HU199377B - Herbicides and/or fungicides comprising active ingredient of schiff-base type and process for producing the active ingredients - Google Patents

Herbicides and/or fungicides comprising active ingredient of schiff-base type and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU199377B
HU199377B HU863304A HU330486A HU199377B HU 199377 B HU199377 B HU 199377B HU 863304 A HU863304 A HU 863304A HU 330486 A HU330486 A HU 330486A HU 199377 B HU199377 B HU 199377B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
trifluoromethyl
active ingredient
chloro
phenoxy
tendon
Prior art date
Application number
HU863304A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HUT44226A (en
Inventor
Jozsef Bakos
Balint Heil
Szilard Toeroes
Gyula Eifert
Mihaly Pletyak
Istvan Gebhardt
Miklosne Durko
Laszlo Lukacs
Janosne Hadobas
Ferenc Bihari
Gyoergyne Kertesz
Original Assignee
Budapesti Vegyimuevek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Budapesti Vegyimuevek filed Critical Budapesti Vegyimuevek
Priority to HU863304A priority Critical patent/HU199377B/hu
Priority to DE19873722427 priority patent/DE3722427A1/de
Priority to GB08717583A priority patent/GB2193212A/en
Priority to IT8721503A priority patent/IT1225467B/it
Priority to DD87305526A priority patent/DD261304A5/de
Priority to DD87310537A priority patent/DD264916A5/de
Priority to FR8710916A priority patent/FR2602230A1/fr
Publication of HUT44226A publication Critical patent/HUT44226A/hu
Publication of HU199377B publication Critical patent/HU199377B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű, új vegyületet •tartalmazó herbicid és/vagy fungicid készítmény és eljárás az új vegyületek előállítására.
Az (I) általános képletben X, jelentése hidrogénatom vagy nitrocsoport, X2 jelentése (1—12 szénatomos alkil)-, (3—6 szénatomos alkenil)-, (3—6 szénatomos alkinil)-, (2—4 szénatomos hidroxialkil)-, fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben halogénatommal, trifluor-metil-, hidroxi-, nitro-, (1—4 szénatomos alkil)-csoporttal mono- vagy diszubsztituált fenilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, amelyben
X, jelentése a fenti és m értéke 2— 6 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy ha X, jelentése nitrocsoport, akkor X2 jelentése (1—6 szénatomos alkil)-csoporttól eltérő.
Az (I) általános képletű, új vegyületek azometin származékok.
Primer aminok karbonilvegyületekkel való kondenzációját először H. Schiff vizsgálta (Ann. Chem., 131, 118 (1β64)), a kondenzációs terméket általánosan Schiff bázisnak is nevezik. A kondenzációs reakcióról részié^ tes áttekintést M.M. Sprung (Chem. Rév., 26, 297 (1940) és R.W. Layer (Chem. Rév.. 63, 489 (1963)) adnak.
A találmány szerinti (I) általános képletű, új vegyületek előállításánál használt (II) általános képletű fenoxi-benzaldehidnek ismertek (US-PS 4 306 900; DE-OS 30 17 795), a szintézisben alkalmazott (III) általános képletű aminok szintén ismert vegyületek.
A szubsztítuált 5-fenoxi-2-nitro-benzaIdehidekből kiindulva számos új vegyülettípust állítottak már elő, mint például szubsztituált fenöxi-benzaldehid-acetálokat (EP-0 064 658) és diacetátokat (DE-OS 30 44 810), szubsztítuált fenoxi-fahéjsav-származékokat (EP-0 053 321), szubsztítuált fenoxi-benzaldehid-oximokat, — karboximokat (DE-OS 30 17 795).
A 0 034 012 sz. Európai szabadalmi bejelentés olyan herbicid hatású vegyületeket ismertet, amelyek 5- [(2-klór- vagy 2,6-diklór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-(l—6 szénatomszámú alkil) -iminek is lehetnek. Ezek közül azonban csak az 5-)(2-klór-4-(trifluor-metil) )fenoxi] :2-nitro-benzaldehid-terc. butil-imint írja le, anélkül, hogy herbicid hatását ismertetné.
Kísérleteink során a 3- [(2-klór-4- (trifluor-metil) ) fenoxi]-benzaldehid, illetőleg az 5- ((2-klór-4- (trifluor-metil)fenoxi] -2-nitro-benzaldehid [(II) általános képletű vegyületek) és a (III) és (V) általános képletű aminok kondenzációs reakciójaival olyan (I) általános képletű, új vegyületeket állítottunk elő, amelyek igen jó herbicidek, illetve fungicidek.
A találmány szerinti (I) általános képletű, új vegyületeket önmagukban ismert eljárásokkal állíthatjuk elő.
A találmányunk tárgyát képező előállítási eljárás során, az (I) általános képletű, új vegyületek előállításakor a (II) általános képletű benzaldehid-származékot iriert oldószerben vagy oldószer alkalmazása nélkül, előnyösen egy, a kondenzációt elősegítő katalizátor jelenlétében, 20°C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten valamely (III) általános képletű aminnal vagy valamely (V) általános képletű diaminnal reagáltatjuk.
Oldószerként bármely inért oldószert (például metanolt, etanolt, propanolokat, benzolt, toluolt, diklór-metánt, kloroformot, szén-tetrakloridot, stb.) alkalmazhatunk. A reakció során képződő víz adott esetben azeotropképző oldószerrel távolítható el.
A kondenzációs reakciót ásványi- vagy Lewis savak katalizálják, (mint például H2SO4, HCl, BF3-éterát, ZnCl2, POCI3, stb.), de a találmányunk szerinti eljárást katalizátor nélkül is kedvező eredménnyel valósíthatjuk meg.
A kondenzációs reakcióhoz
a. ) azon (I) általános képletű vegyületek előállítása során, amelyekben az X2 jelentése az (a) általános képletű csoporttól eltérő, a (II) általános képletű benzaldehid-származékot és a (III) általános képletű amint ekvimoláris mennyiségben is alkalmazhatjuk, előnyösen azonban akkor járunk el, ha az egyiket, célszerű a (III) általános képletű amint, feleslegben használjuk.
b. ) azon (I) általános képletű vegyületek előállítása során, amelyekben az X2 jelentése (a) általános képletű csoport, a (II) általános képletű benzaldehid-származékot és az (V) általános képletű diamint 2:1 mólarányban is alkalmazhatjuk, előnyösen azonban akkor járunk el, ha a (III) általános képletű benzaldehid-származékot feleslegben használjuk.
Az (I) általános képletű, új vegyületeket a fentiekben ismertetett előállítási eljáráson kívül más, ismert eljárásokkal is előállíthatjuk. Például a (II) általános képletű benzaldehid-származék helyett alkalmazhatjuk annak acetálját vagy acetátját. A reakciót végrehajthatjuk inért oldószerben vagy oldószermentes körülmények között, a kondenzáció során képződő alkanol, illetve karbonsav kidesztillálásá val.
A találmány szerinti (I) általános képletű új vegyületeket a reakcióelegyből ismert módon nyerhetjük ki, így például a reakcióelegy hűtése után egyszerű szűréssel, stb. A kapott terméket kívánt esetben megfelelő oldószerben (metanol, etanol, i-propanol petroléter, stb.) való átkristályosítással tisztíthatjuk.
-3HU 199377 Β
A nemkívánatos növények (gyomok), valamint a haszonnövények gomba kórokozói jelentős károkat okoznak a mezőgazdaságban, azzal, hogy csökkentik a növények hozamát. A hatékonyság növelésének egyik módja a gyomok irtása, legalábbis növekedésük csökkentése, illetőleg a gomba kórokozói elleni védekezés.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek egyik csoportja herbicid-, a másik fungicid tulajdonsággal rendelkezik, de ismeretessé vált közülük néhány olyan vegyület is, amely egyúttal herbicid és fungicid hatású (peszticid hatás).
Az (I) általános képletű vegyületek a kultúrnövényekre (például a kukorica, napraforgó, borsó, stb.) nem fitotoxikusak, különösen jelentős e fitotoxicitás mentesség (szelektivitás) a peszticid (herbicid és fungicid) hatással rendelkező vegyületek esetében ugyanis a herbicid hatással is rendelkező fungicidek általában a kultúrnövényekre is károsak, új vegyületeinknél azonban ilyen hátrány nem jelentkezik.
A találmányunk szerinti (I) általános képletű vegyületek közül kitűnnek herbicid hatásukkal:
— az {5- [ (2-klór-4-(trif luor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidénj-anilin és — az {5- [ (2-klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén}-3-nitro-anilin.
Kiváló herbicidek:
— az (5- [ (2-klór-4 - (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén}-3-(trifluor-metil)-anilin, — az (5-[(2-klór-4-(trifluor-metil))fenoxi]-2-nitro-benzilidén}-3,4-diklór-anilin és — az ]5- [(2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-2-klór-5-(trifluor-metil)-anilin.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek közül kitűnnek fungicid hatásukkal:
— a bisz{5-](2-klór-4-(trifluor-metil))fenoxi] -2-nitro-benzaldehidJ-etilén-diimin, — az {5- [ (2-klór-4-(trif luor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén}-anilin, — az {5- [ (2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-2-klór-5-(trifluor-metil)-anilin, — az {5- ((2-klór-4- (trif luor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidénJ-2-hidroxi anilin és — a [3-[(2-klór-4-(trifluor-metil))fenoxi] -benziIidén]-3,4-diklór-anilin.
Kiváló fungicidek:
— a {3- [ (2-klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -benzilidén}-3- (trifluor-metil) -anilin, — a [3- [(2-klór-4-(trifluor-metil))fenoxi] -benzilidén]-2-klór-5- (trifluor-metil) -anilin, — az 5-[(2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi]-2-nitro-benzaldehid-propargil-imin, — az (5- [ (2-klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-4-hidFoxi-anilin, — az {5- [ (2-klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-3,4-diklór-anilin.
Herbicid és fungicid hatásukkal egyaránt kitűnnek:
— az {5- f (2-klór-4- (trif luor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidénj-anilin, — az {5- [ (2-klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-2-klór-5-(trifluor-metil) -anilin és — az {5- [ (2-klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-3,4-diklór-anilin.
A találmány szerinti (I) általános képletű herbicid hatású vegyületeket [hatóanyagokat (a továbbiakban: a.i.)] vetés előtt, preemergens, illetve posztemergens módon alkalmazhatjuk a gyomok irtására. A hatóanyagok dózisa (tömege) a felhasználás körülményeitől függően (pl. a gyomqsodás mértéke, a kultúrnövény fajta és fajtája, a talaj típusa, a meteorológiai viszonyok, stb.) aránylag tág határok között változhat. Ügyelni csupán arra kell, hogy a kultúrnövényhez viszonyított fitotoxicitás mértékét ne lépjük túl. Kísérleteink során azt találtuk, hogy a hatóanyagok dózisa 0,1—10,0 kg-ha-1, előnyösen 0,2— 3,0 kg-ha-1.
A találmányunk szerinti hatóanyagokból, célszerűen készítményeikből 100—1200 IX Xha~‘, előnyösen 300—600 l-ha-1 permetleve és 2,5-3,5 bar nyomással permetezünk.
A növényi kórokozók megsemmisítésére, a gombafertőzés megakadályozására legelterjedtebb vegyszeres növényvédelmi módszerek a csávázás, a permetezés és a porozás. A találmányunk szerinti gombaölő (fungicid) hatóanyagot tartalmazó készítményt — a csávázószert, a permetezöszert, a porozószert, stb. — természetszerűleg a gazdanövény olyan részére vagy környezetére kell rájuttatni, ahol a fertőzésforrás kialakul, illetve ahonnan a kórokozó továbbterjed.
A fertőzésmentes vetőmag előállítására, a csávázási a vetőmagot a talajból fertőző gombák megsemmisítésére alkalmazzák.
A növény levélzetét és termését (gyümölcsét) veszélyeztető gombák ellen a növényállományt permetezik vagy porozzák.
A találmány szerinti hatóanyagokat 0,53,0-, előnyösen 1,0-2,0 kg-t-1 mennyiség ben alkalmazhatjuk a vetőmagvak csávázásánál. A permetezéshez vagy porozásnál 0,1 — 5,0-, előnyösen 0,5-3,0 kg-ha-1 hatóanyag dózist használhatunk.
A, találmányunk szerinti vegyületekből (hatóanyagokból) ismert módon formálunk készítményeket, így például nedvesedő permetezhető porokat (WP); szuszpenzió koncentrátumokat (SC), vízzel elegyedő oldatkoncentrátumokat (SL), emulzióképző koncentrátumokat (EC), víz nélkül kijuttatható granulátumokat (S) vagy porozószereket (DP), olajos szuszpenzió koncentrátumokat (FO), fóliákat, előnyösen magfóliákat. Alkalmazhatjuk a hatóanyagokat ULV-formában is. Ezekben a készítményekben a hatóanyagokat szilárd vagy folyékony inért hordozóanyagokkal, oldószerekkel és esetenként egyéb segéd-4HU 199377 Β anyagokkal keverjük. Ilyen segédanyagok lehetnek például felületaktív anyagok, így a nedvesítőszerek, a szuszpendálódást, diszpergálódást elősegítő szerek, emulgeátorok, csomósodást, összetapadást gátló anyagok (anti-caking), tapadást elősegítő, lepergést gátló szerek (spreader), behatoló képességet fokozó anyagok, illetve biológiai .hatást fenntartó vagy növelő anyagok, habzá'sgátlók, stb. Alkalmas szilárd hordozó- és hígítóanyagok az inaktív- ásványi anyagok, így a különböző kaolinok, pocelánföldek, az attapulgit, a montmorillonit, a csillámpala, a pirofillit, a bentonit, a diatomaföLd vagy a nagydiszperzítású szintetikus kovasavak, a kalcium-karbonát, akalcinált magnézium-oxid, a dolomit, a gipsz, a trikalcium-foszfát, Fuller föld, stb. Alkalmas szilárd hígító és hordozóanyag lehet dohánylevélszár-őrlemény, faliszt stb.
Alkalmas folyékony hordozók, hígító és oldószerek például a víz, a szerves és/vagy vizes szerves oldószer-elegyek, így a metanol, az etanol, az n- és i-propanol, a diaceton-alkohol, a benzil-alkohol; ezek észterei, így a metil-celloszolv, a ketonok, így a dimetil-keton, a metil-etil-keton, a metil-izobutil-keton, a ciklopentanon, a ciklohexanon, stb.; az észterek, -így az etil-acetát, a n- és i-butil-acetátok, az amil-acetát, az izopropil-mirisztát, a dioktil-ftalát, a dihexil-ftalát stb.; az aromás, az alifás, az aliciklusos szénhidrogének, így a paraffin szénhidrogének, a ciklohexán, a kerozin, a galozin, a benzol, a toluol, a xitolok, a tetralin, a dekalin; az alkil-benzolok elegyei; a klórozott szénhidrogének, így a triklór-etán, a diklór-metán, a perklór-etilén, a diklór-propán, a klór-benzol stb.; a laktonok, így a v-butirolakton stb.; a laktámok, így a N-metil-pirrolidon, az N-ciklohexil-pirrolidon; a savamidok, így a dimetil-formamid stb.; a növényi és állati olajok, így a napraforgómag-, a len-, a repce-, az oliva-, a szója-, a ricinus- és a spérmacet-olaj stb.
Alkalmas nedvesítő-, diszpergáló- és emulgeálószerek, a tapadást növelő, az aggregálódást megakadályozó, lepergést gátló anyagok lehetnek; ionosak, nemionosak. Az ionosak lehetnek: a különböző telített és telítetlen karbonsavak sói; az alifás, aromás, alifás-aromás szénhidrogének szulfonátjai; az alkil-, az aril-, az aralkil-alkoholok szulfátjai; az alkil-, az aril-, az aralkil-savak, észterek, éterek szulfonátjai; a fenol, a krezol, a naftalin kondenzációs termékeinek szulfonátjai; a szulfátéit növényi és állati olajok; az alkil-, az aril-, az aralkil-foszfatészterek, illetve a fent felsorolt vegyületek alkáli- és alkáliföldfémekkel, vagy szerves bázisokkal — így a különböző aminokkal, alkanol-aminokkal — képzett sói. így a nátrium-lauril-szulfát, a nátrium-2-etil-hexii-szulfát, a dodecil-benzol-szulfonsav nátrium-, etanol-amin-, dietanol-amin-, trietanol-amin-, izopropil-amin sója; á nátrium-mono- és diizopropil-naftalinszulfonát; a naftalin-szulfonsav nátriumsója; a nát6 rium-diizo-oktilszulíoszukcinát-, a nátrium-xilolszulfonát, a petróleum-szulfonsav nátrium-, vagy kalciumsójá; kenoszappanok; a kálium-, a nátrium-, a kálcium·, alumínium-, magnézium-sztearát stb. A foszfátészterek lehetnek foszfatált alkil- fenolok, vagy zsíralkoholok poliglikollal képzett éterei, valamint ezeknek a fentiekben említett kationokkal vagy szerves bázisokkal részben vagy egészben közömbösített formái. Hasonlóan anionos felületaktív anyagok még a dinátrium-N-oktadecil-szulfoszukcinát, a nátrium-N-oleil-N-metil-taurid, valamint a különböző ligninszulfonátok.
Alkalmas nemionos nedvesítő-, diszpergáló- és emulgeálószerek stb. lehetnek az etilén-oxid 10—20 szénatomszámú alkoholokkal képzett éterei, így a sztearil-poti(oxi-etilén), az oleil-poli(oxi-etilén); az alkil-fenolokkal képzett éterek, így a t-butil-, az oktil-, a nonil-fenolokkal képzett poli(gükol-éterek); a különböző szerves savakkal képzett észterek, így a sztearinsavnak és a mirisztinsavnak polietilén-glikollal képzett észtere vagy a poliefilénglikol-oleát stb.; az etilén-oxid, propilén-oxid blokkpojimerizátumok; a zsír és olajsavak hexitanhidridekkel képzett részleges észterei, így a szorbitnak olajsavval vagy sztearinsavval képzett észterei stb.; illetve az ilyen típusú vegyületek etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei; a tercier glikolok, így a 3,6-dimetil-4-oktin-3,6-diol vagy a
4,7-dimetil-5-decin-4,7-diol; a polietilénglikol tioéterek, mint amilyen a dodecil-merkaptánnal polietilénglikollal képzett étere stb.
Alkalmas tapadást növelő anyagok az alkáliföldfém szappanok, a szulfoborostyánkősav-észter sók, természetes és mesterséges vízoldható makromolekulák, így a kazein, a keményítő, az arab mézga, a cellulóz-éterek, a metil-cellulóz, a hidroxi-cellulóz, a poli (vinil· -pirrolidonj,. a poli (vinil-alkohol) stb. Alkalmas habzásgátlók lehetnek a kismolekulasúlyúpoli (oxi-etilén), poli (oxi-propilén) blokkpolimerek, az oktil-, a nonil-, a fenil-poli (oxl· -etilén) (etilén-oxid egységek száma >5), a hosszúláncű alkoholok, mint például az oktil-alkohol, a speciális szilikonolajok.
Megfelelő adalékanyag alkalmazásával érhetjük el, hogy a formált készítmények kolloldkémiailag kompatibilisek különféle műtrágyakompozíciókkal.
Szükség szerint a formálás során ismert peszticideket és/vagy tápanyagokat is felhasználunk alkotórészként.
Nedvesedő permetezhető porokat (WP) például úgy készíthetünk, hogy a hatóanyago (ka) t, segédanyago(ka)t, felületaktív anyago (ka)t összekeverjük a hordozóanyagokkal, majd a keveréket őröli ük, végül homogenizáljuk. Folyékony felületaktív anyag esetén eljárhatunk úgy is‘ hogy a szilárd szerves vagy szervetlen hígító anyag(ok)ra, vagy a szilárd hatóanyagot is tartalmazó porkeverékre például porlasztással visszük fel a fo5
-5HU 199377 Β lyékony felületaktív anyagot. Hasonlóan járunk el folyékony hatóanyag esetén is.
Folyékony felületaktív anyag esetén eljárhatunk úgy is, hogy az előzetesen megőrölt szilárd komponenseket olyan szerves oldószerben szuszpendáljuk, amelyik folyékony felületaktív anyago(ka)t tartalmaz. Ezt a szuszpenziót például porlasztással szárítjuk. Ily módon a felületaktív anyagot a szilárd hatóanyag és a szilárd hígító anyag felületére visszük.
Vizes diszperziós közegű emulzió előállítására alkalmas, önként emulgeálódó folyadékot, — úgynevezett emulzióképző koncentrátumot (EC) — oly módon készíthetünk, hogy a hatóanyagot vagy azok keverékét a fentiekben ismertetett felületaktív anyagok valamelyikével, vízzel nem elegyedő oldószerben oldjuk. Az így kapott emulzióképző koncentrátum vízzel önként vagy kis mechanikai behatásra olyan permetlé emulziót képez, amely hosszabb állás után sem változik meg.
Vízzel elegyedő oldat koncentrátum (SL) oly módon állítható elő, hogy a hatóanyag és a megfelelő vízoldható segédanyagok vizes és/vagy vízzel elegyedő oldószeres oldatát állítjuk elő. Vízzel történő hígítással a kívánt koncentrációjú permetlé állítható elő. A hatóanyag vizes oldatkoncentrátumát megfelelő emulgeátor kiválasztásával vízzel nem elegyedő folyadékban is diszpergálhatjuk, ily módon úgynevezett fordított emulziót kapunk. Az oldószer és a felületaktív anyagok megfelelő kiválasztásával tehát olyan készítményeket állíthatunk elő, amelyek vízzel vagy vízzel nem elegyedő folyadékkal való összekeverés hatására olyan — akár molekulárisán — diszpergált fázisokat hoznak létre, amelyek hoszszabb idő után sem változnak meg.
Szuszpenziókoncentrátum (SC) előállításához víz (előnyösen ioncserélt) és valamilyen fagyásgátló komponens (előnyösen ioncserélt) és valamilyen fagyásgátló komponens (előnyösen etilénglikol vagy glicerin) elegyében, szükség szerint melegítéssel oldjuk fel a nedvesítő- és diszpergálószereket. Ehhez az oldathoz adagoljuk állandó keverés fenntartása mellett a szilárd (poralakú, vagy kristályos) hatóanyago(ka)t, majd szükség szerint anti-caking komponenst (pl. Aerosil 200) keverünk be. Az így kapott szemcse folyadék fázist (zagy) nedvesőrlőberendezéssel (például zárt Dyno-malomban) a kívánt szemcseméretre őröljük, amely általában — a tárolási stabilitás érdekében — max. 5. mikrométer szemcseátmérőt jelent. Őrlést követően szükség szerint habzásgátló komponenst illetve sűrítő (thickening) komponenst (például Kelzan S) keverünk be a homogenizálás során. Eljárhatunk úgy is, hogy a komponensek összekeverési sorrendjét megváltoztatjuk, illetve szükség szerint egyéb komponenseket is adagolunk (például színezék stb.). A szilárd hatóanyag mellett kombinációs partner8 ként használhatunk folyékony, vízzel nem elegyedő vagy vízzel elegyedő hatóanyagokat is. Az alacsony olvadáspontú szilárd hatóanyagokat bevihetjük ömledék formájában is emulgeátor nélkül vagy emülgeátorral öszszekeverve.
Az ULV készítmények az EC-szerekhez (esetenként SC szerekhez) hasonlóan készíthetők.
Közvetlen felhasználásra alkalmas granulátumokat (G) készíthetünk extrudálással, rétegeléssel felhasználva valamilyen eleve szemcsés hordozóanyagot (például mészkőőrleményt) , vagy folyékony komponenst szorpciós kapacitású hordozóanyag általi elnyeletésével.
A permetezésre felhasználható granulátumokat (WG) készíthetünk WP-ből és/vagy SC-ből kiindulva valamilyen agglomerációs technológia segítségével, például drazsírozó üstben kötőanyag alkalmazásával.
A készítményekből ismert módon vízzel vagy inért szilárd hígítóanyaggal történő hígítással kapjuk a mezőgazdasági felhasználásban alkalmazható permetlevet, vagy porozószert, melynek hatóanyagtartalma általában 5 tömeg%-nál kisebb, előnyösen 3— 0,01tömeg%. Eljárhatunk úgy is, hogy a különböző, egyetlen hatóanyagot tartalmazó készítményből készült permetleveket öntjük össze a felhasználás előtt.
A találmányunkat az alábbi példák szemléltetik anélkül, hogy oltalmi igényünket azokra korlátoznánk.
A vegyületek (hatóanyagok) előállítási példáit követően leírjuk azon vegyületek előállítását is (A,B,C,D példák), amelyek szerkezetileg közel állnak a találmány szerinti vegyületekhez, így jó alapot adnak az összehasonlításhoz (1. táblázat).
Az egyes példákban megadott ‘H-NMR spektroszkópiai adatoknál a (IV) képletben feltüntetett azonosítási módot alkalmaztuk. Ily módon az egyes protonok helyének jelölése eltér a nomenklatúra szerinti jelöléstől, de az alkalmazott módszer lehetővé teszi az egységes spektroszkópiai értékelést.
A példákban megadott ’H-NMR spektroszkópiai adatok az (I) általános képlet X2 részére vonatkoznak. A difenil-éter váz protonjai az X2 rész gyenge induktív effektusa miatt azonos kémiai eltolódásértéknél jelentkeznek: óh =7,75 (d, J35=3Hz). óh =7,55 (dd, J56=9Hz), J53=3Hz), Óh =7,12 (d, J65= =9Hz), óh =7,60 (d, J2,e,=3Hz), óh ,=8,05 (d, J5,6,=8Hz), óh ,=6,95 ppm (dd, J6,5,=8Hz, • J5>2,=3Hz.
A vegyületeink IR spektrumán a formilcsoportra jellemző vC=Ö=1700 cm-1-es sáv eltűnt és megjelent a vC=N—1580 cm_1-es sáv. A difenil-éterekre jellemző v<uC-O-C= = 1270 cm-*, a v,C-O-C=1120 cm-1 körül jelenik meg.
-6HU 199377 Β
1. táblázat
A példákban szereplő hatóanyagok szubsztituensei és olvadáspontjuk
A példa ill. hatóanyag X2 száma c X1 Olvadáspont (forráspont) (°C)
1. -(ch2)7ch3 N02 55-56
2. -(ch2ch=ch2 W02 38-41
3. -CHgC — CH no2 63
4» -CH2CH2N=CH(H02)06H30C6H3-2-Cl-4-CP3 no2 136-138
5. -(CH2)6N=CH(N02)C6H30C6H3-2-Cl-4-CP3 no2 142-144
6. -(ch2)2oh no2 81-83
7. -0H2CgH5 no2 62-66
8. -ch(ch3)c6h5 no2 48-52
9· “°6H5 no2 91-93
10. -c6h4-3-cf3 no2 92-94·
11. -C6H3-3,4-Cl2 no2 102-103
12. -06H3-2-Cl-5-CP3 no2 88-89
13. -C6H4-2-0H no2 139-142
14. -C6H4-4-0H no2 91-93
15. -C6H4-3-N02 no2 112-114
16. -C6H3-2-CH3-6~(02H5) no2 93-94
17. -OgH^-Z $ 6·*ζ CgHjj) 2 no2 64-65
18. -ch(oh3)2 H (135-150/1)
19. ~ch2ch=ch2 H (105-135/1·)
-°6H5 H olaj
20.
21. -C6H4-3-CF3 H 94-96
22. -C6H3-2-Cl-5-CF3 H 85-90
23. -G6H3-3,4-Gl2 H olaj
24. -CH2CH2N=CHC6H4OC6H3-2-Cl- 4-CF3 H olaj
A -GH2CH3 ho2 61-63
B -(gh2)2ch3 no2 60-63
C -(oh(ch3)2. no2 41-44
D -(ch2)3ch3 no2 42-43
-7HU 199377 Β
1. példa
5-[ (2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-oktil-imin.
(1. sz. hatóanyag) g (0,0145 mól) 5- ((2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehidet és 1,9 g (0,0145 mól) n-oktil-amint 15 ml izo-propil-alkoholban feloldunk. Az oldatot 0,5 órán át refluxáltatjuk, majd a reakcióelegyet lehűtjük. A terméket kristályos formában kapjuk. Hozam: 4,6 g; 69%.
Molekulatömeg: 456
Szín és forma: halványsárga kristály
Olvadáspont: 55—56°C
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r.i.)=456 (520) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) CHN (CH2) 7CH3 439(820) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO) CN (CH2)7CH3
327 (900)=F3C (Cl) C6H3OC6H3NO2 223(920)=F3C(CI)CeH3 ‘H-NMR (CDC13): &h=8,62, &ch =3,6(tr,
J=7Hz), Őch =1,23—1,88, őch =0,75 ppm (tr, J=7Hz).
2. példa
5- ((2-Klór-4- (trifluor-metil)) -fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-allil-imin (2.sz. hatóanyag)
6,9 g (0,02 mól) 5- [(2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehidhez 1,14 g (0,02 mól) allil-amint adunk és a reakcióelegyet 1 órán át forró vízfürdőn melegítjük. Hűtés után az olajos maradékot 10 ml etanolból kristályosítjuk. Hozam: 4,84 g; 63%.
Molekulatömeg: 384
Szín és forma: sárgásbarna, fényérzékeny kristály
Olvadáspont: 38—41°C.
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e (r.i. )=384 (200) = =F3C(C1)C6H3OC6H3(NO2)CHNCH2CHCH2 367 (370) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO) CNCH2CHCH2 343(570) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) CHN 41 (1000)=CH2CHCH2 ‘H-NMR (CDC13): 6ch=8,7, őch =4,25(mp), Óch3=5-5,27 (m.p.), Őch^ =6,0 ppm (mp).
3. példa
5- [ (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-propargil-imin.
(3. sz. hatóanyag)
A 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy aUil-amin helyett propargil-amint alkalmazunk. Hozam: 8,9 g; 78%.
Molekulatömeg: 382
Szín és forma: testszínű kristály
Olvadáspont: 63°C.
A termékről készült tómegspektrum jellemző fragmensei:
m/e (r.i. )=382 (330) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) CHNCH2CCH
365(410) = =F3C(Cl)C6H3OCeH3(NO)CNCH2CCH
343(150) = =F3C (Cl) C6H3OCeH3 (NO2) CHN
261 (260) =F3CC6H3OC6H3CN 223 (440) =C6H3OC6H2NO 54(1000) =HNCH2CCH ‘H-NMR (CDCl3): őch=8,0, őnch =4,45 (d, J=4Hz), &h=2,48 ppm.
4. példa
Bisz{5- [ (2-K lór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -215 -nitro-benzaldehidj-etilén-diimin.
(4. sz. hatóanyag)
5,2 g (0,0151 mól) 5- [(2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehidet és 0,45 g (0,0076 mól) etilén-diamint 15 ml izopropil2o -alkoholban oldunk. Az oldatot 1/2 órán át refluxáltatjuk, hűtés során a terméket kristályos formában nyerjük. Hozam: 84%.
Molekulatömeg: 714.
Szín és forma: halványsárga kristály. 25 Olvadáspont: 136—138°C.
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r.i. )=714(700) = = [F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) CHN] 2 (CH2) 2 356(750) = 30 =F3C(C1)C6H3OC6H3C(NO)NCH2CH 327(560) = =F3C(C1)C6H3OC6H3NO2
223 (1000)=f3C (Cl) CeH3
2g ‘H-NMR (CDCI3): őch =8,62, Őch,=3,97 ppm.
5. példa
Bisz{5- [ (2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehidj-hexametilén-diimin.
(5. sz. hatóanyag).
A 4. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy etilén-diamin helyett hexametilén-diamint alkalmazunk. Hozam: 4,82 g; 83%.
Molekulatömeg: 770
Szín és forma: halványsárga kristály Olvadáspont: 142—144°C.
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:
m/e (r.i.)=770 (380) = =[F3C(Cl)C6H3OCeH3(NO2)CHN] (CH2)6 327(470) = =F3C(C1)C6H3OC6H«NO2
223(720)=F3C(Cl)CeH3) ‘H-NMR (CDClj): őch=8,62, Cnch,=3,60 (tr,
J=7 Hz), őch =1,25—1,75 ppm.
6. példa
5- ((2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-etanol-imin.
θθ (6. sz. hatóanyag).
A 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy aUil-amin helyett etanol-amint alkalmazunk. Hozam: ,94 g; 82%.
Molekulatömeg: 388
Szín és forma: drappszínű kristály.
65 Olvadáspont: 81—83°C.
-8HU 199377 Β
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r.i.)=371 (1000) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO) CNCH2CH2
370(800) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) CNCH2CH2 357( 210) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) chnch2 340 ( 300) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO) CNCH2 ’H-NMR (CDC13): 6ch=8,73, Őch,=3,80 ppm.
7. példa
5- j (2-Κ10Γ-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-benzil-imin.
(7. sz. hatóanyag).
A 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy allil-amin helyett benzil-amint alkalmazunk. Hozam: 6,94 g; 80%.
Molekulatömeg: 434.
Szín és forma: sárgásbarna kristály.
Olvadáspont: 62—66°C.
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:
m/e(r.i.)=434 ( 160) = =F3C(Cl)CeH3OC6H3(NO2)CHNCH2C6H5 417 ( 220) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO) CNCH2C6H5 91 (1000)=CH2C6H5
Ή-NMR (CDC13): &η=8,80, &h<=4,80 ppm.
8. példa
5- [ (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid- (α-metil) -benzil-imin.
(8. sz. hatóanyag).
A 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy allil-amin helyett (a-metil)-benzil-amint alkalmazunk. Hozam: 6,72 g; 75%.
Molekulatömeg: 448.
Szín és forma: világosbarna kristály.
Olvadáspont: 48—52°C.
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r.i.)=448( 30) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) CHNCH (CH3) C6 h5
344(720) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) CHNH
105 (1000) =CH(CH3)C6H5
Ή-NMR (CDCI3): &h=8,77, &h} = 1,55 (d, J—7 Hz), 6ch=4,57 ppm (q, J=7 Hz).
9. példa
5-[ (2-Κ10Γ-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén-anilin.
(9. sz. hatóanyag).
A 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy allil-amin helyett anilint alkalmazunk. Hozam: 6,8 g, 81%.
Molekulatömeg: 420
Szín és forma: citromsárga kristály.
Olvadáspont: 91—92°C.
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:
m/e(r.i.)=420 (220) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) chnc6h5 403(1000) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO) CNC6H5
180( 550)=C6H4CHNC6H5 77 ( 920)=C6H5
Ή-NMR (CDC13): &h=8,92 ppm.
10. példa {5-[(2-Klór-4-(trifluor-metiI))fenoxi] -2-nitro-benzilidén}-3- (trifluor-metil) -anilin.
(10. sz. hatóanyag).
A 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy allil-amin helyett 3-(trifluor-metil)-anilint alkalmazunk. Hozam: 9,17 g, 94%.
Molekulatömeg: 488.
Szín és forma: sárga kristály.
Olvadáspont: 92—94°C.
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:
m/e (r.i.) =488( 70) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) chnc6h4cf3 471 (1000) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO) cnc6h4cf3 145( 820)=F3CC6H4.
Ή-NMR (CDC13): Őch =8,98 ppm.
11. példa {5- [ (2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén}-3,4-dikiór-anilin.
(11. sz. hatóanyag).
A 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy allil-amin helyett 3,4-diklór-anilint alkalmazunk. Hozam: 6,64 g, 68%.
Molekulatömeg: 488.
Szín és forma: drappszínű kristály.
Olvadáspont: 102—103°C.
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r.i.)=488( 300) = = F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) CHNC6H3C12
471 (1000) = = F3C(CI)C6H3OC6H3(NO)CNC6H3C12 145( 22O)=C6H3C12
H'-NMR (CDCI3):6:..=8,92 ppm.
12. példa {5- [(2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén)-2-klór-5-(trifluor-metil) anilin.
(12. sz. hatóanyag).
A 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy allil-amin helyett 2-klór-4- (trifluor-metil)-anilint alkalmazunk és a terméket izopropil-alkoholból kristályosítjuk. Hozam: 8,14 g, 78%.
Molekulatömeg: 522
Szín és forma: világossárga kristály
Olvadáspont: 88—89°C.
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r.i.)=522( 50) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) CHNC6H3 (Ci) C% 505(1000) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO) CNC6H3 (C1)CF3 9
-9HU 199377 Β
328( 120) = =F3C (Cl) C6H3NCHC6H4NO2 298 ( 200) = =F3C(Cl)CeH3NCHC6H4O
179( 95O)=F3C(C1)C6H3
H-NMR (CDC13): &h=8,95 ppm.
13. példa (5- [ (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-2-hidroxi-anilin.
(13. sz. hatóanyag).
g (0,0145 mól) 5-[(2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi]-2-nitro-benzaldehidet és 1,58 g (0,0145 mól) 2-hidroxi-anilint 15 ml izopropil-alkoholban oldunk. Az oldatot 1/2 órán át reflektáltatjuk, hűtés során a terméket kristályos formában nyerjük. Hozam: 5,5 g, 87%.
Molekulatömeg: 436
Szín és forma: sárga kristály
Olvadáspont: 139—142°C.
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:
m/e(r.i.)=436( 550) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3(NO2) CHNC6H4OH 418( 380) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) cnc6h4
223 (1000) =C6H3 (NO2) CNC6H4
Ή-NMR (CDC13): 6ch=9,1 ppm.
14. példa (5- ] (2-Κ10Γ-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén)-4-hidroxi-anilin.
(14. sz. hatóanyag).
A 13. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy 2-hidroxi-anilin helyett 4-hidroxi-anilint alkalmazunk. Hozam: 6,0 g, 95%.
Molekulatömeg: 436
Szín és forma: citromsárga kristály
Olvadáspont: 91—93°C.
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:
m/e(r.i.)=436( 710) = =F3C (Cl) CeH3OC6H3 (NO2) CHNC6H4OH 419 ( 920) = =F3C (Cl) CeH3OC6H3 (NO) CNC6H4OH 196 (1000) =C6H3OC6H3NO
Ή-NMR (CDC13): &h=8,90 ppm.
15. példa (5- [ (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén}-3-nitro-anilin.
(15. sz. hatóanyag).
A 13. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy 2-hidroxi-anilin helyett 3-nitro-anilint alkalmazunk. Hozam: 5,80 g, 86%.
Molekulatömeg: 465
Szín és forma: halványsárga kristály
Olvadáspont: 112—114°C.
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:
m/e (r. i.) =465( 50) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) CHNC6H4NO2
448(1000) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO) CNC6H4NO2 Ή-NMR (CDC13): öch=8,95 ppm.
16. példa (5- [ (2-Κ10Γ-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-2-etil-6-metil-anilin.
(16. sz. hatóanyag).
A 13. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy 2-hidroxi-anilin helyett 2-etil-6-metil-anilint alkalmazunk. Hozam: 5,63 g, 84%.
Molekulatömeg: 462
Szín és forma: citromsárga kristály
Olvadáspont: 92,5—93,5°C.
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:
m/e(r.i.)=462( 800) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) CHNC6H3 (CH3) C2H5
445(1000) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO) CNC6H3 (CH3) C2Hs
229(220) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (N) cnc6h3 (CH3) c6h5 133( 330)=NC6H3(CH3)C2H5
Ή-NMR (CDC13): öch=8,63, &h,=1,05 (tr, J=7Hz), öch,=2,1, öch,=2,45 ppm (q, J= =7Hz).
17. példa (5- [ (2-ΚΙ0Γ-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén-2,6-dietil-anilin.
(17. sz. hatóanyag)
A 13. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy 2-hidroxi-anilin helyett 2,6-dietil-anilint alkalmazunk. Hozam: 5,11 g, 74%.
Molekulatömeg: 476
Szín és. forma: citromsárga kristály
Olvadáspont: 64—65°C
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:
m/e(r.i.)=476( 800) =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) CHNC6H3 (C2Hs)2 459(1000) = = F3C(C1)C6H3OC6H3(NO)CNC6H3(C2H5)2 147 (430)=NC6H3(C2H5)2 132( 700)=NC6H3(CH2)CH3 117 ( 650)=NC6H3(CH2)CH2
Ή-NMR (CDC13): &h=8,63, öch3=1,05 (tr, J=7Hz), öch,=2,45 ppm (q, J=7Hz).
18. példa
3- [ (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -benzaldehid-izopropil-imin.
(18. sz. hatóanyag).
g (0,02 mól) 3-](2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi]-benzaldehidhez 6 g (0,02 mól) izopropil-amint adagolunk. Az adagolás során az intenziven kevert reakcióelegy enyhén melegszik. Az oldatot egy éjszakán át állni hagyjuk és éterrel hígítjuk. Az éteres oldatról MgSO4-os szárítás után az oldószert lehajtjuk, a maradékot vákuumban desztilláljuk.
-10HU 199377 Β
Hozam: 5,4 g, 79%.
Molekulatömeg: 342
Szín és forma : sárga folyadék
Forráspont: 135—150°C/l Hgmm
Ή-NMR (CDC13): 6ch=n=8,15, öch,= 1,14 (d, J=7Hz), öch=3,42 ppm (okt., J=7Hz).
19. példa
3-[ (2-Klór-4-(trifluor-metil) ) fenoxi] -benzaldehid-allii-imin.
(19. sz. hatóanyag)
A 18. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy izopropil-amin helyett 2,84 g (0,04 mól) allil-amint alkalmazunk. Hozam: 5,6 g, 83%.
Molekulatömeg: 339
Szín és forma: sárga folyadék
Forráspont: 105— 135°C/I Hgmm. Ή-NMR (CDCI3): &h=n=8,16, őch,=4,12 (mp.), Ónch,=4,95—5,20 (mp.), őch^=5,94 ppm (mp.).
20. példa
3-( (2-Klór-4-(trifluor-metil) )fenoxi] -benzilidén-anilin.
(20. sz. hatóanyag)
16,5 g (0,055 mól) [ (2-Klór-4-(trifluor-metil) )fenoxi]-benzaldehidhez 5,1 g (0,055 mól) anilint adunk. A reakcióelegyet 1 órán át kevertetjük, a képződő vizet vákuumban leszivatjuk. Hozam: 18,2 g, 88%.
Molekulatömeg:. 375
Szín és forma: barna olaj Ή-NMR (CDCI3): &h=n=8,30 ppm.
21. példa (3- [ (2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -benzilidén}-3- (trifluor-metil) -anilin.
(21. sz. hatóanyag).
g (0,05 mól) [(2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi]-benzaldehidhez 8,1 g (0,05 mól) 3-(trifluor-metil)-anilint csepegtetünk, majd a sárga, emulziós reakcióelegyet 65—70°C-os vízfürdőn 2 órán át kevertetjük. Lehűlés után a terméket metanolból kristályosítjuk. Hozam:
14,2 g, 64%.
Molekulatömeg: 443.
Szín és forma: világos krémszínű
Olvadáspont: 94—86°C.
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:
m/e (r.i.) =445( 330) = =F3CC6H3(C1)OC6H4CHNC6H4CF3 443(1000) = =F3CC6H3(Cl)OC6H4CHNCeH4CF3
283 ( 150)=F3CC6H3(C1)OC6H4C 172( 520)=CHNC6H4CF3 145( 850)=C6H4CF3
Ή-NMR (CDCI3): 6ch=n=8,63 ppm.
22. példa {3- ((2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxij -benzilidén]-2-klór-5-(trifluor-metil)-anilin.
(22. sz. hatóanyag)
A 21. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy 3-(trifluor-metil)-anilin helyett 9,8 g (0,05 mól) 2-klór-5-(trifluor-metil) -anilint alkalmazunk és a terméket 40—70-es petroléterből kristályosítjuk. Hozam: 16,6 g, 70%.
Molekulatömeg: 478
Szín és forma: fehér kristály
Olvadáspont: 85—90°C.
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:
m/e(r.i.)=479( 630)= =F3CCeH3 (Cl) OC6H4CHNC6H3 (Cl) CF3
477 ( 890) = =F3CC6H3 (Cl) OC6H4CHNC6H3 (Cl) cf3 442 ( 240) = =F3CC6H3(C1)OC6H4CHNC6H3CF3 329(1000) = =F3CC6H3 (Cl) OC6H4CHNCF 20 299 ( 700) = =F3CC6H3 (Cl) OC6H4CHNH
206( 44O)=CHN(C1)C6H3CF3 179( 3OO)=C1C6H3CF3
23. példa (3- ](2-Klór-4-(trifluor-metil)fenoxi] -benzilidén)-3,4-diklór-anilin.
(23. sz. hatóanyag)
6,0 g (0,02 mól) 3- [(2-KIór-4-(trifluor30 -metil))fenoxi]-benzaldehidhez 4,5 g (0,028 mól) 3,4-diklór-anilint adunk. A reakcióelegyet 3 órán át 80—85°C-os vízfürdőn kevertetjük, majd hűtés után éterrel hígítjuk. A kivált sárga csapadékot leszűrjük, a szűrlet 35 ről az oldószer MgCO4-on történő szárítás után leszívatjuk. Hozam: 8,2 g, 92%.
Molekulatömeg: 443
Szín és forma: barna, sűrű olaj.
Ή-NMR (CDC13): őch=n=8,25 ppm.
24. példa
Bisz(3- [(2-klór-4-(trifIuor-metil) )fenoxi] -benzaldehidj-etilén-diimin.
(24. sz. hatóanyag).
4g A 18. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy izopropil-amin helyett 0,6 g (0,01 mól) etilén-diamint alkalmazunk. Hozam: 6,0 g, 96%.
Molekulatömeg: 624
Szín és forma: sárga folyadék.
Ή-NMR (CDC13): őch=n=8,12, őch2=3,83 ppm
A herbicid hatékonyság összehasonlító vizsgálatához készített, a 0 034 012 Európai szabadalom oltalmi körébe eső, de le nem írt ve55 gyületek előállítása (A.—D. példák).
A. példa
5- [ (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitroθθ -benzaldehid-etil-imin.
(A, — kontrollként alkalmazott — hatóanyag)
6,9 g (0,02 mól) 5- ](2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nrtro-benzaldehidet 15 ml abszolút etanolban oldjuk és az oldaton át etil-amint buborékoltatunk 0,5 órán át. A buborékoltatás során a reakcióelegy hőmérsék11
-11HU 199377 Β lete 60°C-ra emelkedik. A kevertetést további 2 órán át folytatjuk. A hűtés során világos barna kristályok formájában válik ki a termék. Hozam: 6,6 g, 88%.
Molekulatömeg: 372
Szín és forma: világosbarna kristály
Olvadáspont: 61—63°C.
A termékről készített tömegspektrum jellemző fragmensei:
m/e(r.i. )=327 (250) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) CHNCH2CH3 355(330) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO) CNCH2CH3 327(460) = =F3C(C1)C6H3(NO)CHN 'H-NMR (CDC1)3: őch=8,77, Őch3=1,23 (tr, J=7Hz), Őch2=3,60 ppm (q, J=7Hz).
B. példa
5-[ (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-propil-imin.
(B, — kontrollként alkalmazott — hatóanyag)
6,9 g (0,02 mól) 5- [ (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi]-2-nitro-benzaldehidhez 1,18 g (0,02 mól) propil-amint adunk és a reakcióelegyet 1 órán át forró vízfürdőn melegítjük. Hűtés után az .olajos maradékot 10 ml etanolból kristályosítjuk. Hozam: 6,4 g, 83%.
Molekulatömeg: 386
Szín és forma: halványsárga kristály
Olvadáspont: 60—63°C.
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:
m/e(r.i.)=386( 400) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) CHN (CH2) 2ch3 369 ( 320) = =F3C(C1)C6H3OC6H3(NO)CN(CH2)2CH3 327(1000) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO) CHN
297 (310)=F3C(C1)C6H3OC6H3O
Ή-NMR (CDC13): Őch=8,68, ích3=0,90 (tr, J=7Hz) <5ch2=1,68 (sext., J=7Hz), Őnch2= =3,57 ppm (tr, J=7Hz).
C. példa
5- [ (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-izopropil-imin.
(C, — kontrollként alkalmazott — hatóanyag)
A B. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy propil-amin helyett izopropil-amint alkalmazunk. Hozam: 85%.
Molekulatömeg: 386
Szín és forma: sárga, fényérzékeny kristály
Olvadáspont: 44—45°C.
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:
m/e(r.i.)=386( 130) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) CHNCH (CH3) 2 344 ( 820) = =F3C (Cl) CeH3OC6H3(NO2) CHNH 227(1000) = =F3C (Cl) CeH3OC6H3 (NO) CHN 43 ( 350)=CH(CH3)2
Ή-NMR (CDC13): Őch=8,7, &h3=1,20 (d, J=7Hz), &h=3,57 ppm (okt., J=7Hz).
D. példa
5- ] (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-n-butil-imin.
(D, — kontrollként alkalmazott — hatóanyag).
A C. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy izopropil-amin helyett n-butil-amint alkalmazunk. Hozam: 86%.
Molekulatömeg: 400
Szín és forma: sárga kristály
Olvadáspont: 42—43°C.
A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:
m/e(r.i.)=400( 50) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO2) CHN (CH2) 3CH3 383 ( 290) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO) CN (CH2)3CH3 327(1000) = =F3C (Cl) C6H3OC6H3 (NO) CHN.
‘H-NMR (CDC13): őch=8,69, őch3=0,95 (d, J=7Hz), öch2=1,1 — 1,77 (mp.), őnch2 = =3,65 ppm (tr, J=7Hz).
25. példa t% Hatóanyag-mennyiséget tartalmazó, vízben diszpergálható granulátum (WG)
9. sz. hatóanyag 49 t%
Cab-O-Sil M5 5 t%
Atlox 4862 3t%
Polifon O t%
Geropon IN 5 t%
Kaolin_ 32 t% x' Na-lignin-szulfonát
123 g 9. sz. Hatóanyagot dörzsmozsárban
12.5 g Cab-O-Sil M5 amorf szilícium-oxiddal,
7.5 g Atlox 4862 diszpergálószerrel (naftalin-szulfonát és formaldehid kondenzátuma),
12.5 g Geropon IN nedvesítőszerrel (izopropil-naftalin-szulfonát) és 80 g kaolinnal öszszekeverünk. Az őrlést JMRS-80 típusú örvénysugár-malomban végezzük úgy, hogy 44 mikrométernél durvább szemcseátmérójü frakció mennyisége 0,5 t%-nál több ne legyen. Az őrleményhez ezután Werner típusú gyúrógépben 15 g Polifon 0 és 35 g víz felhasználásával készült kötőanyagoldatot adunk, majd Alexanderwerke-típusú extrudáló berendezés 1 mm-es körlyukú betétet használva extrudált granulátumot állítunk elő, amelyet 60°C-on levegőáramban megszárítunk.
E példa szerint bármely hatóanyagból, pl. a 21. számúból készíthetünk granulátumot. Na-lignin-szulfonát
26. példa
Permetezhető por (WP)
11. sz. hatóanyag 961%
Cab-O-Sil M5 1 t%
Dispergiermittel 1494 3 t%
240 g 11. sz. Hatóanyagot, amelyet előzetesen forgókéses malomban megőröltünk, dörzsmozsárban 2,5 g Cab-O-Sil M5 szilicium-dioxid vívőanyaggal és 7,5 g Dispergiermittel 1494 diszpergálószerrel (szulfonált
-12HU 199377 Β krezol és formaldehid kóndenzátumának nátriumsója) keverünk össze. A poralakú keveréket örvénysugármalomban (Alpine JMRS80) 5 bar injektorlevegőnyomás és 4,5 bar őrlő levegőnyomás mellett 250 g/óra betáplálási sebességgel megőröljük. Az előállított permetezhető por — annak ellenére, hogy külön nedvesítőszert nem tartalmaz —- jól nedvesedik, maximális szemcseátmérő 20 mikrométer, lebegősebesség 10 g/1 töménységű permetlében 30 perc után 30°C-on:
84% CIPAC standard D vízben és 91% CIPAC standard A vízben.
E példa szerint bármely hatóanyagból, pl.
a 22. számúból készíthetünk granulátumot. 27. példa
ULV készítmény
10. sz. hatóanyag 27,5 t%
Izoforon 30 t%
2-Etoxi-etanol 10 t%
Szójaolaj (vagy napraforgóolaj) 32,5 t%
Vízmentes, zománcozott autoklávba 7500 g izoforon és 2500 g 2-etoxi-etanol oldószert mérünk be. Kalapácsos malomban előzetesen előaprított 10. sz. hatóanyagból 6875 got az oldószerele^yhez mérünk és a keverést egyidejűleg elindítjuk, a hőmérsékletet 45— 50°C-ra emeljük az autokláv köpenyfűtésének bekapcsolásával. 1 óra múlva — miután meggyőződtünk arról, hogy a hatóanyag feloldódott — az autoklávba mérünk 8125 g szójaolajat (vagy napraforgóolajat) további 20 percig folytatjuk a keverést, miközben a hőmérsékletet 20°C-ra visszahütjük. Az ULV készítményt víz hozzáadása nélkül hígitatlan formában juttatjuk ki.
E példa szerint bármely hatóanyagból, pl. a 22. számúból készítünk ULV formát.
28. példa
Olajos szuszpenzió koncentrátum (FO)
15. sz. hatóanyag 32,7 t%
Kozmetikai vaselinolaj 48,81% Tensiofix AS 4 t%
Sapogenat T-080 4,5t%
Etilénglikol 10 t%
Silicon SRE 0,5 t%
A 80°C-on megolvasztott 13,5 g Sapogenat T-080 emulgeátort (etoxilált tributil-fenol) és a max. 60°C-on előzetesen megolvasztott, homogenizált 12 g Tensiofix AS emulgeátort (kalcium-dodecil-benzolszulfonát és etoxilált nonil-fenol n-butanolos oldata), 145 g 60°C-ra melegített kozmetikai vaselin olajhoz adjuk a Molinex 075 laboratóriumi gyöngymalom őrlőedényében. A tenzid-olaj keverékhez 30 g etilén-glikolt mérünk, 10 perces keveréssel a komponenseket homogenizáljuk. Ezután a dőrzsmozsárban előzetesen finomra tört 15. sz. hatóanyag 98,1 g-ját a folyékony elegyhez öntjük. 5 perc keverés után 1500 ford./perc fordulatszám mellett 1 mm-es átmérőjű üveggyönggyel (50 g őrlőtest) az őrlést 2 órán át folytatjuk, majd 3 perces keveréssel 1,5 g Silicon SRE (dimetil-szilikon-olaj 30%-os emulziója) habzásgátlószert oszlatunk el az olajos szuszpenzióban.
E példa szerint bármely hatóanyagból, pl. a 23. számúból készíthetünk olajos szuszpenzió koncentrátumot.
29. példa
Emulzióképző koncentrátum (20 EC)
12. sz. hatóanyag 20,4 t%
2-Etoxi-etanol io t%
Ciklohexanon 35 t%
Emulsogen EL 360 7 t%
Tensiofix CD 5 3 t%
Xilol 24,61%
500 Literes zománcozott, keverővei ellátott
autoklávba bemérünk 37 kg 2-etoxi-etanol,
129,5 kg ciklohexanon és 91 kg xilol oldószereket, amelyek elegyében feloldunk 26 kg Emulsogen EL 360 (etoxilált ricinusolaj) emulgeátort és 11,1 kg Tensiofix CD 5 (etoxilált kókusz-alkohol) emulgeátort. Az emulgeátorok beadagolását olvasztott állapotban (60—70°Con) végezzük. Utolsó lépésként 75,5 kg 12. sz. hatóanyagot mérünk be és a keverést 2 órán át folytatjuk, ily módon tiszta, átlátszó oldatot kapunk.
E példa szerint bármely hatóanyagból pl. a 10., illetve a 23. sz. hatóanyagból készíthetünk emulzióképző koncentrátumot.
30. példa
Emulzióképző koncentrátum (35 EC)
11. sz. hatóanyag 35,7 t%
Ciklohexanon 10 t%
Tensiofix CG 21 2 t%
Tensiofix B 7453 8 t%
Xilol 44,31% g Ciklohexanon és 133 g xilol elegyében feloldunk 6 g Tensiofix CG 21 (etoxilált zsíralkohol, valamint etoxilált nonil-fenol és foszfátjaik keveréke) és 24 g Tensiofix B 7453 emulgeátort (kalcium-dodecil-benzolszulfonát, etoxilált nonil-fenol és etoxilált — propoxilált nonil-fenol n-butanol oldószeres oldata), majd utolsó lépésként 107 g 11. sz. hatóanyagot adagolunk és oldunk fel a tenzideket tartalmazó folyadékban.
E példa szerint bármely hatóanyagból, pl. 9., 10., 12., 21., 22., 23. számú hatóanyagból készíthetünk (35 EC) emulzióképzö koncentrátumot.
31. példa t% Hatóanyagot tartalmazó porozószer (DP)
21. sz. hatóanyag 1,0 t%
Ultrasil VN 3 3,0 t%
Kaolin 16,01%
Talkum 80,01%
1 Térfogatú, ribbontípusú szalagkeverőbe 9510 g kaolint 1800 g Ultrasil VN 3 13
-13HU 199377 Β jelű szintetikus nátrium-alumínium-szilikáttal összekeverünk, majd a keverékhez 600 g előzetesen kalapácsmalomban előaprított 21. sz. hatóanyagot adagolunk és 30 percen át a keverést tovább folytatjuk. Ezután Ultraplex 250 típusú malomban 20 kg/óra betáplálást sebességgel a hatóanyag premixet úgy őröljük, hogy a 44 mikrométernél durvább szemcseátmérőjű frakció hányada legfeljebb 0,5 t% legyen. Az őrlést követően Lödige 300 típusú örvényáramú keverőben e hatóanyagpremixet 1:4 arányban talkummal keverjük össze, 10 perces keverést alkalmazva.
E példa szerint, célszerűen bármely fungicid hatóanyagból készíthetünk porozószert.
32. példa
Víz nélkül kijuttatható, 0,01 t% hatóanyagot tartalmazó granulátum
11. sz. hatóanyag 0,01 t%
Diaperi 51 99,99 t%
A hatóanyagból például metilén-klorid oldószerrel 2,0 t% töménységű oldatot készítünk. Lödige 20 típusú örvényáramú keverőbe 4000 g diatomaföldből kalcinálással készíthető, savas karakterű olyan gyöngy-kovaföld hordozót helyezünk, amelynek szemcséi 0,5—2,0 mm méretűek. 5 g/perc sebességgel Tee-Jet 10080 szórófejen keresztül 20 g 2,0 t% töménységű oldatot poriasztunk a granulátum hordozóra, miközben a Lödige típusú keverő! 50 ford. perc-1 sebességgel forgatjuk. A szorpciós típusú granulátumot csomagoljuk.
A Diaperi SÍ gyöngy-kovaföld szemcsés, nagy szorpciós kapacitású granulátum hordozóanyag.
E példa szerint, célszerűen bármely fungicid hatóanyagból készíthetünk . porozószert.
33. példa
Herbicidhatékonyság-vizsgálat
Tenyészedénybe 30—30 db magot vetünk 0,5 cm mélységre. Vetés után. a talajt beőntözzük. A preemergens kezeléseket a vetés és a beőntözést követően, a posztemergens kezeléseket pedig a jelzőnövények kezelése után 10 nappal végezzük el a vizsgálandó vegyületek 20 t%-os emulzióképző-koncentrátumaiból készített permetlével oly módon, hogy minden vizsgálandó vegyületből 0,33— — 1—3—9 kg.ha-1 dózissornak megfelelő aktív anyag jusson, 1000 1· ha-1 permedében. A talajfelületet napon rendszeresen öntözzük. A kiértékeléseket a preemergens kezelések esetében a kezelést kővetően 10 nappal, a posztemergens kezelések esetében a kezelést kővető 10 nappal végezzük el a jelzőnövények pusztúlásai %-ában kifejezve.
A hatékonysági szint értékelésének eredményeit a 2. táblázatban foglaljuk össze. A fejléc jelmagyarázata a következő:
I = preemergens kezelés
II = posztemergens kezelés
D.S. = pirók ujjasmuhar (Digitaria sanguinalis)
S.V. = fakó muhar E.C. = kakaslábfú 3q S.H. — fenyércirok
C.S. = nővényszulák A.T. = selyemmályva
M.A.= hashajtó szélfű
S.A. = vadrepce Z.M.= kukorica H.A. = napraforgó
P.S. = borsó A.. = dughagyma (Setaria viridis) (Echinochloa crusgalli) (Sorgum halepense) (Calistegia sepium) (Abutilon theophrasti) (Mercurialis annua) (Sinapis arvensis) (Zea mays) (Helianthus annuus) (Pisum sativum) (Allium cepa).
-14HU 199377 B |O H H c
CO H • H fi AJ r, · H
H XD «
Λ4 :o g H
O x: P 1“ • SH
X? 3 sj «
H
o o o o rd o o o o rd
o o o O o o o o
rd rd
o o o o o ,o o o
rd CM r-I CM
o o o O o o o O
o o o o o o o O
Γ-) CJ rd CM
o o o O o o o O
rd m cn
O
CM
O
CM
O o o o rd o o o o r-4
o o o O o o o O
-d f—1
o o o O o o o o
CM Ί- CM ΡΛ
o O O Ο o o o O
o o O o o o o o
CM m Ί- CM m
o O o Ο o o o O
rd cn m
2. táblázat
A kezelések toxikus hatásai %-ban tn
XD a • H
rd <4 H • a
Φ W H
t<3 • <4 *
Φ • H
Λί S a H
03 Ed hd a
XD , <! ·
44 w
• H
J H
AJ o
Ό aj
SS · • H ki tí
XD >
:o
6£ •
H
H •
H
CO tn ö •id Λ N •'x Ό 60 fi AJ d ι _ Sjfc'3 tí Ο N d ra ω
O cn o
o o
cn o
o o
CM
O
CM tn
CM o
CM o
o
CM tn •V.
r-*
o o o ί- in in o O O O rd cn Γ-
o o o in c- co o ΟΟ O CM C— O rd
o o O Ί- mű cn O ο ο O Ί- CO O rd
o o o O O o o
o o o CM Ί- Mű o o o o cn c— o rd
O O O in MŰ t— o Ο O O cn mű co
o o o CM Ί- MŰ o ο ο o CM MŰ O rd
O O O m in co o ο ο O cm cn t—
O in in Ί- in mű o in in o η n mű
Ο O in tn in cn o CM O in in fn in cn
O o o in mű mű o o o O rd Ί- Γ-
o o o Ί* Mű O rd o CM ΟΟ O cn mc o rd
O O O o o o o
O O O in c— cn o rd ο ο o CM C— o rd
rd cn cn cn \ rd rd cn cn
o o (Λ o in o co o o CJ o CJ o cn
o O in o o o o o
<n \0 c— o rd CM MO co
o u\ o o O o o o
rd cn co CM in co
o o o O o Ο o o
in o in in o Ο o o
rd cn σ> rd m in cn
o O o o O Ο o m
rd <n CO s rd CM Ί- co
O o o o O in Ο o
CM Ί- c- r- rd cn cn
o Ο CM o cn o o rd O Ο CM O m in co
o o o m O O O o
CM Ί- tn CM Ί- co cn
o O Ο o O Ο m O
CJ cn in o rd CM Ί- cn O rd
o o o Ο O Ο o O
rd cn MŰ O rd cn cn cn cn
o o in O o o O O
CM in c- O rd Ί- co o rd o rd
Ο o o O Ο o O O
in *4* o c- O 00 ο o r< o o co in σ'. o o rd
rd cn cn rd cn
X
rd rd
CM
-15HU 199377 B ° 2°° táblázat (folytatása 1) cm
« « O H • H «4
•
n ·
• H
=M H
Al
<u •
H
d • H
'Φ <1
• ·
:o a h
d
d
'2 •
Al +» • H
o s S H
Al SJ H
τ)
Ό
ε
tn '·
H
-φ • H
rH • «
n h
0)
«
N <1 ·
• H
Φ s
Al •
M
• H
m EH ·
• H
Al •
H
Al • H
73
O O • ·
Ο H
•ra
•
ω ε d ·
• H
Ή o
ÍO o
•
d H
• H
'Φ >:
• ·
> d H
:o bt
•
a H
• H >
• ·
33 H
* «
o h
• H
d ·
H
to
•r aj -§
'0
o Al
1 ‘O
-P M a!
a) aj ι ε
Λ l>jH'ttí
d O N
<! aj a co|
ο ο ο o rH o o o o o o o o o o o rH
O O O rH ο ο o in r“I rH CM o o o rH
O O O CM o o o rH
O O O rH CM
OOO OOOO Ο Ο _
H CM Ί Ο©
OOO
OOOO O OgO en CO CO
O o o o o o o o o o O O O O o o O rH O
O o o o o o o o o o o o O o o o O o
CM CM rH CM rH CM CM en in t—
o o o o o o o o o O O O O o o o O o
CM rH rH rH CM Ί-
:8R
o o o o o in O o o o o o O in o o in o o o
CM CM in rH CM CM m Ί· CM m 03 c·— 00 en Ί 00 σ>
o o O o O o o O O in O in in o o o o o
CM C0 L·- H 1 1 cű in c- CM tn co O rn M3 co
o m in ooo in ο ο ooo o in in ο ο o o en ί- in η cm Ί- cm tn Ί- cm n cm h- oo ο h in rH
o o O o o o o o o o o o o O O O O O o
o in O in o o o in in in o o m O o O in O in
CM m Ί- rn in CM en in en Ί- en 00 en rH en
o O o Ο o o o o o o o o Ο o o O o O o
CM Ί- in C~- rH CM CO CM \O CM Ί- C0 rH en t-— en en tn
O Ο o o o o in o o o IT. ο in O o o in O m
CM Ί- cű co CM en in m in rH CM in rH Ί- co en CM Ί-
O Ο o o O o o o o in o in o O Ο o O O Ο
CM Ί- cű CM cű CM tn CM 00 in CO O Ί- cű
rH
O O Ο o O o o o O o O o o O un o O Ο in
Ί- cű co CM in CM m CM CŰ rH en in O in co
rH
o Ο o o O o o o O O O O o O o o o O o
CM Ί- cű 00 CM Ί- 00 CM o CM Ί- 00 CM co o o in 00
rH rH
O Ο Ο o O Ο o o O o O Ο o O in o Ο o in
rH rn in CO CM Ί- co rH m <0 CM Ί- en Ί- in O CO co
rH
O o o in O Ο ó o o o O Ο o O Ο o O o in
Ί- cű 00 en rn CO en en σ\ m cű en en en Ο O tn en
rH rH
O o o O o O O O o o o O o o o o O o o
o o in o o O o O o o o O o o o o O Ο o
Ί- 00 00 en m cO en m <0 O m co o in o o O co o
rH rH rH rH rH rH
en rH en en rH <n en rH en rH rn en m rH en en en rH
\ S
rH rH rH
'Ί '-s
• • • « • »
in CO en o
(H
in σ\ o
o pH m
100 o 100 100 100 100 100 100 90 100 0 100 100 95
-16HU 199377 B o · táblázat (folytatása 2)
<4 H H O O O O CM 4 OOOO cm cn <n
• «
H O O O O oooo
• H CM 4- H CM cn
• H o o o o oooo
• H h tn \a CM -4- 00 CO
Ai <5
• •
Φ H oooo oooo
& «
43 H
M i> • H o o o o oooo
» a H CM H H CM m CD
o ö • •
S Λ H o o o o oooo
O'3 CM CM
p
OH
sS «
<Q • H in in O in ο in ο o
«4 H 4- oo cn tn in cn ο o
•Φ « Η H
Z) •
rd H in in ο O ο o in o
cm in oo o m co oo o
Φ • H H
*4 «
H O in in in ο ο in o
á n in co CM 4 00 O
Φ rd
« H o o o o OOOO
=4 H
«4 •
Π H O O o o OOOO
tn co cn CM 4 00 O
Φ H
• H o o o o OOOO
ra H cm 4· co cn cm 4- co cn
•
□
O •
H o o o o OOOO
Ό O h tn 4- cn cm in oo O
H
« » «
H E • H o o o o ο o in o
ra cn co oo o cn co co o
>> H H
tí o •
H ο o in o oooo
Φ • H co oo cn o co oo cn o
O H H
> >s •
ra • ο o in o ο o in o
:o H 4· oo cn o 4· co cn o
H i—1
2Í
H o tn ο o Ο ο in o
H co cn ο o c— cn cn o
• > Η H H
• •
ra H ο in ο o o m ο o
in cn ο o in cn ο o
Η H Η H
H
♦ H O O O O oooo
ra • q •
H oooo oooo
in ο ο o in ο Ο O
η Η H Η Η H
Φ OS
•rd Λ
N <n h <n cn tn h m cn
Ό M •s
Ai H H
Ό
+» bű ω >> 'c.
a) d 1 • •
Λ g> AM 3 H CM
o « H H
«4 3 tn <a
O o o CM o o o o H O O o H o CM
O o tn o o in O o o O O
H H H H m H H H CM
o o o O o o o O o in O
CM tn H cn H H CM in
o o o o o O o O o o ο
o o o o o o o O o o O
CM tn H tn H CM 4 -CD
o o o o o Ο o O o O O
H rd
o O ο ο o o o o O in o
CM tn 4- H CM 4· 00 4- 00 ω tn
O o O in o O O o o in O
m CD cn H cn CD cn tn c- co o H
o O o O in O in o o O O
CM 4- H rd tn in CM cn 4* oo
o Ο o O O o O o o O o
o o o O O o O o o o o
4 CD CM m co co CM 4 in cű
o O O O o o o o O o o
H tn cű H in c- in in in t-
O O tn O in O o CM O 4 o 00 o tn O 4- O in o co
o o ο o O O o o O O o
m 4· CO tn CD 00 tn 4· CO 00
o o o o in in in o O o o
CM 4 t- rd tn co CM 4- 00 o H
o O o o O O in O O o in
tn 4 oo CM m co cn cn CO oo cn
Ο o o Ο o in o in o in o
CM 4· 00 H CM in o H CM in c- o H
o in in O o O O o O o o
4 in cn CM 00 O H cn co cn o H
O O o O o o O o O o O
o O O in o in O o o o O
4· co cn H m r- O H 4· co cn o H
H • m H tn cn <n X» H • 4· H rd cn H H * in H H tn cn
-17HU 199377 B táblázat (folytatása 3)
o • <4 H H
• •
tn h
X • H
01 fti
>:
ti •
'01 H
> • H
:o «4
ti • •
ti l-M H
'3
44 H •
3 H
044 • s H
Ό • •
sí h
Ό S ra
•
'ra H
• H
rí <4 •
Φ co • H
ra
•
tu <4 •
• H
44
•H
ra EH H «
'Φ <4 • H
•
44 H
• H
o o cn •
•ra o H
ta ε
•
«Η w •
« H
>a O co
ti * H
'© > o H
> • «
(ti H
:o bi
a • H
« > • H
co • H » H
• co H
Q • H
Bl 03 '0 b£ η 44
o
P bű «
ra ra ι ε
ti >ati'CÖ ti o ra
<4 ra ra ra
o o o o o LA
rH rH t—l
o o o i—J O Ol o 04 o d-
o o O o o O
rH 04 «ί- rH 04
o o Ο o o o
o o o o o o
1—1 04 rH OJ
o o LA o o o pH o
o o LA o o O o
pH pH
o LOl o o in LA o
rH 1“I ía rH 04 pH
O o O o O O o
O LA O o o o o
CM LA Ol
Ο O LA O o c O
pH pH
O O o H O o O O pH
o o O O o o o
CA KO CO r-1 CM CA LA
O o o o O O O
LA o o o IA O o
pH CA CO pH CM
O- O
o o o o o o o o o
pH CM
O O O O O O o o o
CM pH CA
o o o o o O o O o
LA cű 00 CA «4- M rH CA LA
o o o O LA O o O O
KO 00 o LA >- CM KO
O pH o lA o o rH o CM O K0 o co o o r-J O o CM
o o o O O o o O O
CM <4* t*· CA KO 00 o r-J pH
o •«ίin O d- 07 o o o
OJ dO O O O r-l d- © ο
cO O O H w in o o o (\l n in o o o r-J OJ dO O O O ty tn in co
O O o o o o o o O o o o o O o O
o o o o o o o o O o o o o O o O
CA KO tn •«ί- LA (A tn r-J cA kO
o c o o ο o o o O o o o o o O o
pH CA ΙΑ r-J tn >- i—l CM kO in o H in in (A CA
O O o o o o o o O o o O o o O o
CM ^4· OJ d- KO CA m cA KO
o O LA o O LA o o O o o o o o O o
CM ^4· KO OJ d- KO CA C- tn C— (A C'—
o o O o O O o LA LA o o in o in LA LA
CM *4· co CM CM ί- r-J -d 00 OJ CA
o O LA o O LA o O Ο o Q o o o O O
CA KO CA tn CO CO CA CO d co ΟΛ
o IA o o o o o O o o O o O o LA O
< O- r-l CM r-t KO r-J in 07 in o pH
o o o o O O o O O O O in o o o O
4 c- o pH •d Ό 00 KO o pH in σ i—J OJ £— o rH
O o O O O o o O o o o o o o o O
o o o o O o o O o o o o o o o O
KO CO O tn Lt7 C*- OJ o OJ m 07 04 in GO O
rH p-i
O
H
H tn σι h tn σι
in o O O
r-J tn in C
O o o 04 o «ί-
O o o ο
(—i m in
σ o OJ o d- o
o o <n O in O CO
o o OJ o d- O ί-
o o d O Ο O
r-J
Ο O m o 04 d í—
O O O Ol d- 43
O
Ol
100 0 100 cn h tn tn '-'x r-i tn ri tn cn yO
H η tn σι
rH H rH
rH H pH
O O O
Í4 ti
4-3 -P -P
tí ti
• o • o • o
r-H ffl 44 CJ Λ4 -<_y
r—J O ti -P ti o
-18HU 199377 Β
34. példa
A fungicid hatás vizsgálata
Agarlemezt készítünk oly módon, hogy 100 mm átmérőjű Petri-csészékbe 2 t% dextrózt tartalmazó burgonya-agar táptalajt öntünk és hagyjuk megdermedni.
Előkészítjük a vizsgálandó vegyületeket a 20 t%-os emulzióképző koncentrátumok ból oly módon, hogy a törzsoldatok 0,18; 0,06; 0,02; 0,0066; 0,0022 t% (1800, 600, 200, 66, 22 ppm) hatóanyagot tartalmazzanak.
A vizsgálatokban szereplő gomba izolátumok megfelelő számú spórát tartalmazó szuszpenzióit olyan hígításban készítjük el, hogy a vízben diszpergált spóraszuszpenzió 1 cseppjét mikroszkóp tárgylemezére téve, 100— 160-szoros nagyítás mellett, 5—10 látómező átlag alapján, 25—30 spóra legyen egy látómezőn.
A kész spóra-szuszpenziokból 1 cm3-t pipettázunk az előkészített vizsgálandó vegyület hígítási sorainak mindegyikének 1 cm3éhez, s így nyerjük a vizsgálni kívánt 0,09; 0,03; 0,01; 0,0033; 0,0011 t% (900, 300, 100, 33 11 ppm) töménységű hatóanyagkoncentrációkat + spóraszuszpenziót tartalmazó oldatot és 1800 s-ig állni hagyjuk, majd egy steril kémcsőaljat mártunk a fungicid + spóra-szuszpenzió keverékébe és azzal csíkot húzunk az előkészített agarlemezen, ezután inokuláljuk a tenyészetet.
Amikor a kontroll kezelésekben jól kifejlődtek a gombák, elvégezzük az értékelést a gomba kontrolihoz viszonyított növekedés alapján, az alábbi bonitálási skála szerint:
l=nincs telepnövekedés
2=gyenge telepnövekedés
3=kózepes telepnövekedés
4=erős telepnövekedés (a kontrolihoz képest 0%) (a kontrolihoz képest 10%), (a kontrolihoz képest 50%) (a kontrolihoz képest 100%),
A közbeeső értéke %-ban pl. 1,5=5%; 2,5=30%; 3,5=75% telepnövekedést jelent a kontroll 100%-os növekedéséhez képest.
A vizsgálat eredményeit a 3. sz. táblázatban foglaltuk össze. A táblázatban a fungicid hatékonyságot átlag%-ban adjuk meg (4 ismétlés átlagában). A fejléc jelmagyarázata a következő
St.r. = Stemphylium radicinum
He.t. = Helminthosporum turcicum
Bo.c. = Botritis cinerea
Fu.g.= Fusarium graminearum
Co.l. = Colletotrichum lindemuthiarum
Tr.r. = Trichotecium roseum
Di.h. = Diaporte helianthi
As.n.= Aspergillus niger
Al.t. = Alternaria tenuis
-19HU 199377 B
CM m CM SÍ-
o rH st· sí sí
o CO sh CM rH
r-i
bű
OJ
Q fí
O
Λ4 ti <í
Ή
sl- <0 <n
·, ~ 1 í *» ·»
co in o in m
sí· H t- CM
CM m m
Η* LA O O sí sí-
H o c*- rH in
cn co σ\ r-KD
n vö O in o cm m V OJ
r-i O C— cű
rH
m si· O\
o o in co σ\
o o o- m CM
r-i r-i
5Í· CO m <o
o σ\ CM o vO
o co co si-
rH
p d
rt sd rH &
'tf «Ρ ti <D rH rH
Φ
Λ1
O •o d
«Η d
,o a
o
A hatóanyag (vegyület) «Η
O o
ώ •
Ph •
o «
o m
<1>
W h
-P ca d
•Γ3 KO
M0 <o in sí Ο ι i «e h
Iliit
m MJ
o 6- co’
o t- CM
.-i
co co t-
VO ΙΛ m
o o vO C“” co
o o 00 6- M·
rH r-i
m m c* tn t-
•K «1 ·» ·♦
rH o CM O σ> cm in
st cn H a) in
SÍ· rH <n sh
o σ\ rH VO sí-
o <o *4 CM i-H
r-i
sí· •sí· CD in
O <TS o <n σ\
o co c- m rH
rH
st
Ο H O CO ςο CM tn in m cm o* ω
m CO in >- rH st CM
e· e «» Λ * Λ
CM \O O tn o in in st* σ\ o o
ΓΑ CM H o \O Sí· CM o co
rH rH
m sjin t | co
O
Γl i—t o . •d ti R Q) ti <d £ o p ti P o Λί rt ra
o o o m rH o o o m rH o o o
o o o m pH o o o m rH o o o
σ\ m rH σ\ m r-i CT\ m rH
m H m rH
o o o
o o o
cn m H
m m
rH
CM sj-20HU 199377 Β αϊ 'ti p
ti £
r4
O
P ti N 'ti r-1 fi OS -P
tí ti fi I Al.t.
1 •
fi
•
03
bű
'ti
ti
«
>> Λ
•
fi •rl
«
o
44
'ti •
fi
-P •
fi
ti É-l
Λ
•
•rl r-l
•
fi o
o
V
rrt
rrt •
tű
ti •
fi
IÁ
44
O •
o
•ra •
o
ti PQ
M
ti
«
fi ’P
•
E ®
W
O
tí)
•
fi
•
«t •P
w
ti
•ra
r-» O
P rtQ
ti O tí
H •ti ti
fi,o
pb P 1
bű fi E
ti. ti P
> ü P
tí^
o
bű 44
ti
>»
fi ti
ti E
Ό •ti
-P N
ti ti
Λ
<!
Ilit
Ilii
•tf tf· cn CM m KO vO 0J
* *k fk «k ·* * * ·»
tf· •tf tA Ο 1 in cn ο in ι in CM m ο ι in m t—1
tf- CM KD CM irt o CM c- CM H
Ilii
I I I I I II
II I I I I I cm in o in in o M-r-omo ohOo ι ο ·μ· o m o t- N rt
C— H
I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I ι ι ι t ι ι ι ι ι ι ι ι ι ι ι ι ι ι ι ι
tf- KO in CM in in <0 r4 CM cn
·> ·» * ·»
KO H O in o cn co in ο i CM cn ο ι ι tf- r—1 o
tf- m CM kD CM t- r-l t- CM r-i
o o o rH o o o m ι—1 o O o m r4 O o
o o o cn H o o O H o o o i—1 O o
σκ H σ\ tn rd CTi m r-l <n m
100 co
-21HU 199377 B cn táblázat (folytatása 2)
ö -P
a] • rd
to 1 <1 •
bű β « 09 <í
'«J 01 !>» • to
fl • •rd
o «
A!
•
-P (d •
10
i h • rd
fl Co
<D
rd •
rd bű «
0) fl Pd
o k o
*o o
aj <Η cö FQ • •P
P Φ
ε W
o
60 «
• -P w
cö Γ-3 Ό
•P •H
Φ Ü^·
rd %cö cl
Φ
60 rt'?
Φ φ ε
> O P
S«z Ö P
60 O'-'
CÖ £? cö CÖ
*o £
+3 'CÖ
CÖ N
Λ W
VO OJ τφ fO OJ _ 1 1 I | | VD OJ cn τφ in VD co n vo
VD ΤΦ OJ τφ VD o 0- OJ cn OJ <0 VO τφ in
cn VÜ τφ cn OJ o 00 c— Ti· <n σν τφ cn OJ rd
cn cn cn Τφ oo CO OJ O OJ cn cn ’Φ 0- o τφ
00 τφ τφ rd VO VŰ Ο 1 1 1 o rd o rd co τφ vo cn c o
c- in m OJ rd OJ o in τφ rd cn •Φ cn cn rd
o o
rd
τφ OJ cn - 1 J I 1 1 o τφ c- ·» cn VD τφ VD
o 00 cn cn o o in co Vű τφ o cn CO O in
o in Ti OJ o o o- τφ o co vO in OJ
rd rd rd rd
co c— Τφ VD
o CM CO cn in
o 00 in cn OJ
rd
I I I I I
τφ vO ·« vo cn
o cn in co ő
o c- VD *Φ cn
rd
vű o in τφ
o VO o co O*
o C— c~ cn OJ
rd
VD VO OJ cn
o cn τφ <n rd
o c— in τφ OJ
rd
co cn OJ
o O c— <n rd
o o τφ cn
r-d rd
o 3- -3- vű m cn
OJ cn o
o 00 τφ cn
rd
rd o un cn o- τφ co VO <n τφ in
·» - I 1 1 J 1
c 0- vo in VD o o cn cn vD o 0- cr. VD in
o τφ cn OJ rd o VD cn OJ rd o 0- τφ m OJ
rd rd rd
τφ OJ 3- cn τφ <0 cn vű τφ cn OJ o
n. Λ ·»
o cn c- in cn cn ο ι ι 1 o o cn Τφ 00 o o c— o o
o τφ τφ cn OJ cn o o c- ιη cn o cn 0- in Τφ
rd r-l rd rd
τφ τφ cn vo in m cn τφ cn
«1 **11111
o rd VO co cn o o o Τφ <n o rd cn VO OJ
o t— VO τφ cn o o O cn vű o 00 τφ cn OJ
rd rd rd rd rd
in 00 tn cn cn cn OJ VO τφ vO CVJ in rd rd
** «t •k •t ·»
o VO rd cn vo CO O · 1 1 o cn OJ OJ 00 o τφ vo CVJ o
0Ί in τφ oj rd CJ o 00 35 in Τφ o <n CM rd
rd rd
o o o cn rd
o o o cn rd
cn cn rd
o o o cn rd
o o o m rd
<n cn rd
o o o cn rd
o o o m rd
cn cn rd
o o o cn rd
o o o m rd
cn cn rd
CT>
rd rd
OJ rd
-22HU 199377 B táblázat (folytatása 3) ö
tfl
A bO '<tí m
>5 tí o
Λ4 '<ü +>
(d
Λ •H fí
Φ rd
• CD in KD cn 00 KO cn
«μ •s ·» ·» VS vs •s vs VS
• o CO M· C— GO o *4- cn kO o
rd o CO C- cn rd o cn C- ^í*
r-i r-1
I I
\O m co c*- CD KO c·» 00
in σ\ ιλ ο σι σ\ kJ- cn ’d· CM O O i
00 in rd ο cn c- in cn in cn rd CM
• 00 ^J· kO σι O KO
Λ »» vs ·* *> VS r·
O co in ^f· rd o in CO
•rl O co c— kO in o cn ro
(=> |—t H
st- CM
C~- Ο-
•Kh CM KO cn O M* cn m
Λ ·» * Vs vt
o KO in KD m o CM O o co
o cn in sí* o cn rd
ι—1 H
to p
1=1
cn CM in cn rd KD cn
•s vs vs •s 1 1 I 1 t l
o cn rd KO o O r> KO cn
o c- Kű CM o o cn KO cn
rd rd rd
d- kD co d· cn cn CM KD
Vt »» v« 1
o o CM H o o o cn o cn rd cn cm in o
o o C- <* cn o o r- CM in cn
rd H rd rd
in f- co in o CM σι sD n
·» vs vs r> vs vs vs vs 1 1 I 1 vs
o o KO cn in o o CM rd o ’Φ
o 01 in cn CM ü cn 00 m m CM
σι co cu c-CO Ν Π o o σι cm co σ 'ί- σι cm
O o
r4 <- o F- «φ σι cu
CM cn KD m in F~ cn •4* VO cn
vs vs VS V» vs Vt VS vs V. vs vs V.
o KD cn cn o o rd C- o CM rd in o CM
co cn CM o c— KO m CM o CD d* CM rd CM
ο I aj •Γ3 Ό•rl P υ ω '(tí A P -p Ö Φ P § o ü
o O O cn rd o c O m rd o o o m rd o o O m rd
o o O cn rd o o O cn rd o o o cn rd o o O cn rd
σι σι i—1 σι σι r-l σ σ·, r-1 σ σ\ rd
cn ’í’ rd in
KO
-23HU 199377 B táblázat (folytatása 4) (Λ
ö d | Al.t.
•
ö
•
tn
bO «!
'd
m
•
Λ
•
ö •rl
P
o
Λ!
'<D fd
•
•P P)
E-l
d
Λ
•
H
•
•id o
o
fi
®
ϊ—I •
60
r4 «
0) fí
Λ
•
O o
•
•ra o
pq
d
•
d -p
•
.Q φ
W
S
O
M •
•
P
«4 CO
d
•ra
Ό
-P •rl
Φ O Pl
rd 'd φ
pL -P 1
ÖO pi ε
Φ d P
* > 2 p
o Pl'-^l
o
bO Λ1
aj >?
§ d
Ό E
-P 'd
d a
Λ o
«4
I I
I 1 ca
<O m tn KO KO
*> ·* ·»
e- tn ο ι co o c- m o σ\ σκ
CM in rd
M· CM m CO cn KO
Vk Vk *k ·> •s
m ο ι ι ι cn Η Ο 1 ι σκ CM KO ο 1 co
CM in 00 KO CM KO
o ίο c/4
C— m <n co ο o
ΙΛ W •μ- cn tn o
CO CM C— O CD -4· CM r-l t— <· C- 'Ι-
in H KO CM
fk *k ·*
CM Ο 1 ι in CM
in m CM
co
CM t-
KO σ\ m co CM KO Kű
•k •t Vk *k •k
CO O 1 i ι m C0 O 1 ι cn KO co in tn
CM <n CM o- in m (—í 00
O co O ΓΗ
vO CM KO m CM •e
- 1 1 σ\ ο ο 1 KO KO o •=4- o CM
in rd 00 KO tn <n CM <n
in in in o r· c— in m
»k 4k k •k •k •k *
in ο ο 1 ι co C\ ο ο 1 in o CM o
cn rd < cn rd in CM rd
o o o cn r-í o o o m rd o o o <n rd o o
o o o m rd o o o m rd o o o m rd o o
cn cn r-l cn m r-l cn m r4 in cn
f<4
H
ΟΊ (—1
35,2 40,1 42,9 13,5 36,4 34,5 50,0 14,3 20,4 33 18,5 33,4 29,8 5 17,3 17,7 33,4 7,4 16,6 11 5 16,6 18,8 0 9,8 5 18,3 5,0 5 o
CM
-24HU 199377 B táblázat (folytatása 5) al to ι
XÖ
Ö o
to
SD •P
St to •H to
Φ rd rd <0 to o
T5
0] dd
o) to o
to
• στ M· in vO rH in co στ in VO co OJ OJ 0- rd
«Ρ ·* ·» •h •h ·* ·* Λ ·* •k •k «k •k •k
• o στ στ στ t—J o <M στ <· VO o <3- γ-1 co στ OJ o
r— o CD t— στ OJ o CD VD *4- στ o o- στ OJ rH VO in στ H
rd rd rd
στ στ VD un in |—l OJ c— rH στ στ
•k e» •k ·* •k λ •k •k et •k ek •k ·> m
o o στ in o in σκ o co o στ OJ O o
o c- rH o co <n OJ rH o co t- vO vő in w rH
rd rd rd
in o o o o vo m n <o et et ·* ο ο 'Φ in co ο ο κο σκ rd rd rd aj
T3 Ό •d * g to 'Φ <D toto 5 1 to e a> P 2 p g'-'
στ rd OJ OJ OJ co o c— OJ στ <
*k •k * <h «k w •k «1 et •k et ek
o o OJ στ OJ o O rH στ o o o co co o rH o στ
o o OJ rH o o in OJ rH o VD σκ rH rH liT < pH
Γl rd rd rd rd
o o
rd
in in στ vO o VD OJ OJ
* •k «k •k «k ek «, •k •k
O στ o in in in σκ o o rH in o co στ Ο
στ C- o στ 00 VO σκ o στ 00 στ στ rH
ο VO co C- OJ co cn vO στ OJ in -J- in ’d- στ
<k et «k *. «k •k •k •k et ·» «k et et e*
ο στ Ο tn CD o c— στ στ στ o vO στ in OJ rH στ O
ο VD στ OJ rH o c- vO .*4- rH o ο- VO στ OJ VO in στ rH
rd r-1 rd
00 στ στ Ί· vo στ vű
•k «> »1 n ek M •k «k 1 ι 1 I í 1 1 I
Ο f*- CD 'sJ- στ o στ στ O O
Ο co στ Ol rH o t- CM
rd rd
rH στ vO vO in CD OJ in 3- στ CD VO in στ
•k •k •k ek ek •k Λ «k et et e» ek «k ek
Ο Ö CO vO o co στ co στ O in CD rí r- στ σκ σκ O
Ο Ο OJ rH O στ CO tn <· o στ vO 'sí- OJ στ OJ
rd rH rd rd
γΗ 0- OJ στ V στ OJ in στ στ στ στ KO OJ
•k et •k et ek et •k et et «% •k •k eh
Ο rH co o in O στ VD co in O VO OJ C0 *3* in o o
Ο 00 M- OJ o ω in OJ rH o O ve στ OJ *4* στ rH
rd rd rd
o o o OK rd O O o στ rH ο ο Ο στ rH ο ο Ο στ Η
o o o OK rd O o o στ γΗ ο Ο Ο στ γΗ ο ο Ο στ rd
σκ σκ rd σκ σκ rd σκ σκ rd σκ σκ rd
rd
OJ
OJ
OJ m
OJ ’JOJ • 25
-25HU 199377 Β
ö cd 1 • •P •
hű • a «
'cd 0Q «4
01 >1 «
a Λ •
o Ή Ρ
Ai '01 •
P (Η •
cd ÉH
Λ •rl • rH
Ö • Ο
Φ (—1 ι—1 ο ώ
Cl)
Ai O . • ο
•Γ3 0 Q
a f a W • •Ρ
n « φ
E κ
vo
o
cd
CG bO «
'cd
-P •
cd •Ρ
•P «4 «
>> rH O
<H cd
•ο
Ό
•P -P •Η *2
cd 0) ο α
N rH 'cd φ
'cd
rH P> ρ ·
hű Ö ε
'<d Φ Φ Ρ
P > ο ρ
ς·^
• ο
cn 3» Ad
& cd Ό -P 1
cd
Λ 03
<i
ιιιιι
\Ο ΚΟ ο
Λ Λ •k Λ
Ό 00 co cn
r- CM rH
cn LO cn
♦» «· ·* *»
tn CM rH ΙΛ
c- <n H
<n cm
CM CM m O I C- H
co o CM rH
*k r* r* *1 #*
CM e o O
t— m <n CM rH
n *» m ld tn ο ι H
C— cn o m in ο ι C- H ι ι ι ι ι
Iliit
O o o m rH o o o
O o o rH o o o
cn cn H cn <n ι—1
rH rH
O •P
Ű o
<n
ΓΆ pH rH
Ad rH rH
O s
O
Ad x-/
-26HU 199377 B .táblázat (folytatása 7)
β . tö fi 1 • -ρ • rd «4
β
60 • 0)
Oj m £>> <;
β Λ •
k o •rl Ρ
XD • Α
-P • Α
fti Λ •
•rl rd •
£ φ rd ο Ο •
rd bű •
Φ £ •
O ο •
•o d Ή ο pq •
d -Ρ •
ε φ W
o
bű • & • •Ρ
<: W d
z-* •ο
-P MD
φ •rd
rd ο ö
% sd φ k
bű •Ρ ι
Φ β ε
Φ Α
·<-/ Ο Α β'-'
ω Ο
d & Αί
§ d
Ό ε
'<0
d tsa
Λ << 03
ι ι ι
I
I
CM •4 rd
» *1 Λ *» ·» ·»
OJ ο tn ο σλ ^4- Μ3
00 •4 OJ ιη <Λ ι—1
ΙΓι
00 (Λ (Λ Ο- C0 ιη
·» »» 9, ν» ·» ·»
00 Γ~1 Ο CM Ο cm CM
C- -4- ΓΊ Η \Ο CM
00 <Λ 0— <η m ΜΟ CM
4% Λ ·» ·»
ο CM m Ο· CM C0 Μ·
C0 ιη CM ΜΟ CM Η
o
Ο ο Ο m rd ο Ο ο
ο ο Ο m rd ο ο ο
σ> σλ Η σ> <η rd
tn rH o
P
-P c
o
A!
H r-i
O
P
-P β
o
Aí r-i
-27HU 199377 Β

Claims (16)

1. Schiff-bázis típusú hatóanyagot tartalmazó herbicid és/vagy fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01— 95 tömeg% mennyiségben egy (I) általános képletű vegyületet tartalmaz — mely képletben
X, jelentése hidrogénatom vagy nitrocsoport
X2 jelentése (1 — 12 szénatomos alkil)-, (3—6 szénatomos alkenil)-, (3—6 szénatomos alkinil)-, (2—4 szénatomos hidroxialkil)-, fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben halogénatommal, trifluor-metil-, hidroxi-, nitro-, (1—4 szénatomos alkil)-csoporttal mono- vagy diszubsztituált fenilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, amelyben X, jelentése a fenti és m értéke 2—6 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy
a. ) ha X, jelentése nitrocsoport, akkor X2 jelentése (1—6 szénatomos alkil)-csoporttól eltérő,
b. ) a herbicid hatással rendelkező készítmények hatóanyagaiban X, jelentése nitrocsoport— egy vagy több szilárd és/vagy cseppfolyós vívőanyag- előnyösen természetes ásványi anyagok őrleménye, vagy inért oldószer —, adott esetben felületaktív anyagok, — előnyösen anionos vagy nemionos emulgeáló-, és/vagy diszpergálószer mellett.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (5- [ (2-klór-4(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-anilint tartalmaz.
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként {5- [ (2-klór-4- (trifluor-metil) fenoxi] -2-nitro-benzilidén)-3-nitro-anilint tartalmaz.
4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 5-{(2-klór-4-(trifluor-metil) fenoxi] -2-nitro-benzilidén}-3-(trifluormetil)-anilint tartalmaz.
5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként ]5-[(2-klór-4-(trif luor-metil) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-3,4-diklór-anilint tartalmaz.
6. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként {5- [ (2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi]-2-nitro-benzilidén)-2-klór-5-(trifluor-metil)-anilint tartalmaz.
7. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként bisz{5- [(2-klór-4-(trifluor-metil))fenoxi] -2-nitro-benzaldehidj-etilén-diimint tartalmaz.
8. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként ]5- [ (228
-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-2-hidroxi-anilint tartalmaz.
9. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként {3- [ (2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -benzilidén}-3,4-diklór-anilint tartalmaz.
10. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként {3- [ (2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -beozÍlidén}-3- (trifluor-metil)-anilint tartalmaz.
11. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként {3-[(2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -benzilidén}-2-klór-5-(trifluor-metil)-anilint tartalmaz.
12. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 5- ] (2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-propargil-imint tartalmaz.
13. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként ]5- [ (2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-4-hidroxi-anilint tartalmaz.
14. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására, — amelyek képletében
X, jelentése hidrogénatom vagy nitrocsoport,
X2 jelentése (1 — 12 szénatomos alkil)-, (3—6 szénatomos alkenil)-, (3—6 szénatomos alkinil)-, (2—4 szénatomos hidroxialkil)-, fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben halogénatommal, trifluor-metil-, hidroxi-, nitro-, (1—4 szénatomos alkil)-csoporttal monovagy diszubsztituált fenilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, amelyben X, jelentése a fenti és m értéke 2—6 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy ha X, jelentése nitrocsoport, akkor X2 jelentése (1—6 szénatomos alkil)-csoporttól eltérő, — azzal jellemezve, hogy
a. ) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben X2 jelentése (a) általános képletű csoporttól eltérő (II) általános képletű benzaldehid-származékot — a képletben X, jelentése a fenti — (III) általános képletű aminnal — a képletben X2 jelentése a fenti — reagáltatunk,
b. ) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben X2 jelentése (a) általános képletű csoport (II) általános képletű vegyületet — a képletben X, jelentése a fenti — (V) általános képletű diaminnal — a képletben m értéke a fenti — reagáltatunk.
15. A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót inért oldószer jelenlétében végezzük.
-28HU 199377 Β
16. A 14. vagy 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátort, ásványi savat vagy Lewis-savat alkalmazunk.
HU863304A 1986-08-01 1986-08-01 Herbicides and/or fungicides comprising active ingredient of schiff-base type and process for producing the active ingredients HU199377B (en)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU863304A HU199377B (en) 1986-08-01 1986-08-01 Herbicides and/or fungicides comprising active ingredient of schiff-base type and process for producing the active ingredients
DE19873722427 DE3722427A1 (de) 1986-08-01 1987-07-07 Pestizide mittel
GB08717583A GB2193212A (en) 1986-08-01 1987-07-24 Pesticidal aromatic imine compounds
IT8721503A IT1225467B (it) 1986-08-01 1987-07-29 Composizioni pesticide e procedimento per la preparazione dell'ingrediente attivo.
DD87305526A DD261304A5 (de) 1986-08-01 1987-07-30 Pestizide mittel und verfahren zur bekaempfung von pahtogenen fungi-schaedlingen u./o. unkraeutern
DD87310537A DD264916A5 (de) 1986-08-01 1987-07-30 Verfahren zur herstellung von neuen substituierten azomethinderivaten
FR8710916A FR2602230A1 (fr) 1986-08-01 1987-07-31 Nouveaux composes pesticides, compositions pesticides en comportant application, procedes pour leur preparation et procedes de traitement utilisant ces composes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU863304A HU199377B (en) 1986-08-01 1986-08-01 Herbicides and/or fungicides comprising active ingredient of schiff-base type and process for producing the active ingredients

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT44226A HUT44226A (en) 1988-02-29
HU199377B true HU199377B (en) 1990-02-28

Family

ID=10963496

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU863304A HU199377B (en) 1986-08-01 1986-08-01 Herbicides and/or fungicides comprising active ingredient of schiff-base type and process for producing the active ingredients

Country Status (6)

Country Link
DD (2) DD261304A5 (hu)
DE (1) DE3722427A1 (hu)
FR (1) FR2602230A1 (hu)
GB (1) GB2193212A (hu)
HU (1) HU199377B (hu)
IT (1) IT1225467B (hu)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4551171A (en) * 1980-02-01 1985-11-05 Rhone-Poulenc, Inc. 2-Nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
GB2193212A (en) 1988-02-03
DE3722427A1 (de) 1988-02-04
GB8717583D0 (en) 1987-09-03
IT8721503A0 (it) 1987-07-29
DD264916A5 (de) 1989-02-15
DD261304A5 (de) 1988-10-26
IT1225467B (it) 1990-11-14
HUT44226A (en) 1988-02-29
FR2602230A1 (fr) 1988-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69839310T3 (de) Verwendung einer benzoylpyrazol-verbindung als herbizid.
KR880001717B1 (ko) 2-치환페닐 하이단토인유도체의 제조방법
EP0776894A1 (en) Oxazole derivative, process for producing the same, and herbicide
CH649081A5 (de) Triaza-verbindungen.
EP0090309A1 (de) Dihydrothiophen-carbonester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
US4824475A (en) Enhanced herbicidal triazine compositions and method of use
KR840000521B1 (ko) 시클로헥산-1,3-디온유도체의 제조방법
EP0332133B1 (en) Novel triazole compounds, process for producing the same, and herbicidal compositions containing the same
JPH05507726A (ja) 殺線虫剤ピリミジン誘導体
JPH05194492A (ja) 除草剤及び植物成長制御剤としてのピリジルスルホニル尿素化合物の塩類、それらの製造及びそれらの利用方法
KR920001468B1 (ko) 2-페닐-4,5,6,7-테트라히드로-2h-인다졸류의 제조방법
EP0305332A2 (de) Imidazol-Derivate
KR940010176B1 (ko) 3-퍼플루오로알킬-5-치환된-옥시-이속사졸 유도체, 그의 제조방법, 및 그를 함유하는 제초제
JPS6299368A (ja) Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製法並びにその用途
HU199377B (en) Herbicides and/or fungicides comprising active ingredient of schiff-base type and process for producing the active ingredients
EP0254514B1 (en) Cyclohexane herbicides
EP0062254A1 (de) Substituierte Acetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
US4767446A (en) Trifluoromethanesulfonanilides, and their production and use
JPS59205389A (ja) 除草剤の毒性作用から栽培植物を保護するための組成物
EP0107123B1 (de) Anilinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
JPS6221349B2 (hu)
HU198607B (en) Herbicides comprising 2-bromo-4-methylimidazole-5-carboxylic acid esters
US4564386A (en) Trifluoromethanesulfonanilides, and their production and use
DD259125A5 (de) Pestizide mittel
HU208614B (en) Herbicidal composition comprising (sulfamidosulfonyl)-urea derivatives as active ingredient and synergic composition, as well as process for producing the active ingredients

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee