HU199377B

HU199377B - Herbicides and/or fungicides comprising active ingredient of schiff-base type and process for producing the active ingredients

Info

Publication number: HU199377B
Application number: HU863304A
Authority: HU
Inventors: Jozsef Bakos; Balint Heil; Szilard Toeroes; Gyula Eifert; Mihaly Pletyak; Istvan Gebhardt; Miklosne Durko; Laszlo Lukacs; Janosne Hadobas; Ferenc Bihari; Gyoergyne Kertesz
Original assignee: Budapesti Vegyimuevek
Priority date: 1986-08-01
Filing date: 1986-08-01
Publication date: 1990-02-28
Also published as: GB2193212A; DD261304A5; HUT44226A; IT1225467B; FR2602230A1; IT8721503A0; DD264916A5; DE3722427A1; GB8717583D0

Description

A találmány tárgya hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű, új vegyületet •tartalmazó herbicid és/vagy fungicid készítmény és eljárás az új vegyületek előállítására.

Az (I) általános képletben X, jelentése hidrogénatom vagy nitrocsoport, X₂ jelentése (1—12 szénatomos alkil)-, (3—6 szénatomos alkenil)-, (3—6 szénatomos alkinil)-, (2—4 szénatomos hidroxialkil)-, fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben halogénatommal, trifluor-metil-, hidroxi-, nitro-, (1—4 szénatomos alkil)-csoporttal mono- vagy diszubsztituált fenilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, amelyben

X, jelentése a fenti és m értéke 2— 6 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy ha X, jelentése nitrocsoport, akkor X₂ jelentése (1—6 szénatomos alkil)-csoporttól eltérő.

Az (I) általános képletű, új vegyületek azometin származékok.

Primer aminok karbonilvegyületekkel való kondenzációját először H. Schiff vizsgálta (Ann. Chem., 131, 118 (1β64)), a kondenzációs terméket általánosan Schiff bázisnak is nevezik. A kondenzációs reakcióról részié^ tes áttekintést M.M. Sprung (Chem. Rév., 26, 297 (1940) és R.W. Layer (Chem. Rév.. 63, 489 (1963)) adnak.

A találmány szerinti (I) általános képletű, új vegyületek előállításánál használt (II) általános képletű fenoxi-benzaldehidnek ismertek (US-PS 4 306 900; DE-OS 30 17 795), a szintézisben alkalmazott (III) általános képletű aminok szintén ismert vegyületek.

A szubsztítuált 5-fenoxi-2-nitro-benzaIdehidekből kiindulva számos új vegyülettípust állítottak már elő, mint például szubsztituált fenöxi-benzaldehid-acetálokat (EP-0 064 658) és diacetátokat (DE-OS 30 44 810), szubsztítuált fenoxi-fahéjsav-származékokat (EP-0 053 321), szubsztítuált fenoxi-benzaldehid-oximokat, — karboximokat (DE-OS 30 17 795).

A 0 034 012 sz. Európai szabadalmi bejelentés olyan herbicid hatású vegyületeket ismertet, amelyek 5- [(2-klór- vagy 2,6-diklór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-(l—6 szénatomszámú alkil) -iminek is lehetnek. Ezek közül azonban csak az 5-)(2-klór-4-(trifluor-metil) )fenoxi] _:2-nitro-benzaldehid-terc. butil-imint írja le, anélkül, hogy herbicid hatását ismertetné.

Kísérleteink során a 3- [(2-klór-4- (trifluor-metil) ) fenoxi]-benzaldehid, illetőleg az 5- ((2-klór-4- (trifluor-metil)fenoxi] -2-nitro-benzaldehid [(II) általános képletű vegyületek) és a (III) és (V) általános képletű aminok kondenzációs reakciójaival olyan (I) általános képletű, új vegyületeket állítottunk elő, amelyek igen jó herbicidek, illetve fungicidek.

A találmány szerinti (I) általános képletű, új vegyületeket önmagukban ismert eljárásokkal állíthatjuk elő.

A találmányunk tárgyát képező előállítási eljárás során, az (I) általános képletű, új vegyületek előállításakor a (II) általános képletű benzaldehid-származékot iriert oldószerben vagy oldószer alkalmazása nélkül, előnyösen egy, a kondenzációt elősegítő katalizátor jelenlétében, 20°C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten valamely (III) általános képletű aminnal vagy valamely (V) általános képletű diaminnal reagáltatjuk.

Oldószerként bármely inért oldószert (például metanolt, etanolt, propanolokat, benzolt, toluolt, diklór-metánt, kloroformot, szén-tetrakloridot, stb.) alkalmazhatunk. A reakció során képződő víz adott esetben azeotropképző oldószerrel távolítható el.

A kondenzációs reakciót ásványi- vagy Lewis savak katalizálják, (mint például H₂SO₄, HCl, BF₃-éterát, ZnCl₂, POCI₃, stb.), de a találmányunk szerinti eljárást katalizátor nélkül is kedvező eredménnyel valósíthatjuk meg.

A kondenzációs reakcióhoz

a. ) azon (I) általános képletű vegyületek előállítása során, amelyekben az X₂ jelentése az (a) általános képletű csoporttól eltérő, a (II) általános képletű benzaldehid-származékot és a (III) általános képletű amint ekvimoláris mennyiségben is alkalmazhatjuk, előnyösen azonban akkor járunk el, ha az egyiket, célszerű a (III) általános képletű amint, feleslegben használjuk.

b. ) azon (I) általános képletű vegyületek előállítása során, amelyekben az X₂ jelentése (a) általános képletű csoport, a (II) általános képletű benzaldehid-származékot és az (V) általános képletű diamint 2:1 mólarányban is alkalmazhatjuk, előnyösen azonban akkor járunk el, ha a (III) általános képletű benzaldehid-származékot feleslegben használjuk.

Az (I) általános képletű, új vegyületeket a fentiekben ismertetett előállítási eljáráson kívül más, ismert eljárásokkal is előállíthatjuk. Például a (II) általános képletű benzaldehid-származék helyett alkalmazhatjuk annak acetálját vagy acetátját. A reakciót végrehajthatjuk inért oldószerben vagy oldószermentes körülmények között, a kondenzáció során képződő alkanol, illetve karbonsav kidesztillálásá val.

A találmány szerinti (I) általános képletű új vegyületeket a reakcióelegyből ismert módon nyerhetjük ki, így például a reakcióelegy hűtése után egyszerű szűréssel, stb. A kapott terméket kívánt esetben megfelelő oldószerben (metanol, etanol, i-propanol petroléter, stb.) való átkristályosítással tisztíthatjuk.

-3HU 199377 Β

A nemkívánatos növények (gyomok), valamint a haszonnövények gomba kórokozói jelentős károkat okoznak a mezőgazdaságban, azzal, hogy csökkentik a növények hozamát. A hatékonyság növelésének egyik módja a gyomok irtása, legalábbis növekedésük csökkentése, illetőleg a gomba kórokozói elleni védekezés.

A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek egyik csoportja herbicid-, a másik fungicid tulajdonsággal rendelkezik, de ismeretessé vált közülük néhány olyan vegyület is, amely egyúttal herbicid és fungicid hatású (peszticid hatás).

Az (I) általános képletű vegyületek a kultúrnövényekre (például a kukorica, napraforgó, borsó, stb.) nem fitotoxikusak, különösen jelentős e fitotoxicitás mentesség (szelektivitás) a peszticid (herbicid és fungicid) hatással rendelkező vegyületek esetében ugyanis a herbicid hatással is rendelkező fungicidek általában a kultúrnövényekre is károsak, új vegyületeinknél azonban ilyen hátrány nem jelentkezik.

A találmányunk szerinti (I) általános képletű vegyületek közül kitűnnek herbicid hatásukkal:

— az {5- [ (2-klór-4-(trif luor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidénj-anilin és — az {5- [ (2-klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén}-3-nitro-anilin.

Kiváló herbicidek:

— az (5- [ (2-klór-4 - (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén}-3-(trifluor-metil)-anilin, — az (5-[(2-klór-4-(trifluor-metil))fenoxi]-2-nitro-benzilidén}-3,4-diklór-anilin és — az ]5- [(2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-2-klór-5-(trifluor-metil)-anilin.

A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek közül kitűnnek fungicid hatásukkal:

— a bisz{5-](2-klór-4-(trifluor-metil))fenoxi] -2-nitro-benzaldehidJ-etilén-diimin, — az {5- [ (2-klór-4-(trif luor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén}-anilin, — az {5- [ (2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-2-klór-5-(trifluor-metil)-anilin, — az {5- ((2-klór-4- (trif luor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidénJ-2-hidroxi anilin és — a [3-[(2-klór-4-(trifluor-metil))fenoxi] -benziIidén]-3,4-diklór-anilin.

Kiváló fungicidek:

— a {3- [ (2-klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -benzilidén}-3- (trifluor-metil) -anilin, — a [3- [(2-klór-4-(trifluor-metil))fenoxi] -benzilidén]-2-klór-5- (trifluor-metil) -anilin, — az 5-[(2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi]-2-nitro-benzaldehid-propargil-imin, — az (5- [ (2-klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-4-hidFoxi-anilin, — az {5- [ (2-klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-3,4-diklór-anilin.

Herbicid és fungicid hatásukkal egyaránt kitűnnek:

— az {5- f (2-klór-4- (trif luor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidénj-anilin, — az {5- [ (2-klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-2-klór-5-(trifluor-metil) -anilin és — az {5- [ (2-klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-3,4-diklór-anilin.

A találmány szerinti (I) általános képletű herbicid hatású vegyületeket [hatóanyagokat (a továbbiakban: a.i.)] vetés előtt, preemergens, illetve posztemergens módon alkalmazhatjuk a gyomok irtására. A hatóanyagok dózisa (tömege) a felhasználás körülményeitől függően (pl. a gyomqsodás mértéke, a kultúrnövény fajta és fajtája, a talaj típusa, a meteorológiai viszonyok, stb.) aránylag tág határok között változhat. Ügyelni csupán arra kell, hogy a kultúrnövényhez viszonyított fitotoxicitás mértékét ne lépjük túl. Kísérleteink során azt találtuk, hogy a hatóanyagok dózisa 0,1—10,0 kg-ha^-1, előnyösen 0,2— 3,0 kg-ha^-1.

A találmányunk szerinti hatóanyagokból, célszerűen készítményeikből 100—1200 IX Xha~‘, előnyösen 300—600 l-ha^-1 permetleve és 2,5-3,5 bar nyomással permetezünk.

A növényi kórokozók megsemmisítésére, a gombafertőzés megakadályozására legelterjedtebb vegyszeres növényvédelmi módszerek a csávázás, a permetezés és a porozás. A találmányunk szerinti gombaölő (fungicid) hatóanyagot tartalmazó készítményt — a csávázószert, a permetezöszert, a porozószert, stb. — természetszerűleg a gazdanövény olyan részére vagy környezetére kell rájuttatni, ahol a fertőzésforrás kialakul, illetve ahonnan a kórokozó továbbterjed.

A fertőzésmentes vetőmag előállítására, a csávázási a vetőmagot a talajból fertőző gombák megsemmisítésére alkalmazzák.

A növény levélzetét és termését (gyümölcsét) veszélyeztető gombák ellen a növényállományt permetezik vagy porozzák.

A találmány szerinti hatóanyagokat 0,53,0-, előnyösen 1,0-2,0 kg-t^-1 mennyiség ben alkalmazhatjuk a vetőmagvak csávázásánál. A permetezéshez vagy porozásnál 0,1 — 5,0-, előnyösen 0,5-3,0 kg-ha^-1 hatóanyag dózist használhatunk.

A, találmányunk szerinti vegyületekből (hatóanyagokból) ismert módon formálunk készítményeket, így például nedvesedő permetezhető porokat (WP); szuszpenzió koncentrátumokat (SC), vízzel elegyedő oldatkoncentrátumokat (SL), emulzióképző koncentrátumokat (EC), víz nélkül kijuttatható granulátumokat (S) vagy porozószereket (DP), olajos szuszpenzió koncentrátumokat (FO), fóliákat, előnyösen magfóliákat. Alkalmazhatjuk a hatóanyagokat ULV-formában is. Ezekben a készítményekben a hatóanyagokat szilárd vagy folyékony inért hordozóanyagokkal, oldószerekkel és esetenként egyéb segéd-4HU 199377 Β anyagokkal keverjük. Ilyen segédanyagok lehetnek például felületaktív anyagok, így a nedvesítőszerek, a szuszpendálódást, diszpergálódást elősegítő szerek, emulgeátorok, csomósodást, összetapadást gátló anyagok (anti-caking), tapadást elősegítő, lepergést gátló szerek (spreader), behatoló képességet fokozó anyagok, illetve biológiai .hatást fenntartó vagy növelő anyagok, habzá'sgátlók, stb. Alkalmas szilárd hordozó- és hígítóanyagok az inaktív- ásványi anyagok, így a különböző kaolinok, pocelánföldek, az attapulgit, a montmorillonit, a csillámpala, a pirofillit, a bentonit, a diatomaföLd vagy a nagydiszperzítású szintetikus kovasavak, a kalcium-karbonát, akalcinált magnézium-oxid, a dolomit, a gipsz, a trikalcium-foszfát, Fuller föld, stb. Alkalmas szilárd hígító és hordozóanyag lehet dohánylevélszár-őrlemény, faliszt stb.

Alkalmas folyékony hordozók, hígító és oldószerek például a víz, a szerves és/vagy vizes szerves oldószer-elegyek, így a metanol, az etanol, az n- és i-propanol, a diaceton-alkohol, a benzil-alkohol; ezek észterei, így a metil-celloszolv, a ketonok, így a dimetil-keton, a metil-etil-keton, a metil-izobutil-keton, a ciklopentanon, a ciklohexanon, stb.; az észterek, -így az etil-acetát, a n- és i-butil-acetátok, az amil-acetát, az izopropil-mirisztát, a dioktil-ftalát, a dihexil-ftalát stb.; az aromás, az alifás, az aliciklusos szénhidrogének, így a paraffin szénhidrogének, a ciklohexán, a kerozin, a galozin, a benzol, a toluol, a xitolok, a tetralin, a dekalin; az alkil-benzolok elegyei; a klórozott szénhidrogének, így a triklór-etán, a diklór-metán, a perklór-etilén, a diklór-propán, a klór-benzol stb.; a laktonok, így a v-butirolakton stb.; a laktámok, így a N-metil-pirrolidon, az N-ciklohexil-pirrolidon; a savamidok, így a dimetil-formamid stb.; a növényi és állati olajok, így a napraforgómag-, a len-, a repce-, az oliva-, a szója-, a ricinus- és a spérmacet-olaj stb.

Alkalmas nedvesítő-, diszpergáló- és emulgeálószerek, a tapadást növelő, az aggregálódást megakadályozó, lepergést gátló anyagok lehetnek; ionosak, nemionosak. Az ionosak lehetnek: a különböző telített és telítetlen karbonsavak sói; az alifás, aromás, alifás-aromás szénhidrogének szulfonátjai; az alkil-, az aril-, az aralkil-alkoholok szulfátjai; az alkil-, az aril-, az aralkil-savak, észterek, éterek szulfonátjai; a fenol, a krezol, a naftalin kondenzációs termékeinek szulfonátjai; a szulfátéit növényi és állati olajok; az alkil-, az aril-, az aralkil-foszfatészterek, illetve a fent felsorolt vegyületek alkáli- és alkáliföldfémekkel, vagy szerves bázisokkal — így a különböző aminokkal, alkanol-aminokkal — képzett sói. így a nátrium-lauril-szulfát, a nátrium-2-etil-hexii-szulfát, a dodecil-benzol-szulfonsav nátrium-, etanol-amin-, dietanol-amin-, trietanol-amin-, izopropil-amin sója; á nátrium-mono- és diizopropil-naftalinszulfonát; a naftalin-szulfonsav nátriumsója; a nát6 rium-diizo-oktilszulíoszukcinát-, a nátrium-xilolszulfonát, a petróleum-szulfonsav nátrium-, vagy kalciumsójá; kenoszappanok; a kálium-, a nátrium-, a kálcium·, alumínium-, magnézium-sztearát stb. A foszfátészterek lehetnek foszfatált alkil- fenolok, vagy zsíralkoholok poliglikollal képzett éterei, valamint ezeknek a fentiekben említett kationokkal vagy szerves bázisokkal részben vagy egészben közömbösített formái. Hasonlóan anionos felületaktív anyagok még a dinátrium-N-oktadecil-szulfoszukcinát, a nátrium-N-oleil-N-metil-taurid, valamint a különböző ligninszulfonátok.

Alkalmas nemionos nedvesítő-, diszpergáló- és emulgeálószerek stb. lehetnek az etilén-oxid 10—20 szénatomszámú alkoholokkal képzett éterei, így a sztearil-poti(oxi-etilén), az oleil-poli(oxi-etilén); az alkil-fenolokkal képzett éterek, így a t-butil-, az oktil-, a nonil-fenolokkal képzett poli(gükol-éterek); a különböző szerves savakkal képzett észterek, így a sztearinsavnak és a mirisztinsavnak polietilén-glikollal képzett észtere vagy a poliefilénglikol-oleát stb.; az etilén-oxid, propilén-oxid blokkpojimerizátumok; a zsír és olajsavak hexitanhidridekkel képzett részleges észterei, így a szorbitnak olajsavval vagy sztearinsavval képzett észterei stb.; illetve az ilyen típusú vegyületek etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei; a tercier glikolok, így a 3,6-dimetil-4-oktin-3,6-diol vagy a

4,7-dimetil-5-decin-4,7-diol; a polietilénglikol tioéterek, mint amilyen a dodecil-merkaptánnal polietilénglikollal képzett étere stb.

Alkalmas tapadást növelő anyagok az alkáliföldfém szappanok, a szulfoborostyánkősav-észter sók, természetes és mesterséges vízoldható makromolekulák, így a kazein, a keményítő, az arab mézga, a cellulóz-éterek, a metil-cellulóz, a hidroxi-cellulóz, a poli (vinil· -pirrolidonj,. a poli (vinil-alkohol) stb. Alkalmas habzásgátlók lehetnek a kismolekulasúlyúpoli (oxi-etilén), poli (oxi-propilén) blokkpolimerek, az oktil-, a nonil-, a fenil-poli (oxl· -etilén) (etilén-oxid egységek száma >5), a hosszúláncű alkoholok, mint például az oktil-alkohol, a speciális szilikonolajok.

Megfelelő adalékanyag alkalmazásával érhetjük el, hogy a formált készítmények kolloldkémiailag kompatibilisek különféle műtrágyakompozíciókkal.

Szükség szerint a formálás során ismert peszticideket és/vagy tápanyagokat is felhasználunk alkotórészként.

Nedvesedő permetezhető porokat (WP) például úgy készíthetünk, hogy a hatóanyago (ka) t, segédanyago(ka)t, felületaktív anyago (ka)t összekeverjük a hordozóanyagokkal, majd a keveréket őröli ük, végül homogenizáljuk. Folyékony felületaktív anyag esetén eljárhatunk úgy is‘ hogy a szilárd szerves vagy szervetlen hígító anyag(ok)ra, vagy a szilárd hatóanyagot is tartalmazó porkeverékre például porlasztással visszük fel a fo5

-5HU 199377 Β lyékony felületaktív anyagot. Hasonlóan járunk el folyékony hatóanyag esetén is.

Folyékony felületaktív anyag esetén eljárhatunk úgy is, hogy az előzetesen megőrölt szilárd komponenseket olyan szerves oldószerben szuszpendáljuk, amelyik folyékony felületaktív anyago(ka)t tartalmaz. Ezt a szuszpenziót például porlasztással szárítjuk. Ily módon a felületaktív anyagot a szilárd hatóanyag és a szilárd hígító anyag felületére visszük.

Vizes diszperziós közegű emulzió előállítására alkalmas, önként emulgeálódó folyadékot, — úgynevezett emulzióképző koncentrátumot (EC) — oly módon készíthetünk, hogy a hatóanyagot vagy azok keverékét a fentiekben ismertetett felületaktív anyagok valamelyikével, vízzel nem elegyedő oldószerben oldjuk. Az így kapott emulzióképző koncentrátum vízzel önként vagy kis mechanikai behatásra olyan permetlé emulziót képez, amely hosszabb állás után sem változik meg.

Vízzel elegyedő oldat koncentrátum (SL) oly módon állítható elő, hogy a hatóanyag és a megfelelő vízoldható segédanyagok vizes és/vagy vízzel elegyedő oldószeres oldatát állítjuk elő. Vízzel történő hígítással a kívánt koncentrációjú permetlé állítható elő. A hatóanyag vizes oldatkoncentrátumát megfelelő emulgeátor kiválasztásával vízzel nem elegyedő folyadékban is diszpergálhatjuk, ily módon úgynevezett fordított emulziót kapunk. Az oldószer és a felületaktív anyagok megfelelő kiválasztásával tehát olyan készítményeket állíthatunk elő, amelyek vízzel vagy vízzel nem elegyedő folyadékkal való összekeverés hatására olyan — akár molekulárisán — diszpergált fázisokat hoznak létre, amelyek hoszszabb idő után sem változnak meg.

Szuszpenziókoncentrátum (SC) előállításához víz (előnyösen ioncserélt) és valamilyen fagyásgátló komponens (előnyösen ioncserélt) és valamilyen fagyásgátló komponens (előnyösen etilénglikol vagy glicerin) elegyében, szükség szerint melegítéssel oldjuk fel a nedvesítő- és diszpergálószereket. Ehhez az oldathoz adagoljuk állandó keverés fenntartása mellett a szilárd (poralakú, vagy kristályos) hatóanyago(ka)t, majd szükség szerint anti-caking komponenst (pl. Aerosil 200) keverünk be. Az így kapott szemcse folyadék fázist (zagy) nedvesőrlőberendezéssel (például zárt Dyno-malomban) a kívánt szemcseméretre őröljük, amely általában — a tárolási stabilitás érdekében — max. 5. mikrométer szemcseátmérőt jelent. Őrlést követően szükség szerint habzásgátló komponenst illetve sűrítő (thickening) komponenst (például Kelzan S) keverünk be a homogenizálás során. Eljárhatunk úgy is, hogy a komponensek összekeverési sorrendjét megváltoztatjuk, illetve szükség szerint egyéb komponenseket is adagolunk (például színezék stb.). A szilárd hatóanyag mellett kombinációs partner8 ként használhatunk folyékony, vízzel nem elegyedő vagy vízzel elegyedő hatóanyagokat is. Az alacsony olvadáspontú szilárd hatóanyagokat bevihetjük ömledék formájában is emulgeátor nélkül vagy emülgeátorral öszszekeverve.

Az ULV készítmények az EC-szerekhez (esetenként SC szerekhez) hasonlóan készíthetők.

Közvetlen felhasználásra alkalmas granulátumokat (G) készíthetünk extrudálással, rétegeléssel felhasználva valamilyen eleve szemcsés hordozóanyagot (például mészkőőrleményt) , vagy folyékony komponenst szorpciós kapacitású hordozóanyag általi elnyeletésével.

A permetezésre felhasználható granulátumokat (WG) készíthetünk WP-ből és/vagy SC-ből kiindulva valamilyen agglomerációs technológia segítségével, például drazsírozó üstben kötőanyag alkalmazásával.

A készítményekből ismert módon vízzel vagy inért szilárd hígítóanyaggal történő hígítással kapjuk a mezőgazdasági felhasználásban alkalmazható permetlevet, vagy porozószert, melynek hatóanyagtartalma általában 5 tömeg%-nál kisebb, előnyösen 3— 0,01tömeg%. Eljárhatunk úgy is, hogy a különböző, egyetlen hatóanyagot tartalmazó készítményből készült permetleveket öntjük össze a felhasználás előtt.

A találmányunkat az alábbi példák szemléltetik anélkül, hogy oltalmi igényünket azokra korlátoznánk.

A vegyületek (hatóanyagok) előállítási példáit követően leírjuk azon vegyületek előállítását is (A,B,C,D példák), amelyek szerkezetileg közel állnak a találmány szerinti vegyületekhez, így jó alapot adnak az összehasonlításhoz (1. táblázat).

Az egyes példákban megadott ‘H-NMR spektroszkópiai adatoknál a (IV) képletben feltüntetett azonosítási módot alkalmaztuk. Ily módon az egyes protonok helyének jelölése eltér a nomenklatúra szerinti jelöléstől, de az alkalmazott módszer lehetővé teszi az egységes spektroszkópiai értékelést.

A példákban megadott ’H-NMR spektroszkópiai adatok az (I) általános képlet X₂részére vonatkoznak. A difenil-éter váz protonjai az X₂ rész gyenge induktív effektusa miatt azonos kémiai eltolódásértéknél jelentkeznek: óh =7,75 (d, J₃₅=3Hz). óh =7,55 (dd, J₅₆=9Hz), J₅₃=3Hz), Óh =7,12 (d, J₆₅= =9Hz), óh =7,60 (d, J₂,_e,=3Hz), óh ,=8,05 (d, J₅,₆,=8Hz), óh ,=6,95 ppm (dd, J₆,₅,=8Hz, • J5_>2,=3Hz.

A vegyületeink IR spektrumán a formilcsoportra jellemző vC=Ö=1700 cm^-1-es sáv eltűnt és megjelent a vC=N—1580 cm^_1-es sáv. A difenil-éterekre jellemző v<uC-O-C= = 1270 cm^-*, a v,C-O-C=1120 cm^-1 körül jelenik meg.

-6HU 199377 Β

1. táblázat

A példákban szereplő hatóanyagok szubsztituensei és olvadáspontjuk

A példa ill. hatóanyag X₂ száma ^c	^X1	Olvadáspont (forráspont) (°C)
1.	-(ch₂)₇ch₃	N0₂	55-56
2.	-(ch₂ch=ch₂	W0₂	38-41
3.	-CHgC — CH	no₂	63
4»	-CH₂CH₂N=CH(H0₂)0₆H₃0C₆H₃-2-Cl-4-CP₃	no₂	136-138
5.	-(CH₂)₆N=CH(N0₂)C₆H₃0C₆H₃-2-Cl-4-CP₃	no₂	142-144
6.	-(ch₂)₂oh	no₂	81-83
7.	-0H₂CgH₅	no₂	62-66
8.	-ch(ch₃)c₆h₅	no₂	48-52
9·	“°6^H5	no₂	91-93
10.	-c₆h₄-3-cf₃	no₂	92-94·
11.	-C₆H₃-3,4-Cl₂	no₂	102-103
12.	-0₆H₃-2-Cl-5-CP₃	no₂	88-89
13.	-C₆H₄-2-0H	no₂	139-142
14.	-C₆H₄-4-0H	no₂	91-93
15.	-C₆H₄-3-N0₂	no₂	112-114
16.	-C₆H₃-2-CH₃-6~(0₂H₅)	no₂	93-94
17.	-OgH^-Z $ 6·*ζ CgHjj) 2	no₂	64-65
18.	-ch(oh₃)₂	H	(135-150/1)
19.	~ch₂ch=ch₂	H	(105-135/1·)
	-°6^H5	H	olaj
20.
21.	-C₆H₄-3-CF₃	H	94-96
22.	-C₆H₃-2-Cl-5-CF₃	H	85-90
23.	-G₆H₃-3,4-Gl₂	H	olaj
24.	-CH₂CH₂N=CHC₆H₄OC₆H₃-2-Cl- 4-CF₃	H	olaj
A	-GH₂CH₃	ho₂	61-63
B	-(gh₂)₂ch₃	no₂	60-63
C	-(oh(ch₃)₂.	no₂	41-44
D	-(ch₂)₃ch₃	no₂	42-43

-7HU 199377 Β

1. példa

5-[ (2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-oktil-imin.

(1. sz. hatóanyag) g (0,0145 mól) 5- ((2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehidet és 1,9 g (0,0145 mól) n-oktil-amint 15 ml izo-propil-alkoholban feloldunk. Az oldatot 0,5 órán át refluxáltatjuk, majd a reakcióelegyet lehűtjük. A terméket kristályos formában kapjuk. Hozam: 4,6 g; 69%.

Molekulatömeg: 456

Szín és forma: halványsárga kristály

Olvadáspont: 55—56°C

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r.i.)=456 (520) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO₂) CHN (CH₂) ₇CH₃439(820) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO) CN (CH₂)₇CH₃

327 (900)=F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃NO₂223(920)=F₃C(CI)C_eH₃ ‘H-NMR (CDC1₃): &h=8,62, &ch =3,6(tr,

J=7Hz), Őch =1,23—1,88, őch =0,75 ppm (tr, J=7Hz).

2. példa

5- ((2-Klór-4- (trifluor-metil)) -fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-allil-imin (2.sz. hatóanyag)

6,9 g (0,02 mól) 5- [(2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehidhez 1,14 g (0,02 mól) allil-amint adunk és a reakcióelegyet 1 órán át forró vízfürdőn melegítjük. Hűtés után az olajos maradékot 10 ml etanolból kristályosítjuk. Hozam: 4,84 g; 63%.

Molekulatömeg: 384

Szín és forma: sárgásbarna, fényérzékeny kristály

Olvadáspont: 38—41°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e (r.i. )=384 (200) = =F₃C(C1)C₆H₃OC₆H₃(NO₂)CHNCH₂CHCH₂367 (370) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO) CNCH₂CHCH₂343(570) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO₂) CHN 41 (1000)=CH₂CHCH₂ ‘H-NMR (CDC1₃): 6ch=8,7, őch =4,25(mp), Óch₃=5-5,27 (m.p.), Őch^ =6,0 ppm (mp).

3. példa

5- [ (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-propargil-imin.

(3. sz. hatóanyag)

A 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy aUil-amin helyett propargil-amint alkalmazunk. Hozam: 8,9 g; 78%.

Molekulatömeg: 382

Szín és forma: testszínű kristály

Olvadáspont: 63°C.

A termékről készült tómegspektrum jellemző fragmensei:

m/e (r.i. )=382 (330) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO₂) CHNCH₂CCH

365(410) = =F₃C(Cl)C₆H₃OC_eH₃(NO)CNCH₂CCH

343(150) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC_eH₃ (NO₂) CHN

261 (260) =F₃CC₆H₃OC₆H₃CN 223 (440) =C₆H₃OC₆H₂NO 54(1000) =HNCH₂CCH ‘H-NMR (CDCl₃): őch=8,0, őnch =4,45 (d, J=4Hz), &h=2,48 ppm.

4. példa

Bisz{5- [ (2-K lór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2₁₅ -nitro-benzaldehidj-etilén-diimin.

(4. sz. hatóanyag)

5,2 g (0,0151 mól) 5- [(2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehidet és 0,45 g (0,0076 mól) etilén-diamint 15 ml izopropil2o -alkoholban oldunk. Az oldatot 1/2 órán át refluxáltatjuk, hűtés során a terméket kristályos formában nyerjük. Hozam: 84%.

Molekulatömeg: 714.

Szín és forma: halványsárga kristály. 25 Olvadáspont: 136—138°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r.i. )=714(700) = = [F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO₂) CHN] ₂ (CH₂) ₂356(750) = ³⁰ =F₃C(C1)C₆H₃OC₆H₃C(NO)NCH₂CH 327(560) = =F₃C(C1)C₆H₃OC₆H₃NO₂

223 (1000)=f₃C (Cl) C_eH₃

2g ‘H-NMR (CDCI3): őch =8,62, Őch,=3,97 ppm.

5. példa

Bisz{5- [ (2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehidj-hexametilén-diimin.

(5. sz. hatóanyag).

A 4. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy etilén-diamin helyett hexametilén-diamint alkalmazunk. Hozam: 4,82 g; 83%.

Molekulatömeg: 770

Szín és forma: halványsárga kristály Olvadáspont: 142—144°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e (r.i.)=770 (380) = =[F₃C(Cl)C₆H₃OC_eH₃(NO₂)CHN] (CH₂)₆327(470) = =F₃C(C1)C₆H₃OC₆H«NO₂

223(720)=F₃C(Cl)C_eH₃) ‘H-NMR (CDClj): őch=8,62, Cnch,=3,60 (tr,

J=7 Hz), őch =1,25—1,75 ppm.

6. példa

5- ((2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-etanol-imin.

θθ (6. sz. hatóanyag).

A 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy aUil-amin helyett etanol-amint alkalmazunk. Hozam: ,94 g; 82%.

Molekulatömeg: 388

Szín és forma: drappszínű kristály.

⁶⁵ Olvadáspont: 81—83°C.

-8HU 199377 Β

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r.i.)=371 (1000) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO) CNCH₂CH₂

370(800) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO₂) CNCH₂CH₂357( 210) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO₂) chnch₂340 ( 300) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO) CNCH₂’H-NMR (CDC1₃): 6ch=8,73, Őch,=3,80 ppm.

7. példa

5- j (2-Κ10Γ-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-benzil-imin.

(7. sz. hatóanyag).

A 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy allil-amin helyett benzil-amint alkalmazunk. Hozam: 6,94 g; 80%.

Molekulatömeg: 434.

Szín és forma: sárgásbarna kristály.

Olvadáspont: 62—66°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e(r.i.)=434 ( 160) = =F₃C(Cl)C_eH₃OC₆H₃(NO₂)CHNCH₂C₆H₅417 ( 220) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO) CNCH₂C₆H₅91 (1000)=CH₂C₆H₅

Ή-NMR (CDC1₃): &η=8,80, &h<=4,80 ppm.

8. példa

5- [ (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid- (α-metil) -benzil-imin.

(8. sz. hatóanyag).

A 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy allil-amin helyett (a-metil)-benzil-amint alkalmazunk. Hozam: 6,72 g; 75%.

Molekulatömeg: 448.

Szín és forma: világosbarna kristály.

Olvadáspont: 48—52°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r.i.)=448( 30) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO₂) CHNCH (CH₃) C₆ h₅

344(720) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO₂) CHNH

105 (1000) =CH(CH₃)C₆H₅

Ή-NMR (CDCI₃): &h=8,77, &h_} = 1,55 (d, J—7 Hz), 6ch=4,57 ppm (q, J=7 Hz).

9. példa

5-[ (2-Κ10Γ-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén-anilin.

(9. sz. hatóanyag).

A 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy allil-amin helyett anilint alkalmazunk. Hozam: 6,8 g, 81%.

Molekulatömeg: 420

Szín és forma: citromsárga kristály.

Olvadáspont: 91—92°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e(r.i.)=420 (220) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO₂) chnc₆h₅403(1000) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO) CNC₆H₅

180( 550)=C₆H₄CHNC₆H₅77 ( 920)=C₆H₅

Ή-NMR (CDC1₃): &h=8,92 ppm.

10. példa {5-[(2-Klór-4-(trifluor-metiI))fenoxi] -2-nitro-benzilidén}-3- (trifluor-metil) -anilin.

(10. sz. hatóanyag).

A 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy allil-amin helyett 3-(trifluor-metil)-anilint alkalmazunk. Hozam: 9,17 g, 94%.

Molekulatömeg: 488.

Szín és forma: sárga kristály.

Olvadáspont: 92—94°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e (r.i.) =488( 70) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO₂) chnc₆h₄cf₃471 (1000) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO) cnc₆h₄cf₃145( 820)=F₃CC₆H₄.

Ή-NMR (CDC1₃): Őch =8,98 ppm.

11. példa {5- [ (2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén}-3,4-dikiór-anilin.

(11. sz. hatóanyag).

A 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy allil-amin helyett 3,4-diklór-anilint alkalmazunk. Hozam: 6,64 g, 68%.

Molekulatömeg: 488.

Szín és forma: drappszínű kristály.

Olvadáspont: 102—103°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r.i.)=488( 300) = = F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO₂) CHNC₆H₃C1₂

471 (1000) = = F₃C(CI)C₆H₃OC₆H₃(NO)CNC₆H₃C1₂145( 22O)=C₆H₃C1₂

H'-NMR (CDCI3):6:..=8,92 ppm.

12. példa {5- [(2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén)-2-klór-5-(trifluor-metil) anilin.

(12. sz. hatóanyag).

A 2. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy allil-amin helyett 2-klór-4- (trifluor-metil)-anilint alkalmazunk és a terméket izopropil-alkoholból kristályosítjuk. Hozam: 8,14 g, 78%.

Molekulatömeg: 522

Szín és forma: világossárga kristály

Olvadáspont: 88—89°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei: m/e(r.i.)=522( 50) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO₂) CHNC₆H₃ (Ci) C% 505(1000) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO) CNC₆H₃ (C1)CF₃9

-9HU 199377 Β

328( 120) = =F₃C (Cl) C₆H₃NCHC₆H₄NO₂298 ( 200) = =F₃C(Cl)C_eH₃NCHC₆H₄O

179( 95O)=F₃C(C1)C₆H₃

H-NMR (CDC1₃): &h=8,95 ppm.

13. példa (5- [ (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-2-hidroxi-anilin.

(13. sz. hatóanyag).

g (0,0145 mól) 5-[(2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi]-2-nitro-benzaldehidet és 1,58 g (0,0145 mól) 2-hidroxi-anilint 15 ml izopropil-alkoholban oldunk. Az oldatot 1/2 órán át reflektáltatjuk, hűtés során a terméket kristályos formában nyerjük. Hozam: 5,5 g, 87%.

Molekulatömeg: 436

Szín és forma: sárga kristály

Olvadáspont: 139—142°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e(r.i.)=436( 550) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃(NO₂) CHNC₆H₄OH 418( 380) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO₂) cnc₆h₄

223 (1000) =C₆H₃ (NO₂) CNC₆H₄

Ή-NMR (CDC1₃): 6ch=9,1 ppm.

14. példa (5- ] (2-Κ10Γ-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén)-4-hidroxi-anilin.

(14. sz. hatóanyag).

A 13. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy 2-hidroxi-anilin helyett 4-hidroxi-anilint alkalmazunk. Hozam: 6,0 g, 95%.

Molekulatömeg: 436

Szín és forma: citromsárga kristály

Olvadáspont: 91—93°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e(r.i.)=436( 710) = =F₃C (Cl) C_eH₃OC₆H₃ (NO₂) CHNC₆H₄OH 419 ( 920) = =F₃C (Cl) C_eH₃OC₆H₃ (NO) CNC₆H₄OH 196 (1000) =C₆H₃OC₆H₃NO

Ή-NMR (CDC1₃): &h=8,90 ppm.

15. példa (5- [ (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén}-3-nitro-anilin.

(15. sz. hatóanyag).

A 13. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy 2-hidroxi-anilin helyett 3-nitro-anilint alkalmazunk. Hozam: 5,80 g, 86%.

Molekulatömeg: 465

Szín és forma: halványsárga kristály

Olvadáspont: 112—114°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e (r. i.) =465( 50) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO₂) CHNC₆H₄NO₂

448(1000) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO) CNC₆H₄NO₂Ή-NMR (CDC1₃): öch=8,95 ppm.

16. példa (5- [ (2-Κ10Γ-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-2-etil-6-metil-anilin.

(16. sz. hatóanyag).

A 13. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy 2-hidroxi-anilin helyett 2-etil-6-metil-anilint alkalmazunk. Hozam: 5,63 g, 84%.

Molekulatömeg: 462

Szín és forma: citromsárga kristály

Olvadáspont: 92,5—93,5°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e(r.i.)=462( 800) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO₂) CHNC₆H₃ (CH₃) C₂H₅

445(1000) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO) CNC₆H₃ (CH₃) C₂H_s

229(220) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (N) cnc₆h₃ (CH₃) c₆h₅133( 330)=NC₆H₃(CH₃)C₂H₅

Ή-NMR (CDC1₃): öch=8,63, &h,=1,05 (tr, J=7Hz), öch,=2,1, öch,=2,45 ppm (q, J= =7Hz).

17. példa (5- [ (2-ΚΙ0Γ-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén-2,6-dietil-anilin.

(17. sz. hatóanyag)

A 13. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy 2-hidroxi-anilin helyett 2,6-dietil-anilint alkalmazunk. Hozam: 5,11 g, 74%.

Molekulatömeg: 476

Szín és. forma: citromsárga kristály

Olvadáspont: 64—65°C

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e(r.i.)=476( 800) =F₃C (Cl) C₆H₃OC6H₃ (NO₂) CHNC₆H₃ (C₂H_s)₂459(1000) = = F₃C(C1)C₆H₃OC₆H₃(NO)CNC₆H₃(C₂H₅)₂147 (430)=NC₆H₃(C₂H₅)₂132( 700)=NC₆H₃(CH₂)CH₃117 ( 650)=NC₆H₃(CH₂)CH₂

Ή-NMR (CDC1₃): &h=8,63, öch₃=1,05 (tr, J=7Hz), öch,=2,45 ppm (q, J=7Hz).

18. példa

3- [ (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -benzaldehid-izopropil-imin.

(18. sz. hatóanyag).

g (0,02 mól) 3-](2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi]-benzaldehidhez 6 g (0,02 mól) izopropil-amint adagolunk. Az adagolás során az intenziven kevert reakcióelegy enyhén melegszik. Az oldatot egy éjszakán át állni hagyjuk és éterrel hígítjuk. Az éteres oldatról MgSO₄-os szárítás után az oldószert lehajtjuk, a maradékot vákuumban desztilláljuk.

-10HU 199377 Β

Hozam: 5,4 g, 79%.

Molekulatömeg: 342

Szín és forma : sárga folyadék

Forráspont: 135—150°C/l Hgmm

Ή-NMR (CDC1₃): 6ch=n=8,15, öch,= 1,14 (d, J=7Hz), öch=3,42 ppm (okt., J=7Hz).

19. példa

3-[ (2-Klór-4-(trifluor-metil) ) fenoxi] -benzaldehid-allii-imin.

(19. sz. hatóanyag)

A 18. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy izopropil-amin helyett 2,84 g (0,04 mól) allil-amint alkalmazunk. Hozam: 5,6 g, 83%.

Molekulatömeg: 339

Szín és forma: sárga folyadék

Forráspont: 105— 135°C/I Hgmm. Ή-NMR (CDCI3): &h=n=8,16, őch,=4,12 (mp.), Ónch,=4,95—5,20 (mp.), őch^=5,94 ppm (mp.).

20. példa

3-( (2-Klór-4-(trifluor-metil) )fenoxi] -benzilidén-anilin.

(20. sz. hatóanyag)

16,5 g (0,055 mól) [ (2-Klór-4-(trifluor-metil) )fenoxi]-benzaldehidhez 5,1 g (0,055 mól) anilint adunk. A reakcióelegyet 1 órán át kevertetjük, a képződő vizet vákuumban leszivatjuk. Hozam: 18,2 g, 88%.

Molekulatömeg:. 375

Szín és forma: barna olaj Ή-NMR (CDCI3): &h₌n=8,30 ppm.

21. példa (3- [ (2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -benzilidén}-3- (trifluor-metil) -anilin.

(21. sz. hatóanyag).

g (0,05 mól) [(2-Klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi]-benzaldehidhez 8,1 g (0,05 mól) 3-(trifluor-metil)-anilint csepegtetünk, majd a sárga, emulziós reakcióelegyet 65—70°C-os vízfürdőn 2 órán át kevertetjük. Lehűlés után a terméket metanolból kristályosítjuk. Hozam:

14,2 g, 64%.

Molekulatömeg: 443.

Szín és forma: világos krémszínű

Olvadáspont: 94—86°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e (r.i.) =445( 330) = =F₃CC₆H₃(C1)OC₆H₄CHNC₆H₄CF₃443(1000) = =F₃CC₆H₃(Cl)OC₆H₄CHNC_eH₄CF₃

283 ( 150)=F₃CC₆H₃(C1)OC₆H₄C 172( 520)=CHNC₆H₄CF₃145( 850)=C₆H₄CF₃

Ή-NMR (CDCI₃): 6ch=n=8,63 ppm.

22. példa {3- ((2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxij -benzilidén]-2-klór-5-(trifluor-metil)-anilin.

(22. sz. hatóanyag)

A 21. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy 3-(trifluor-metil)-anilin helyett 9,8 g (0,05 mól) 2-klór-5-(trifluor-metil) -anilint alkalmazunk és a terméket 40—70-es petroléterből kristályosítjuk. Hozam: 16,6 g, 70%.

Molekulatömeg: 478

Szín és forma: fehér kristály

Olvadáspont: 85—90°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e(r.i.)=479( 630)= =F₃CC_eH₃ (Cl) OC₆H₄CHNC₆H₃ (Cl) CF₃

477 ( 890) = =F₃CC₆H₃ (Cl) OC₆H₄CHNC₆H₃ (Cl) cf₃442 ( 240) = =F₃CC₆H₃(C1)OC₆H₄CHNC₆H₃CF₃329(1000) = =F₃CC₆H₃ (Cl) OC₆H₄CHNCF 20 299 ( 700) = =F₃CC₆H₃ (Cl) OC₆H₄CHNH

206( 44O)=CHN(C1)C₆H₃CF₃179( 3OO)=C1C₆H₃CF₃

23. példa (3- ](2-Klór-4-(trifluor-metil)fenoxi] -benzilidén)-3,4-diklór-anilin.

(23. sz. hatóanyag)

6,0 g (0,02 mól) 3- [(2-KIór-4-(trifluor30 -metil))fenoxi]-benzaldehidhez 4,5 g (0,028 mól) 3,4-diklór-anilint adunk. A reakcióelegyet 3 órán át 80—85°C-os vízfürdőn kevertetjük, majd hűtés után éterrel hígítjuk. A kivált sárga csapadékot leszűrjük, a szűrlet 35 ről az oldószer MgCO₄-on történő szárítás után leszívatjuk. Hozam: 8,2 g, 92%.

Molekulatömeg: 443

Szín és forma: barna, sűrű olaj.

Ή-NMR (CDC1₃): őch=n=8,25 ppm.

24. példa

Bisz(3- [(2-klór-4-(trifIuor-metil) )fenoxi] -benzaldehidj-etilén-diimin.

(24. sz. hatóanyag).

₄g A 18. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy izopropil-amin helyett 0,6 g (0,01 mól) etilén-diamint alkalmazunk. Hozam: 6,0 g, 96%.

Molekulatömeg: 624

Szín és forma: sárga folyadék.

Ή-NMR (CDC1₃): őch=n=8,12, őch₂=3,83 ppm

A herbicid hatékonyság összehasonlító vizsgálatához készített, a 0 034 012 Európai szabadalom oltalmi körébe eső, de le nem írt ve⁵⁵ gyületek előállítása (A.—D. példák).

A. példa

5- [ (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitroθθ -benzaldehid-etil-imin.

(A, — kontrollként alkalmazott — hatóanyag)

6,9 g (0,02 mól) 5- ](2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nrtro-benzaldehidet 15 ml abszolút etanolban oldjuk és az oldaton át etil-amint buborékoltatunk 0,5 órán át. A buborékoltatás során a reakcióelegy hőmérsék11

-11HU 199377 Β lete 60°C-ra emelkedik. A kevertetést további 2 órán át folytatjuk. A hűtés során világos barna kristályok formájában válik ki a termék. Hozam: 6,6 g, 88%.

Molekulatömeg: 372

Szín és forma: világosbarna kristály

Olvadáspont: 61—63°C.

A termékről készített tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e(r.i. )=327 (250) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO₂) CHNCH₂CH₃355(330) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO) CNCH₂CH₃327(460) = =F₃C(C1)C₆H₃(NO)CHN 'H-NMR (CDC1)₃: őch=8,77, Őch₃=1,23 (tr, J=7Hz), Őch₂=3,60 ppm (q, J=7Hz).

B. példa

5-[ (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-propil-imin.

(B, — kontrollként alkalmazott — hatóanyag)

6,9 g (0,02 mól) 5- [ (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi]-2-nitro-benzaldehidhez 1,18 g (0,02 mól) propil-amint adunk és a reakcióelegyet 1 órán át forró vízfürdőn melegítjük. Hűtés után az .olajos maradékot 10 ml etanolból kristályosítjuk. Hozam: 6,4 g, 83%.

Molekulatömeg: 386

Szín és forma: halványsárga kristály

Olvadáspont: 60—63°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e(r.i.)=386( 400) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO₂) CHN (CH₂) ₂ch₃369 ( 320) = =F₃C(C1)C₆H₃OC₆H₃(NO)CN(CH₂)₂CH₃327(1000) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO) CHN

297 (310)=F₃C(C1)C₆H₃OC₆H₃O

Ή-NMR (CDC1₃): Őch=8,68, ích₃=0,90 (tr, J=7Hz) <5ch₂=1,68 (sext., J=7Hz), Őnch₂= =3,57 ppm (tr, J=7Hz).

C. példa

5- [ (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-izopropil-imin.

(C, — kontrollként alkalmazott — hatóanyag)

A B. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy propil-amin helyett izopropil-amint alkalmazunk. Hozam: 85%.

Molekulatömeg: 386

Szín és forma: sárga, fényérzékeny kristály

Olvadáspont: 44—45°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e(r.i.)=386( 130) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO₂) CHNCH (CH₃) ₂344 ( 820) = =F₃C (Cl) C_eH₃OC₆H₃(NO₂) CHNH 227(1000) = =F₃C (Cl) C_eH₃OC₆H₃ (NO) CHN 43 ( 350)=CH(CH₃)₂

Ή-NMR (CDC1₃): Őch=8,7, &h₃=1,20 (d, J=7Hz), &h=3,57 ppm (okt., J=7Hz).

D. példa

5- ] (2-Klór-4- (trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-n-butil-imin.

(D, — kontrollként alkalmazott — hatóanyag).

A C. példa szerint járunk el, azzal a változtatással, hogy izopropil-amin helyett n-butil-amint alkalmazunk. Hozam: 86%.

Molekulatömeg: 400

Szín és forma: sárga kristály

Olvadáspont: 42—43°C.

A termékről készült tömegspektrum jellemző fragmensei:

m/e(r.i.)=400( 50) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO₂) CHN (CH₂) ₃CH₃383 ( 290) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO) CN (CH₂)₃CH₃327(1000) = =F₃C (Cl) C₆H₃OC₆H₃ (NO) CHN.

‘H-NMR (CDC1₃): őch=8,69, őch₃=0,95 (d, J=7Hz), öch₂=1,1 — 1,77 (mp.), őnch₂ = =3,65 ppm (tr, J=7Hz).

25. példa t% Hatóanyag-mennyiséget tartalmazó, vízben diszpergálható granulátum (WG)

9. sz. hatóanyag 49 t%

Cab-O-Sil M5 5 t%

Atlox 4862 3t%

Polifon O t%

Geropon IN 5 t%

Kaolin_ 32 t% ^x' Na-lignin-szulfonát

123 g 9. sz. Hatóanyagot dörzsmozsárban

12.5 g Cab-O-Sil M5 amorf szilícium-oxiddal,

7.5 g Atlox 4862 diszpergálószerrel (naftalin-szulfonát és formaldehid kondenzátuma),

12.5 g Geropon IN nedvesítőszerrel (izopropil-naftalin-szulfonát) és 80 g kaolinnal öszszekeverünk. Az őrlést JMRS-80 típusú örvénysugár-malomban végezzük úgy, hogy 44 mikrométernél durvább szemcseátmérójü frakció mennyisége 0,5 t%-nál több ne legyen. Az őrleményhez ezután Werner típusú gyúrógépben 15 g Polifon 0 és 35 g víz felhasználásával készült kötőanyagoldatot adunk, majd Alexanderwerke-típusú extrudáló berendezés 1 mm-es körlyukú betétet használva extrudált granulátumot állítunk elő, amelyet 60°C-on levegőáramban megszárítunk.

E példa szerint bármely hatóanyagból, pl. a 21. számúból készíthetünk granulátumot. Na-lignin-szulfonát

26. példa

Permetezhető por (WP)

11. sz. hatóanyag 961%

Cab-O-Sil M5 1 t%

Dispergiermittel 1494 3 t%

240 g 11. sz. Hatóanyagot, amelyet előzetesen forgókéses malomban megőröltünk, dörzsmozsárban 2,5 g Cab-O-Sil M5 szilicium-dioxid vívőanyaggal és 7,5 g Dispergiermittel 1494 diszpergálószerrel (szulfonált

-12HU 199377 Β krezol és formaldehid kóndenzátumának nátriumsója) keverünk össze. A poralakú keveréket örvénysugármalomban (Alpine JMRS80) 5 bar injektorlevegőnyomás és 4,5 bar őrlő levegőnyomás mellett 250 g/óra betáplálási sebességgel megőröljük. Az előállított permetezhető por — annak ellenére, hogy külön nedvesítőszert nem tartalmaz —- jól nedvesedik, maximális szemcseátmérő 20 mikrométer, lebegősebesség 10 g/1 töménységű permetlében 30 perc után 30°C-on:

84% CIPAC standard D vízben és 91% CIPAC standard A vízben.

E példa szerint bármely hatóanyagból, pl.

a 22. számúból készíthetünk granulátumot. 27. példa

ULV készítmény

10. sz. hatóanyag 27,5 t%

Izoforon 30 t%

2-Etoxi-etanol 10 t%

Szójaolaj (vagy napraforgóolaj) 32,5 t%

Vízmentes, zománcozott autoklávba 7500 g izoforon és 2500 g 2-etoxi-etanol oldószert mérünk be. Kalapácsos malomban előzetesen előaprított 10. sz. hatóanyagból 6875 got az oldószerele^yhez mérünk és a keverést egyidejűleg elindítjuk, a hőmérsékletet 45— 50°C-ra emeljük az autokláv köpenyfűtésének bekapcsolásával. 1 óra múlva — miután meggyőződtünk arról, hogy a hatóanyag feloldódott — az autoklávba mérünk 8125 g szójaolajat (vagy napraforgóolajat) további 20 percig folytatjuk a keverést, miközben a hőmérsékletet 20°C-ra visszahütjük. Az ULV készítményt víz hozzáadása nélkül hígitatlan formában juttatjuk ki.

E példa szerint bármely hatóanyagból, pl. a 22. számúból készítünk ULV formát.

28. példa

Olajos szuszpenzió koncentrátum (FO)

15. sz. hatóanyag 32,7 t%

Kozmetikai vaselinolaj 48,81% Tensiofix AS 4 t%

Sapogenat T-080 4,5t%

Etilénglikol 10 t%

Silicon SRE 0,5 t%

A 80°C-on megolvasztott 13,5 g Sapogenat T-080 emulgeátort (etoxilált tributil-fenol) és a max. 60°C-on előzetesen megolvasztott, homogenizált 12 g Tensiofix AS emulgeátort (kalcium-dodecil-benzolszulfonát és etoxilált nonil-fenol n-butanolos oldata), 145 g 60°C-ra melegített kozmetikai vaselin olajhoz adjuk a Molinex 075 laboratóriumi gyöngymalom őrlőedényében. A tenzid-olaj keverékhez 30 g etilén-glikolt mérünk, 10 perces keveréssel a komponenseket homogenizáljuk. Ezután a dőrzsmozsárban előzetesen finomra tört 15. sz. hatóanyag 98,1 g-ját a folyékony elegyhez öntjük. 5 perc keverés után 1500 ford./perc fordulatszám mellett 1 mm-es átmérőjű üveggyönggyel (50 g őrlőtest) az őrlést 2 órán át folytatjuk, majd 3 perces keveréssel 1,5 g Silicon SRE (dimetil-szilikon-olaj 30%-os emulziója) habzásgátlószert oszlatunk el az olajos szuszpenzióban.

E példa szerint bármely hatóanyagból, pl. a 23. számúból készíthetünk olajos szuszpenzió koncentrátumot.

29. példa

Emulzióképző koncentrátum (20 EC)

12. sz. hatóanyag	20,4 t%
2-Etoxi-etanol	io t%
Ciklohexanon	35 t%
Emulsogen EL 360	7 t%
Tensiofix CD 5	3 t%
Xilol	24,61%
500 Literes zománcozott, keverővei ellátott

autoklávba bemérünk 37 kg 2-etoxi-etanol,

129,5 kg ciklohexanon és 91 kg xilol oldószereket, amelyek elegyében feloldunk 26 kg Emulsogen EL 360 (etoxilált ricinusolaj) emulgeátort és 11,1 kg Tensiofix CD 5 (etoxilált kókusz-alkohol) emulgeátort. Az emulgeátorok beadagolását olvasztott állapotban (60—70°Con) végezzük. Utolsó lépésként 75,5 kg 12. sz. hatóanyagot mérünk be és a keverést 2 órán át folytatjuk, ily módon tiszta, átlátszó oldatot kapunk.

E példa szerint bármely hatóanyagból pl. a 10., illetve a 23. sz. hatóanyagból készíthetünk emulzióképző koncentrátumot.

30. példa

Emulzióképző koncentrátum (35 EC)

11. sz. hatóanyag 35,7 t%

Ciklohexanon 10 t%

Tensiofix CG 21 2 t%

Tensiofix B 7453 8 t%

Xilol 44,31% g Ciklohexanon és 133 g xilol elegyében feloldunk 6 g Tensiofix CG 21 (etoxilált zsíralkohol, valamint etoxilált nonil-fenol és foszfátjaik keveréke) és 24 g Tensiofix B 7453 emulgeátort (kalcium-dodecil-benzolszulfonát, etoxilált nonil-fenol és etoxilált — propoxilált nonil-fenol n-butanol oldószeres oldata), majd utolsó lépésként 107 g 11. sz. hatóanyagot adagolunk és oldunk fel a tenzideket tartalmazó folyadékban.

E példa szerint bármely hatóanyagból, pl. 9., 10., 12., 21., 22., 23. számú hatóanyagból készíthetünk (35 EC) emulzióképzö koncentrátumot.

31. példa t% Hatóanyagot tartalmazó porozószer (DP)

21. sz. hatóanyag 1,0 t%

Ultrasil VN 3 3,0 t%

Kaolin 16,01%

Talkum 80,01%

1 Térfogatú, ribbontípusú szalagkeverőbe 9510 g kaolint 1800 g Ultrasil VN 3 13

-13HU 199377 Β jelű szintetikus nátrium-alumínium-szilikáttal összekeverünk, majd a keverékhez 600 g előzetesen kalapácsmalomban előaprított 21. sz. hatóanyagot adagolunk és 30 percen át a keverést tovább folytatjuk. Ezután Ultraplex 250 típusú malomban 20 kg/óra betáplálást sebességgel a hatóanyag premixet úgy őröljük, hogy a 44 mikrométernél durvább szemcseátmérőjű frakció hányada legfeljebb 0,5 t% legyen. Az őrlést követően Lödige 300 típusú örvényáramú keverőben e hatóanyagpremixet 1:4 arányban talkummal keverjük össze, 10 perces keverést alkalmazva.

E példa szerint, célszerűen bármely fungicid hatóanyagból készíthetünk porozószert.

32. példa

Víz nélkül kijuttatható, 0,01 t% hatóanyagot tartalmazó granulátum

11. sz. hatóanyag 0,01 t%

Diaperi 51 99,99 t%

A hatóanyagból például metilén-klorid oldószerrel 2,0 t% töménységű oldatot készítünk. Lödige 20 típusú örvényáramú keverőbe 4000 g diatomaföldből kalcinálással készíthető, savas karakterű olyan gyöngy-kovaföld hordozót helyezünk, amelynek szemcséi 0,5—2,0 mm méretűek. 5 g/perc sebességgel Tee-Jet 10080 szórófejen keresztül 20 g 2,0 t% töménységű oldatot poriasztunk a granulátum hordozóra, miközben a Lödige típusú keverő! 50 ford. perc^-1 sebességgel forgatjuk. A szorpciós típusú granulátumot csomagoljuk.

A Diaperi SÍ gyöngy-kovaföld szemcsés, nagy szorpciós kapacitású granulátum hordozóanyag.

E példa szerint, célszerűen bármely fungicid hatóanyagból készíthetünk . porozószert.

33. példa

Herbicidhatékonyság-vizsgálat

Tenyészedénybe 30—30 db magot vetünk 0,5 cm mélységre. Vetés után. a talajt beőntözzük. A preemergens kezeléseket a vetés és a beőntözést követően, a posztemergens kezeléseket pedig a jelzőnövények kezelése után 10 nappal végezzük el a vizsgálandó vegyületek 20 t%-os emulzióképző-koncentrátumaiból készített permetlével oly módon, hogy minden vizsgálandó vegyületből 0,33— — 1—3—9 kg.ha^-1 dózissornak megfelelő aktív anyag jusson, 1000 1· ha^-1 permedében. A talajfelületet napon rendszeresen öntözzük. A kiértékeléseket a preemergens kezelések esetében a kezelést kővetően 10 nappal, a posztemergens kezelések esetében a kezelést kővető 10 nappal végezzük el a jelzőnövények pusztúlásai %-ában kifejezve.

A hatékonysági szint értékelésének eredményeit a 2. táblázatban foglaljuk össze. A fejléc jelmagyarázata a következő:

I = preemergens kezelés

II = posztemergens kezelés

D.S. = pirók ujjasmuhar (Digitaria sanguinalis)

S.V. = fakó muhar E.C. = kakaslábfú 3q S.H. — fenyércirok

C.S. = nővényszulák A.T. = selyemmályva

M.A.= hashajtó szélfű

S.A. = vadrepce Z.M.= kukorica H.A. = napraforgó

P.S. = borsó A.. = dughagyma (Setaria viridis) (Echinochloa crusgalli) (Sorgum halepense) (Calistegia sepium) (Abutilon theophrasti) (Mercurialis annua) (Sinapis arvensis) (Zea mays) (Helianthus annuus) (Pisum sativum) (Allium cepa).

-14HU 199377 B |O H H c

CO H • H fi AJ r, · ^H

H XD «

Λ4	:o g	H
O	x: P 1“	• SH
X?	3	sj «

H

o	o	o	o rd	o	o	o	o rd
o	o	o	O	o	o	o	o
			rd				rd
o	o	o	o	o	,o	o	o
		rd	CM			r-I	CM
o	o	o	O	o	o	o	O
o	o	o	o	o	o	o	O
		Γ-)	CJ			rd	CM
o	o	o	O	o	o	o	O
		rd	m				cn

O

CM

O

CM

O	o	o	o rd	o	o	o	o r-4
o	o	o	O	o	o	o	O
			-d				f—1
o	o	o	O	o	o	o	o
	CM		Ί-			CM	ΡΛ
o	O	O	Ο	o	o	o	O
o	o	O	o	o	o	o	o
	CM	m	Ί-			CM	m
o	O	o	Ο	o	o	o	O
		rd	cn				m

2. táblázat

A kezelések toxikus hatásai %-ban tn

XD	a • H
rd	<4 H • a
Φ	W H
t<3	• <4 *
Φ	• H
Λί	S a H
03	Ed hd a
XD ,	<! ·
44	w

• H

J H

AJ o

Ό aj

SS · • H ki tí

XD >

:o

6£ •

H

H •

H

CO tn ö •id Λ N •'x Ό 60 fi AJ d ι _ Sjfc'3 tí Ο N d ra ω

O cn o

o o

cn o

o o

CM

O

CM tn

CM o

o

CM tn •V.

r-*

o o o ί- in in	o	O O O rd cn Γ-
o o o in c- co	o	ΟΟ O CM C— O rd
o o O Ί- mű cn	O	ο ο O Ί- CO O rd
o o o	O	O o o
o o o CM Ί- Mű	o	o o o cn c— o rd
O O O in MŰ t—	o	Ο O O cn mű co
o o o CM Ί- MŰ	o	ο ο o CM MŰ O rd
O O O m in co	o	ο ο O cm cn t—
O in in Ί- in mű	o	in in o η n mű
Ο O in tn in cn	o CM	O in in fn in cn
O o o in mű mű	o	o o O rd Ί- Γ-
o o o Ί* Mű O rd	o CM	ΟΟ O cn mc o rd
O O O	o	o o o
O O O in c— cn	o rd	ο ο o CM C— o rd
rd cn cn	cn \ rd	rd cn cn

o	o (Λ	o in	o co	o	o CJ	o CJ	o cn
o	O	in	o	o	o	o	o
<n	\0	c—	o rd	CM		MO	co
o	u\	o	o	O	o	o	o
	rd	cn	co	CM		in	co

o	o	o	O	o	Ο	o	o
in	o	in	in	o	Ο	o	o
rd	cn		σ>	rd	m	in	cn

o	O	o	o	O	Ο	o	m
rd	<n	CO	s	rd	CM	Ί-	co
O	o	o	o	O	in	Ο	o
CM	Ί-	c-	r-		rd	cn	cn
o	Ο CM	o cn	o o rd	O	Ο CM	O m	in co
o	o	o	m	O	O	O	o
	CM	Ί-	tn	CM	Ί-	co	cn
o	O	Ο	o	O	Ο	m	O
CJ	cn	in	o rd	CM	Ί-	cn	O rd
o	o	o	Ο	O	Ο	o	O
rd	cn	MŰ	O rd	cn	cn	cn	cn
o	o	in	O	o	o	O	O
CM	in	c-	O rd	Ί-	co	o rd	o rd
Ο	o	o	O	Ο	o	O	O

in 4	o c-	O 00	ο o r<	o	o co	in σ'.	o o rd
	rd	cn	cn		rd		cn
X

rd rd

CM

-15HU 199377 B ° 2°° táblázat (folytatása 1) cm

	« « O H • H «4
	•
	n ·
	• H
	=M H
Al
<u	•
	H
d	• H
'Φ	<1
	• ·
:o	a h
d
d
'2	•
Al +»	• H
o s	S H
Al	SJ H
τ)
Ό
ε
tn	'·
	H
-φ	• H

rH	• «
	n h
0)
	«
N	<1 ·
	• H
Φ	s
Al	•
	M
	• H
m	EH ·
	• H

Al	•
	H
Al	• H
	73
O O	• ·
	Ο H
•ra
	•
ω ε	d ·
	• H
Ή	o
ÍO o
	•
d	H
	• H
'Φ >:
	• ·
>	d H
:o bt
	•
a	H
	• H >
	• ·
	33 H
	* «
	o h
	• H
	d ·
	H
to
•r	aj -§
'0
o	Al
1 ‘O
-P M	a!
a) aj	ι ε
Λ l>jH'ttí
d O N
<! aj	a co\|

ο ο ο o rH o o o o o o o o o o o rH

O O O rH ο ο o in r“I rH CM o o o rH

O O O CM o o o rH

O O O rH CM

OOO OOOO Ο Ο _

H CM Ί Ο©

OOO

OOOO O OgO en CO CO

O

o

O

o

O rH

O

o

O

o

O

o

CM

rH

CM

rH

CM

en

in

t—

o

O

o

O

o

CM

rH

CM

Ί-

:8R

o

in

O

o

O

in

o

in

o

CM

in

rH

CM

m

Ί·

CM

m

03

c·—

00

en

Ί

00

σ>

o

O

o

O

o

O

in

O

in

o

CM

C0

L·-

H

1

cű

in

c-

CM

tn

co

O

rn

M3

co

o m in ooo in ο ο ooo o in in ο ο o o en ί- in η cm Ί- cm tn Ί- cm n cm h- oo ο h in rH

o

O

o

O

o

in

O

in

o

in

o

m

O

o

O

in

O

in

CM

m

Ί-

rn

in

CM

en

in

en

Ί-

en

00

en

rH

en

o

O

o

Ο

o

Ο

o

O

o

O

o

CM

Ί-

in

C~-

rH

CM

CO

CM

\O

CM

Ί-

C0

rH

en

t-—

en

tn

O

Ο

o

in

o

IT.

ο

in

O

o

in

O

m

CM

Ί-

cű

co

CM

en

in

m

in

rH

CM

in

rH

Ί-

co

en

CM

Ί-

O

Ο

o

O

o

in

o

in

o

O

Ο

o

O

Ο

CM

Ί-

cű

CM

cű

CM

tn

CM

00

in

CO

O

Ί-

cű

rH

O

Ο

o

O

o

O

o

O

o

O

un

o

O

Ο

in

Ί-

cű

co

CM

in

CM

m

CM

CŰ

rH

en

in

O

in

co

rH

o

Ο

o

O

o

O

o

O

o

O

o

CM

Ί-

cű

00

CM

Ί-

00

CM

o

CM

Ί-

00

CM

co

o

in

00

rH

O

Ο

o

O

Ο

o

O

o

O

Ο

o

O

in

o

Ο

o

in

rH

rn

in

CO

CM

Ί-

co

rH

m

<0

CM

Ί-

en

Ί-

in

O

CO

co

rH

O

o

in

O

Ο

ó

o

O

Ο

o

O

Ο

o

O

o

in

Ί-

cű

00

en

rn

CO

en

σ\

m

cű

en

Ο

O

tn

en

rH

O

o

O

o

O

o

O

o

O

o

in

o

O

o

O

o

O

o

O

Ο

o

Ί-

00

en

m

cO

en

m

<0

O

m

co

o

in

o

O

co

o

rH

en

rH

en

rH

<n

en

rH

en

rH

rn

en

m

rH

en

rH

\

S

rH

'Ί

'-s

•

«

•

»

in

CO

en

o

(H

in σ\ o

o pH m

100 o 100 100 100 100 100 100 90 100 0 100 100 95

-16HU 199377 B o · táblázat (folytatása 2)

	<4	H H	O O O O CM 4	OOOO cm cn <n
	•	«
		H	O O O O	oooo
	•	H	CM 4-	H CM cn
		• H	o o o o	oooo
	•	H	h tn \a	CM -4- 00 CO
Ai	<5
•	•
Φ		H	oooo	oooo
&		«
43		H
M i>	•	H	o o o o	oooo
»	a		H CM H	H CM m CD
o ö	•	•
S	Λ	H	o o o o	oooo
O'3			CM	CM
p
OH
sS		«
<Q	•	H	in in O in	ο in ο o
	«4	H	4- oo cn tn	in cn ο o
•Φ	«			Η H
	Z)	•
rd		H	in in ο O	ο o in o
			cm in oo o	m co oo o
Φ	•		H	H
	*4	«
		H	O in in in	ο ο in o
	á		n in co	CM 4 00 O
Φ				rd
	«	H	o o o o	OOOO
	=4	H
	«4	•
Π		H	O O o o	OOOO
			tn co cn	CM 4 00 O
Φ				H
	•	H	o o o o	OOOO
	ra	H	cm 4· co cn	cm 4- co cn
	•
	□
O		•
		H	o o o o	OOOO
Ό O			h tn 4- cn	cm in oo O
				H
«	»	«
H E	•	H	o o o o	ο o in o
	ra		cn co oo o	cn co co o
>>			H	H
tí o		•
		H	ο o in o	oooo
Φ	•	H	co oo cn o	co oo cn o
	O		H	H
> >s	•
	ra	•	ο o in o	ο o in o
:o		H	4· oo cn o	4· co cn o
			H	i—1
2Í
		H	o tn ο o	Ο ο in o
		H	co cn ο o	c— cn cn o
	• >		Η H	H
	•	•
	ra	H	ο in ο o	o m ο o
			in cn ο o	in cn ο o
			Η H	Η H
		H
	♦	H	O O O O	oooo
	ra • q	•
		H	oooo	oooo
			in ο ο o	in ο Ο O
			η Η H	Η Η H
Φ	OS
•rd	Λ
N			<n h <n cn	tn h m cn
Ό	M	•s
	Ai		H	H
Ό
+» bű	ω	>>	'c.
a) d	1		•	•
Λ g>	AM	3	H	CM
	o «	H	H

«4 3 tn <a

O	o	o CM	o	o	o	o H	O	O	o H	o CM
O	o	tn	o	o	in	O	o	o	O	O
		H	H	H	H	m	H	H	H	CM
o	o	o	O	o	o	o	O	o	in	O
	CM	tn			H	cn	H	H	CM	in
o	o	o	o	o	O	o	O	o	o	ο
o	o	o	o	o	o	o	O	o	o	O
	CM	tn			H	tn	H	CM	4	-CD
o	o	o	o	o	Ο	o	O	o	O	O
						H				rd

o	O	ο	ο	o	o	o	o	O	in	o
CM	tn	4-	H	CM	4·	00	4-	00	ω	tn
O	o	O	in	o	O	O	o	o	in	O
m	CD	cn	H	cn	CD	cn	tn	c-	co	o H
o	O	o	O	in	O	in	o	o	O	O
	CM	4-	H	rd	tn	in	CM	cn	4*	oo
o	Ο	o	O	O	o	O	o	o	O	o
o	o	o	O	O	o	O	o	o	o	o
	4	CD	CM	m	co	co	CM	4	in	cű
o	O	O	O	o	o	o	o	O	o	o
H	tn	cű	H		in	c-	in	in	in	t-
O	O tn	O in	O	o CM	O 4	o 00	o tn	O 4-	O in	o co
o	o	ο	o	O	O	o	o	O	O	o
m	4·	CO	tn		CD	00	tn	4·	CO	00
o	o	o	o	in	in	in	o	O	o	o
CM	4	t-		rd	tn	co	CM	4-	00	o H
o	O	o	o	O	O	in	O	O	o	in
tn	4	oo	CM	m	co	cn	cn	CO	oo	cn
Ο	o	o	Ο	o	in	o	in	o	in	o
CM	4·	00	H	CM	in	o H	CM	in	c-	o H
o	in	in	O	o	O	O	o	O	o	o
4	in	cn	CM		00	O H	cn	co	cn	o H
O	O	o	O	o	o	O	o	O	o	O
o	O	O	in	o	in	O	o	o	o	O
4·	co	cn	H	m	r-	O H	4·	co	cn	o H
H • m H	tn	cn	<n X» H • 4· H	rd	cn		H H * in H	H	tn	cn

-17HU 199377 B táblázat (folytatása 3)

	o • <4	H H
	•	•
	tn h
X	•	H
01	fti
>:
ti		•
'01		H
>	•	H
:o	«4
ti	•	•
ti	l-M	H
'3
44 H		•
3		H
044	• s	H
Ό	•	•
	sí h
Ό S ra
		•
'ra		H
	•	H
rí	<4 •
Φ	co	• H
ra
	•
tu	<4	•
	•	H
44
	•H
ra	EH H «
'Φ	<4	• H

		•
44		H
	•	H
o o	cn •
•ra	o	H
ta ε
	•
«Η	w	•
	«	H
>a O	co
ti		* H
'© >	o	H
>	•	«
	(ti H
:o bi
a		• H
	« > •	H
	co	• H » H
	• co	H
	Q	• H

Bl 03 '0 b£ η 44

o
P	bű «
ra	ra ι ε
ti	>ati'CÖ ti o ra
<4	ra ra ra

o o o	o o	LA
rH	rH	t—l

o	o	o i—J	O Ol	o 04	o d-
o	o	O	o	o	O
rH	04	«ί-		rH	04
o	o	Ο	o	o	o
o	o	o	o	o	o
	1—1	04		rH	OJ

o	o	LA	o	o	o pH	o
o	o	LA	o	o	O	o
		pH			pH
o	LOl	o	o	in	LA	o
rH	1“I	ía	rH	04		pH
O	o	O	o	O	O	o
O	LA	O	o	o	o	o
	CM	LA		Ol

Ο O LA	O o c O
pH	pH

O	O	o H	O	o	O	O pH
o	o	O	O	o	o	o
CA	KO	CO	r-1	CM	CA	LA
O	o	o	o	O	O	O
LA	o	o	o	IA	O	o
pH	CA	CO		pH	CM

O- O

o o o	o o o	o o o
pH		CM

O O O	O O O	o o o
CM	pH	CA

o	o	o	o	o	O	o	O	o
LA	cű	00	CA	«4-	M	rH	CA	LA
o	o	o	O	LA	O	o	O	O
KO	00	o		LA	>-	CM		KO

O pH	o lA	o o rH	o CM	O K0	o co	o o r-J	O	o CM
o	o	o	O	O	o	o	O	O
CM	<4*	t*·	CA	KO	00	o r-J		pH

o •«ίin O d- 07 o o o

OJ dO O O O r-l d- © ο

cO O O H w in o o o (\l n in o o o r-J OJ dO O O O ty tn in co

O

o

O

o

O

o

O

o

O

o

O

o

O

CA

KO

tn

•«ί-

LA

(A

tn

r-J

cA

kO

o

c

o

ο

o

O

o

O

o

pH

CA

ΙΑ

r-J

tn

>-

i—l

CM

kO

in

o H

in

(A

CA

O

o

O

o

O

o

O

o

CM

^4·

OJ

d-

KO

CA

m

cA

KO

o

O

LA

o

O

LA

o

O

o

O

o

CM

^4·

KO

OJ

d-

KO

CA

C-

tn

C—

(A

C'—

o

O

o

O

o

LA

o

in

o

in

LA

CM

*4·

co

CM

ί-

r-J

-d

00

OJ

CA

o

O

LA

o

O

LA

o

O

Ο

o

Q

o

O

CA

KO

CA

tn

CO

CA

CO

d

co

ΟΛ

o

IA

o

O

o

O

o

O

o

LA

O

<

O-

r-l

CM

r-t

KO

r-J

in

07

in

o pH

o

O

o

O

in

o

O

4

c-

o pH

•d

Ό

00

KO

o pH

in

σ

i—J

OJ

£—

o rH

O

o

O

o

O

o

O

o

O

o

O

o

O

KO

CO

O

tn

Lt7

C*-

OJ

o

OJ

m

07

04

in

GO

O

rH

p-i

O

H

H tn σι h tn σι

in	o	O	O
r-J	tn	in	C
O	o	o 04	o «ί-
O	o	o	ο
(—i	m	in
σ	o OJ	o d-	o
o	o <n	O in	O CO
o	o OJ	o d-	O ί-
o	o d	O	Ο O

r-J

Ο O m o 04 d í—

O O O Ol d- 43

O

Ol

100 0 100 cn h tn tn '-'x r-i tn ri tn cn yO

H η tn σι

	rH		H	rH
	rH		H	pH
	O		O	O
	Í4		ti
	4-3		-P	-P
	tí		ti
•	o	•	o	• o
	r-H	ffl	44	CJ Λ4 -<_y

r—J O ti -P ti o

-18HU 199377 Β

34. példa

A fungicid hatás vizsgálata

Agarlemezt készítünk oly módon, hogy 100 mm átmérőjű Petri-csészékbe 2 t% dextrózt tartalmazó burgonya-agar táptalajt öntünk és hagyjuk megdermedni.

Előkészítjük a vizsgálandó vegyületeket a 20 t%-os emulzióképző koncentrátumok ból oly módon, hogy a törzsoldatok 0,18; 0,06; 0,02; 0,0066; 0,0022 t% (1800, 600, 200, 66, 22 ppm) hatóanyagot tartalmazzanak.

A vizsgálatokban szereplő gomba izolátumok megfelelő számú spórát tartalmazó szuszpenzióit olyan hígításban készítjük el, hogy a vízben diszpergált spóraszuszpenzió 1 cseppjét mikroszkóp tárgylemezére téve, 100— 160-szoros nagyítás mellett, 5—10 látómező átlag alapján, 25—30 spóra legyen egy látómezőn.

A kész spóra-szuszpenziokból 1 cm³-t pipettázunk az előkészített vizsgálandó vegyület hígítási sorainak mindegyikének 1 cm³éhez, s így nyerjük a vizsgálni kívánt 0,09; 0,03; 0,01; 0,0033; 0,0011 t% (900, 300, 100, 33 11 ppm) töménységű hatóanyagkoncentrációkat + spóraszuszpenziót tartalmazó oldatot és 1800 s-ig állni hagyjuk, majd egy steril kémcsőaljat mártunk a fungicid + spóra-szuszpenzió keverékébe és azzal csíkot húzunk az előkészített agarlemezen, ezután inokuláljuk a tenyészetet.

Amikor a kontroll kezelésekben jól kifejlődtek a gombák, elvégezzük az értékelést a gomba kontrolihoz viszonyított növekedés alapján, az alábbi bonitálási skála szerint:

l=nincs telepnövekedés

2=gyenge telepnövekedés

3=kózepes telepnövekedés

4=erős telepnövekedés (a kontrolihoz képest 0%) (a kontrolihoz képest 10%), (a kontrolihoz képest 50%) (a kontrolihoz képest 100%),

A közbeeső értéke %-ban pl. 1,5=5%; 2,5=30%; 3,5=75% telepnövekedést jelent a kontroll 100%-os növekedéséhez képest.

A vizsgálat eredményeit a 3. sz. táblázatban foglaltuk össze. A táblázatban a fungicid hatékonyságot átlag%-ban adjuk meg (4 ismétlés átlagában). A fejléc jelmagyarázata a következő

St.r. = Stemphylium radicinum

He.t. = Helminthosporum turcicum

Bo.c. = Botritis cinerea

Fu.g.= Fusarium graminearum

Co.l. = Colletotrichum lindemuthiarum

Tr.r. = Trichotecium roseum

Di.h. = Diaporte helianthi

As.n.= Aspergillus niger

Al.t. = Alternaria tenuis

-19HU 199377 B

	CM	m	CM	SÍ-
o	rH	st·	sí	sí
o	CO	sh	CM	rH
r-i

bű

OJ

Q fí

O

Λ4 ti <í

Ή

sl-		<0	<n
·,	~ 1	í *»	·»
co	in o	in	m
sí·	H	t-	CM

CM	m	m
Η* LA O	O sí	sí-
H	o c*- rH	in

cn	co		σ\		r-KD
n	vö	O	in	o	cm m V OJ
	r-i	O	C—	cű

rH

	m	si·	O\
o	o	in	co	σ\
o	o	o-	m	CM
r-i	r-i

	5Í·	CO	m	<o
o	σ\	CM	o	vO
o	co	co		si-
rH

p d

rt ^sd rH &

'tf «Ρ ti <D rH rH

Φ

Λ1

O •o d

«Η d

,o a

o

A hatóanyag (vegyület) «Η

O o

ώ •

Ph •

o «

o m

<1>

W h

-P ca d

•Γ3 ^KO

M0 <o in sí Ο ι i «e h

Iliit

	m	MJ
o	6-	co’
o	t-	CM
.-i

co co t-

	VO	ΙΛ	m
o o	vO	C“”	co
o o	00	6-	M·
rH r-i

m m c*	tn t-
•K	«1		·»	·♦
rH	o	CM O	σ>	cm in
st	cn	H	a)	in

	SÍ·	rH	<n	sh
o	σ\	rH	VO	sí-
o	<o	*4	CM	i-H
r-i

	sí·	•sí·	CD	in
O	<TS	o	<n	σ\
o	co	c-	m	rH
rH

st

Ο H O CO ςο CM tn in m cm o* ω

m	CO	in		>-	rH	st			CM
e·				e	«»	Λ	*		Λ
CM	\O	O tn	o	in	in	st*	σ\	o	o
ΓΑ	CM	H	o		\O	Sí·	CM	o	co
			rH					rH

m sjin t | co

O

Γl i—t o . •d ti R Q) ti <d £ o p ti P o Λί rt ra

o

m

rH

o

m

rH

o

m

pH

o

m

rH

o

σ\

m

rH

σ\

m

r-i

CT\

m

rH

m H m rH

o	o	o
o	o	o
cn	m	H

m m

rH

CM sj-20HU 199377 Β αϊ 'ti p

ti £

r4

O

P ti N 'ti r-1 fi OS -P

tí ti fi I	Al.t.
1	•
	fi
	•
	03
bű
'ti
ti
	«
>>	Λ
	•
fi	•rl
	«
o
44
'ti	•
	fi
-P	•
	fi
ti	É-l
Λ
	•
•rl	r-l
	•
fi	o
	o
V
rrt
rrt	•
	tű
ti	•
	fi
	IÁ
44
O	•
	o
•ra	•
	o
ti	PQ
M
ti
	«
fi	’P
	•
E	®
	W
O
tí)
	•
	fi
	•
«t	•P
	w
	ti
	•ra
r-»	O
P	rtQ
ti	O tí
H	•ti ti
	fi,o
pb	P 1
bű	fi E
ti.	ti P
>	ü P
	tí^
	o
bű	44
ti
>»
fi	ti
ti	E
Ό	•ti
-P	N
ti	ti
Λ
<!

Ilit

Ilii

•tf	tf·	cn	CM			m	KO	vO		0J
		*	*k	fk	«k	·*		*	*	·»
tf·	•tf tA Ο 1	in	cn	ο in ι	in	CM	m ο ι	in	m	t—1
tf-	CM	KD	CM	irt	o	CM		c-	CM	H

Ilii

I I I I I II

II I I I I I cm in o in in o M-r-omo ohOo ι ο ·μ· o m o t- N rt

C— H

I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I ι ι ι t ι ι ι ι ι ι ι ι ι ι ι ι ι ι ι ι

tf-	KO	in		CM	in	in	<0	r4	CM	cn
				·>			·»		*	·»
KO	H	O in o	cn	co	in ο i	CM	cn ο ι	ι tf-	r—1	o
tf-	m	CM	kD	CM		t-	r-l	t-	CM	r-i

o

rH

o

m

ι—1

o

O

o

m

r4

O

o

cn

H

o

O

H

o

i—1

O

o

σκ

H

σ\

tn

rd

CTi

m

r-l

<n

m

100 co

-21HU 199377 B cn táblázat (folytatása 2)

ö	-P
a]	• rd
to 1	<1 •
bű	β « 09 <í
'«J 01 !>»	• to
fl	• •rd
o	«
A!
	•
-P	(d •
10
i h	• rd
fl	Co
<D
rd	•
rd	bű «
0)	fl Pd
o k	o
*o	o
aj <Η cö	FQ • •P
P	Φ
ε	W
o
60	«
	• -P w
	cö Γ-3 Ό
•P	•H
Φ	Ü^·
rd	^%cö cl
	Φ
60	rt'?
Φ	φ ε
>	O P
S«z	Ö P
60	O'-'
CÖ £? cö	CÖ
*o	£
+3	'CÖ
CÖ	N
Λ	W

VO

OJ

τφ

fO

OJ _ 1 1 I | |

VD

OJ

cn

τφ

in

VD

co

n

vo

VD

ΤΦ

OJ

τφ

VD

o

0-

OJ

cn

OJ

<0

VO

τφ

in

cn

VÜ

τφ

cn

OJ

o

00

c—

Ti·

<n

σν

τφ

cn

OJ

rd

cn

Τφ

oo

CO

OJ

O

OJ

cn

’Φ

0-

o

τφ

00

τφ

rd

VO

VŰ Ο 1 1

1 o

rd

o

rd

co

τφ

vo

cn

c

o

c-

in

m

OJ

rd

OJ

o

in

τφ

rd

cn

•Φ

cn

rd

o o

rd

τφ

OJ

cn - 1 J I 1 1

o

τφ

c- ·»

cn

VD

τφ

VD

o

00

cn

o

in

co Vű

τφ

o

cn

CO

O

in

o

in

Ti

OJ

o

o-

τφ

o

co

vO

in

OJ

rd

	co	c—	Τφ	VD
o	CM	CO	cn	in
o	00	in	cn	OJ
rd

I I I I I

	τφ	vO ·«	vo	cn
o	cn	in	co	ő
o	c-	VD	*Φ	cn
rd

	vű	o	in	τφ
o	VO	o	co	O*
o	C—	c~	cn	OJ
rd

	VD	VO	OJ	cn
o	cn	τφ	<n	rd
o	c—	in	τφ	OJ
rd

	co	cn	OJ
o	O	c—	<n	rd
o	o		τφ	cn
r-d	rd

o	3- -3- vű	m cn
OJ	cn	o
o	00		τφ	cn
rd

rd

o

un cn

o-

τφ

co

VO

<n

τφ

in

·»

- I 1 1 J 1

c

0-

vo

in

VD

o

cn

vD

o

0-

cr.

VD

in

o

τφ

cn

OJ

rd

o

VD

cn

OJ

rd

o

0-

τφ

m

OJ

rd

τφ

OJ

3-

cn

τφ

<0

cn

vű

τφ

cn

OJ

o

n.

Λ

·»

o

cn

c-

in

cn

cn ο ι ι

1 o

o

cn

Τφ

00

o

c—

o

τφ

cn

OJ

cn

o

c-

ιη

cn

o

cn

0-

in

Τφ

rd

r-l

rd

τφ

cn vo

in

m

cn

τφ

cn

«1

**11111

o

rd

VO

co

cn

o

Τφ

<n

o

rd

cn

VO

OJ

o

t—

VO

τφ

cn

o

O

cn

vű

o

00

τφ

cn

OJ

rd

in

00

tn

cn

OJ

VO

τφ

vO

CVJ

in

rd

**

«t

•k

•t

·»

o

VO

rd

cn

vo

CO O · 1

1 o

cn

OJ

00

o

τφ

vo

CVJ

o

0Ί

in

τφ

oj

rd

CJ

o

00

35

in

Τφ

o

<n

CM

rd

rd rd

o	o	o	cn	rd
o	o	o	cn	rd
cn	cn	rd

o	o	o	cn	rd
o	o	o	m	rd
<n	cn	rd

o	o	o	cn	rd
o	o	o	m	rd
cn	cn	rd

o	o	o	cn	rd
o	o	o	m	rd
cn	cn	rd

CT>

rd rd

OJ rd

-22HU 199377 B táblázat (folytatása 3) ö

tfl

A bO '<tí m

>5 tí o

Λ4 '<ü +>

(d

Λ •H fí

Φ rd

•		CD	in	KD	cn		00	KO	cn
«μ		•s	·»	·»	VS		vs	•s	vs	VS
•	o	CO	M·	C—	GO	o	*4-	cn	kO	o
rd	o	CO	C-	cn	rd	o	cn	C-		^í*
	r-i					r-1

I I

\O	m	co		c*-	CD	KO	c·»				00
	in	σ\ ιλ	ο	σι	σ\	kJ-	cn	’d·	CM	O O i
00	in	rd	ο	cn	c-	in	cn	in	cn	rd	CM

•		00	^J·	kO	σι		O	KO
Λ		»»	vs	·*	*>		VS	r·
	O	co	in	^f·	rd	o	in	CO
•rl	O	co	c—	kO	in	o	cn	ro
(=>	\|—t					H

st- CM

C~- Ο-

	•Kh	CM	KO	cn		O	M*	cn	m
	Λ		·»	*		Vs		vt
o	KO	in	KD	m	o	CM	O	o	co
o	cn		in	sí*	o			cn	rd
ι—1					H

to p

1=1

cn

CM

in

cn

rd

KD

cn

•s

vs

•s

1

I 1 t

l

o

cn

rd

KO

o

O

r>

KO

cn

o

c-

Kű

CM

o

cn

KO

cn

rd

d^-

kD

co

d·

cn

CM

KD

Vt

»»

v«

1

o

CM

H

o

cn

o

cn

rd

cn

cm in o

o

C-

<*

cn

o

r-

CM

in

cn

rd

H

rd

in

f-

co

in

o

CM

σι

sD

n

·»

vs

r>

vs

1

1 I 1

vs

o

KO

cn

in

o

CM

rd

o

’Φ

o

01

in

cn

CM

ü

cn

00

m

CM

σι co cu c-CO Ν Π o o σι cm co σ 'ί- σι cm

O o

r4 <- o F- «φ σι cu

CM

cn

KD

m

in

F~

cn

•4*

VO

cn

vs

VS

V»

vs

Vt

VS

vs

V.

vs

V.

o

KD

cn

o

rd

C-

o

CM

rd

in

o

CM

co

cn

CM

o

c—

KO

m

CM

o

CD

d*

CM

rd

CM

ο I aj •Γ3 Ό•rl P υ ω '(tí A P -p Ö Φ P § o ü

o

O

cn

rd

o

c

O

m

rd

o

m

rd

o

O

m

rd

o

O

cn

rd

o

O

cn

rd

o

cn

rd

o

O

cn

rd

σι

i—1

σι

r-l

σ

σ·,

r-1

σ

σ\

rd

cn ’í’ rd in

KO

-23HU 199377 B táblázat (folytatása 4) (Λ

ö d \|	Al.t.
	•
	ö
	•
	tn
bO	«!
'd
m
	•
	Λ
	•
ö	•rl
	P
o
Λ!

'<D	fd
	•
•P	P)
	E-l
d
Λ
	•
	H
	•
•id	o
	o
fi
®
ϊ—I	•
	60
r4	«
0)	fí
Λ
	•
O	o
	•
•ra	o
	pq
d

	•
d	-p
	•
.Q	φ
	W
S
O
M	•

	•
	P
«4	CO
	d
	•ra
	Ό
-P	•rl
Φ	O Pl
rd	'd φ

pL	-P 1
ÖO	pi ε
Φ	d P
* >	2 ^p
o	Pl'-^l
	o
bO	Λ1
aj >?
§	d
Ό	E
-P	'd
d	a
Λ	o
«4

I I

I 1 ca

<O	m	tn		KO	KO
		*>		·*	·»
e- tn ο ι	co	o	c- m o	σ\	σκ
CM	in		rd

M·	CM	m	CO	cn	KO
Vk	Vk		*k	·>	•s
m ο ι ι	ι cn	Η Ο 1	ι σκ	CM	KO ο 1	co
CM	in		00	KO	CM	KO

o ίο c/4

C— m <n co ο o

ΙΛ W •μ- cn tn o

CO CM C— O CD -4· CM r-l t— <· C- 'Ι-

in	H	KO	CM
	fk	*k	·*
	CM Ο 1	ι in	CM
in		m	CM

co

CM t-

KO	σ\	m	co	CM		KO	Kű
		•k	•t	Vk	*k		•k
CO O 1 i	ι m	C0 O 1	ι cn	KO		co in	tn
CM	<n	CM	o-	in	m	(—í	00

O co O ΓΗ

	vO	CM			KO		m	CM	•e
- 1 1	σ\		ο ο 1	KO	KO	o	•=4-	o	CM
	in		rd	00	KO	tn	<n	CM	<n

in	in	in	o	r·	c—	in	m
»k	4k	k			•k	•k	•k	*
in	ο ο 1	ι co	C\	ο ο 1	in	o	CM	o
cn	rd	<	cn	rd	in		CM	rd

o

cn

r-í

o

m

rd

o

<n

rd

o

m

rd

o

m

rd

o

m

rd

o

cn

r-l

cn

m

r-l

cn

m

r4

in

cn

f<4

H

ΟΊ (—1

35,2 40,1 42,9 13,5 36,4 34,5 50,0 14,3 20,4 33 18,5 33,4 29,8 5 17,3 17,7 33,4 7,4 16,6 11 5 16,6 18,8 0 9,8 5 18,3 5,0 5 o

CM

-24HU 199377 B táblázat (folytatása 5) al to ι

XÖ

Ö o

to

SD •P

St to •H to

Φ rd rd <0 to o

T5

0] dd

o) to o

to

•

στ

M·

in

vO

rH

in

co

στ

in

VO

co

OJ

0-

rd

«Ρ

·*

·»

•h

·*

Λ

·*

•k

«k

•k

•

o

στ

t—J

o

<M

στ

<·

VO

o

<3-

γ-1

co

στ

OJ

o

r—

o

CD

t—

στ

OJ

o

CD

VD

*4-

στ

o

o-

στ

OJ

rH

VO

in

στ

H

rd

στ

VD

un

in

|—l

OJ

c—

rH

στ

•k

e»

•k

·*

•k

λ

•k

et

•k

ek

•k

·>

m

o

στ in

o

in

σκ

o

co

o

στ

OJ

O

o

c-

rH

o

co

<n

OJ

rH

o

co

t-

vO

vő

in

w

rH

rd

in o o o o vo m n <o et et ·* ο ο 'Φ in co ο ο κο σκ rd rd rd aj

T3 Ό •d * g to 'Φ <D toto 5 ¹to e a> P 2 ^pg'-'

στ

rd

OJ

co

o

c—

OJ

στ

<

*k

•k

*

<h

«k

w

•k

«1

et

•k

et

ek

o

OJ

στ

OJ

o

O

rH

στ

o

co

o

rH

o

στ

o

OJ

rH

o

in

OJ

rH

o

VD

σκ

rH

liT

<

pH

Γl

rd

o o

rd

in

στ

vO

o

VD

OJ

*

•k

«k

•k

«k

ek

«,

•k

O

στ

o

in

σκ

o

rH

in

o

co

στ

Ο

στ

C-

o

στ

00

VO

σκ

o

στ

00

στ

rH

ο

VO

co

C-

OJ

co

cn

vO

στ

OJ

in

-J-

in

’d- στ

<k

et

«k

*.

«k

•k

et

·»

«k

et

et e*

ο

στ

Ο

tn

CD

o

c—

στ

o

vO

στ

in

OJ

rH

στ O

ο

VD

στ

OJ

rH

o

c-

vO

.*4-

rH

o

ο-

VO

στ

OJ

VO

in

στ rH

rd

r-1

rd

00

στ

Ί·

vo

στ

vű

•k

«>

»1

n

ek

M

•k

«k

1

ι

1

I

í

1

1 I

Ο

f*-

CD

'sJ-

στ

o

στ

O

Ο

co

στ

Ol

rH

o

t-

CM

rd

rH

στ

vO

in

CD

OJ

in

3-

στ

CD

VO

in

στ

•k

ek

•k

Λ

«k

et

e»

ek

«k

ek

Ο

Ö

CO

vO

o

co

στ

co

στ

O

in

CD

rí

r-

στ

σκ

σκ O

Ο

OJ

rH

O

στ

CO

tn

<·

o

στ

vO

'sí-

OJ

στ

OJ

rd

rH

rd

γΗ

0-

OJ

στ

V

στ

OJ

in

στ

KO

OJ

•k

et

•k

et

ek

et

•k

et

«%

•k

eh

Ο

rH

co

o

in

O

στ

VD

co

in

O

VO

OJ

C0

*3*

in

o o

Ο

00

M-

OJ

o

ω

in

OJ

rH

o

O

ve

στ

OJ

*4*

στ

rH

rd

o

OK rd

O

o

στ

rH

ο

Ο

στ

rH

ο

Ο

στ

Η

o

OK rd

O

o

στ

γΗ

ο

Ο

στ

γΗ

ο

Ο

στ

rd

σκ

rd

σκ

rd

σκ

rd

σκ

rd

OJ

OJ m

OJ ’JOJ • 25

-25HU 199377 Β

	ö cd 1	• •P •
	hű	• a «
	'cd	0Q «4
	01 >1	«
	a	Λ •
	o	Ή Ρ
	Ai '01	•
	P	(Η •
	cd	ÉH
	Λ •rl	• rH
	Ö	• Ο
	Φ (—1 ι—1	ο ώ
	Cl)
	Ai O .	• ο
	•Γ3	0 Q
	a f a	W • •Ρ
	n	« φ
	E	κ
vo
	o
cd
CG	bO	«
'cd
-P		•
cd		•Ρ
•P	«4	«
>> rH O
<H		cd
		•ο
		Ό
•P	-P	•Η *2
cd	0)	ο α
N	rH	'cd φ
'cd
rH	P>	ρ ·
	hű	Ö ε
'<d	Φ	Φ Ρ
P	>	ο ρ
		ς·^
•		ο
cn	3»	Ad
	& cd Ό -P	1
	cd
	Λ	03
	<i

ιιιιι

\Ο	ΚΟ		ο
Λ	Λ	•k	Λ
Ό	00	co	cn
r-		CM	rH

cn	LO	cn
♦»	«·	·*	*»
	tn	CM	rH ΙΛ
c-		<n	H

<n cm

CM CM m O I C- H

co		o	CM	rH
*k	r*	r*	*1	#*
	CM	e	o	O
t—	m	<n	CM	rH

n *» m ld tn ο ι H

C— cn o m in ο ι C- H ι ι ι ι ι

Iliit

O	o	o	m	rH	o	o	o
O	o	o		rH	o	o	o
cn	cn	H			cn	<n	ι—1

rH rH

O •P

Ű o

<n

ΓΆ pH rH

Ad rH rH

O s

O

Ad x-/

-26HU 199377 B .táblázat (folytatása 7)

β . tö fi 1	• -ρ • rd «4
	β
60	• 0)
Oj m £>>	<;
β	Λ •
k o	•rl Ρ
XD	• Α
-P	• Α
fti Λ	•
•rl	rd •
£ φ rd	ο Ο •
rd	bű •
Φ	£ •
O	ο •
•o d Ή	ο pq •
d	-Ρ •
ε	φ W
o
bű	• & • •Ρ
<:	W d
z-*	•ο
-P	MD
φ	•rd
rd	ο ö
%	^sd φ k
bű	•Ρ ι
Φ	β ε
	Φ Α
·<-/	Ο Α β'-'
ω	Ο
d &	Αί
§	d
Ό	ε
	'<0
d	tsa
Λ <<	03

ι ι ι

I

	CM			•4	rd
»	*1	Λ	*»	·»	·»
OJ		ο tn ο	σλ	^4-	Μ3
00	•4	OJ	ιη	<Λ	ι—1

ΙΓι

00	(Λ	(Λ	Ο-	C0	ιη
·»	»»	9,	ν»	·»	·»
00	Γ~1	Ο	CM Ο	cm	CM
C-	-4^-	ΓΊ	Η	\Ο	CM

00	<Λ	0—	<η	m	ΜΟ	CM
		4%		Λ	·»	·»
ο	CM		m Ο·	CM	C0	Μ·
C0	ιη	CM		ΜΟ	CM	Η

o

Ο	ο	Ο	m	rd	ο	Ο	ο
ο	ο	Ο	m	rd	ο	ο	ο
σ>	σλ	Η			σ>	<η	rd

tn rH o

P

-P c

o

A!

H r-i

O

P

-P β

o

Aí r-i

-27HU 199377 Β

Claims

1. Schiff-bázis típusú hatóanyagot tartalmazó herbicid és/vagy fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01— 95 tömeg% mennyiségben egy (I) általános képletű vegyületet tartalmaz — mely képletben

X, jelentése hidrogénatom vagy nitrocsoport

X₂ jelentése (1 — 12 szénatomos alkil)-, (3—6 szénatomos alkenil)-, (3—6 szénatomos alkinil)-, (2—4 szénatomos hidroxialkil)-, fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben halogénatommal, trifluor-metil-, hidroxi-, nitro-, (1—4 szénatomos alkil)-csoporttal mono- vagy diszubsztituált fenilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, amelyben X, jelentése a fenti és m értéke 2—6 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy

a. ) ha X, jelentése nitrocsoport, akkor X₂ jelentése (1—6 szénatomos alkil)-csoporttól eltérő,

b. ) a herbicid hatással rendelkező készítmények hatóanyagaiban X, jelentése nitrocsoport— egy vagy több szilárd és/vagy cseppfolyós vívőanyag- előnyösen természetes ásványi anyagok őrleménye, vagy inért oldószer —, adott esetben felületaktív anyagok, — előnyösen anionos vagy nemionos emulgeáló-, és/vagy diszpergálószer mellett.

2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (5- [ (2-klór-4(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-anilint tartalmaz.

3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként {5- [ (2-klór-4- (trifluor-metil) fenoxi] -2-nitro-benzilidén)-3-nitro-anilint tartalmaz.

4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 5-{(2-klór-4-(trifluor-metil) fenoxi] -2-nitro-benzilidén}-3-(trifluormetil)-anilint tartalmaz.

5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként ]5-[(2-klór-4-(trif luor-metil) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-3,4-diklór-anilint tartalmaz.

6. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként {5- [ (2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi]-2-nitro-benzilidén)-2-klór-5-(trifluor-metil)-anilint tartalmaz.

7. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként bisz{5- [(2-klór-4-(trifluor-metil))fenoxi] -2-nitro-benzaldehidj-etilén-diimint tartalmaz.

8. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként ]5- [ (228

-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-2-hidroxi-anilint tartalmaz.

9. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként {3- [ (2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -benzilidén}-3,4-diklór-anilint tartalmaz.

10. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként {3- [ (2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -beozÍlidén}-3- (trifluor-metil)-anilint tartalmaz.

11. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként {3-[(2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -benzilidén}-2-klór-5-(trifluor-metil)-anilint tartalmaz.

12. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 5- ] (2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzaldehid-propargil-imint tartalmaz.

13. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként ]5- [ (2-klór-4-(trifluor-metil)) fenoxi] -2-nitro-benzilidén]-4-hidroxi-anilint tartalmaz.

14. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására, — amelyek képletében

X, jelentése hidrogénatom vagy nitrocsoport,

X₂ jelentése (1 — 12 szénatomos alkil)-, (3—6 szénatomos alkenil)-, (3—6 szénatomos alkinil)-, (2—4 szénatomos hidroxialkil)-, fenil-(1—4 szénatomos alkil)-csoport, adott esetben halogénatommal, trifluor-metil-, hidroxi-, nitro-, (1—4 szénatomos alkil)-csoporttal monovagy diszubsztituált fenilcsoport vagy (a) általános képletű csoport, amelyben X, jelentése a fenti és m értéke 2—6 közötti egész szám, azzal a megkötéssel, hogy ha X, jelentése nitrocsoport, akkor X₂ jelentése (1—6 szénatomos alkil)-csoporttól eltérő, — azzal jellemezve, hogy

a. ) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben X₂ jelentése (a) általános képletű csoporttól eltérő (II) általános képletű benzaldehid-származékot — a képletben X, jelentése a fenti — (III) általános képletű aminnal — a képletben X₂ jelentése a fenti — reagáltatunk,

b. ) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben X₂ jelentése (a) általános képletű csoport (II) általános képletű vegyületet — a képletben X, jelentése a fenti — (V) általános képletű diaminnal — a képletben m értéke a fenti — reagáltatunk.

15. A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót inért oldószer jelenlétében végezzük.

-28HU 199377 Β

16. A 14. vagy 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátort, ásványi savat vagy Lewis-savat alkalmazunk.