 4114 25 16

2213 O t5 1015 o 3313 lO3 9019

4318 32 2 28 7

8318 74 2 4013 2370

m m

100 9015 100 5617 7214

3318 41t 6 2515 3018 go?0 100 82;2 7314 5113 4013 30/6 29/9

- 51 2

- 33/4

- 1216

- 5

- O0

O m 28,6

- 0

- 3319

- 28;3

- o8Z

_ O

_ _

_ _ e 100 100 100 77,9 96;4 8818 8716 6312 75,4 75t4 5513 4115 5616 6416 19t8 26;3 43,9 5113' -5 100 100 100 100 72/o 95/0 93/7 90lr1 4014 8816 7918 6616 3013 7314 54t6 33/3 1813 7012 3917

- - - 5414

*_ _ - 3214

- - - 10

_ _, - O

. _- - - 2418

_ - - O

_ _ - - 23t4

_ - - O

5415 5817 - 59,2

4211 4013 - 113

0 20t9 - 0

-

O - _

8818 74- 5 37 6 18 9 100 9418 7916

46t3 40;7 39f 5 27s6 o i -

59;6 4112

Ingrédient actif n Activité contre les espèces de champignon utilisé&s

St.r. He.t. Bo.c, Fr.g. Col. Tr.r.

Di.h. As.n. Al.t.

19 900

300 100 33 11 20 900

-11 21 900

300 100

33 11 22 900

300 100

33 11 23 900

33 11 24 900

300 100

33 11

?7 4015 2213

,4 o l0 74t1 3512 18 5

8171 4817

2 25/3 100 '83 4 56; 3 28i2 15 5 100 761 4 62f3 38t 3 2419 44t 3 3576 10t. 2 o 86 4 661 6 5014 34t3 20! 2 92!4 66 7 40t 1 33/4 161 6 100 l0O 44t 1 281 3 16! 6 100 98 6 831 5 58;8 43! 2 100 95 5 68 4 41/3 27;8 33;6 29 15 9r3

- 73/8

- 56t2

- 34,4

- 18! 6

- 5

73t5 42/9 29f8 18 8 100 8718 38/9

24/4 1913

7914

43 6 40! 3 20, 6

6 33! 4 131 5

o 63t o 25t 18, 100 77 63 43+ 19

351 6 221 2

0 7218 36f4 17!3 9/8

4 100 O 100

6 90 5 8 73; 4

;7 95I5 /2 85 t 1 8 6514 r9 3916 66t 4 42 27 o 7714 44f9 34z 5 17,7 100 42t 3 29 1 r 12 2 100; 100 51,2 29/4 10t 2 77f1 50t 0: 33/4 18t3 100 68! 4 t 0 1413 714 -74t3

- 8918

- 6213

- 26t6

- O0

58t 3 40! 5 17t4 o

7916 39,6 2014 161 6

8919 1<

- 100

- 76;6

- 64/3

- 39,2

- 2515

- 6214

- 5115

- 3314

- 1o0t3

- 5

100 90oo 60o7 s81 6 3878

2 18/0 30;2 107

I5 40 73I4 4014 1919 3915 30/0 5 2116 DO 100 100 DO 85 4 821 1 64/4 39/6 63?4 55/4 24/4 4415 1816 14 4 36/8

- 100 100

- 88 5 7413

- 70g5 31t5

- 6311 24?6

- 42 2 1818

- 64/7 6972

- 5071 52?2

- 2413 34y7

- 1073 10,1

- o 0 33 10 o O

- 4013

o Ingrédient actif n Activite cnntrp les epècps de chepi$nor utl-i'Sées

St.r. He.t. Bo0.c.

Fr.g. Co.1. Tr.r. Di.h. As.n. Al.t.

Captan

900 300 100

33 A (Témoin)

900 300 100

33 il B (Témoin)

900 300

33 il (Témoin) 7517 5915 30f6 81 5 70y 4 39 9 73;8 83r6 48; 8 66 6 60to 40j 4

100 100 155 2 100 41 4 678 29 4

100 100 85 3

100 100 100 85!4 74! 4 40%2 38 6

74,6 52y5 3010 2012 z1 74 9 45 6 32t3 11t7

- - _ 76 6

_- - - 48 6

-_ - 28f4 - - - 19t0

_ - - 5

_ - - 7017

- - - 151 3

_ - - 5

_ - - O -

73t7 16f6

- - 72/3

- - 12/2

- - 5

-- '" 0

C (Témoin) 900 300 33 il D (Témoin)

900 300 100

33 11 f8 52 3 27 7 513 o 62f1 28r6 14 2 o - - 78r8 _ - 4113

- - 3013

_ - 1217

_ - O

- - 62 8

_ - 22;5

- - 5

_ - O

22_5 " am 0

- - - 82 3

- - - 43t 2

_ - - 20,7

_ - - 5

_ - - O

- - 3414

- - - 16y1

_ - - 5

_ _ _ _

Claims (20)

REVENDICATIONS

1. Composé de formule générale I:

H

Cl C = N - X2 F3a o-Q xl / dans laquelle X1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe nitro; X2 représente un groupe alkyle en Cl-C18 à condition que si Xl représente un groupe nitro, X2 ne représente pas un groupe alkyle en C1-C6, un groupe hydroxyalkyle en C2-C6, un groupe mercaptoalkyle en C2-C6, un groupe aminoalkyle en C2-C6, un groupe alcényle en C3-C6, un groupe alcynyle en C3-C6, un groupe phényle, ou un groupe phényle substitué de formule générale V: dans laquelle X3 représente des groupes identiques ou 25 différents, tels qu'un groupe alkyle en C1-C4, trifluorométhyle, hydroxy, mercapto,nitroamino ouun atome d'halogène, de préférence un atome de chlore et n est un entier égal à 1, 2 ou 3; ou un groupe aralkyle, un groupe alkyl-phényle en Cl-C6 ou un 30 groupe de formule générale VI: H N C ClVI/ Xl Q O.S3 dans laquelle X1 est tel que défini ci-dessus et m

est un entier égal à 2, 3, 4, 5 ou 6.

2. Composé suivant la revendication 1,

caractérisé en ce qu'il est la (5-((2-chloro-4trifluorométhyl)-phénoxy)-2nitro-benzylidène)aniline.

3. Composé suivant la revendication 1, 10 caractérisé en ce qu'il est la (5-((2-chloro-4trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitro-benz Ylidène)-3nitroaniline.

4. Composé suivant la revendication 1,

caractérisé en ce qu'il est la (5-((2-chloro-415 trifluorométhyl)-phénoxy) -2-nitro-benzylidène)-3trifluorométhyl-aniline.

5. Composé suivant la revendication 1,

caractérisé en ce qu'il est la (5-((2-chloro-4trifluorométhyl)-phénoxy)-2nitro-benzylidène)-3,420 dichloro-aniline.

6. Composé suivant la revendication 1,

caractérisé en ce qu'il est la (5-((2-chloro-4trifluorométhyl)-phénoxy)-2nitro-benzylidène)-2chloro-5-trifluorométhyl-aniline.

7. Composé suivant la revendication 1,

caractérisé en ce qu'il est la bis-(5-((2-chloro-4trifluorométhyl)phénoxy)-2-nitro-benzylidène)éthylène-diimine.

8. Composé suivant la revendication 1, 30 caractérisé en ce qu'il est la (5-((2-chloro-4trifluorométhyl)-phénoxy)-2-nitro-benzylidène)-2hydroxyaniline.

9. Composé suivant la revendication 1,

caractérisé en ce qu'il est la (3-((2-chloro-4-

56 2602230

trifluorométhyl)-phénoxy)-benzylidène)-3,4-dichloroaniline.

10. Composé suivant la revendication 1,

caractérisé en ce qu'il est la (3-((2-chloro-45 trifluorométhyl)-phénoxy)benzYlidène)-3trifluorométhyl-aniline.

11. Composé suivant la revendication 1,

caractérisé en ce qu'il est la (3-((2-chloro-4trifluorométhyl)-phénoxy)benzylidène)-2-chloro-510 trifluorométhyl-aniline.

12. Composé suivant la revendication 1,

caractérisé en ce qu'il est la (5-((2-chloro-4trifluorométhyl)-phénoxy)-2nitro-benzaldéhyde)propargyl-imine.

13. Composé suivant la revendication 1,

caractérisé en ce qu'il est la (5-((2-chloro-4trifluorométhyl)-phénoxy)-2nitro-benzylidène)-4hydroxy-aniline.

14. Procédé de préparation d'un composé de for20 mule I telle que définie dans la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir un benzaldéhyde substitué de formule générale II: H I

C II

3C dans laquelle X1 a la même définition que celle donnée dans la revendication, ou un acétal ou un acétate de celui-ci avec une amine primaire de formule générale III

H2N - X2III

dans laquelle X2 est tel que défini dans la revendication 1, si on le souhaite en présence d'un solvant inerte et/ou d'un catalyseur à une température allant de O'C au point d'ébullition du mélange réactionnel, et en ce 5 qu'on isole ensuite du mélange réactionnel par des procédés connus, le composé de formule générale I

ainsi obtenu.

15. Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce qu'on fait réagir un benzaldéhyde 10 substitué de formule générale II dans laquelle X1 est tel que défini dans la revendication 14 avec une amine primaire de formule générale III dans laquelle

X2 est tel que défini dans la revendication 14.

16. Procédé suivant la revendication 14 ou 15, 15 caractérisé en ce qu'on effectue la réaction en

présence d'un solvant inerte.

17. Procédé suivant l'une quelconque des

revendications 14 à 16, caractérisé en ce qu'on utilise un acide minéral ou un acide de Lewis comme 20 catalyseur.

18. Composition pesticide, caractérisée en ce

qu'elle comprend comme ingrédient actif au moins un composé suivant l'une quelconque des revendications 1

à 13.

19. Procédé pour lutter contre les champignons

parasites et/ou les mauvaises herbes, caractérisé en ce qu'on utilise comme ingrédient actif un composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 13 suivant une dose de 0,1 à 10,0 kg.ha'1, de préférence 30 de 0,2 à 5,0 kg.ha1.

20. Procédé suivant la revendication 19, caractérisé en ce qu'on utilise un produit pulvérisable, un agent d'enrobage ou une poudre pour poudrage contenant de 0,01 à 5,0% en poids, de

préférence de 0,1 à 3,0% en poids d'un composé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 13.