FR2569708A1 - Composition a base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques - Google Patents

Composition a base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques Download PDF

Info

Publication number
FR2569708A1
FR2569708A1 FR8413419A FR8413419A FR2569708A1 FR 2569708 A1 FR2569708 A1 FR 2569708A1 FR 8413419 A FR8413419 A FR 8413419A FR 8413419 A FR8413419 A FR 8413419A FR 2569708 A1 FR2569708 A1 FR 2569708A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
sep
rubber
resistance
weight
sbr
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8413419A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2569708B1 (fr
Inventor
Akio Ueda
Shuichi Akita
Toshio Namizuka
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Zeon Co Ltd filed Critical Nippon Zeon Co Ltd
Priority to FR8413419A priority Critical patent/FR2569708B1/fr
Publication of FR2569708A1 publication Critical patent/FR2569708A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2569708B1 publication Critical patent/FR2569708B1/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016Compositions of the tread
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08CTREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00Chemical modification of rubber
    • C08C19/30Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
    • C08C19/42Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
    • C08C19/44Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06Copolymers with styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00Compositions of natural rubber

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN MELANGE A BASE DE POLYMERES CAOUTCHOUTIQUES. IL CONTIENT DE 10 A 70 EN POIDS D'UN CAOUTCHOUC DE POLYBUTADIENE RENFERMANT, LIEE A UN ATOME DE CARBONE DE SA CHAINE MOLECULAIRE, AU MOINS 0,1 MOL, PAR MOLE DE LADITE CHAINE MOLECULAIRE, D'UN GROUPEMENT REPONDANT A LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE X REPRESENTE O OU S, R ET R REPRESENTENT CHACUN UN RADICAL AMINO EVENTUELLEMENT PORTEUR D'UN ALKYLE, R ET R REPRESENTENT CHACUN UN SUBSTITUANT AUTRES QUE CEUX QUI VIENNENT D'ETRE DEFINIS, M, P ET Q REPRESENTENT CHACUN UN ENTIER POSITIF OU NUL, N REPRESENTE UN ENTIER POSITIF, LA SOMME (MP) ETANT UN NOMBRE DE 0 A 5 ET LA SOMME (NQ) UN NOMBRE DE 1 A 5, ET DE 90 A 30 EN POIDS D'AU MOINS UN CAOUTCHOUC PRIS DANS L'ENSEMBLE CONSTITUE PAR LES CAOUTCHOUCS STYRENEBUTADIENE AYANT UNE TENEUR EN STYRENE LIE AU PLUS EGALE A 50 EN POIDS ET LES CAOUTCHOUCS DE POLY-ISOPRENE. CE MELANGE CONVIENT POUR LA FABRICATION DE BANDES DE ROULEMENT DE PNEUMATIQUES.

Description

La présente invention concerne une composition (mélange)
à base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques,
composition qui a un rebondissement amélioré.
Depuis quelque temps on souhaite vivement abaisser
la résistance au roulement de pneumatiques et augmenter
leurs excellentes propriétés de freinage sur chaussée mouillée,
c'est-à-dire leur résistance au dérapage sur surface mouillée, cela dans le double but de réduire les frais
de carburant occasionnés par les automobiles et d'accroltre
leur sécurité.
En général ces propriétés des pneumatiques sont considérées en relation avec les propriétés de visco
élasticité dynamique de la matière à base de caoutchouc constituant la bande de roulement, et on sait qu'elles sont
contradictoires (voir par exemple "Transaction of I. R. I.",
tome 40, pages 239-256, 1965).
Si l'on veut diminuer la résistance au roulement de pneumatiques on est obligé d'augmenter le rebondissement de la matière à base de caoutchouc constituant la bande de roulement. Compte tenu des conditions dans lesquelles
les automobiles sont conduites le rebondissement doit etre
évalué à une température comprise entre environ 50 et 700 C.
D'un autre côté, pour que les propriétés de freinage des pneumatiques sur chaussée mouillée, propriétés qui sont importantes pour la sécurité, soient améliorées, les pneumatiques doivent
avoir une grande résistance aw dérapage sur surface mouillée telle qu'elle est mesurée par un appareil portable britanniqoepour la détermination du dérapage. La matière
à base de caoutchouc de la bande de roulement doit perdre une grande quantité d'énergie par frottement lorsqu'on
fait glisser un pneumatique sur une chaussée tout en
freinant.
Jusqu'à présent, pour satisfaire ces deux pro piétés contradictoires, on utilisait, comme matières premières, un caoutchouc constitué d'un copolymère
styrAne/butadiene préparé par polymérisation en émulsion, un caoutchouc à base de polybutadiène à haute teneur en isomère ais, un caoutchouc à base de polybutadiène à faible teneur en isomère ais, un caoutchouc styrene/butadiène préparé au moyen d'un catalyseur organolithique, un caoutchouc naturel et un caoutchouc à base d'isoprène, à haute teneur en isomère ais, isolément ou en association. Ces caoutchoucs n'ont cependant pas donné entière satisfaction.
En particulier lorsqu'on désire obtenir un rebondissementélevé il est nécessaire d' augmenter la proportion d'un caoutchouc ayant une faible résistance au dérapage sur surface mouillée, par exemple d'un caoutchouc de polybutadiène à haute teneur en cis ou diun caoutchouc naturel, de diminuer la quantité d'une charge, telle que le noir de carbone, ou d'augmenter la quantité d'un agent de vulcanisation, tel que le soufre. Une telle méthode a toutefois l'inconvénient de conduire à un pneumatique qui a une plus faible résistance au dérapage sur surface mouillée ou de moins bonnes propriétés mécaniques.D'un autre côté, lorsqu'on souhaite obtenir une grande résistance au dérapage sur surface mouillée il faut augmenter la proportion d'un caoutchouc ayant une excellente résistance au dérapage sur surface mouillée,tel qu'un caoutchouc à base d'un copolymère styrène/butadiène ayant une teneur en styrène lié relativement élevée (par exemple une teneur en styrène lié d'au moins 30 % en poids) ou un caoutchouc de polybutadiène ayant une teneur en liaisons 1,2 relativement levée (par exemple une teneur en liaisons 1,2 d'au moins 60 %), ou augmenter la quantité d'une charge,telle que le noir de carbone ou une huile ramolîssante. Cette méthode a toutefois l'inconvénient de diminuer le rebondissement.
En pratique on s'efforce de déterminer la nature et la proportion de chacun des caoutchoucs de départ de telle façon qu'ils maintiennent des propriétés mécaniques intéressantes et qu'ilslamornisent la résistance au dérapage sur surface mouillée et le rebondissement dans un intervalle pratiquement admissible. C'est pourquoi on pensait que la technique consistant à maintenir la résistance au dérapage sur surface mouillée et le rebondissement en harmonie par une association de caoutchoucs courants avait atteint ses limites.
Les présents inventeurs ont fait des recherches poussées pour éliminer les défauts mentionnés ci-dessus et ils ont trouvé, à leur grande surprise, qu'une composition à base de caoutchouc renfermant, comme composante caoutchoutique, un caoutchouc de polybutadiene renfermant, lié à un atome de carbone de sa chaine moléculaire, un groupement atomique répondant à la formule générale
Figure img00030001
dans laquelle X représente 0 ou S, R1 et R2 sont
identiques ou différents et représentent chacun un
radical amino éventuellement porteur d'un alkyle,
R3 et R4 sont identiques ou différents et représentent
chacun un substituant autre que ceux qui viennent
d'etre mentionnés, par exemple un radical hydrocarboné,
un radical alcoxy ou un atome d'halogène, m, p et q
représentent chacun un entier positif ou nul, n repré
sente un entier positif, la somme (m+p) est un
nombre de O à 5 et la somme (n+q) est un nombre de
1 à 5, peut présenter un rebondissement grandement amélioré sans que sa résistance au dérapage sur surface mouillée soit abaissée par rapport à une composition à base de caoutchouc renfermant un caoutchouc de polybutadiène identique mais dépourvu du groupement atomique mentionné lié à sa chaîne, et qu'on peut, si cela est nécessaire, harmoniser le rebondissement et la résistance au dérapage sur surface mouillée tout en améliorant les propriétés mécaniques, telles que la résistance à l'abrasion, par augmentation de la quantité d'une charge, telle que le noir de carbone.
La présente invention a pour objet une composition (ou mélange) à base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques dont la résistance au roulement a été abaissée sans altération de ses propriétés mécaniques et de sa
résistance au dérapage sur surface mouillée, composition qui renferme
Li7 de 10 à 70 % en poids, de préférence de 20 à 60 %, d'un caoutchout de polybutadiène renfermant un groupement atomique- représenté par la formule générale définie ci-dessus,
ledit groupement étant lié à un atome de carbone de la châine moléculaire du polybutadiène, et
[II] de 90 à 30 % en poids, de préférence de 80 à 40 %, d'au moins un caoutchouc pris dans l'ensemble constitué par
les copolymères caoutchoutiques styrène/butadiène dont la teneur en styrène lié ne dépasse pas 50 % en poids et les poly-isoprènes caoutchoutiques.
Le caoutchouc de polybutadiène [I] utilisé dans la présente invention est un polybutadiène caoutchou
tique essentiellement amorphe qui a une teneur en liaisons
1,2 de 40 à 90 % et qui contient, par mole de la chaine moléculaire caoutchoutique, au moins 0,1 mol du groupement atomique mentionné ci-dessus, lié à la chaine.
Le copolymère caoutchoutique styrène/butadiène [II] est préparé par polymérisation en émulsion ou poly mérisation en solution, et il a une teneur en styrène lié de 3 à 50 % en poids et une teneur en liaisons 1,2 de motifs de butadiène de 10 à 90 %.
Le caoutchouc de poly-isoprène [II] est un caoutchouc naturel ou un poly-isoprene caoutchoutique synthétique ayant une teneur en liaisons 1,4 cis d'au moins 90 %.
Dans la composition à base de caoutchouc qui fait l'objet de la présente invention au moins un élément de liensemble [II] constitué par les copolymêres styrène/butadiène caoutchoutiques et les poly-isoprènes caoutchoutiques est mélange avec le caoutchouc de polybutadiène [I]. La proportion du caoutchouc de polybutadiène L-I/ est de
10 à 70 % en poids, et celle du caoutchouc [II] est de
90 à 30 % en poids. Si la proportion du caoutchouc de polybutadiène [I] est inférieure à -10 % en poids
(c'est-à-dire si la quantité du caoutchouc [II] dépasse
90 z en poids) le rebondissement du produit vulcanisé n'est pas augmenté.Si la proportion du caoutchouc de polybutadiêne LI ] dépasse 70 % en poids (autrement dit si la proportion du caoutchouc [II] est inférieure à 30 % en poids) la résistance à -la- traction et la résistance à l'abrasion du produit vulcanisé sont abaissées.
Des caoutchoucs autres que le caoutchouc de polybutadiène $7 et le caoutchouc [II] peuvent être incorporés dans dans la composition conforme à l'invention.
L'emploi d'un caoutchouc de polybutadiène [III] ayant une teneur élevée en liaisons 1,4 cis est particulièrement apprécié pour son effet sur la résistance à l'abrasion du produit vulcanisé. Dans ce cas la proportion du caoutchouc [III] est de 5 à 50 parties en poids pour cent parties de l'ensemble constitué par le caoutchouc de polybutadiène -/ I J et le caoutchouc [II]. Si la proportion du caoutchouc [III] dépasse la limite supérieure indiquée la résistance à l'abrasion du produit vulcanisé est encore améliorée mais, et c'est là un inconvénient, sa résistance au dérapage sur surface mouillée est abaissée.
A partir de la composition conforme à l'invention, qui ést un. mélange caoutchoutique pour bandes de roulement de pneumatiques, on peut obtenir un pneumatique ayant une résistance au roulement et une résistance au dérapage sur surface mouillée, c'est-à-dire des propriétés de freinage sur chaussée mouillée, qui sont bien harmonisées à un niveau élevé. La composition conforme à la présente invention peut également etre utilisée pour la fabrication de pneumatiques qui nécessitent des rebondissements élevés mais qui n'ont pas particulièrement besoin d'avoir une grande résistance au dérapage sur surface mouillée.
Pour préparer le caoutchouc de polybutadiène LI7 renfermant, lié à un atome de carbone de sa chaîne moléculaire, le groupement atomique mentionné ci-dessus (ce polybutadiène sera nommé ci-dessous "BR modifié") on peut par exemple faire réagir un caoutchouc de polybutadiène dont la chalne est terminée par un métal, préparé par polymérisation du butadiène-1,3 en présence d'un catalyseur usuel à base d'un métal alcalin ou d'un métal alcalinoterreux, ou un caoutchouc de polybutadiène renfermant un métal fixé de façon aléatoire (répartition statistique) à sa chaîne moléculaire par une post-rEaction, avec des benzophénones ou des thio-benzophénones telles que celles qui sont décrites ci-dessous.
Comme benzophénones à utiliser dans la réaction précédente on mentionnera par exemple
l'amino-4 benzophénone,
la dimXthyl-amino-4 benzophénone,
la diméthyl-amino-4 méthyl-4' benzophénone,
la diamino-t,4-' benzophXnone,
la bis-(diméthyl-amino)-4,4' benzophénone,
la bis-(diéthylamino)-4,4' bezophénone,
la bis-9éthylamino)-4,4' bezophénone,
la diméthyl-3,3' bis-(diéthylamino)-4,4' benzophénone,
la diméthoxy-3,3' bis- (diméthylamino) -4,4' benzophénone,
la tétramino-3,3',5,5' benzophénone,
la triamino-2,4,6 benzophénone et
la tétrakis -(diéthylamino)-3,3', 5,5' benzophénone.
On préfère les amino-benzophénopes qui portent un alkyle en position 4 et les bis-(alkylamino)-4,4' benzophénones.
Les thio-benzophénones peuvent être celles qui correspondent aux benzophénones gui viennent d'être citées à titre d'exemples.
Dans la réaction mentionnée ci-dessus la benzophénone ou la thio-benzophénone se fixe aux extrémités de la chaîne moléculaire, ou encore à la fois aux extrémités et en d'autres endroits de la chaîne moléculaire, par une liaison carbone-carbone, en donnant un groupement atomique représenté par la formule générale suivante
Figure img00060001

dans laquelle
X représente 0 ou S, R1 et R2 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre,
un radical amino éventuellement porteur d'un alkyle,
tel qu'un alkylamino ou un dialkylamino dont l'alkyle
ou chacun des alkyles contient d'environ 1 à 10 atomes
de carbone,
R3 et R4 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre,
un substituant différent de R1 et R2, par exemple
un radical hydrocarboné, tel qu'un alkyle, un alcényleou
un cyclo-alkyle, un radical alcoxy ou un atome
d'halogène, m, P et q représentent chacun un entier positif ou nul,
n représente un entier au moins égal à 1,
est est égal à un nombre de O à 5, de préférence de
0 à 3, et
n+q est gal à un entier de 1 à 5, de préférence de 1 à 3.
Le BR modifié utilisé dans la présente invention peut être préparé, par exemple, par une méthode consistant à polymériser le butadiène en présence d'un catalyseur à base d'un métal et, avant d'arreter la polymérisation, à ajouter la benzophénone ou la thio-benzophénone à la solution de caoutchouc vivant résultant de la polymérisation, ou par une méthode consistant à fixer un métal, par une réaction d'addition, sur un caoutchouc de polybutadiène en solution, puis à ajouter la benzophénone ou la benzothiophénone.
Le catalyseur à base d'un métal dont on sert dans la polymérisation ou dans la réaction d'addition peut être pris parmi les amorceurs organométalliques monofonctionnels ou multifonctionnels ou les métaux eux-memes, ceux-ci, à l'état libre ou sous la forme de composés organométalliques, étant choisis dans les groupes Ia et IIa de la classification périodique ainsi que cela est indiqué dans Kirk-Othmer
Encyclopedia of Chemical Technology, Interscience Publishers, deuxième édition (1965), tome 8, page 94.
La quantité de la benzophénone ou de la thio benzophenone à introduire dans le caoutchouc de polybutadiène sous la forme du groupement atomique lié est en moyenne d'au moins 0,1 mol par mole de la chaîne moléculaire du caoutchouc. Si elle est inférieure à 0,1 mol on ne peut pas obtenir d'amélioration du rebondissement. Elle est de préférence d'au moins 0,3 mol, plus particulièrement d'au moins 0,5 mol ou, mieux encore, d'au moins 0,7 mol.
Si elle dépasse 5 mol l'élasticité caoutchoutique risque de disparaître, ce qui serait très gênant.
Toutes les composantes caoutchoutiques utilisées dans la présente invention, ou certaines d'entre elles, peuvent être des caoutchoucs étendus à l'huile.
On peut fabriquer des pneumatiques en malaxant la co"position à base de caoutchouc conforme à la présente invention avec divers agents chimiques pour confection de mélanges pris parmi ceux que l'on utilise d'ordinaire dansl'indus- trie du caoutchouc, tels que le soufre, l'acide stéarique, l'oxyde de zinc, différents accélérateurs de vulcanisation (thiazoles, thiurames et sulfénamides), les noirs de carbone de différentes qualités, notamment HAF et ISAF, des agents de renforcement, tels que la silice et le carbonate de calcium, et des huiles ramollisantes, choisis d'après les types de pneumatiques, ce malaxage étant effectue au moyen d'un mélangeur, tel qu'un mélangeur à rouleaux ou un mélangeur Banbury, en moulant le mélange et en le vulcanisant.
La composition à base de caoutchouc qui fait l'objet de la présente invention, étant donné qulelle a un rebondissement et une résistance au dérapage sur surface mouillée bien adaptés l'un à l'autre, cela à un niveau Relevé, convient bien comme matériau pour des pneumatiques d'automobiles qui augmentent la sécurité et diminuent la consommation de carburant. Elle peut également servir à fabriquer des pneumatiques de bicyclettes.
Les exemples suivants illustrent la présente invention.
EXEMPLE CONCERNANT LA PREPARATION
(1) Un réacteur de polymérisation en acier inoxydable, d'une capacité de 2 litres, est lavé, séché et purgé par de l'azote sec, puis il est chargé avec 150 g de butadiène-1,3, 20 g de benzène, 0,25 ou 0,35 mmol d'éther diméthylique du diéthylène-glycol (diglyme) et 1,3 mmol de n-butyl-lithium (sous la forme d'une solution dans du n-hexane). On polymérise à environ 400C pendant 1 heure tout en agitant le contenu du réacteur. Avant d'ar rester la polymérisation on ajoute de la bis-(diéthylamino)-4,4' benzophénone en une quantité molaire représentant 1,5 fois sa quantité catalytique.On agite le mélange pendant 5 minutes et, pour coaguler le polymère formé, on mélange la solution de polymère qui se trouve dans le réacteur de polymérisation avec une solution méthanolique à 1,5 % de di-tert-butyl-2,6 p-crésol (BHT). On sèche le polymère pendant 24 heures à 600C sous pression réduite et on détermine sa viscosité Mooney gBR (2), BR (4)7.
En opérant de la manière exposée ci-dessus mais en utilisant la thio-benzophénone qui correspond à la benzophénone précedente on prépare également des caoutchoucs de polybutadiène gBR (2'), BR (4')]
Après la polymérisation on verse la solution de polymère dans une solution méthanolique contenant du
BHT sans ajouter de bis-(diéthylamino)-4,4' (thio)benzophénone, pour coaguler le polymère formé. Ensuite, en opérant comme décrit plus haut, on obtient des polymères secs
LBR (1), BR (3)7.
(2) On polymérise le butadiène-1,3 dans les mêmes conditions que sous (1) sauf qu'on utilise cette fois 0,25 mmol de diglyme. Après la polymérisation on verse la solution de polymère qui se trouve dans le réacteur de polymérisation dans une solution méthanolique renfermant du BHT, pour coaguler le polybutadiène formé. On dissout dans du benzène le produit en miettes qui a été séparé et on coagule le polybutadiène par la même opération que ci-dessus. On répète cette opération trois fois pour éliminer du polybutadiène les restes de catalyseur. On sèche le polymère dans les mêmes conditions que sous (1) (voir ci-dessus) et on le purifie : on obtient ainsi un polybutadiène sec.
On dissout 100 g du polybutadiène dans 1000 g de benzène anhydre et on ajoute 3,5 mmol de n-butyl-lithium et 3,5 mmol de tétraméthyl-éthylène-diamine. On effectue la réaction à 700C pendant 1 heure.
On ajoute ensuite 2,7 mmol de bis-(diéthylamino)4,4' benzophénone et on fait réagir pendant 5 minutes. On coagule le polymère et on le sèche de la même façon que cidessus /-BR (5j).
(3) Un réacteur de polymérisation en acier inoxydable, d'une capacité de 2 litres, est traité de la meme façon que ci-dessus et est chargé avec 60 g de styrène, 140 g de butadiène-1,3, 600 g de n-hexane, 0,24 mmol d'éther dimethylique du diéthylène-glycol (diglyme) et 1,2 mmol de n-butyl-lithium. On effectue la polymérisation à 600C pendant 1 heure. Après la polymérisation on verse la solution de polymère dans une solution méthanolique contenant du BHT afin de coaguler le polymère formé, et on obtient un polymère sec de la même façon que ci-dessus gSBR (lJ.
Les microstructures et les viscosités Mooney des caoutchoucs préparés par les méthodes décrites ci-dessus ainsi que les quantités i bis- (diéthylamino) -4,4' benzophénone introduites dans les caoutchoucs sont indiquées dans le tableau 1.
La microstructure est déterminée par une méthode de spectroscopie infrarouge usuelle. On mesure la quantité de bis- (diéthylamino) -4,4' benzophênone liée en utilisant le spectre de RMN 13C. Le tableau 1 ci-dessous donne également des résultats concernant un copolymère styrène/butadiène caoutchoutique [E-SBR] qui a été préparé par une méthode de polymérisation en émulsion usuelle.
(voir tableau 1 page suivante)
Figure img00110001
<tb> <SEP> TABLEAU <SEP> 1
<tb> Caout- <SEP> Quantité <SEP> Teneur <SEP> Viscosité <SEP> Quantité <SEP> de
<tb> de <SEP> sty- <SEP> en <SEP> li- <SEP> Mooney <SEP> (thio) <SEP> benzo
<SEP> chouc <SEP> rène <SEP> lié <SEP> aisons <SEP> (ML2+4' <SEP> phénone <SEP> liée
<tb> <SEP> (% <SEP> en <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> 100 C) <SEP> (moles <SEP> par
<tb> <SEP> poids) <SEP> (% <SEP> en <SEP> mole <SEP> de <SEP> la
<tb> <SEP> moles) <SEP> chaîne <SEP> molé
<tb> <SEP> culaire)
<tb> <SEP> BR(l) <SEP> - <SEP> 44 <SEP> 72 <SEP> O <SEP>
<tb> <SEP> BR <SEP> (2) <SEP> - <SEP> 44 <SEP> 72 <SEP> 0,6
<tb> <SEP> BR(2') <SEP> - <SEP> 44 <SEP> <SEP> 72 <SEP> 0,6 <SEP>
<tb> <SEP> BR(3) <SEP> - <SEP> 65 <SEP> 46 <SEP> 0
<tb> <SEP> BR(4) <SEP> - <SEP> 65 <SEP> 46 <SEP> 0,8
<tb> <SEP> BR(4') <SEP> - <SEP> 65 <SEP> 46 <SEP> 0,8
<tb> <SEP> BR(5) <SEP> - <SEP> 44 <SEP> 76 <SEP> 1,3
<tb> <SEP> SBR <SEP> 25 <SEP> l9 <SEP> 53 <SEP> o
<tb> <SEP> E-SBR <SEP> 45 <SEP> 20 <SEP> 65 <SEP> O <SEP>
<tb>
EXEMPLE 1
Dans un melangeur du type Brabender d'une capacité de 250 ml on malaxe les différents agents chimiques pour confection d'un melange pour caoutchouc qui sont cités dans le tableau 2 ainsi que chacune des composantes caoutchoutiques de départ qui sont citées dans le tableau 3 pour former un mélange pour caoutchouc. Le soufre et l'accélérateur de vulcanisation sont mis en jeu en des quan tités conduisant, à partir du mélange, à un produit vulcanisé optimum. On vulcanise le mélange sous presse à 1600C pendant 15 à 30 minutes, et on prépare des éprouvettes.
(voir tableau 2 page suivante)
Figure img00120001
<tb> <SEP> TABLEAU <SEP> 2
<tb> <SEP> Formulation <SEP> pour <SEP> la <SEP> confection <SEP> d'un <SEP> mélange
<tb> Caoutchouc <SEP> de <SEP> départ <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> (voir <SEP> tableaux <SEP> 3 <SEP> et <SEP> 1)
<tb> Noir <SEP> de <SEP> carbone <SEP> HAF <SEP> 50 <SEP> <SEP> " <SEP> " <SEP> I' <SEP>
<tb> Huile <SEP> ramollissante <SEP> aromatique <SEP> 5 <SEP> <SEP> " <SEP> 'I <SEP> Il <SEP>
<tb> ZnO <SEP> n <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb> Acide <SEP> stéarique <SEP> 2
<tb> Soufre <SEP> # <SEP> <SEP> Quantités <SEP> variables
<tb> Accélérateur <SEP> de <SEP> vulcanisation <SEP> # <SEP> <SEP> (voir <SEP> talbeau <SEP> 3)
<tb> (N-cyclohexyl <SEP> benzothiazole
<tb> sulfénamide-2)
<tb>
On mesure les propriétés des produits résultant de la vulcanisation de: ces- mélanges : les résultats obtenus sont consignés dans le tableau 3.
Les propriétés de résistance mécanique sont mesurées conformément à la norme JIS K-6301. Le rebondissement est mesuré à une température de 550C au moyen d'un tripsomètre de Dunlop. La résistance au dérapage sur surface mouillée est mesurée à l'aide d'un appareil portable pour détermination du derapage (fabriqué par Stanley Company, USA), à une température de 230C, sur une surface de route conforme à la norme ASTM E-303-74 (fabriquée par 3M; type B pour emploi en extérieur, trottoir de sécurité noir), et est exprimée par un indice qui est calculé par la relation suivante
D
I = - x 100 Dr dans laquelle
D. représente la résistance au dérapage sur surface
mouillée dont fait preuve le produit vulcanisé et
Dr représente la résistance au dérapage sur surface
mouillée dont fait preuve le produit provenant de la
vulcanisation de l'E-SBR-1502.
L'abrasion Pico est mesurée au moyen d'un appareil d'essai d'abrasion du type Pico de Goodrich, conformément à la norme ASTM D-2228, et est exprimée par un indice que l'on calcule à partir de la relation suivante
Ar
J = - x 100
A dans laquelle
Ar représente la valeur d'abrasion du produit de
vulcanisation de l'E-SBR-1502 et
A représente la valeur d'abrasion du produit de
vulcanisation du mélange étudié.
Les résultats sont rassemblés dans le tableau 3.
(voir tableau 3 page suivante) TABLEAU 3
Figure img00140001
<SEP> N <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> Comparaison <SEP> Invention
<tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9
<tb> <SEP> SBR-1502 <SEP> (*) <SEP> 100
<tb> Composantes <SEP> BR(1) <SEP> 30 <SEP> 50
<tb> caoutchou- <SEP> BR(2) <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 50 <SEP> 40
<tb> tiques <SEP> BR(2') <SEP> 50 <SEP> 40
<tb> <SEP> E-SBR <SEP> 70 <SEP> 50 <SEP> 70 <SEP> 55 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> <SEP> BR <SEP> cis <SEP> (**) <SEP> 15 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> soufre <SEP> 1,8 <SEP> 1,56 <SEP> 1,4 <SEP> 1,56 <SEP> 1,56 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4
<tb> Accélérateur <SEP> de <SEP> vulcanisation <SEP> 1,2 <SEP> 1,44 <SEP> 1,6 <SEP> 1,44 <SEP> 1,44 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6
<tb> Rebondissement <SEP> (%) <SEP> 55 <SEP> 59 <SEP> 62 <SEP> 63 <SEP> 65 <SEP> 66 <SEP> 67 <SEP> 65 <SEP> 64
<tb> indice <SEP> de <SEP> résistance <SEP> au <SEP> dérapage <SEP> 100 <SEP> 108 <SEP> 102 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 102 <SEP> 100 <SEP> 102 <SEP> 100
<tb> sur <SEP> surface <SEP> mouillée
<tb> Indice <SEP> de <SEP> résistance <SEP> à <SEP> l'abrasion <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 84 <SEP> 81 <SEP> 117 <SEP> 89 <SEP> 98 <SEP> 88 <SEP> 98
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> (N <SEP> /cm) <SEP> 2780 <SEP> 2400 <SEP> 2240 <SEP> 2400 <SEP> 2250 <SEP> 2220 <SEP> 2200 <SEP> 2170 <SEP> 2150
<tb> Allongement <SEP> (%) <SEP> 490 <SEP> 450 <SEP> 470 <SEP> 440 <SEP> 430 <SEP> 450 <SEP> 440 <SEP> 460 <SEP> 450
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> pour <SEP> un
<tb> allongement <SEP> de <SEP> 300 <SEP> % <SEP> (N/cm) <SEP> 1400 <SEP> 1260 <SEP> 1160 <SEP> 1280 <SEP> 1150 <SEP> 1190 <SEP> 1200 <SEP> 1170 <SEP> 1150
<tb> (*) : SBR-1502 : Nipol SBR-1502 fabriqué par Nippon Zeon Co., Ltd.
(**) : BR cis : Nipol BR-1220 fabriqué par Nippon Zeon Co., Ltd.
B A T L E A U 3 (suite)
Figure img00150001
<SEP> N <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> Comparaison <SEP> Invention
<tb> <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 17 <SEP> 18 <SEP> 19 <SEP> 20 <SEP> 21
<tb> <SEP> BR(3) <SEP> 70 <SEP> 50 <SEP> 70
<tb> Compo- <SEP> BR(4) <SEP> 70 <SEP> 60 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 70
<tb> santes
<tb> caout- <SEP> BR(4') <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> choutigues <SEP> BR(5) <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> <SEP> SBR(1) <SEP> 30 <SEP> 50 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 50 <SEP> 40
<tb> <SEP> E-SBR <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 50 <SEP> 40
<tb> <SEP> ER <SEP> cis <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> <SEP> Soufre <SEP> 1,24 <SEP> 1,5 <SEP> 1,21 <SEP> 1,24 <SEP> 1,24 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,21 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4
<tb> Accélérateur <SEP> de <SEP> vulcani- <SEP> 1,78 <SEP> 1,6 <SEP> 1,75 <SEP> 1,76 <SEP> 1,76 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,75 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6
<tb> sation
<tb> Rebondissement <SEP> (%) <SEP> 62 <SEP> 63 <SEP> 59 <SEP> 68 <SEP> 65 <SEP> 68 <SEP> 68 <SEP> 66 <SEP> 68 <SEP> 68 <SEP> 69 <SEP> 70
<tb> Indice <SEP> de <SEP> résistance <SEP> au <SEP> 102 <SEP> 101 <SEP> 101 <SEP> 102 <SEP> 100 <SEP> 101 <SEP> 98 <SEP> 101 <SEP> 101 <SEP> 98 <SEP> 105 <SEP> 101
<tb> dérabage <SEP> sur <SEP> surface <SEP> mouillée
<tb> Indice <SEP> de <SEP> résistance <SEP> à <SEP> 95 <SEP> 95 <SEP> 100 <SEP> 98 <SEP> 104 <SEP> 95 <SEP> 105 <SEP> 100 <SEP> 95 <SEP> 105 <SEP> 89 <SEP> 98
<tb> l'abrasion
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> 2070 <SEP> 2170 <SEP> 2030 <SEP> 1960 <SEP> 1930 <SEP> 2160 <SEP> 2050 <SEP> 1920 <SEP> 220 <SEP> 2050 <SEP> 2150 <SEP> 2000
<tb> (N/cm) <SEP> 450 <SEP> 500 <SEP> 440 <SEP> 420 <SEP> 430 <SEP> 480 <SEP> 465 <SEP> 410 <SEP> 480 <SEP> 465 <SEP> 450 <SEP> 440
<tb> Allongement <SEP> (%)
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction
<tb> pour <SEP> un <SEP> allongement <SEP> de <SEP> 1140 <SEP> 1090 <SEP> 1120 <SEP> 1180 <SEP> 1150 <SEP> 1120 <SEP> 1200 <SEP> 1170 <SEP> 1140 <SEP> 1180 <SEP> 1200 <SEP> 1150
<tb> 300 <SEP> % <SEP> (N/cm)
<tb>
En examinant les résultats contenus dans le tableau 3 on voit que les rebondissements obtenus dans les essais N s 4 à 9 et 13 à 21, conformes à l'invention, sont améliorés de 3 à 4 points par rapport à ceux des essais comparatifs 2 ét 3 d'une part, 10 à 12 d'autre part, sans que la résistance au dérapage sur surface mouillée ou l'abrasion Pico soient altérées.
EXEMPLE 2
Dans chacun des essais on prépare un mélange pour caoutchouc dont la composition est conforme à la formulation donnée à l'exemple 1 en utilisant chacun des polymères BR (1) à BR (5) dont on s'est servi à l'exemple 1 et chacun des trois polymères SBR indiqués dans le tableau 4.
Pour préparer les éprouvettes on vulcanise le mélange sous pression à 160 C pendant 15 à 30 minutes. Les éprouvettes sont soumises aux memes essais que dans l'exemple 1. Les résultats sont consignés dans le tableau 5.
T A B L E A U 4
Figure img00160001
<tb> <SEP> Teneur <SEP> Teneur <SEP> en <SEP> mo- <SEP> Vicosité <SEP> Mooney
<tb> Type <SEP> teneur <SEP> teneur <SEP> en <SEP> mo- <SEP> vicosite <SEP> moone
<tb> caout- <SEP> rène <SEP> lié <SEP> son <SEP> 1,2
<tb> chouc <SEP> (% <SEP> en <SEP> (% <SEP> en <SEP> moles)
<tb> <SEP> poids)
<tb> <SEP> SBR <SEP> (2) <SEP> 6 <SEP> 71 <SEP> 55
<tb> <SEP> SBR <SEP> (3) <SEP> 24 <SEP> 42 <SEP> 60
<tb> <SEP> SBR <SEP> (4) <SEP> 25 <SEP> 70 <SEP> 61
<tb> T A B L E A U 5
Figure img00170001
<SEP> N <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> Comparaison <SEP> Invention
<tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11
<tb> Compo- <SEP> SBR-1502 <SEP> 100
<tb> santes <SEP> BR(1) <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 30
<tb> caout- <SEP> BR(2) <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 30
<tb> chouti
<tb> <SEP> BR(2') <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> ques <SEP> BR(2) <SEP> 50 <SEP> 60 <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 60 <SEP> 50 <SEP> 40
<tb> <SEP> SBR(3)
<tb> <SEP> SBR(4) <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 35
<tb> <SEP> BR <SEP> cis <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 15 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> sourfre <SEP> 1,8 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,63 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,63 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4
<tb> Accélérateur <SEP> de <SEP> vulcani- <SEP> 1,2 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,45 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,43 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6
<tb> sation
<tb> Rebondissement <SEP> (%) <SEP> 55 <SEP> 65 <SEP> 59 <SEP> 61 <SEP> 67 <SEP> 68 <SEP> 63 <SEP> 66 <SEP> 64 <SEP> 63 <SEP> 63
<tb> Indice <SEP> de <SEP> réstistance <SEP> au <SEP> 100 <SEP> 102 <SEP> 109 <SEP> 102 <SEP> 102 <SEP> 98 <SEP> 109 <SEP> 100 <SEP> 102 <SEP> 109 <SEP> 102
<tb> dérapage <SEP> sur <SEP> surface <SEP> mouillée
<tb> Indice <SEP> d'abra <SEP> sion <SEP> Pico <SEP> 100 <SEP> 89 <SEP> 80 <SEP> 97 <SEP> 91 <SEP> 105 <SEP> 79 <SEP> 98 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 98
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> 2780 <SEP> 1930 <SEP> 2090 <SEP> 1950 <SEP> 1950 <SEP> 1900 <SEP> 2180 <SEP> 1950 <SEP> 1990 <SEP> 2150 <SEP> 2050
<tb> (N/cm)
<tb> Allogement <SEP> (%) <SEP> 490 <SEP> 460 <SEP> 470 <SEP> 450 <SEP> 150 <SEP> 440 <SEP> 450 <SEP> 440 <SEP> 440 <SEP> 450 <SEP> 440
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction
<tb> pour <SEP> un <SEP> allongement <SEP> de <SEP> 1400 <SEP> 1090 <SEP> 1140 <SEP> 1100 <SEP> 1110 <SEP> 1150 <SEP> 1200 <SEP> 1180 <SEP> 1130 <SEP> 1180 <SEP> 1150
<tb> 300 <SEP> % <SEP> (N/cm)
<tb> T A B L E A U T (suite)
Figure img00180001
N <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> Comparaison <SEP> Invention
<tb> <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 17 <SEP> 18 <SEP> 19 <SEP> 20 <SEP> 21 <SEP> 22 <SEP> 23
<tb> Compo- <SEP> BR(3) <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 40
<tb> santes <SEP> BR(4) <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 40
<tb> caout- <SEP> BR(4') <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> chouti- <SEP> BR(5) <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> ques <SEP> BR(2) <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 40
<tb> <SEP> SBR(3) <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> <SEP> SBR(4) <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 50 <SEP> 35
<tb> <SEP> BR <SEP> cia <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 15 <SEP> 10
<tb> Soufre <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,42 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,42 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4
<tb> Accélérateur <SEP> de <SEP> mulcani- <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,5 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,5 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6
<tb> sation
<tb> Rebonéissement <SEP> (%) <SEP> 59 <SEP> 60 <SEP> 55 <SEP> 56 <SEP> 64 <SEP> 63 <SEP> 62 <SEP> 63 <SEP> 65 <SEP> 68 <SEP> 67 <SEP> 67
<tb> Indice <SEP> de <SEP> résistance <SEP> au
<tb> dérapage <SEP> sur <SEP> surface <SEP> mouil- <SEP> 106 <SEP> 106 <SEP> 112 <SEP> 104 <SEP> 106 <SEP> 106 <SEP> 112 <SEP> 104 <SEP> 106 <SEP> 98 <SEP> 102 <SEP> 95
<tb> lée
<tb> Indice <SEP> d'abrasion <SEP> Pice <SEP> 77 <SEP> 82 <SEP> 69 <SEP> 104 <SEP> 81 <SEP> 83 <SEP> 72 <SEP> 102 <SEP> 82 <SEP> 105 <SEP> 88 <SEP> 105
<tb> Résistaqnce <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> 1950 <SEP> 2130 <SEP> 2110 <SEP> 2040 <SEP> 1950 <SEP> 2050 <SEP> 1220 <SEP> 2060 <SEP> 2100 <SEP> 1950 <SEP> 1900 <SEP> 1850
<tb> ( <SEP> N/cm <SEP> )
<tb> Allongement <SEP> (%) <SEP> 420 <SEP> 460 <SEP> 430 <SEP> 450 <SEP> 400 <SEP> 440 <SEP> 400 <SEP> 430 <SEP> 440 <SEP> 430 <SEP> 440 <SEP> 430
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction
<tb> pour <SEP> un <SEP> allongement <SEP> de <SEP> 1160 <SEP> 1200 <SEP> 1240 <SEP> 1130 <SEP> 1190 <SEP> 1230 <SEP> 1300 <SEP> 1180 <SEP> 1250 <SEP> 1200 <SEP> 1170 <SEP> 1150
<tb> 300 <SEP> % <SEP> (N/cm)
<tb>
EXEMPLE 3 :
On prépare des mélanges avec chacun des sept caoutchoucs
BR cités dans le tableau 6, un caoutchouc de poly-sioprène (IR cis
Nipol IR 2200 fabriqué par Nippon Zeon Co., Ltd.; teneur en liaisons 1,4 cis supérieure à 97 % en moles) et un BR cis, que l'on utilise dans les proportions indiquées dans le tableau 7. On vulcanise le melange et on procède aux memes essais qu'à l'exemple 1. Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau 7.
T A B L E A U 6
Figure img00190001
<tb> Caout- <SEP> Teneur <SEP> en <SEP> Viscosité <SEP> Quantité <SEP> de <SEP> (thio)
<tb> chouc <SEP> tifs <SEP> à <SEP> Mooney <SEP> benzophénone <SEP> (*) <SEP> liée <SEP>
<tb> liaisons <SEP> 1,2 <SEP> 100 C) <SEP> (moles <SEP> par <SEP> mole <SEP> de <SEP> j
<tb> <SEP> (% <SEP> en <SEP> moles) <SEP> @@@@@@@@@@@@@@@ <SEP> <SEP> la <SEP> chaîne <SEP> molécu
<tb> <SEP> laire)
<tb> <SEP> BR <SEP> (6) <SEP> 66 <SEP> 46 <SEP> O <SEP>
<tb> <SEP> BR <SEP> (7) <SEP> 66 <SEP> 46 <SEP> 0,8
<tb> <SEP> BR <SEP> (7') <SEP> 66 <SEP> 46 <SEP> 0,8 <SEP> (**) <SEP>
<tb> <SEP> BR <SEP> (8) <SEP> 84 <SEP> 56 <SEP> O <SEP>
<tb> <SEP> BR <SEP> (9) <SEP> 84 <SEP> 56 <SEP> 0,8
<tb> <SEP> BR <SEP> (9') <SEP> 84 <SEP> 56 <SEP> 0,8 <SEP> (**)
<tb> <SEP> BR <SEP> (10) <SEP> 66 <SEP> 50 <SEP> 1J3 <SEP> (***)
<tb>
: diméthyl-3,3'' bis-(diméthylamino)-4,4' benzophénone,
: thio-benzophénone correspondant à (*).
: liée à la chaîne moléculaire suivant und disposition
aléatoire; s'il n'en est pas ainsi, liée aux
extrémités de la chaîne.
T A B L E A U 7
Figure img00200001
<SEP> N <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> Comparaison
<tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8
<tb> <SEP> SBR-1502 <SEP> 100
<tb> Composantes
<tb> caouchou- <SEP> BR(6) <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> tiques <SEP> BR(8) <SEP> 70 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> <SEP> IR <SEP> cis <SEP> (*) <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 50 <SEP> 30 <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> <SEP> BR <SEP> cis <SEP> 10 <SEP> 20
<tb> Noir <SEP> de <SEP> carbone <SEP> HAF <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 55
<tb> Soufre <SEP> 1,8 <SEP> 1,3 <SEP> 1,25 <SEP> 1,3 <SEP> 1,5 <SEP> 1,4 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5
<tb> Accélérateur <SEP> de <SEP> vulcani- <SEP> 1,2 <SEP> 1,64 <SEP> 1,67 <SEP> 1,64 <SEP> 1,4 <SEP> 1,46 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4
<tb> sation
<tb> Rebondissement <SEP> (%) <SEP> 55 <SEP> 61 <SEP> 60 <SEP> 57 <SEP> 58 <SEP> 57 <SEP> 58 <SEP> 54
<tb> Indice <SEP> de <SEP> résistance <SEP> au <SEP> dérapage <SEP> sur <SEP> surface <SEP> mouillée <SEP> 100 <SEP> 101 <SEP> 100 <SEP> 107 <SEP> 104 <SEP> 100 <SEP> 104 <SEP> 105
<tb> Indice <SEP> de <SEP> résistance <SEP> à <SEP> l'abra- <SEP> 100 <SEP> 88 <SEP> 103 <SEP> 72 <SEP> 75 <SEP> 106 <SEP> 75 <SEP> 90
<tb> sion
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> (N/cm) <SEP> 2780 <SEP> 2150 <SEP> 2050 <SEP> 2110 <SEP> 2300 <SEP> 2130 <SEP> 2300 <SEP> 2320
<tb> Allongement <SEP> (%) <SEP> 490 <SEP> 460 <SEP> 460 <SEP> 440 <SEP> 470 <SEP> 460 <SEP> 470 <SEP> 450
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> pour
<tb> un <SEP> allongement <SEP> de <SEP> 300 <SEP> % <SEP> (N <SEP> / <SEP> cm) <SEP> 1400 <SEP> 1150 <SEP> 1100 <SEP> 1260 <SEP> 1250 <SEP> 1170 <SEP> 1250 <SEP> 1460
<tb> (*) :Nipol IR 2200 (tenaur en liaisons 1,4 cis supérieurs à 97 %) T A B L E A U 7 (suite)
Figure img00210001
<SEP> N <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> Divention
<tb> <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 17 <SEP> 18 <SEP> 19 <SEP> 20 <SEP> 21
<tb> <SEP> BR(7) <SEP> 70 <SEP> 70
<tb> <SEP> Compo- <SEP> BR(7') <SEP> 70
<tb> santes
<tb> caout- <SEP> BR(9) <SEP> 70 <SEP> 60 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> choutiques <SEP> BR(9') <SEP> 70 <SEP> 60
<tb> <SEP> BR(10) <SEP> 70 <SEP> 60
<tb> <SEP> IR <SEP> cis <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 50 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 50 <SEP> 30
<tb> <SEP> BR <SEP> cis <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 20 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 20
<tb> Noir <SEP> de <SEP> carbone <SEP> HAF <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 55 <SEP> 55
<tb> Soufre <SEP> 1,3 <SEP> 1,25 <SEP> 1,3 <SEP> 1,3 <SEP> 1,5 <SEP> 1,4 <SEP> 1,3 <SEP> 1,3 <SEP> 1,3 <SEP> 1,3 <SEP> 1,3 <SEP> 1,5 <SEP> 1,5
<tb> Accélérateur <SEP> de <SEP> vulcani- <SEP> 1,64 <SEP> 1,67 <SEP> 1,64 <SEP> 1,64 <SEP> 1,4 <SEP> 1,46 <SEP> 1,64 <SEP> 1,64 <SEP> 1,64 <SEP> 1,64 <SEP> 1,64 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4
<tb> sation
<tb> Rebondissement <SEP> (%) <SEP> 68 <SEP> 67 <SEP> 63 <SEP> 62 <SEP> 63 <SEP> 62 <SEP> 68 <SEP> 63 <SEP> 62 <SEP> 69 <SEP> 68 <SEP> 60 <SEP> 58
<tb> Indice <SEP> de <SEP> résisitance <SEP> au <SEP> dérapage <SEP> sur <SEP> surface <SEP> mouillée <SEP> 101 <SEP> 100 <SEP> 107 <SEP> 100 <SEP> 104 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 107 <SEP> 100 <SEP> 101 <SEP> 98 <SEP> 105 <SEP> 100
<tb> Indice <SEP> de <SEP> résistance <SEP> à <SEP> 89 <SEP> 102 <SEP> 70 <SEP> 101 <SEP> 75 <SEP> 108 <SEP> 90 <SEP> 71 <SEP> 104 <SEP> 89 <SEP> 102 <SEP> 91 <SEP> 104
<tb> l'abrasion
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> 2090 <SEP> 2000 <SEP> 2120 <SEP> 1950 <SEP> 2320 <SEP> 2100 <SEP> 2100 <SEP> 2150 <SEP> 2000 <SEP> 2080 <SEP> 2000 <SEP> 2380 <SEP> 2200
<tb> (N/cm)
<tb> Allongement <SEP> (%) <SEP> 440 <SEP> 440 <SEP> 420 <SEP> 400 <SEP> 450 <SEP> 440 <SEP> 440 <SEP> 420 <SEP> 410 <SEP> 450 <SEP> 430 <SEP> 420 <SEP> 910
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction
<tb> pour <SEP> un <SEP> allogement <SEP> de <SEP> 1200 <SEP> 1140 <SEP> 1310 <SEP> 1220 <SEP> 1300 <SEP> 1210 <SEP> 1180 <SEP> 1290 <SEP> 1230 <SEP> 1200 <SEP> 1100 <SEP> 1550 <SEP> 1440
<tb> 300 <SEP> % <SEP> (n/cm)
<tb>
EXEMPLE 4
On prépare des mélanges avec chacun des caoutchoucs BR et SBR du tableau 8, le caoutchouc SBR (1) utilisé à l'exemple 1, le caoutchouc naturel (NR) et le BR cis, que l'on met en jeu dans les proportions indiquées dans le tableau 9. On vulcanise le mélange et on effectue,sur le produit vulcanisé, les mêmes essais que ceux qui ont été decrits à l'exemple 1.
Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau 9.
TABLEAU 8
Figure img00220001
<tb> aout- <SEP> Teneur <SEP> Teneur <SEP> Viscisité <SEP> Quantité <SEP> de <SEP> (thio) <SEP> benzo
<tb> houc <SEP> en <SEP> sty- <SEP> en <SEP> motifs <SEP> Mooney <SEP> phénone <SEP> (* <SEP> ) <SEP> (moles <SEP> par
<tb> <SEP> rène <SEP> lié <SEP> à <SEP> liausins <SEP> (ML1+4' <SEP> mole <SEP> de <SEP> la <SEP> chaîne <SEP> molé
<tb> (% <SEP> en <SEP> 1,2 <SEP> (% <SEP> en <SEP> 100 <SEP> C) <SEP> culaire)
<tb> <SEP> poids) <SEP> moles)
<tb> <SEP> BR(ll) <SEP> 44 <SEP> 72 <SEP> o
<tb> <SEP> BR(12) <SEP> 44 <SEP> 72 <SEP> 0,6
<tb> <SEP> BR(12') <SEP> # <SEP> 44 <SEP> 72 <SEP> 0,6 <SEP> (**) <SEP>
<tb> <SEP> BR(13) <SEP> 66 <SEP> 46 <SEP> O
<tb> <SEP> BR(14) <SEP> 66 <SEP> 46 <SEP> 0,8
<tb> <SEP> BR(14') <SEP> 66 <SEP> 46 <SEP> 0,8 <SEP> (**)
<tb> <SEP> BR(-15) <SEP> 84 <SEP> 56 <SEP> O
<tb> <SEP> BR(16) <SEP> 84 <SEP> 56 <SEP> 0,8 <SEP>
<tb> <SEP> BR(16') <SEP> 84 <SEP> 56 <SEP> 0,8 <SEP> (**)
<tb> <SEP> BR(17) <SEP> 66 <SEP> 50 <SEP> 1,3 <SEP> (***) <SEP>
<tb> <SEP> SBR <SEP> (5) <SEP> 37 <SEP> 19 <SEP> 43 <SEP> o
<tb> <SEP> E-SBR <SEP> 45 <SEP> 20 <SEP> 65 <SEP> o
<tb>
(*) : bis-(diéthylamino)-4,4' benzophénone
(**) : thio-benzophénone correspondant ) (*) (***) : liée à la chaîne moléculaire avec une répartition
aléatoire; sinon liée aux extrémités de la chaîne.
T A B L E A U 9
Figure img00230001
<SEP> N <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> Comparaison <SEP> Invention
<tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9
<tb> Compo- <SEP> SBR <SEP> 1502 <SEP> 100
<tb> santes <SEP> BR(11) <SEP> 60 <SEP> 40
<tb> caout- <SEP> BR(12) <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> choutiques <SEP> BR(12') <SEP> 60 <SEP> 60
<tb> <SEP> E-SSR <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 20
<tb> <SEP> Caoutichouc <SEP> naturel
<tb> <SEP> RSS <SEP> No.<SEP> 3 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 10
<tb> <SEP> BR <SEP> cis <SEP> 20 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Soufre <SEP> 1,8 <SEP> 1,36 <SEP> 1,54 <SEP> 1,36 <SEP> 1,36 <SEP> 1,54 <SEP> 1,54 <SEP> 1,36 <SEP> 1,36
<tb> Accélérateur <SEP> de <SEP> vulcanisation <SEP> 1,2 <SEP> 1,6 <SEP> 1,4 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6
<tb> Rebondissement <SEP> (%) <SEP> 55 <SEP> 62 <SEP> 62 <SEP> 69 <SEP> 67 <SEP> 65 <SEP> 64 <SEP> 69 <SEP> 68
<tb> Indice <SEP> de <SEP> résistance <SEP> au <SEP> dérapage <SEP> 100 <SEP> 102 <SEP> 104 <SEP> 102 <SEP> 100 <SEP> 104 <SEP> 102 <SEP> 102 <SEP> 100
<tb> sur <SEP> surface <SEP> mouillées
<tb> Indice <SEP> d'abrasion <SEP> Pico <SEP> 100 <SEP> 97 <SEP> 85 <SEP> 96 <SEP> 135 <SEP> 87 <SEP> 100 <SEP> 97 <SEP> 112
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> (N/cm) <SEP> 2780 <SEP> 2200 <SEP> 2400 <SEP> 2230 <SEP> 2150 <SEP> 2450 <SEP> 2330 <SEP> 2250 <SEP> 2200
<tb> Allongement <SEP> (%) <SEP> 490 <SEP> 490 <SEP> 490 <SEP> 470 <SEP> 460 <SEP> 470 <SEP> 460 <SEP> 460 <SEP> 450
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> pour <SEP> un
<tb> allongement <SEP> de <SEP> 300 <SEP> % <SEP> (N/cm) <SEP> 1400 <SEP> 1100 <SEP> 1160 <SEP> 1150 <SEP> 1000 <SEP> 1220 <SEP> 1200 <SEP> 1130 <SEP> 1080
<tb> T A B L E A U 9 (suite)
Figure img00240001
<SEP> N <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> Comparaison <SEP> Invention
<tb> <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 17 <SEP> 18 <SEP> 19 <SEP> 20 <SEP> 21 <SEP> 22
<tb> Compo <SEP> BR(13) <SEP> 50
<tb> <SEP> BR(14) <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> santes <SEP> BR(14') <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> <SEP> BR(15) <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> choutiques <SEP> BR(16) <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> <SEP> BR(16') <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> <SEP> BR(17) <SEP> 60 <SEP> 60
<tb> <SEP> SBR(11) <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> <SEP> SBR(5) <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 20
<tb> <SEP> E-SBR <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 10 <SEP> 20 <SEP> 20
<tb> <SEP> caoutchouc <SEP> na
<SEP> tuel.
<tb>
<SEP> RSS <SEP> No. <SEP> 3 <SEP> 20 <SEP> 40 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 40 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 10
<tb> <SEP> BR <SEP> cis <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Soufre <SEP> 1,44 <SEP> 1,56 <SEP> 1,52 <SEP> 1,44 <SEP> 1,44 <SEP> 1,56 <SEP> 1,56 <SEP> 1,52 <SEP> 1,52 <SEP> 1,44 <SEP> 1,44 <SEP> 1,36 <SEP> 1,36
<tb> Accélérateur <SEP> de <SEP> vulcanisation <SEP> 152 <SEP> 1,36 <SEP> 1,44 <SEP> 1,52 <SEP> 1,52 <SEP> 1,36 <SEP> 1,36 <SEP> 1,44 <SEP> 1,44 <SEP> 1,52 <SEP> 1,52 <SEP> 1,6 <SEP> 1,6
<tb> Rebondissement <SEP> (%) <SEP> 61 <SEP> 57 <SEP> 59 <SEP> 65 <SEP> 64 <SEP> 62 <SEP> 61 <SEP> 63 <SEP> 61 <SEP> 65 <SEP> 64 <SEP> 69 <SEP> 67
<tb> Indice <SEP> de <SEP> résistance <SEP> au <SEP> dé- <SEP> 103 <SEP> 114 <SEP> 104 <SEP> 103 <SEP> 100 <SEP> 114 <SEP> 105 <SEP> 104 <SEP> 101 <SEP> 103 <SEP> 100 <SEP> 102 <SEP> 100
<tb> rapage <SEP> sur <SEP> surface <SEP> mouillée
<tb> Indice <SEP> d'abrasion <SEP> Pico <SEP> 88 <SEP> 70 <SEP> 83 <SEP> 85 <SEP> 126 <SEP> 69 <SEP> 108 <SEP> 80 <SEP> 115 <SEP> 85 <SEP> 110 <SEP> 95 <SEP> 103
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> 2250 <SEP> 2380 <SEP> 2300 <SEP> 2220 <SEP> 2100 <SEP> 2500 <SEP> 2300 <SEP> 2400 <SEP> 2230 <SEP> 2200 <SEP> 2000 <SEP> 2150 <SEP> 2050
<tb> (N/cm)
<tb> Allongement <SEP> (%) <SEP> 450 <SEP> 460 <SEP> 460 <SEP> 420 <SEP> 400 <SEP> 450 <SEP> 440 <SEP> 440 <SEP> 430 <SEP> 420 <SEP> 400 <SEP> 460 <SEP> 440
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction
<tb> pour <SEP> un <SEP> allongement <SEP> de <SEP> 1240 <SEP> 1300 <SEP> 1280 <SEP> 1290 <SEP> 1250 <SEP> 1390 <SEP> 1220 <SEP> 1350 <SEP> 1200 <SEP> 1270 <SEP> 1130 <SEP> 1200 <SEP> 1100
<tb> 300 <SEP> % <SEP> (N/cm)
<tb>
EXEMPLE 5
On prépare des mélanges avec chacun des caoutchoucs BR (1) à BR (5) dont on s'estservi à l'exemple 1,
SBR (2) et SBR (4) dont on s'est servi à l'exemple 2 et BR, NR et BR cis mentionnés dans le tableau 10, en les mettant en jeu dans les proportions indiquées dans le tableau 11. Le mélange est vulcanisé et essayé de la même façon qu'à l'exemple 1. Les résultats sont consignés dans le tableau 11.
T A B L E A U 10
Figure img00250001
<tb> <SEP> cout- <SEP> Teneur <SEP> en <SEP> Quantité <SEP> de <SEP> (thio)
<tb> <SEP> motilfs <SEP> à <SEP> Viscosité <SEP> benzophénone <SEP> liée
<tb> chouc <SEP> liaisons <SEP> Mooney <SEP> (moles <SEP> par <SEP> mole <SEP> de
<tb> <SEP> 1,2 <SEP> (% <SEP> en <SEP> (ML1+4' <SEP> la <SEP> chaîne <SEP> moléculaire)
<tb> <SEP> moles) <SEP> 100 C)
<tb> <SEP> BR(18) <SEP> 84 <SEP> 56 <SEP> 0
<tb> BR(19) <SEP> 84 <SEP> 56 <SEP> 0,8 <SEP> (*)
<tb> <SEP> BR(19') <SEP> 84 <SEP> 56 <SEP> 0,8 <SEP> (**)
<tb>
(*) : bis-(diméthylamino)-4,4' benzophénone
liée aux extrémités de la chaîne; (**) : thio-benzophénone correspondant à (*), liée aux
extrémités de la chaîne.
T A B L E A U 11
Figure img00260001
<SEP> N <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> Cinoaraison <SEP> Invention
<tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9
<tb> <SEP> SBR <SEP> 1502 <SEP> 100
<tb> Compo- <SEP> BR(1) <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> caout- <SEP> BR(2) <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> choutiques <SEP> BR(2') <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> <SEP> SBR(2) <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30
<tb> <SEP> SBR(4) <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 30
<tb> <SEP> NR <SEP> RSS <SEP> #3 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 20
<tb> <SEP> BR <SEP> cis <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Soufre <SEP> 1,8 <SEP> 1,54 <SEP> 1,44 <SEP> 1,54 <SEP> 1,54 <SEP> 1,44 <SEP> 1,44 <SEP> 1,54 <SEP> 1,54
<tb> Accélérateur <SEP> de <SEP> vulcanisation <SEP> 1,2 <SEP> 1,4 <SEP> 1,52 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4 <SEP> 1,52 <SEP> 1,52 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4
<tb> Rabondissement <SEP> (%) <SEP> 55 <SEP> 63 <SEP> 60 <SEP> 67 <SEP> 65 <SEP> 63 <SEP> 63 <SEP> 67 <SEP> 66
<tb> Indice <SEP> de <SEP> résistance <SEP> au <SEP> dérapage <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 106 <SEP> 100 <SEP> 97 <SEP> 106 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 97
<tb> sur <SEP> surface <SEP> mouillée
<tb> Indice <SEP> d'abrasion <SEP> Pico <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 82 <SEP> 92 <SEP> 107 <SEP> 85 <SEP> 103 <SEP> 91 <SEP> 103
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> (N/cm) <SEP> 2780 <SEP> 2150 <SEP> 2200 <SEP> 2230 <SEP> 2100 <SEP> 2300 <SEP> 2200 <SEP> 2200 <SEP> 2110
<tb> Allongement <SEP> (%) <SEP> 490 <SEP> 480 <SEP> 480 <SEP> 470 <SEP> 440 <SEP> 470 <SEP> 460 <SEP> 470 <SEP> 460
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> pour
<tb> un <SEP> allongement <SEP> de <SEP> 300 <SEP> % <SEP> (N/cm) <SEP> 1400 <SEP> 1160 <SEP> 1160 <SEP> 1200 <SEP> 1110 <SEP> 1210 <SEP> 1180 <SEP> 1180 <SEP> 1090
<tb> T A B L E A U 11 (suite)
Figure img00270001
<SEP> N <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> Comparaison <SEP> Invention
<tb> <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 17 <SEP> 18 <SEP> 19 <SEP> 20 <SEP> 21 <SEP> 22 <SEP> 23 <SEP> 24
<tb> Compo- <SEP> BR(3) <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> santes <SEP> BR(4) <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> caout- <SEP> BR(4') <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> chcu- <SEP> BR(18) <SEP> 40
<tb> tiques <SEP> BR(19) <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> <SEP> BR(19') <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> <SEP> BR(5) <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> <SEP> SBR(2) <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 30
<tb> <SEP> SBR(4) <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20
<tb> <SEP> NR <SEP> RSS <SEP> #3 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 40 <SEP> 20 <SEP> 10 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 40 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 10 <SEP> 40 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 20
<tb> <SEP> BR <SEP> cis <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Soufre <SEP> 1,44 <SEP> 1,46 <SEP> 1,56 <SEP> 1,44 <SEP> 1,44 <SEP> 1,46 <SEP> 1,46 <SEP> 1,56 <SEP> 1,56 <SEP> 1,44 <SEP> 1,44 <SEP> 1,56 <SEP> 1,56 <SEP> 1,54 <SEP> 1,54
<tb> Accélérateur <SEP> de
<tb> vulcanisation <SEP> 1,52 <SEP> 1,48 <SEP> 1,36 <SEP> 1,52 <SEP> 1,52 <SEP> 1,48 <SEP> 1,48 <SEP> 1,36 <SEP> 1,36 <SEP> 1,52 <SEP> 1,52 <SEP> 1,36 <SEP> 1,36 <SEP> 1,4 <SEP> 1,4
<tb> Rebondissement <SEP> (%) <SEP> 60 <SEP> 59 <SEP> 59 <SEP> 65 <SEP> 63 <SEP> 64 <SEP> 63 <SEP> 64 <SEP> 63 <SEP> 65 <SEP> 64 <SEP> 64 <SEP> 63 <SEP> 67 <SEP> 66
<tb> Indice <SEP> de <SEP> résistance
<tb> au <SEP> dérapage <SEP> sur <SEP> sur- <SEP> 103 <SEP> 105 <SEP> 106 <SEP> 103 <SEP> 100 <SEP> 105 <SEP> 101 <SEP> 106 <SEP> 100 <SEP> 103 <SEP> 100 <SEP> 106 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 98
<tb> face <SEP> mouillée
<tb> Indice <SEP> d'abra- <SEP> 83 <SEP> 84 <SEP> 71 <SEP> 80 <SEP> 95 <SEP> 81 <SEP> 94 <SEP> 73 <SEP> 109 <SEP> 80 <SEP> 94 <SEP> 72 <SEP> 102 <SEP> 87 <SEP> 100
<tb> sion <SEP> plco
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la
<tb> traction <SEP> (N/cm) <SEP> 2100 <SEP> 2250 <SEP> 2200 <SEP> 2190 <SEP> 2130 <SEP> 2300 <SEP> 2160 <SEP> 2350 <SEP> 2100 <SEP> 2200 <SEP> 2050 <SEP> 2300 <SEP> 2060 <SEP> 2150 <SEP> 2000
<tb> Allongement <SEP> (%) <SEP> 450 <SEP> 450 <SEP> 440 <SEP> 430 <SEP> 430 <SEP> 430 <SEP> 400 <SEP> 430 <SEP> 400 <SEP> 440 <SEP> 410 <SEP> 430 <SEP> 400 <SEP> 450 <SEP> 410
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la
<tb> traction <SEP> pour <SEP> un
<tb> allong <SEP> de <SEP> 300 <SEP> % <SEP> (N <SEP> / <SEP> cm) <SEP> 1180 <SEP> 1200 <SEP> 1280 <SEP> 1260 <SEP> 1230 <SEP> 1270 <SEP> 1240 <SEP> 1390 <SEP> 1200 <SEP> 1230 <SEP> 1200 <SEP> 1350 <SEP> 1230 <SEP> 1350 <SEP> 1210
<tb>

Claims (2)

REVENDICATIONS
1.- Mélange à base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques, mélange qui contient
de de 10 à 70 z en poids d'un caoutchouc de polybutadiene renfermant, liée à un atome de carbone de sa chaîne moléculaire, au moins 0,1 mol, par mole de ladite chaîne moléculaire, d'un groupement atomique répondant à la formule générale suivante
Figure img00280001
[II] de 90 à 30 % en poids d'au moins un caoutchouc pris dans l'ensemble constitué par les copolymèresstyrène/ butadiène caoutchoutiques ayant une teneur en styrène lié au plus égale à 50 % en poids et les caoutchoucs de polyisoprène.
(n+q) est un nombre de 1 à 5, et
la somme (m+p) est un nombre de O à 5 et la somme
positif ou nul, n représente un entier positif,
tionnés, m, p et q représentent chacun un entier
substituant autre que ceux qui viennent d'être men
identiques ou différents et représentent chacun un
amino éventuellement porteur d'un alkyle, R3 et R4 sont
tiques ou différents et représentent chacun un radical
dans laquelle X représente O ou S, R1 et R2 sont iden
2.- Mélange selon la revendication 1 qui contient de 20 à 60 % en poids du caoutchouc de polybutadiène [I] et de 80 à 40 96 en poids du caoutchouc [ [II]
FR8413419A 1984-08-30 1984-08-30 Composition a base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques Expired FR2569708B1 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8413419A FR2569708B1 (fr) 1984-08-30 1984-08-30 Composition a base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8413419A FR2569708B1 (fr) 1984-08-30 1984-08-30 Composition a base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2569708A1 true FR2569708A1 (fr) 1986-03-07
FR2569708B1 FR2569708B1 (fr) 1986-09-12

Family

ID=9307311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8413419A Expired FR2569708B1 (fr) 1984-08-30 1984-08-30 Composition a base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2569708B1 (fr)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2526030A1 (fr) * 1982-04-30 1983-11-04 Nippon Zeon Co Composition de caoutchouc comprenant une benzophenone chimiquement liee

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2526030A1 (fr) * 1982-04-30 1983-11-04 Nippon Zeon Co Composition de caoutchouc comprenant une benzophenone chimiquement liee

Also Published As

Publication number Publication date
FR2569708B1 (fr) 1986-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4550142A (en) Rubber composition
US4487892A (en) Rubber compositions for use in tires
JPH0336850B2 (fr)
FR2647457A1 (fr) Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatiques presentant une resistance a l&#39;usure amelioree
US4555548A (en) Rubber composition for tire treads
CA1123541A (fr) Compositions elastomeres
CA1128691A (fr) Substances elastomeriques
JPS6335668B2 (fr)
US20200094623A1 (en) Tire with tread
JP2983682B2 (ja) 濡れた路面におけるスリップ抵抗の改善されたタイヤトレッド用ゴム配合物
JP2521646B2 (ja) イソプレン−スチレン/ブタジエンエマルジョン重合体の、1,4−シス−ポリイソプレンゴムとのタイヤトレッド組成物
US4555547A (en) Rubber composition for tire treads
FR2569708A1 (fr) Composition a base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques
JP3220507B2 (ja) ゴム状重合体組成物
FR2569709A1 (fr) Melange a base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques
JPH07188467A (ja) ゴム組成物
JPH0427259B2 (fr)
JPS59197443A (ja) タイヤトレツド用ゴム組成物
JPS59196338A (ja) タイヤトレツド用ゴム組成物
JPH039936A (ja) スチレンーブタジエン共重合体、これを用いたゴム組成物及びその製造法
JPH0674354B2 (ja) ゴム組成物
JPH0148294B2 (fr)
JPH0345096B2 (fr)
JPS59197442A (ja) タイヤトレツド用ゴム組成物
JPS6011977B2 (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse