FR2595101A1 - Procede de preparation par lithiothermie de poudres metalliques - Google Patents

Procede de preparation par lithiothermie de poudres metalliques Download PDF

Info

Publication number
FR2595101A1
FR2595101A1 FR8602792A FR8602792A FR2595101A1 FR 2595101 A1 FR2595101 A1 FR 2595101A1 FR 8602792 A FR8602792 A FR 8602792A FR 8602792 A FR8602792 A FR 8602792A FR 2595101 A1 FR2595101 A1 FR 2595101A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
metal
process according
salt
bath
lithium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
FR8602792A
Other languages
English (en)
Inventor
Francoise Seon
Philippe Nataf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie SA filed Critical Rhone Poulenc Chimie SA
Priority to FR8602792A priority Critical patent/FR2595101A1/fr
Priority to JP62029961A priority patent/JPS62240704A/ja
Priority to DE8787400417T priority patent/DE3770834D1/de
Priority to AT87400417T priority patent/ATE64627T1/de
Priority to EP87400417A priority patent/EP0236221B1/fr
Priority to CA000530833A priority patent/CA1286507C/fr
Priority to KR1019870001741A priority patent/KR910006946B1/ko
Priority to US07/020,362 priority patent/US4725312A/en
Publication of FR2595101A1 publication Critical patent/FR2595101A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00—Obtaining refractory metals
    • C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
    • C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
    • C22B34/1263—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining metallic titanium from titanium compounds, e.g. by reduction
    • C22B34/1268—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining metallic titanium from titanium compounds, e.g. by reduction using alkali or alkaline-earth metals or amalgams
    • C22B34/1272—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining metallic titanium from titanium compounds, e.g. by reduction using alkali or alkaline-earth metals or amalgams reduction of titanium halides, e.g. Kroll process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00—Obtaining refractory metals
    • C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00—Obtaining refractory metals
    • C22B34/20—Obtaining niobium, tantalum or vanadium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B5/00—General methods of reducing to metals
    • C22B5/02—Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes
    • C22B5/04—Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes by aluminium, other metals or silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B59/00—Obtaining rare earth metals

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

LA PRESENTE INVENTION CONCERNE UN PROCEDE DE FABRICATION DE METAUX, NOTAMMENT DE TITANE, EN POUDRE POUR LITHIOTHERMIE. CE PROCEDE EST CARACTERISE EN CE QUE L'ON MET EN CONTACT UN SEL DE METAL RECHERCHE AVEC UN MELANGE LIQUIDE COMPRENANT DU LITHIUM MAINTENU EN DISPERSION DANS UN BAIN DE SELS FONDUS.

Description

PROCEDE DE PREPARATION PAR LITHIOTHERMIE
DE POUDRES METALLIQUES
La présente invention concerne un procédé de fabrication de métaux en poudre par métallothermie. Elle concerne plus particulièrement un procédé de fabrication par lithiothermie de métaux des groupes IV B ou V B de la Table périodique des éléments
ou de métaux de la classe des Lanthanides.
Ce procédé peut être notamment appliqué avantageusement à la
fabrication d'un titane de haute pureté sous forme de poudre.
On connaît depuis longtemps des procédés de fabrication du titane, du zirconium ou des terres rares par réduction de leur chlorure par un réducteur puissant tel que le magnésium, le sodium
ou le calcium.
Dans le cadre du procédé KROLL par exemple, on procède à une réduction chimique du tétrachlorure de titane par le magnésium vers 1000 C selon la réaction: TiCl4 (g) + 2 Mg (1) --> Ti (s) + 2 Mg Cl2 (1) Cette opération a lieu en discontinu dans un réacteur en acier et sous atmosphère inerte (hélium ou argon). Le titane métallique est alors libéré sous forme d'éponge noyée dans MgCl2 fondu. Cette éponge contient environ 30% de son poids en impuretés, notamment en magnésium et chlorure de magnésium entrainées lors de la précipitation de l'éponge. Pour obtenir un métal très pur, on est alors obligé de procéder à une distillation sous vide très poussée du magnésium et de son chlorure, opération longue, délicate et coûteuse en énergie. L'éponge purifiée est ensuite séchée puis
broyée pour obtenir une poudre de titane.
On connaît également un procédé similaire au précédent mais dans lequel on utilise le sodium à la place du magnésium dans l'étape de réduction chimique de TiCl4 (Procédé HUNTER). Dans ce cas, l'éponge de titane se forme au centre du réacteur et la masse réactionnelle solidifiée est brisée par explosifs, concassée,
purifiée puis séchée sous courant d'azote chaud.
On a aussi proposé dans le brevet U.S. 2 913 332 d'utiliser le lithium comme agent réducteur dans le cadre de la fabrication du titane. Dans ce procédé, du tétrachlorure de titane liquide est versé sur une nappe de lithium fondu surnageant sur un bain de sels fondus. L'avantage d'un tel procédé par rapport à ceux précédemment décrits réside dans le fait que l'on peut travailler dans des domaines de températures beaucoup moins élevées, de l'ordre de 500 C, ce qui permet d'une part de minimiser la pollution du métal par les matériaux du réacteur, et d'autre part d'utiliser une
technologie plus simple et donc moins onéreuse.
Mais le problème est que, dans ce cas encore, le titane obtenu se présente sous forme d'éponge renfermant des impuretés, telles que le lithium et son chlorure, entraînées lors de la précipitation
des éponges dans le bain de sels fondus.
Dans tous les cas, on remarque donc que ces procédés présentent le désavantage certain de produire des éponges métalliques difficiles à purifier. Outre ces opérations coûteuses et délicates de purification, notamment par distillation sous vide, ces procédés exigent une étape supplémentaire de broyage pour
obtenir les métaux désirés sous forme de poudre.
C'est donc l'objet de la présente invention de proposer un procédé de fabrication directe de métaux essentiellement sous forme de poudre permettant d'une part d'éviter une étape ultérieure de broyage et d'autre part d'effectuer une purification du métal
obtenu de manière beaucoup plus aisée et économique.
Un autre objet de l'invention est de proposer un procédé de fabrication continu de ces métaux, dans lequel les rendements sont améliorés et des économies sont réalisées notamment grâce à la
facilité de purification du produit.
Dans ce but, la Demanderesse a mis au point un procédé de fabrication d'un métal appartenant aux groupes IV B ou V B de la Table périodique des éléments ou à la classe des Lanthanides par réduction d'un sel de ce métal par du lithium qui est caractérisé en ce que l'on met en contact le sel précité avec un mélange liquide comprenant du lithium maintenu en dispersion dans un bain
de sels fondus.
De façon surprenante, ce procédé permet d'obtenir avec un bon rendement un métal directement et essentiellement sous forme de
poudre, cette poudre se révélant facile à purifier.
La présente invention et les avantages qu'elle procure seront
mieux compris à la lecture de la description qui va suivre et
d'exemples concrets, mais non limitatifs, de mise en oeuvre du procédé. Dans la suite de l'exposé, les expressions "métal à obtenir" ou "métal à réduire" devront s'entendre comme se rapportant à un métal quelconque choisi dans le groupe IVB ou VB de la Table
périodique ou dans le groupe des Lanthanides.
Le procédé de l'invention s'applique particulièrement bien au
cas du titane.
Le métal à obtenir se présente donc au départ sous la forme
d'un de ses sels.
Dans la pratique, on travaillera à partir d'un halogénure, bien que tout autre sel envisageable pour l'homme de l'art puisse convenir dans le présent procédé. Dans le cas particulier du titane, on pourra notamment travailler directement avec du tétrachlorure ou du tétrabromure de titane, obtenus respectivement par carbochloruration et carbobromuration vers 1000 C du rutile TiO2. On préférera toutefois opérer avec le tétrachlorure de titane TiCl4. De même, pour le néodyme, on pourra avantageusement travailler
avec du trichlorure de néodyme.
D'une manière plus générale, pour tous les métaux concernés, un mode préféré de réalisation de l'invention consistera à opérer
avec les chlorures de ces métaux.
Les bains de sels fondus utilisés dans la présente invention consistent de préférence en des mélanges d'halogénures choisis parmi le groupe des halogènures de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux. Il pourra s'agir de mélanges binaires ou de mélanges ternaires. Comme mélanges binaires utilisables, on peut citer LiCl et KCl, LiCl et CsCl, LiCl et RbCl, LiBr et KBr, LiBr et
CsBr, LiBr et NaBr, LiBr et SrBr2, LiI et CsI.
Comme mélanges ternaires utilisables, on peut citer les mélanges contenant, en plus du chlorure de lithium ou du chlorure de potassium, un chlorure choisi parmi les chlorures de sodium, de
rubidium, de strontium, de magnésium, de calcium et de baryum.
On peut enfin citer les ternaires LiCl-NaCl-CsCl, LiCl-NaCl-RbCl et LiClKCl-KF. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, on travaillera avec la composition eutectique du mélange, ceci afin de diminuer au maximum la température de fusion du bain. Encore plus
préférentiellement, on prendra le mélange eutectique LiCl - KC1.
De préférence on choisira des bains et des conditions opératoires tels que la température du bain de sels sera comprise
entre 400 et 550 C, de préférence voisine de 500 C.
Le lithium fondu nécessaire à la réduction du sel métallique pourra notamment être avantageusement fabriqué selon le procédé tel que décrit dans la demande française FR 2560 221. Ce procédé présente en effet l'avantage d'opérer en continu l'électrolyse du chlorure de lithium dans un mélange de sels fondus, par exemple le binaire KCl-LiCl, ce par quoi on obtient de manière continue une
nappe liquide de lithium fondu surnageant sur ledit bain de sels.
Conformément à la présente invention, il est nécessaire d'utiliser un mélange dans lequel le lithium sera maintenu en
dispersion dans le bain de sels fondus du réacteur.
Dans ce but, tout moyen mécanique procurant une agitation suffisamment importante peut convenir, notamment un agitateur- à pâles par exemple à pâles droites et inclinées et un système de
contrepâles fixées sur la cuve du réacteur.
Avantageusement, les contrepâles auront une largeur égale environ au dixième du diamètre de la cuve du réacteur. La vitesse d'agitation variera évidemment selon la taille de ladite cuve. A titre d'exemple on peut mentionner des vitesses de rotation périphérique de l'agitateur à pâles supérieures à 1,3 m/s et plus
particulièrement supérieures à 1,9 m/s.
Généralement en cas d'agitation insuffisante on obtient un mélange de poudre et d'éponge, la proportion d'éponge étant
d'autant plus importante que la vitesse d'agitation est faible.
N Le mélange intime du lithium avec le bain de sels fondus étant ainsi obtenu et maintenu, le sel du métal à réduire est alors mis
en contact avec ledit mélange intime.
Le sel métallique pourra être introduit sous forme
solide, liquide ou gazeuse.
Toutefois, dans le cas du titane on préférera opérer avec le
sel sous forme de liquide.
Quant à la mise en contact, elle pourra se faire à la surface
o à l'intérieur même du mélange intime lithium-sels fondus.
Elle se fera également de préférence sous atmosphère inerte,
par exemple sous balayage d'argon.
La quantité de lithium présente dans le mélange doit correspondre au moins à l'égalité stoechiométrique par rapport au sel métallique à réduire. La réaction qui est alors mise en jeu peut s'écrire de manière générale: MCl1 + n Li --> M + n LiCl n Le métal ainsi obtenu se présente essentiellement sous forme de poudre. Le rendement de la réduction lithiothermique est aussi amélioré, puisque généralement au moins 70 % du métal à réduire introduit sous forme de sel se retrouve après la réaction à l'état métallique. Le métal ainsi fabriqué étant solide dans cette zone de températures, il peut être séparé facilement du milieu réactionnel, enrichi en chlorure de' lithium dissous provenant de la réaction, qui reste à l'état fondu. Ainsi, après réaction, le métal réduit peut être séparé du bain par tout moyen connu, notamment par filtration, ce par quoi l'on obtient d'une part le métal désiré extrait sous forme de fines particules et d'autre part le mélange
de sels fondus, LiCl-KCl par exemple.
Pour le métal et dans le cas du titane au moins 70 % des
particules ont une taille comprise entre 100 pm et 1 mm.
Dans le cas o l'on utilise le procédé décrit dans la demande FR 2560221, le mélange LiCl-KCl peut alors être recyclé en tête à l'électrolyse qui régénère le lithium à l'état métallique. Le 3 lithium ainsi régénéré est réutilisé à la réduction du sel du métal que l'on désire obtenir. Le bouclage de cette opération permet bien évidemment de réduire les coûts dûs au réducteur; en effet, aux pertes près, la quantité de lithium contenu sous forme Li ou LiCl
est constante, ce qui diminue en partie les problèmes d'approvision-
nement en sels de lithium.
Les particules métalliques recueillies peuvent ensuite subir une opération de purification. Mais contrairement aux autres procédés classiques de fabrication de ces métaux décrits plus haut, qui nécessitent une purification par distillation longue et
coûteuse, une simple purification par lavage acide suffit ici.
L'avantage en est un processus peu consommateur d'énergie.
Ce lavage acide pourra se faire avec de l'acide nitrique ou de l'acide chlorhydrique. Préférentiellement on travaillera avec une
eau acidulée à pH d'au moins 1,5.
Le métal ainsi purifié par lavage est ensuite séché, ce par quoi l'on obtient, en économisant donc une étape de broyage supplémentaire, une poudre métallique de haute pureté constituant la production. Cette poudre présente généralement une teneur en métal d'au moins 80 % et dans le cas du titane généralement d'au
moins 99 %.
Un exemple concret, mais non limitatif, de mise en oeuvre de
l'invention va maintenant être donné.
Exemple
On utilise un creuset inox 316 L de diamètre intérieur de mm. On utilise comme système d'agitation une turbine de diamètre 24 mm à 6 pâles droites. Le creuset est muni de
4 contre-pâles de 5 mm.
Le bain est un mélange LiCl-KCl.
On fait 4 essais. Les essais 1 et 2 concernent la préparation du niobium et du néodyme. Les essais 3 et 4 sont relatifs à la préparation du titane. Ils sont conduits avec des vitesses
d'agitation différentes.
Après séparation du bain les poudres obtenues sont lavées à l'eau acidulée par HCl iN à pH 1,5. Les résultats sont rassemblés
dans le tableau ci-après.
T 7
TABLEAU
: 1: 2 3: 4:
: -----------:...........:::
:- Bain LiCl (g): KC1 (g): :- Ajustement (1): : en KC1 (g): :- Li (g) (2) : :- MCl1 (g) (3): n :: :- vitesse d'ajout: : de MCln (g/h): n :température au: : début de la: : réaction C:C :- vitesse d'agi-: : tation périphé-: : rique en m/s: :- Métal (g) : produit :- Rendement %: :Analyse: : (% en poids): (N 12,5: 37,5: 53,0: 7,0: 52,0: [bCl5): : 1,9: 14,0 (Nb) (Nb) Nb 2 80 Li=0,7 I25
: 135
: 165
: 139
: 135
: 165
: 139
17,0: 26,3: 23,5:
:(excès 10%):(excès 10%): ,0 (NdC13) 2,1 84,0: (Nd) (Nd) Nd>98 Li=0,6
,9: 145,3:
(TiC14) 2,3: 33,8: : (Ti)
: 83
: (Ti) : Ti>99 : Li=0,04
: K<0,1
(TiCl4) 1,8: 28,7 : (Ti)
: 78,0
: (Ti) : Ti>99 : Li=0,05
: K<0,1
(1) L'ajustement en KC1 correspond à la quantité de KCl à
introduire dans le bain compte-tenu de la formation de LiCl.
(2) I1 s'agit de la quantité de Li introduite dans le bain.
L'excès indiqué est par rapport à la stoechiométrie.
(3) Il s'agit de la quantité de chlorure de métal introduit
dans le bain.
: Essai Pour l'essai n 3 on obtient le titane à 100 % sous la forme de poudre. Pour l'essai n 4 le titane se présente sous la forme de poudre et d'éponge dans les proportions respectives en poids de
64 % et 36 %.
La poudre de titane présente la granulométrie suivante: 83 % des particules ont une taille comprise entre 100 pm et 1 mm, 14 % sont de taille inférieure à 100 mm et 3 % de taille
supérieure à 1 mm.
9 5 1 0 1

Claims (14)

REVENDICATIONS
1 - Procédé de fabrication d'un métal des groupes IV B ou V B de la Table périodique des éléments ou d'un métal de la classe des Lanthanides par réduction d'un sel de ce métal par du lithium, caractérisé en ce que l'on met en contact le sel précité avec un mélange liquide comprenant du lithium maintenu en dispersion dans
un bain de sels fondus.
2 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'on maintient la dispersion du lithium dans le bain de sels fondus par agitation mécanique, notamment à l'aide d'un agitateur à pâles
et d'un système de contre-pâles.
3 - Procédé selon l'une quelconque des revendications
précédentes caractérisé en ce que, après la mise en contact des espèces précitées, on sépare du bain le métal réduit, on procède à un lavage acide dudit métal séparé puis à son séchage, ce par quoi l'on obtient une poudre métallique de haute pureté constituant la production.
4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications
précédentes caractérisé en ce que l'on procède à une régénération
électrochimique du lithium oxydé.
- Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que l'on utilise le lithium régénéré à la réduction du sel du métal précité.
6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications
précédentes caractérisé en ce que l'on introduit le sel du métal à
réduire sous forme liquide dans le bain de sels fondus.
7 - Procédé selon l'une quelconques des revendications 1 à 5
caractérisé en ce qu'on introduit le sel du métal à réduire sous
forme gazeuse dans le bain de sels fondus.
8 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5
caractérisé en ce que l'on introduit le sel du métal à réduire sous
forme solide dans le bain de sels fondus.
9 - Procédé selon l'une quelconque des revendications
précédentes caractérisé en ce que l'on introduit le lithium en
quantité stoechiométrique par rapport au sel du métal à réduire.
- Procédé selon l'une quelconque des revendications
précédentes caractérisé en ce que le sel du métal à réduire est un halogènure. 11 - Procédé selon la revendication 10 caractérisé en ce que le sel du métal à réduire est un chlorure. 12 - Procédé selon la revendication 11 caractérisé en ce que le
sel du métal à réduire est du tétrachlorure de titane.
13 - Procédé selon la revendication 11 caractérisé en ce que le
sel du métal à réduire est du trichlorure de néodyme.
14 - Procédé selon la revendication 11 caractérisé en ce que le
sel du métal à réduire est du chlorure de niobium.
- Procédé selon l'une quelconque des revendications
précédentes caractérisé en ce que le bain de sels fondus comprend un mélange d'halogénures choisis parmi le groupe des halogénures de
métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux.
16 - Procédé selon la revendication 15 caractérisé en ce que le
bain de sels fondus correspond à un mélange eutectique.
17 - Procédé selon la revendication 15 ou 16 caractérisé en ce que le bain de sels fondus est un mélange eutectique de chlorure de
lithium et de chlorure de potassium.
18 - Procédé selon l'une quelconque des revendications
précédentes caractérisé en ce que la température du bain de sels
fondus est comprise entre 400 et 550 C.
19 - Procédé selon la revendication 18 caractérisé en ce que la
température est de 500 C.
- Poudre métallique obtenue par la mise en oeuvre du procédé
défini selon l'une quelconque des revendications précédentes.
FR8602792A 1986-02-28 1986-02-28 Procede de preparation par lithiothermie de poudres metalliques Withdrawn FR2595101A1 (fr)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8602792A FR2595101A1 (fr) 1986-02-28 1986-02-28 Procede de preparation par lithiothermie de poudres metalliques
JP62029961A JPS62240704A (ja) 1986-02-28 1987-02-13 リチオテルミアによる金属粉末の製造方法
DE8787400417T DE3770834D1 (de) 1986-02-28 1987-02-25 Verfahren zum lithiothermischen herstellen von metallischen pulvern.
AT87400417T ATE64627T1 (de) 1986-02-28 1987-02-25 Verfahren zum lithiothermischen herstellen von metallischen pulvern.
EP87400417A EP0236221B1 (fr) 1986-02-28 1987-02-25 Procédé de préparation par lithiothermie de poudres métalliques
CA000530833A CA1286507C (fr) 1986-02-28 1987-02-27 Procede de preparation de lithiothermie de poudres metalliques
KR1019870001741A KR910006946B1 (ko) 1986-02-28 1987-02-27 리티오써미아 방법에 의한 금속분말의 제조방법
US07/020,362 US4725312A (en) 1986-02-28 1987-03-02 Production of metals by metallothermia

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8602792A FR2595101A1 (fr) 1986-02-28 1986-02-28 Procede de preparation par lithiothermie de poudres metalliques

Publications (1)

Publication Number Publication Date
FR2595101A1 true FR2595101A1 (fr) 1987-09-04

Family

ID=9332628

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8602792A Withdrawn FR2595101A1 (fr) 1986-02-28 1986-02-28 Procede de preparation par lithiothermie de poudres metalliques

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4725312A (fr)
EP (1) EP0236221B1 (fr)
JP (1) JPS62240704A (fr)
KR (1) KR910006946B1 (fr)
AT (1) ATE64627T1 (fr)
CA (1) CA1286507C (fr)
DE (1) DE3770834D1 (fr)
FR (1) FR2595101A1 (fr)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4865644A (en) * 1987-07-23 1989-09-12 Westinghouse Electric Corporation Superconducting niobium alloys
US4897116A (en) * 1988-05-25 1990-01-30 Teledyne Industries, Inc. High purity Zr and Hf metals and their manufacture
US5259862A (en) * 1992-10-05 1993-11-09 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior Continuous production of granular or powder Ti, Zr and Hf or their alloy products
US5442978A (en) * 1994-05-19 1995-08-22 H. C. Starck, Inc. Tantalum production via a reduction of K2TAF7, with diluent salt, with reducing agent provided in a fast series of slug additions
BR9508497A (pt) * 1994-08-01 1997-12-23 Kroftt Brakston International Processos para produzir um material elementar ou uma liga do mesmo a partir de um halogeneto ou misturas do mesmo e para produzir continuamente um metal ou não metal ou uma liga do mesmo
US7445658B2 (en) 1994-08-01 2008-11-04 Uchicago Argonne, Llc Titanium and titanium alloys
US20030061907A1 (en) * 1994-08-01 2003-04-03 Kroftt-Brakston International, Inc. Gel of elemental material or alloy and liquid metal and salt
US20030145682A1 (en) * 1994-08-01 2003-08-07 Kroftt-Brakston International, Inc. Gel of elemental material or alloy and liquid metal and salt
US7435282B2 (en) 1994-08-01 2008-10-14 International Titanium Powder, Llc Elemental material and alloy
US7621977B2 (en) * 2001-10-09 2009-11-24 Cristal Us, Inc. System and method of producing metals and alloys
US7416697B2 (en) 2002-06-14 2008-08-26 General Electric Company Method for preparing a metallic article having an other additive constituent, without any melting
AU2003252040A1 (en) * 2002-07-17 2004-02-02 Liquidmetal Technologies Method of making dense composites of bulk-solidifying amorphous alloys and articles thereof
UA79310C2 (en) * 2002-09-07 2007-06-11 Int Titanium Powder Llc Methods for production of alloys or ceramics with the use of armstrong method and device for their realization
US20050284824A1 (en) * 2002-09-07 2005-12-29 International Titanium Powder, Llc Filter cake treatment apparatus and method
CN100482820C (zh) * 2002-09-07 2009-04-29 国际钛金属粉末公司 从Ti浆液中分离出Ti的方法
AU2003270305A1 (en) * 2002-10-07 2004-05-04 International Titanium Powder, Llc. System and method of producing metals and alloys
BR0204587A (pt) 2002-11-04 2004-06-29 Cbmm Sa Processo de produção de pó de nióbio e/ou de tântalo de elevada área superficial
US6968990B2 (en) * 2003-01-23 2005-11-29 General Electric Company Fabrication and utilization of metallic powder prepared without melting
US20070180951A1 (en) * 2003-09-03 2007-08-09 Armstrong Donn R Separation system, method and apparatus
US7531021B2 (en) 2004-11-12 2009-05-12 General Electric Company Article having a dispersion of ultrafine titanium boride particles in a titanium-base matrix
WO2006098055A1 (fr) * 2005-03-15 2006-09-21 Sumitomo Titanium Corporation Procédé de séparation et de récupération d’un métal à haut point de fusion
US20070017319A1 (en) 2005-07-21 2007-01-25 International Titanium Powder, Llc. Titanium alloy
CA2623544A1 (fr) 2005-10-06 2007-04-19 International Titanium Powder, Llc Borure de titane
US20080031766A1 (en) * 2006-06-16 2008-02-07 International Titanium Powder, Llc Attrited titanium powder
WO2008046018A1 (fr) * 2006-10-11 2008-04-17 Boston University Procédé som de magnésiothermie pour la production de métaux
US7753989B2 (en) * 2006-12-22 2010-07-13 Cristal Us, Inc. Direct passivation of metal powder
US9127333B2 (en) * 2007-04-25 2015-09-08 Lance Jacobsen Liquid injection of VCL4 into superheated TiCL4 for the production of Ti-V alloy powder
CN102470443B (zh) * 2009-07-17 2014-10-15 波士顿电子材料有限公司 金属粉末和合金的制造和应用
RU2466198C1 (ru) * 2011-06-14 2012-11-10 Открытое Акционерное Общество "Корпорация Всмпо-Ависма" Способ получения губчатого титана
EP3561091A1 (fr) 2011-12-22 2019-10-30 Universal Achemetal Titanium, LLC Procédé pour l'extraction et le raffinage du titane
CN103305876B (zh) * 2013-06-05 2015-08-12 哈尔滨工程大学 熔盐电解和还原萃取连用提取镨并制得铝锂镨合金的方法
WO2014209173A1 (fr) * 2013-06-28 2014-12-31 Общество с ограниченной ответственностью "Современные химические и металлургические технологии" Procédé de production de titane par réduction à partir de tétrachlorure de titane
RU2559075C2 (ru) * 2013-11-26 2015-08-10 ООО "Современные химические и металлургические технологии" (ООО "СХИМТ") Способ алюмотермического получения титана
RU2549795C2 (ru) * 2013-06-28 2015-04-27 Общество с ограниченной ответственностью "Современные химические и металлургические технологии" (ООО "СХИМТ") Способ получения титана и устройство для его осуществления
WO2016138001A1 (fr) * 2015-02-23 2016-09-01 Nanoscale Powders LLC Procédés de production de poudres métalliques
WO2018125322A1 (fr) 2016-09-14 2018-07-05 Universal Technical Resource Services, Inc. Procédé de production d'alliage de titane-aluminium-vanadium
CA3049769C (fr) 2017-01-13 2023-11-21 Universal Achemetal Titanium, Llc Alliage-mere de titane pour alliages a base de titane-aluminium
CN113500204A (zh) * 2021-07-08 2021-10-15 安徽理工大学 一种氯化钙熔盐中钙热还原氯化铌制备细微铌粉的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2839385A (en) * 1954-12-08 1958-06-17 Du Pont Method of producing titanium metal
US2913332A (en) * 1957-04-05 1959-11-17 Dow Chemical Co Production of titanium metal
US4105440A (en) * 1969-09-05 1978-08-08 Battelle Memorial Institute Process for reducing metal halides by reaction with calcium carbide
US4149876A (en) * 1978-06-06 1979-04-17 Fansteel Inc. Process for producing tantalum and columbium powder
US4519837A (en) * 1981-10-08 1985-05-28 Westinghouse Electric Corp. Metal powders and processes for production from oxides
EP0170373A1 (fr) * 1984-07-03 1986-02-05 General Motors Corporation Réduction métallothermique d'oxydes de terres rares

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3966458A (en) * 1974-09-06 1976-06-29 Amax Speciality Metal Corporation Separation of zirconium and hafnium
US4032328A (en) * 1975-10-23 1977-06-28 University Of Minnesota, Inc. Metal reduction process
FR2432553A1 (fr) * 1978-07-31 1980-02-29 Pechiney Aluminium Procede et dispositif de traitement d'un metal ou alliage liquide au moyen de flux liquide et solide
US4252564A (en) * 1979-08-21 1981-02-24 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Method for cleaning bomb-reduced uranium derbies
US4468248A (en) * 1980-12-22 1984-08-28 Occidental Research Corporation Process for making titanium metal from titanium ore
US4556420A (en) * 1982-04-30 1985-12-03 Westinghouse Electric Corp. Process for combination metal reduction and distillation
US4602947A (en) * 1984-11-01 1986-07-29 Alti Corporation Process for producing titanium metal and titanium metal alloys
FR2582019B1 (fr) * 1985-05-17 1987-06-26 Extramet Sa Procede pour la production de metaux par reduction de sels metalliques, metaux ainsi obtenus et dispositif pour sa mise en oeuvre
US4668287A (en) * 1985-09-26 1987-05-26 Westinghouse Electric Corp. Process for producing high purity zirconium and hafnium
US4680055A (en) * 1986-03-18 1987-07-14 General Motors Corporation Metallothermic reduction of rare earth chlorides

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2839385A (en) * 1954-12-08 1958-06-17 Du Pont Method of producing titanium metal
US2913332A (en) * 1957-04-05 1959-11-17 Dow Chemical Co Production of titanium metal
US4105440A (en) * 1969-09-05 1978-08-08 Battelle Memorial Institute Process for reducing metal halides by reaction with calcium carbide
US4149876A (en) * 1978-06-06 1979-04-17 Fansteel Inc. Process for producing tantalum and columbium powder
US4519837A (en) * 1981-10-08 1985-05-28 Westinghouse Electric Corp. Metal powders and processes for production from oxides
EP0170373A1 (fr) * 1984-07-03 1986-02-05 General Motors Corporation Réduction métallothermique d'oxydes de terres rares

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62240704A (ja) 1987-10-21
KR910006946B1 (ko) 1991-09-14
DE3770834D1 (de) 1991-07-25
ATE64627T1 (de) 1991-07-15
EP0236221A1 (fr) 1987-09-09
US4725312A (en) 1988-02-16
EP0236221B1 (fr) 1991-06-19
KR870007743A (ko) 1987-09-21
JPS6365723B2 (fr) 1988-12-16
CA1286507C (fr) 1991-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0236221B1 (fr) Procédé de préparation par lithiothermie de poudres métalliques
FR2596302A1 (fr) Procede de traitement de chlorosilanes contamines
CA2020494C (fr) Procede d&#39;obtention d&#39;uranium a partir d&#39;oxyde et utilisant une voie chlorure
EP3126294B1 (fr) Procédé d&#39;activation de l&#39;u3o8 en vue de sa conversion en uo4 hydraté
CA2742732C (fr) Procede de preparation de concentres d&#39;uranium par precipitation en lit fluidise, et preparation d&#39;uo3 et d&#39;u3o8 par sechage/calcination desdits concentres
WO2018229447A1 (fr) Procede de preparation d&#39;un phosphate de vanadium
FR3037580B1 (fr) Procede de stabilisation de mercure metallique
FR2628409A1 (fr) Procede de preparation de titanates d&#39;alcalino-terreux
FR2490618A1 (fr) Procede de fabrication d&#39;une solution stable de sulfates de titanyle
EP2111373B1 (fr) Procede de preparation de ferrates (vi)
JPH0118017B2 (fr)
FR2810308A1 (fr) Procede de fabrication de perchlorate de sodium anhydre
FR2527644A1 (fr) Procede de separation du fer et de ses metaux allies de produits oxydes bruts a grain fin
FR2504109A1 (fr) Procede de preparation de silane en milieu sels fondus
CA1304943C (fr) Procede pour la production de metaux par reduction de sels metalliques
EP0213003B1 (fr) Procédé discontinu de préparation, en deux étapes de chloration, d&#39;hypochlorite neutre de calcium hydraté
BE1004222A5 (fr) Procede d&#39;obtention d&#39;oxydes mixtes du type (a/b)o2.
FR2668764A1 (fr) Production d&#39;un oxyde de zirconium ou d&#39;hafnium de haute qualite.
EP0055681B1 (fr) Procédé amélioré de carbochloration de l&#39;alumine en bain de sels fondus
CA1162027A (fr) Procede ameliore de carbochloration de l&#39;alumine en bain de sels fondus
FR2463100A1 (fr) Procede de fabrication de composes de titane au moyen d&#39;un reducteur
CH349792A (fr) Procédé de fabrication de métaux
FR2531698A2 (fr) Traitement de purification d&#39;un concentre uranifere
BE515183A (fr)
FR2486514A1 (fr) Nouveau procede d&#39;obtention de silice et silicates metalliques a partir de solutions de silicates alcalins, produits obtenus et applications, notamment en verrerie

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse