FR2569709A1 - Melange a base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques - Google Patents

Melange a base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques Download PDF

Info

Publication number
FR2569709A1
FR2569709A1 FR8413420A FR8413420A FR2569709A1 FR 2569709 A1 FR2569709 A1 FR 2569709A1 FR 8413420 A FR8413420 A FR 8413420A FR 8413420 A FR8413420 A FR 8413420A FR 2569709 A1 FR2569709 A1 FR 2569709A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
sep
sbr
rubber
weight
styrene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8413420A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2569709B1 (fr
Inventor
Akio Ueda
Shuichi Akita
Takeshi Chida
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Zeon Co Ltd filed Critical Nippon Zeon Co Ltd
Priority to FR8413420A priority Critical patent/FR2569709B1/fr
Publication of FR2569709A1 publication Critical patent/FR2569709A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2569709B1 publication Critical patent/FR2569709B1/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00Compositions of natural rubber
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016Compositions of the tread
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08CTREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00Chemical modification of rubber
    • C08C19/30Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
    • C08C19/42Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
    • C08C19/44Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00Compositions of unspecified rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06Copolymers with styrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Abstract

MELANGE A BASE DE CAOUTCHOUC. ILS CONTIENNENT DE 10 A 90 EN POIDS D'UN COPOLYMERE STYRENEBUTADIENE QUI PORTE, LIE A UN ATOME DE CARBONE DE SA CHAINE MOLECULAIRE, EN UNE PROPORTION D'AU MOINS 0,1MOL PAR MOLE DE LADITE CHAINE, UN RADICAL D'AMINOBENZOPHENONE OU D'AMINO-THIOBENZOPHENONE REPONDANT A LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE X REPRESENTE O OU S, R ET R REPRESENTENT CHACUN UN RADICAL AMINO EVENTUELLEMENT ALKYLE, R ET R REPRESENTENT CHACUN UN SUBSTITUANT AUTRE QUE CEUX QUI VIENNENT D'ETRE CITES, M, P ET Q REPRESENTENT CHACUN UN ENTIER POSITIF OU NUL ET N REPRESENTE UN ENTIER AU MOINS EGAL A 1, ET DE 90 A 10 EN POIDS D'UN CAOUTCHOUC QUI PEUT ETRE UN COPOLYMERE STYRENEBUTADIENE OU UN POLYISOPRENE. APPLICATION A LA FABRICATION DE BANDES DE ROULEMENT POUR PNEUMATIQUES.

Description

MELANGE A BASE DE CAOUTCHOUC
POUR BANDES DE ROULEMENT DE PNEUMATIQUES
L'invention a trait à un mélange à base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques, dont le rebondissement est amélioré.
Depuis quelque temps on souhaite ardemment abaisser la résistance au roulement de pneumatiques et augmenter encore leurs excellentes propriétés de freinage sur chaussée mouillée, c'est-à-dire leur résistance au dérapage sur surface mouillée, cela afin de réduire la consommation de carburant des automobiles et d'accrortre leur sécurité.
Ces propriétés des pneumatiques sont généralement considérées en relation avec les propriétés de visco-élasticité dynamique de la matiere caoutchoutique constituant la bande de roulement, et on sait qu'elles s'excluent mutuellement (voir par exemple "Transaction of I. R. I.", Tome 40, pages 239-256,1964).
Pour diminuer la résistance au roulement de pneumatiques il faut augmenter le rebondissement des matières caoutchoutiques constituant les bandes de roulement. Etant donné les conditions dans lesquelles une automobile est conduite on doit évaluer le rebondissement à une température comprise entre environ 50 et 700C. Par ailleurs, pour améliorer les propriétés de freinage de pneumatiques sur chaussée mouillée, propriétés qui sont importantes pour la sécu rité, on doit avoir des pneumatiques ayant une grande résistance au dérapage sur surface mouillée, mesurée par un appa reil d'essai portable britannique servant à déterminer le dérapage.Il convient que les matières caoutchoutiques pour bandes de roulement subissent de grandes pertes d'énergie sous l'effet de la résistance au frottement qui se produit lorsqu'on laisse glisser un pneumatique sur une chaussée tout en y appliquant le frein.
Jusqu'à présent, pour satisfaire ces deux propriétés contradictoires on utilisait, comme matières premières, un copolymère caoutchoutique styrène/butadiène préparé par polymérisation en émulsion, un caoutchouc de polybutadiène à haute teneur en isomère cis, un caoutchouc de polybutadiène à faible teneur en isomère cis, un caoutchouc styrène/butadiène obtenu au moyen d'un catalyseur organolithique, du caoutchouc naturel et un caoutchouc d'isoprène à haute teneur en cis, soit isolément soit en association. Ces caoutchoucs ne se sont pas toutefois montrés entièrement satisfaisants.En particulier, lorsqu'on souhaite obtenir un rebondissement élevé, il est nécessaire d'augmenter la proportion d'un caoutchouc ayant une faible résistance au dérapage sur surface mouillée, telle qu'un caoutchouc de polybutadiène à faible teneur en cis ou un caoutchouc naturel, de diminuer la quantité d'une charge, tel que le noir de carbone, ou d'augmenter la quantité d'un agent de vulcanisation, tel que le soufre. Une méthode de ce genre a toutefois l'inconvénient de fournir un caoutchouc dont la résistance au dérapage sur surface mouillée est abaissée ou dont les propriétés mécaniques sont moins bonnes.D'un autre c8té, lorsqu'on désire obtenir une grande résistance au dérapage sur surface mouillée, il faut augmenter la proportion d'un caoutchouc ayant une excellente résistance au dérapage sur surface mouillée, tel qu'un copolymère caoutchoutique styrdne/butadiène ayant une teneur en styrène lié relativement élevée (par exemple une teneur en styrène lié d'au moins 30 t en poids) ou un caoutchouc de polybutadiène ayant une teneur en liaisons 1,2 relativement élevée (par exemple au moins égale à 60 %), ou augmenter la quantité d'une charge telle que le noir de carbone ou une huile ramollissante. Cette méthode a toutefois l'inconvénient d'abaisser le rebondissement.
Dans la pratique courante on s'efforce de déterminer la nature et la proportion de chacun des caoutchoucs de départ de manière à avoir des propriétés mécaniques utilisables et à harmoniser la résistance au dérapage sur surface mouillée et le rebondissement dans un intervalle admissible en pratique. C'est pourquoi on pensait que la technique consistant à maintenir en harmonie la résistance au dérapage sur surface mouillée et le rebondissement par association de caoutchoucs usuels avait atteint ses limites.
Les présents inventeurs ont fait des recherches poussées dans le but d'éliminer les défauts dont il vient d'être question et ils ont trouvé, à leur grande surprise, qu'un mélange à base de caoutchouc renfermant comme composante caoutchoutique, un copolymère caoutchoutique styrène/butadiène ne renfermant pas plus de 40 % en poids de styrène lié et ayant, lié à un atome de carbone de chaine moléculaire re, un groupement atomique répondant à la formule générale
Figure img00030001
dans laquelle X représente 0 ou S, R1 et R2 sont
identiques ou différents et représentent chacun un
radical amino ou un radical amino porteur d'un
allyle, R3 et R4 sont identiques ou différents et
représentent chacun un substituant autre que ceux
qui viennent d'être mentionnés, par exemple un
radical hydrocarboné, un radical alcoxy ou un ato
me d'halogène, m, p et q représentent chacun un
entier positif ou nul, n représente un entier posi
tif, la somme Im+p) est égale à un nombre de O à 5
et la somme Inq) est égale à un nombe de 1 à 5, peut etre grandement améliore quant à son rebon
dissement sans que sa résistance au dérapage sur
surface mouillée soit diminuée par rapport à un
mélange pour caoutchouc renfermant un copolymère
styrène/butadiène identique mais dépourvu du grou
pement atomique mentionné ci-dessus et qu'on peut,
si cela est nécessaire, harmoniser le rebondisse
ment et la résistance au dérapage sur surface
mouillée tout en améliorant les propriétés mécani
ques, telles que la résistance à l'abrasion, par
augmentation de la quantité d'une charge, telle
que le noir de carbone.
La présente invention a pour objet un mélange à base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques qui a une résistance au roulement réduite sans qu'en soient défavorablement influencées ses propriétés mécaniques et sa résistance au dérapage sur surface mouillée, mélange caractérisé en ce qu'il contient
tii de 10 à 90 % en poids, de préférence de 30 à 90 % en poids, d'un copolymère caoutchoutique styrène/butadiéne ne renfermant pas plus de 40 % en poids de styrène lié et comportant un groupement atomique répondant à la formule générale définie ci-dessus lié à un atome de carbone de sa chaine moléculaire, et
t117 de 90 à 10 % en poids, de préférence de 70 à 10 % en poids, d'au moins un caoutchouc choisi dans ltensemble constitué par les copolymères caoutchoutiques styrène/butadiène dont la teneur en styrène lié ne dépasse pas 40 % en poids et les caoutchoucs polyisopréniques.
Le mélange à base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques qui fait l'objet de la présente invention,peut fournir un pneumatique ayant une résistance au roulement et une résistance au dérapage sur surface mouillée (c'est-a-dire une aptitude au freinage sur chaussée mouillée) qui sont bien harmonisées l'une par rapport à l'autre et cela à un niveau élevé. Le mélange conforme à l'invention peut également servir à fabriquer des pneumatiques qui nécessitent des rebondissements élevés mais qui n'ont pas particulièrement besoin d'avoir une bonne résistance au dérapage sur surface mouillée.
Le copolymère caoutchoutique styrène/butadiène porteur du groupement atomique défini ci-dessus lié à un atome de carbone de chaine moléculaire (ce copolymère sera désigné ci-dessous par l'abréviation "SDR modifié") se prépare par réaction d'un polymère à extrémités métallisées que l'on à obtenu en copolymérisant le butadiène-1,3 et le styrène en présence d'un des catalyseurs à base de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux dont on se sert habituellement dans les polymérisations en solution, ou d'un copolymère caoutchoutique styrène/butadidne contenant un métal réparti de façon aléatoire qui a été fixé à la chalne moléculaire par une réaction ultérieure, avec une benzophénone ou une thiobenzophénone telles que celles qui sont décrites ci-dessous.
Dans la réaction précédente on pourra utiliser, comme benzophénones, par exemple les composés suivants
l'amino-4 benzophénone,
la diméthylamino-4 benzophénone,
la diméthylamino-4 méthyl-4' benzophénone,
la diamino-4,4' benzophénone,
la bis- (diméthylamino) -4,4' benzophénone,
la bis-(diéthylamino)-4,4' benzophénone,
la bis- (éthylamino)-4,4' benzophe-none,
la diméthyl -3,3' bis-(diéthylamino)-4,4' benzophénone,
la diméthoxy-3,3' bis- (diméthylamino) -4,4' benzophénone,
la têtramino-3,3' ,5,5' benzophénone,
la triamino-2,4,6 benzophénone et
la tétr- (diéthylamino) - 3,3',5,5' benzophénone.
On apprécie tout particulièrement les aminobenzophénones qui portent un aryle en position 4 et les bis-(alkylamino)-4,4' benzophénones
Les thiobenzophénones peuvent être celles qui correspondent aux benzophénones qui viennent d'être citées à titre d'exemples.
Lors de la réaction mentionnée ci-dessus la benzophénone ou la thiobenzophénone se fixe aux extrémités de la channe moléculaire ou à la fois aux extrémités et en d'autres endroits de la chaîne moléculaire, par une liaison carbone-carbone, sous la forme d'un groupement atomique répondant à la formule générale suivante
Figure img00060001
dans laquelle X représente 0 ou S, R1 et R2 sont
identiques ou différents et représentent chacun un
radical amino ou un radical amino alkylé à l'azo
te, tel qu'un radical alkylamino ou dia3kylamino
dont la partie alkyle, ou chacune des parties al
kyle, contient d'environ 1 à 10 atomes de carbone,
R3 et R4 sont identiques ou différents et représen
tent chacun un substituant autre que ceux qui ont
été mentionnés pour R1 et R2, par exemple un radi
cal hydrocarboné, tel qu'un radical aR yle, alcé
nyle ou cycloalicyle, un radical alcoxy ou un atome
d'halogène, m, p et q représentent chacun un en
tier positif ou nul, n représente un entier posi
tif, la somme (m + p) est égale à un nombre de O
à 5, de préférence de 0 à 3, et la somme (n + q)
est égale à un nombre de 1 à 5, de préférence de 1
à 3.
Le SBR modifié dont il est fait usage dans la présente invention,peut être préparé, par exemple, par un procédé consistant à copolymériser le butadiène et le styrène en présence d'un catalyseur à base d'un métal et à ajouter la benzophénone ou la thiobenzophénone à la solution de caoutchouc avant d'arrêter la polymérisation, ou par un procédé consistant à fixer un métal sur un copolymère caout choutique styrène/butadiène par une réaction d'addition ef fectuée dans une solution d copolymère caoutchoutique, puis à ajouter la benzophénone ou la thiobenzophenone.
Les catalyseurs à base de métaux auxquels on a recours dans la réaction de polymérisation ou la réaction d'addition comprennent des amorceurs organo-métalliques mono-fonctionnels ou multi-fonctionnels ou les metaux eux mêmes ; les métaux en question, c'est-à-dire les métaux à l'état libre ou les métaux sous la forme de composé organo-métallique seront choisis dans les groupes IA et IIA de la classification périodique ainsi que cela est indiqué dans Xi-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,
Interscience Publishers, deuxième édition (1965), tome 8, page 94.
La quantité de la (thioXbenzophenone à introduire dans le SBR modifié sous la forme du groupement atomique lié est en moyenne d'au moins 0,1 mole par mole de la chaîne moléculaire du caoutchouc. Si elle est inférieure à 0,1 mole, on n'observe aucune amélioration dans le rebondissement. Elle sera de préférence d'au moins 0,3 mole, plus particulièrement d'au moins 0,5 mole ou, mieux encore d'au moins 0,7 mole. Si elle dépasse 5 moles, l1élasticité caoutchoutique risque de subir une diminution gênante.
La quantité du styrène lié dans le SBR modifie dont il est fait usage dans la présente inventif est de préférence au plus égale à 40 % en poids. Si elle est supérieure à 40 % en poids, on n'obtient qu'une faible amélioration du rebondissement. Elle doit être d'au moins 3 % si on ne veut pas que les propriétés mécaniques du mélange à base de caoutchouc soient trop altérées. La teneur en liaisons 1,2 des motifs du butadiène est de préférence comprise entre 10 et 80 % en moles. Si elle dépasse 80 * en moles, la résistance à l'abrasion du melange subit une diminution gênante.
La meilleure association de la teneur en styrène lié et de la teneur en liaisons 1,2 peut être déterminée, à l'intérieur des intervalles dont il a été question ci-dessus, de manière que soient réalisées les propriétés voulues des pneumatiques. Ordinairement, lorsque la quantité du styrène lié est grande, il convient que la teneur en liaisons 1,2 soit faible.
Dans le mélange conforme à l'invention, c'est-àdire le mélange à base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques, la proportion du SBR, première composante caoutchoutique, est de 10 à 90 % en poids. Si elle est inférieure à 10 % en poids, l'effet d'amélioration sur le rebondissement est faible. Si elle dépasse 90 % en poids, la résistance à l'abrasion subit une diminution gênante.
La seconde composante caoutchoutique est constituée par au moins un caoutchouc pris dans l'ensemble comprenant les copolymères caoutchoutiques styrène/butadiène ayant une teneur en styrène lié au plus égale à 40 % en poids, le caoutchouc naturel et les polyisoprènes synthétiques caoutchoutiques dont la teneur en liaisons 1,4 est d'au moins 90 %. La proportion de la seconde composante caoutchoutique dans le mélange conforme à l'invention, c'est-à-dire le mélange à base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques, est comprise entre 90 et 10 8 en poids.
Il nty a pas de limitation particulière pour la teneur en liaisons 1,2 du SBR, mais elle est ordinairement comprise entre 10 et 80 % en moles.
On peut améliorer la résistance à l'abrasion du mélange à base de caoutchouc en ajoutant un caoutchouc de polybutadiene dont la teneur en liaisons 1,2 est d'au plus 20 %, de préférence un caoutchouc de polybutadiène à haute teneur en isomère cis. La proportion de cette troisième composante caoutchoutique est de 5 à 50 parties en poids pour 100 parties en poids de l'ensemble formé par les première et seconde composantes caoutchoutiques. Si la quantité de la troisième composante caoutchoutique dépasse la limite supérieure, la résistance à l'abrasion du mélange à base de caoutchouc est encore améliorée, mais sa résistance sur surface mouillée est réduite dans une mesure gênante.
Toutes les composantes caoutchoutiques utilisées dans cette invention, ou certaines d'entre elles, peuvent être des caoutchoucs étendus à l'huile.
Pour fabriquer des pneumatiques on peut malaxer le mélange à base de caoutchouc qui fait l'objet de la présente invention,avec différents agents chimiques pris parmi ceux qui sont ordinairement utilisés dans l'industrie du caoutchouc, tels que le soufre, l'acide stéarique, l'oxyde de zinc, divers accélérateurs de vulcanisation (thiazoles, thiurams et sulfénamides), les divers noirs de carbone, par exemple HAF et ISAF, les agents de renforcement, notamment la silice et le carbonate de calcium, et des huiles ramollissantes, dont le choix est fonction du type de pneumatique, cela au moyen d'un mélangeur, par exemple d'un mélangeur à rouleaux ou d'un mélangeur Banbury, mouler le mélange caoutchoutique et le vulcaniser.
Le mélange à base de caoutchouc qui fait l'objet de la présente invention, du fait qu'il a un rebondissement et une résistance au dérapage sur surface mouillée qui sont harmonisés à un niveau élevé, convient comme matière pour pneumatique d'automobile apportant une amélioration de la sécurité et une diminution de la consommation de carburant.
Les exemples suivants illustrent la présente invention.
Exemple concernant la préparation
Cet exemple illustre la préparation de quelques
SBR modifiés qui seront utilisés dans les autres exemples.
L1,7 Un réacteur en acier inoxydable, d'une capacité de 2 litres, est lavé, séché et purgé par de l'azote sec, puis il est chargé avec de 15 à 40 g de styrène, de 185 à 160 g de butadidne-1,3, 600 g de n-hexane et 1,2 mmoles de n-butyl-lithium. Tout en agitant le contenu du réacteur, on polymérise le styrène et le butadiène 1,3 à 450C pendant 30 à 60 minutes. Après la polymérisation on ajoute de la bis-(die- thylamino)-4,4' benzophénone en une quantité correspondant à 1,5 fois sa quantité catalytique, et on agite le mélange. La solution de polymère qui se trouve dans le réacteur de polymérisation,est ensuite versée dans une solution méthanolique à 1,5 % en poids de di-tertio-butyl-2,6 p-crésol (BHT), et le polymère forme est coagulé.On sèche le copolymère pendant 24 heures à 600C sous pression réduite, et on mesure sa viscosité Mooney [SBR (2), (7)].
On répète le mode opératoire qui vient d'être décrit mais en remplaçant la benzophénone qui vient d'être citee,par la thiobenzophénone correspondante LSBR (7
On répète le mode opératoire qui a été défini cidessus, sauf qu'on n'ajoute pas la (thio)-benzophénone après la polymérisation, la solution de polymère étant versée dans une solution méthanolique contenant du BHT et le polymère formé étant coagulé. On obtient un polymère sec en opérant comme décrit ci-dessus [SBR (1), (6)].
[2] On dissout dans du benzène le SBR (3) dont la préparation a été décrite sous [1] et on le fait coaguler en opérant de la même façon que sous [1]. On répète l'opération trois fois pour éliminer du SBR les restes du catalyseur. On sèche le SBR dans les mêmes conditions que sous [1] et on le purifie ; on obtient ainsi le SBR sec.
A une solution de 100 g de ce SBR dans 1 000 g de benzène anhydre on ajoute 3,5 mmol de n-butyl-lithium et 3,5 mmol de tétraméthyl-éthylène-diamine, et on effectue la réaction à 700C pendant 1 heure.
On ajoute ensuite 2,7 mmol de la même benzophénone que celle dont on s'est servi sous [1], et on fait réagir pendant 5 minutes. Après cela on fait coaguler le polymère et on le sèche de la même façon que ci-dessus [SBR (8L7.
En En opérant comme décrit plus haut on introduit dans un réacteur de polymérisation en acier inoxydable dlune capacité de 2 litres de 55 à 90 g de styrène, de 110 à 145 g de butadiène-1,3, 600 g de n-hexane et 1,2 mmol de n-butyllithium. Tout en agitant le contenu du récipient on effectue la polymérisation à une temperature-de 45 à 600C pendant 1 à 2 heures. Après la polymérisation, on verse la solution du polymère dans une solution méthanolique contenant du BHT, on fait coaguler le polymère formé, puis on le traite comme décrit ci-dessus pour obtenir un polymère sec /SBR (9), < 11) , tl7L/.
Dans le tableau 1 ci-dessous on indique la microstructure et la viscosité Mooney de chacun des caoutchoucs à utiliser dans les exemples suivants, caoutchoucs qui ont été préparés par les méthodes précédentes ou par des méthodes semblables, et on indique egalement la quantité de la benzophénone ou de la thiobenzophénone introduite dans chacun des caoutchoucs.
On détermine la micro-structure par une méthode reposant sur la spectroscopie infra-rouge effectuee d'une manière habituelle, et la quantité de benzophénone ou de benzothiophénone introduite par une méthode reposant sur le spectre de RMN 13c.
Tableau 1
SBR ou Styrène Teneur en Viscosité Teneur en Benzophénone ou thiobenzophénone
SBR mo- lié (% liaisons Mooney radical lié difié en 1,2 (% (ML 1+4' (moles/mole
poid@) en moles) 100 C) de SBR)
SBR(1) 6 71 55 0
SBR(2) 6 71 55 0,8 Bis-(diéthylamino) -4,4' benzophénone
SBR(3) 16 40 44 0
SBR(4) 16 40 44 0,8 Diamino-4,4' benzophénone
SBR(4') 16 40 44 0,8 Diamino-4,4' thiobenzophénone
SBR(5) 19 60 50 0
SBR(6) 19 60 50 0,8 Bis-(diméthylamino)-4,4' benzophénone
SBR(6') 19 60 50 0,8 Bis-(diméthylamino)-4,4' thiobenzophé
none
SBR(7) 19 60 54 1,3 (*) Bis-(diméthylamno)-4,4' benzophébnone
SBR(8) 25 19 53 0
SBR(9) 25 19 53 0,6 Diméthyl-3,3' bis-(diéthylamino)-4,4'
benzophénone
SBR(9') 25 19 53 0,6 Thiobenzophénone correspondante
SBR(10) 24 42 60 0
SBR(11) 24 42 60 0,6 Bis-(diéthylamino)-4,4' benzophénone
SBR(12) 24 42 64 1,3 (*) idem
SBR(13) 33 39 56 0
SBR(14) 33 39 56 0,6 idem
SBR(14') 33 39 56 0,6 Thiobenzophénone correspondante
SBR(15) 33 39 60 1,3 (*) Bis-(diéthylamino)-4,4' benzophénone
SBR(16) 37 19 43 0
SBR(17) 37 19 43 0,6 idem
SBR(17') 37 19 43 0,6 Thiobenzophénone correspondante (*) Montre que le raical est fixé à la chaîne moléculaire suivant une
répartition aléatoire. Autrement, le radical est lié à l'extrémité
de la chaîne.
Exemple 1
On malaxe chacun des mélanges à base de caoutchouc avec différents agents chimiques pour mélanges, tels que les agents chimiques qui sont cités dans le tableau 2, dans un malaxeur du type Brabender d'une capacité de 250 ml, et on obtient ainsi un mélange caoutchoutique. Le soufre et l'accélérateur de vulcanisation sont mis en jeu en des quantités telles que la vulcanisation ultérieure conduise à un produit parfaitement vulcanisé. On vulcanise sous presse le mélange caoutchoutique à 1600C pendant 15 à 30 minutes de manière à obtenir des éprouvettes.
Tableau 2
Formulation du mélange caoutchoutique
Figure img00130001
<tb> Ingrédients <SEP> Quantités
<tb> <SEP> (parties <SEP> en <SEP> poids)
<tb> Caoutchouc <SEP> (voir <SEP> Tableau <SEP> 3) <SEP> 100
<tb> Noir <SEP> de <SEP> carbone <SEP> HAF <SEP> 50
<tb> Huile <SEP> ramollissante <SEP> aromatique <SEP> 5
<tb> ZnO, <SEP> N <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> Acide <SEP> stéarique <SEP> 2
<tb> Soufre
<tb> Accélérateur <SEP> de <SEP> vulcanisation <SEP> . <SEP> Quantités <SEP> variables
<tb> (N-cyclohexyl <SEP> benzothiazole- <SEP> (Tableau <SEP> 3). <SEP>
<tb>
sulfénamide-2) <SEP>
<tb>
Les propriétés mécaniques sont mesurées conformément à la norme JIS K-6301. Le rebondissement est mesure à une température de 550C au moyen d'un tripsomètre de Dunlop.
La résistance au dérapage sur surface mouillée est mesurée à l'aide d'un testeur de dérapage portable (fabriqué par
Stanley Company, Grande-Bretagne), à 230C, sur une surface de route conforme à la norme ASTM E-303-74 (fabriquée par 3M ; type B pour emploi en extérieur, trottoir de sécurité noir) et il est exprimé par un indice défini par la relation suivante
D
I = Dr x 100 dans laquelle
D représente la valeur de la résistance au dérapage sur sur
face nouillée qui est mesurée sur le produit vulcanisé,et
Dr représente la valeur correspondante qui est mesurée sur
le produit de vulcanisation de 1'E-SBR-1502.
L'abrasion Pico est mesurée au moyen d'un testeur d'abrasion Pico du type Goodrich conformément à la norme
ASTM D-2228, et elle est exprimée par un indice défini par la relation suivante = Ar x 100
A dans laquelle
Ar représente l'importance de l'abrasion subie par le pro
duit de vulcanisation de 1'E-SBR-1502, et
A représente la grandeur correspondante mesurée sur le mélan
ge à base de caoutchouc.
Les résultats sont consignés dans le tableau 3. Tableau 3
Figure img00150001
<SEP> N <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> Comparaison <SEP> Invention
<tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8
<tb> <SEP> E-SBR <SEP> 100
<tb> <SEP> SBR(1) <SEP> 70 <SEP> 60 <SEP> 60
<tb> <SEP> SBR(2) <SEP> 70
<tb> <SEP> SBR(3)
<tb> <SEP> SBR(4)
<tb> <SEP> SBR(5) <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 60
<tb> <SEP> SBR(6)
<tb> Composantes <SEP> SBR(8) <SEP> 30 <SEP> 30
<tb> caoutchoutiques <SEP> SBR(10) <SEP> 40 <SEP> 30 <SEP> 40 <SEP> 25 <SEP> 30
<tb> <SEP> SBR(13)
<tb> <SEP> BR <SEP> cis <SEP> 10 <SEP> 15 <SEP> 10
<tb> soufre <SEP> 1,8 <SEP> 1,8 <SEP> 1,8 <SEP> 1,77 <SEP> 1,8 <SEP> 1,8 <SEP> 1,77 <SEP> 1,77
<tb> Accélérateur <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,19 <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,19 <SEP> 1,19
<tb> Propriétés <SEP> des <SEP> produits
<tb> vulcanisés
<tb> Rebondissement <SEP> (%) <SEP> 55 <SEP> 60 <SEP> 58 <SEP> 59 <SEP> 65 <SEP> 62 <SEP> 62 <SEP> 64
<tb> Résistance <SEP> au <SEP> dérapage <SEP> eur <SEP> 100 <SEP> 107 <SEP> 110 <SEP> 106 <SEP> 107 <SEP> 110 <SEP> 103 <SEP> 106
<tb> surface <SEP> mouillés <SEP> (*)
<tb> Abrasion <SEP> Pico <SEP> (**) <SEP> 100 <SEP> 75 <SEP> 75 <SEP> 86 <SEP> 76 <SEP> 79 <SEP> 100 <SEP> 89
<tb> Résistanca <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> 2780 <SEP> 2200 <SEP> 2300 <SEP> 2100 <SEP> 2230 <SEP> 2350 <SEP> 2100 <SEP> 2180
<tb> (N/cm)
<tb> Allongement <SEP> (%) <SEP> 490 <SEP> 440 <SEP> 460 <SEP> 450 <SEP> 420 <SEP> 430 <SEP> 420 <SEP> 420
<tb> Mondule <SEP> 300 <SEP> % <SEP> (N/cm) <SEP> 1400 <SEP> 1250 <SEP> 1300 <SEP> 1220 <SEP> 1310 <SEP> 1380 <SEP> 1310 <SEP> 1800
<tb> (*) et (**) sont exprimés par des indices.
Tableau 3 (suite)
Figure img00160001
<SEP> N <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> Comparaison <SEP> In
<tb> <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 17
<tb> <SEP> E-SBR
<tb> <SEP> SBR(1)
<tb> <SEP> SBR(2)
<tb> <SEP> SBR(3) <SEP> 70 <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 30
<tb> <SEP> SBR(4) <SEP> 80 <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 30 <SEP> 40
<tb> <SEP> SBR(5)
<tb> <SEP> SBR(6)
<tb> Composantes <SEP> SBR(8) <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> caoutchoutiques <SEP> SBR(10)
<tb> <SEP> SBR(13) <SEP> 30 <SEP> 40 <SEP> 20 <SEP> 10 <SEP> 30 <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> <SEP> BR <SEP> cis <SEP> 20 <SEP> 50 <SEP> 10 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 20
<tb> Soufre <SEP> 1,8 <SEP> 1,8 <SEP> 1,74 <SEP> 1,65 <SEP> 1,77 <SEP> 1,8 <SEP> 1,71 <SEP> 1,71 <SEP> 1,74
<tb> Accélérateur <SEP> 1,2 <SEP> 1,2 <SEP> 1,18 <SEP> 1,15 <SEP> 1.19 <SEP> 1.2 <SEP> 1,17 <SEP> 1,17 <SEP> 1,18
<tb> Propriétés <SEP> des <SEP> produits
<tb> vulcanisés
<tb> Rebondissement <SEP> (%) <SEP> 60 <SEP> 61 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 65 <SEP> 66 <SEP> 63 <SEP> 63 <SEP> 64
<tb> Résistance <SEP> au <SEP> dérapage <SEP> 102 <SEP> 102 <SEP> 101 <SEP> 90 <SEP> 101 <SEP> 102 <SEP> 100 <SEP> 102 <SEP> 101
<tb> sur <SEP> surface <SEP> mouillée <SEP> (*)
<tb> Abrasion <SEP> Pioo <SEP> (**) <SEP> 79 <SEP> 85 <SEP> 102 <SEP> 151 <SEP> 87 <SEP> 88 <SEP> 120 <SEP> 120 <SEP> 105
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction <SEP> 2400 <SEP> 2430 <SEP> 2300 <SEP> 2100 <SEP> 350 <SEP> 2430 <SEP> 2300 <SEP> 2260 <SEP> 2360
<tb> (N/cm)
<tb> Allongement <SEP> (%) <SEP> 470 <SEP> 480 <SEP> 460 <SEP> 460 <SEP> 440 <SEP> 460 <SEP> 450 <SEP> 460 <SEP> 450
<tb> Module <SEP> 300 <SEP> % <SEP> (N/cm) <SEP> 1350 <SEP> 1310 <SEP> 1280 <SEP> 1120 <SEP> 1400 <SEP> 1360 <SEP> 1270 <SEP> 1250 <SEP> 1310
<tb> Tableau 3 (suite)
Figure img00170001
<SEP> N <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> Comparaison <SEP> Invention
<tb> <SEP> 18 <SEP> 19 <SEP> 20 <SEP> 21 <SEP> 22 <SEP> 23 <SEP> 24 <SEP> 25 <SEP> 26 <SEP> 27 <SEP> 28 <SEP> 29 <SEP> 30
<tb> <SEP> SBR(1) <SEP> 40 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 40 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 40
<tb> <SEP> SBR(5) <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20
<tb> <SEP> SBR(8) <SEP> 50 <SEP> 60
<tb> <SEP> SBR(9) <SEP> 50 <SEP> 60
<tb> <SEP> SBR(9') <SEP> 50
<tb> <SEP> SBR(10) <SEP> 70
<tb> Composantes <SEP> SBR(11) <SEP> 70 <SEP> 60
<tb> caoutchoutiques <SEP> SBR(12) <SEP> 60
<tb> <SEP> SBR(16) <SEP> 60 <SEP> 70
<tb> <SEP> SBR(17) <SEP> 60 <SEP> 70
<tb> <SEP> BR <SEP> cis <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 20 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 20
<tb> Soufre <SEP> 1,77 <SEP> 1,77 <SEP> 1,77 <SEP> 1,74 <SEP> 1,77 <SEP> 1,77 <SEP> 1,77 <SEP> 1,77 <SEP> 1,74 <SEP> 1,74 <SEP> 1,77 <SEP> 1,77 <SEP> 1,74
<tb> Accélérateur <SEP> 1,19 <SEP> 1,19 <SEP> 1,19 <SEP> 1,18 <SEP> 1,19 <SEP> 1,19 <SEP> 1,19 <SEP> 1,19 <SEP> 1,18 <SEP> 1,18 <SEP> 1,19 <SEP> 1,19 <SEP> 1,18
<tb> Propriétés <SEP> des <SEP> produits
<tb> vulcanisés
<tb> Rebondissement <SEP> (%) <SEP> 61 <SEP> 60 <SEP> 59 <SEP> 59 <SEP> 58 <SEP> 64 <SEP> 64 <SEP> 64 <SEP> 63 <SEP> 63 <SEP> 63 <SEP> 64 <SEP> 63
<tb> Résistance <SEP> au <SEP> dérapage <SEP> 102 <SEP> 101 <SEP> 107 <SEP> 102 <SEP> 106 <SEP> 102 <SEP> 101 <SEP> 107 <SEP> 103 <SEP> 102 <SEP> 106 <SEP> 102 <SEP> 103
<tb> sur <SEP> surface <SEP> mouillée <SEP> (*)
<tb> Abrasion <SEP> Pico <SEP> (**) <SEP> 99 <SEP> 104 <SEP> 86 <SEP> 100 <SEP> 91 <SEP> 99 <SEP> 105 <SEP> 89 <SEP> 104 <SEP> 103 <SEP> 91 <SEP> 99 <SEP> 100
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> trac- <SEP> 2230 <SEP> 2300 <SEP> 2200 <SEP> 2260 <SEP> 2400 <SEP> 2300 <SEP> 2350 <SEP> 2250 <SEP> 2290 <SEP> 2390 <SEP> 2390 <SEP> 2260 <SEP> 2100
<tb> tion <SEP> (N/cm)
<tb> Allongement <SEP> (%) <SEP> 460 <SEP> 470 <SEP> 470 <SEP> 440 <SEP> 440 <SEP> 430 <SEP> 440 <SEP> 450 <SEP> 430 <SEP> 420 <SEP> 410 <SEP> 430 <SEP> 410
<tb> nodule <SEP> 300 <SEP> /5 <SEP> (N/cm) <SEP> 1220 <SEP> 1250 <SEP> 1240 <SEP> 1300 <SEP> 1360 <SEP> 1300 <SEP> 1300 <SEP> 1290 <SEP> 1310 <SEP> 1400 <SEP> 1400 <SEP> 1280 <SEP> 1400
<tb>
Exemple 2
En opérant de la même façon qu'à l'exemple 1, mais en utilisant les composantes caoutchoutiques qui sont citées dans le tableau 4, on prépare des mélanges caoutchoutiques, on les vulcanise et on détermine les propriétés des produits vulcanisés. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau 4.
Tableau 4
Figure img00190001
<SEP> N <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> Comparaison <SEP> Invention
<tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10
<tb> <SEP> E-SBR <SEP> SBR(1) <SEP> SBR(5) <SEP> SBR(5) <SEP> SBR(2) <SEP> SBR(6) <SEP> SBR(6) <SEP> SBR(2) <SEP> SBR(6') <SEP> SBR(7)
<tb> SBR <SEP> 100 <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 60 <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 60 <SEP> 80 <SEP> 60 <SEP> 40
<tb> NR <SEP> (RSS <SEP> N <SEP> 3) <SEP> (*) <SEP> 40 <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 10 <SEP> 40 <SEP> 50
<tb> BR <SEP> cis <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 10
<tb> Soufre <SEP> 1,80 <SEP> 1,85 <SEP> 1,87 <SEP> 1,88 <SEP> 1,85 <SEP> 1,87 <SEP> 1,88 <SEP> 1,79 <SEP> 1,88 <SEP> 1,87
<tb> Accélérateur <SEP> 1,20 <SEP> 1,30 <SEP> 0,99 <SEP> 1,04 <SEP> 1,03 <SEP> 0,99 <SEP> 1,04 <SEP> 1,15 <SEP> 1,04 <SEP> 0,99
<tb> Propriétés <SEP> des
<tb> produits <SEP> vulcanisés
<tb> Rebondissement <SEP> (%) <SEP> 55 <SEP> 61 <SEP> 60 <SEP> 59 <SEP> 65 <SEP> 63 <SEP> 63 <SEP> 66 <SEP> 63 <SEP> 63
<tb> Indice <SEP> de <SEP> résistance
<tb> au <SEP> dérapage <SEP> sur
<tb> surface <SEP> mouillée <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 104 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 104 <SEP> 105 <SEP> 104 <SEP> 100
<tb> Indice <SEP> d'abrasion
<tb> Pico <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 97 <SEP> 81 <SEP> 90 <SEP> 98 <SEP> 82 <SEP> 82 <SEP> 79 <SEP> 92
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la
<tb> traction <SEP> (N/cm) <SEP> 2780 <SEP> 2500 <SEP> 2600 <SEP> 2530 <SEP> 2530 <SEP> 2650 <SEP> 2550 <SEP> 2280 <SEP> 2550 <SEP> 2500
<tb> Allongement <SEP> (%) <SEP> 490 <SEP> 490 <SEP> 505 <SEP> 490 <SEP> 480 <SEP> 490 <SEP> 470 <SEP> 420 <SEP> 470 <SEP> 470
<tb> Module <SEP> 300 <SEP> % <SEP> (N/cm) <SEP> 1400 <SEP> 1200 <SEP> 1230 <SEP> 1300 <SEP> 1250 <SEP> 1270 <SEP> 1340 <SEP> 1250 <SEP> 1330 <SEP> 1320
<tb> (*) Caoutchoue naturel Tableau 4 (suite)
Figure img00200001
<SEP> N <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> Comparaison <SEP> Inve
<tb> <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 17 <SEP> 18 <SEP> 19 <SEP> 20 <SEP> 21 <SEP> 22
<tb> <SEP> SBR <SEP> SBR <SEP> SBR <SEP> SBR <SEP> SBR <SEP> SBR <SEP> SBR <SEP> SBR <SEP> SBR <SEP> SBR <SEP> SBR <SEP> SBR
<tb> <SEP> (10) <SEP> (10) <SEP> (16) <SEP> (13) <SEP> (13) <SEP> (11) <SEP> (11) <SEP> (17) <SEP> (14) <SEP> (14) <SEP> (14') <SEP> (15)
<tb> SBR <SEP> 60 <SEP> 70 <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> 70 <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 60 <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> NR <SEP> (RSS <SEP> N <SEP> @) <SEP> (*) <SEP> 40 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 40 <SEP> 30 <SEP> 40 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 40 <SEP> 30 <SEP> 40 <SEP> 40
<tb> BR <SEP> cis <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 10 <SEP> 20 <SEP> 20
<tb> Soufre <SEP> 1,88 <SEP> 1,81 <SEP> 1,80 <SEP> 1,80 <SEP> 1,83 <SEP> 1,88 <SEP> 1,81 <SEP> 1,80 <SEP> 1,82 <SEP> 1,83 <SEP> 1,82 <SEP> 1,82
<tb> Accélérateur <SEP> 1,04 <SEP> 1,11 <SEP> 1,06 <SEP> 1,04 <SEP> 1,07 <SEP> 1,04 <SEP> 1,11 <SEP> 1,06 <SEP> 1,04 <SEP> 1,07 <SEP> 1,04 <SEP> 1,04
<tb> Propriétés <SEP> des
<tb> produits <SEP> vulcanisés
<tb> Rebondissement <SEP> (%) <SEP> 61 <SEP> 60 <SEP> 61 <SEP> 60 <SEP> 61 <SEP> 65 <SEP> 65 <SEP> 64 <SEP> 64 <SEP> 65 <SEP> 64 <SEP> 64
<tb> Indice <SEP> de <SEP> résistance
<tb> au <SEP> dérapage <SEP> zur
<tb> surface <SEP> mouillée <SEP> 104 <SEP> 103 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 105 <SEP> 104 <SEP> 103 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 105 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> Indice <SEP> d'abrasion
<tb> Pico <SEP> 78 <SEP> 90 <SEP> 113 <SEP> 108 <SEP> 86 <SEP> 77 <SEP> 89 <SEP> 113 <SEP> 108 <SEP> 87 <SEP> 107 <SEP> 103
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la
<tb> traction <SEP> (N/cm) <SEP> 2580 <SEP> 2430 <SEP> 2480 <SEP> 2600 <SEP> 2640 <SEP> 2580 <SEP> 2400 <SEP> 2450 <SEP> 2580 <SEP> 2620 <SEP> 2500 <SEP> 2450
<tb> Allongement <SEP> (%) <SEP> 510 <SEP> 490 <SEP> 480 <SEP> 490 <SEP> 485 <SEP> 500 <SEP> 480 <SEP> 460 <SEP> 485 <SEP> 470 <SEP> 480 <SEP> 470
<tb> Module <SEP> 300 <SEP> % <SEP> (N/cm) <SEP> 1100 <SEP> 1250 <SEP> 1280 <SEP> 1250 <SEP> 1330 <SEP> 1120 <SEP> 1280 <SEP> 1320 <SEP> 1280 <SEP> 1380 <SEP> 1300 <SEP> 1350
<tb>
Exemple 3
En opérant de la même façon qu'à l'exemple 1, mais en utilisant les composants caoutchoutiques qui sont mentionnés dans le tableau 5, on prépare des mélanges caoutchoutiques, on les vulcanise et on détermine les propriétés des produits vulcanisés.Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau 5.
Tableau 5
Figure img00220001
<SEP> N <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> Comparaison
<tb> <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14
<tb> <SEP> E-SBR <SEP> 100
<tb> <SEP> SBR(1) <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 50
<tb> <SEP> SBR(2) <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> 50
<tb> <SEP> SBR(3) <SEP> 50 <SEP> 30
<tb> <SEP> SBR(4) <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 80 <SEP> 30
<tb> <SEP> SBR(4') <SEP> 50
<tb> <SEP> SBR(9) <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 10 <SEP> 15
<tb> Composantes <SEP> SBR(10) <SEP> 20 <SEP> 20
<tb> caoutchoutiquesSBR(13) <SEP> 20 <SEP> 20
<tb> <SEP> SBR(16) <SEP> 30 <SEP> 30
<tb> <SEP> BR <SEP> cis <SEP> 30 <SEP> 40 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 40 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 10 <SEP> 35
<tb> Souire <SEP> 1,8 <SEP> 1,86 <SEP> 1,88 <SEP> 1,64 <SEP> 1,84 <SEP> 1,84 <SEP> 1,86 <SEP> 1,88 <SEP> 1,84 <SEP> 1,84 <SEP> 1,84 <SEP> 1,84 <SEP> 1,82 <SEP> 1,87
<tb> Accélérateur <SEP> 1,2 <SEP> 1,08 <SEP> 1,04 <SEP> 1,12 <SEP> 1,12 <SEP> 1,12 <SEP> 1,08 <SEP> 1,04 <SEP> 1,12 <SEP> 1,12 <SEP> 1,12 <SEP> 1,12 <SEP> 1,16 <SEP> 1,06
<tb> Propriétés <SEP> des <SEP> produite
<tb> vuloanisés
<tb> Rebondissement <SEP> (%) <SEP> 55 <SEP> 61 <SEP> 61 <SEP> 60 <SEP> 61 <SEP> 60 <SEP> 65 <SEP> 64 <SEP> 64 <SEP> 65 <SEP> 66 <SEP> 64 <SEP> 65 <SEP> 64
<tb> Réeistance <SEP> au <SEP> dérapage <SEP> 100 <SEP> 105 <SEP> 105 <SEP> 107 <SEP> 101 <SEP> 103 <SEP> 105 <SEP> 105 <SEP> 107 <SEP> 101 <SEP> 101 <SEP> 103 <SEP> 102 <SEP> 100
<tb> sur <SEP> surface <SEP> mouillée <SEP> (*)
<tb> Abrasion <SEP> Pico <SEP> (**) <SEP> 100 <SEP> 78 <SEP> 74 <SEP> 72 <SEP> 85 <SEP> 73 <SEP> 78 <SEP> 73 <SEP> 72 <SEP> 87 <SEP> 85 <SEP> 74 <SEP> 75 <SEP> 85
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> trac- <SEP> 2780 <SEP> 2380 <SEP> 2440 <SEP> 2360 <SEP> 2480 <SEP> 2480 <SEP> 2420 <SEP> 2530 <SEP> 2400 <SEP> 2530 <SEP> 2500 <SEP> 2500 <SEP> 2480 <SEP> 2620
<tb> tion <SEP> (N/cm)
<tb> Allongement <SEP> (%) <SEP> 490 <SEP> 470 <SEP> 480 <SEP> 450 <SEP> 490 <SEP> 490 <SEP> 460 <SEP> 470 <SEP> 435 <SEP> 480 <SEP> 470 <SEP> 460 <SEP> 450 <SEP> 490
<tb> Module <SEP> 300 <SEP> % <SEP> (N/cm) <SEP> 1400 <SEP> 1250 <SEP> 1270 <SEP> 1320 <SEP> 1330 <SEP> 1330 <SEP> 1280 <SEP> 1300 <SEP> 1350 <SEP> 1390 <SEP> 1380 <SEP> 1370 <SEP> 1430 <SEP> 1330
<tb> (*) indice (**) indice Tableau 5 (suite)
Figure img00230001
<SEP> N <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> Comparaison
<tb> <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 17 <SEP> 18 <SEP> 19 <SEP> 20 <SEP> 21 <SEP> 22 <SEP> 23 <SEP> 24 <SEP> 25 <SEP> 26 <SEP> 27 <SEP> 28
<tb> <SEP> SBR(1) <SEP> 30 <SEP> 10 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 10 <SEP> 20 <SEP> 20
<tb> <SEP> SBR(5) <SEP> 60 <SEP> 30 <SEP> 60 <SEP> 30
<tb> <SEP> SBR(6) <SEP> 60 <SEP> 60
<tb> <SEP> SBR(7) <SEP> 60
<tb> <SEP> SBR(8) <SEP> 30 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 30 <SEP> 30
<tb> <SEP> SBR(9) <SEP> 60 <SEP> 30
<tb> Composentes <SEP> SBR(10) <SEP> 10 <SEP> 60 <SEP> 10
<tb> caoutchoutiques <SEP> SBR(11) <SEP> 60
<tb> <SEP> SBR(16) <SEP> 40
<tb> <SEP> SBR(17) <SEP> 40
<tb> <SEP> SBR(17') <SEP> 40
<tb> <SEP> BR <SEP> cis <SEP> 10 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 10 <SEP> 30 <SEP> 40 <SEP> 10 <SEP> 30 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 30 <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 20
<tb> soufre <SEP> 1,82 <SEP> 1,84 <SEP> 1,84 <SEP> 1,84 <SEP> 1,84 <SEP> 1,84 <SEP> 1,84 <SEP> 1,84 <SEP> 1,84 <SEP> 1,84 <SEP> 1,84 <SEP> 1,84 <SEP> 1,84 <SEP> 1,84
<tb> Accélérateur <SEP> 1,16 <SEP> 1,14 <SEP> 1,14 <SEP> 1,14 <SEP> 1,14 <SEP> 1,14 <SEP> 1,14 <SEP> 1,14 <SEP> 1,14 <SEP> 1,14 <SEP> 1,14 <SEP> 1,14 <SEP> 1,14 <SEP> 1,14
<tb> Propriétés <SEP> des <SEP> produits
<tb> vulcanisés
<tb> Rebondissement <SEP> (%) <SEP> 59 <SEP> 60 <SEP> 58 <SEP> 61 <SEP> 61 <SEP> 60 <SEP> 63 <SEP> 63 <SEP> 63 <SEP> 66 <SEP> 65 <SEP> 63 <SEP> 63 <SEP> 64
<tb> Résistance <SEP> au <SEP> dérapage <SEP> 106 <SEP> 101 <SEP> 106 <SEP> 103 <SEP> 106 <SEP> 104 <SEP> 106 <SEP> 106 <SEP> 106 <SEP> 103 <SEP> 106 <SEP> 104 <SEP> 104 <SEP> 101
<tb> sur <SEP> surface <SEP> mouillée <SEP> (*)
<tb> Abrasion <SEP> Pico <SEP> (**) <SEP> 82 <SEP> 88 <SEP> 80 <SEP> 85 <SEP> 75 <SEP> 78 <SEP> 83 <SEP> 80 <SEP> 80 <SEP> 86 <SEP> 75 <SEP> 78 <SEP> 74 <SEP> 87
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> trac- <SEP> 2400 <SEP> 2520 <SEP> 2470 <SEP> 2400 <SEP> 2500 <SEP> 2600 <SEP> 2420 <SEP> 2500 <SEP> 2300 <SEP> 2320 <SEP> 2480 <SEP> 2520 <SEP> 2480 <SEP> 2450
<tb> tion <SEP> (N/cm)
<tb> Allongement <SEP> (%) <SEP> 470 <SEP> 490 <SEP> 480 <SEP> 480 <SEP> 500 <SEP> 490 <SEP> 450 <SEP> 460 <SEP> 430 <SEP> 450 <SEP> 490 <SEP> 460 <SEP> 450 <SEP> 470
<tb> Module <SEP> 300 <SEP> % <SEP> (N/cm) <SEP> 1290 <SEP> 1260 <SEP> 1280 <SEP> 1250 <SEP> 1190 <SEP> 1330 <SEP> 1330 <SEP> 1330 <SEP> 1400 <SEP> 1320 <SEP> 1220 <SEP> 1370 <SEP> 1390 <SEP> 1300
<tb>

Claims (4)

  1. Figure img00240001
    [I] de 10 à 90 % en poids d'un copolymère caoutchoutique styrène/butadiène qui contient au plus 40 % en poids de styrène lié et qui porte, liée à un atome de carbone de chaine moléculaire, au moins 0,1 mole, par mole de la chaîne moléculaire en question, d'un groupement atomique répondant à la formule suivante
    REVENDICATIONS 1. Mélange à base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques, mélange qui comprend
    [II] de 90 à 10 % en poids d'au moins un caoutchouc choisi dans l'ensemble constitué par les copolymères caoutchoutiques styrène/butadiène dont la teneur en styrène lié ne dépas- se pas 40 % en poids et les caoutchoucs de polyisoprènes.
    un nombre de 1 à 5, et
    à un nombre de O à 5 et la somme {n+q) est égale à
    entier au moins égal à 1, la somme (m+p) est égale
    chacun un entier positif ou nul, n représente un
    nent d'être mentionnés, m, p, et q représentent
    l'autre, un substituant autre que ceux qui vien
    et R4 représentent chacun, indépendamment l'un de
    radical amino éventuellement aikylé à l'azote, R3
    sentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un
    dans laquelle X représente O ou S, R1 et R2 reprd-
  2. 2. Mélange selon la revendication 1 qui contient de 30 à 90 % en poids du copolymère caoutchoutique styrène/butadiène [I] et de 70 à 10 % en poids du caoutchouc [II].
  3. 3. Mélange selon la revendication 1 qui contient en outre [III] un caoutchouc de polybutadiène dont la teneur en liaisons 1,2 est au plus égale à 20 %.
  4. 4. Mélange selon la revendication 3 dans lequel la proportion du caoutchouc de polybutadiène [III] est de 5 à 50 parties en poids pour cent parties en poids de l'ensemble des caoutchoucs 7 et
FR8413420A 1984-08-30 1984-08-30 Melange a base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques Expired FR2569709B1 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8413420A FR2569709B1 (fr) 1984-08-30 1984-08-30 Melange a base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8413420A FR2569709B1 (fr) 1984-08-30 1984-08-30 Melange a base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2569709A1 true FR2569709A1 (fr) 1986-03-07
FR2569709B1 FR2569709B1 (fr) 1986-09-12

Family

ID=9307313

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8413420A Expired FR2569709B1 (fr) 1984-08-30 1984-08-30 Melange a base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2569709B1 (fr)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2526030A1 (fr) * 1982-04-30 1983-11-04 Nippon Zeon Co Composition de caoutchouc comprenant une benzophenone chimiquement liee

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2526030A1 (fr) * 1982-04-30 1983-11-04 Nippon Zeon Co Composition de caoutchouc comprenant une benzophenone chimiquement liee

Also Published As

Publication number Publication date
FR2569709B1 (fr) 1986-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2526030A1 (fr) Composition de caoutchouc comprenant une benzophenone chimiquement liee
DE60308796T2 (de) Reifenbauteil, das Styrol-Butadien-Kautschuk mit hohem Trans-Gehalt enthält
KR100281488B1 (ko) 트레드 베이스 고무 블렌드를 갖는 타이어
FR2565236A1 (fr) Composition de caoutchouc, comportant un copolymere statistique de diolefine conjuguee/hydrocarbure aromatique a substitution vinyle, pour confection de bandages pneumatiques
FR2490651A1 (fr) Polybutadiene ou copolymere styrene-butadiene a forte teneur en groupe vinyle et son utilisation dans des bandes de roulement de pneumatiques
FR2647457A1 (fr) Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatiques presentant une resistance a l&#39;usure amelioree
EP0089839A1 (fr) Copolymères styrène-butadiène ramifiés et leur utilisation dans les pneumatiques
US4555548A (en) Rubber composition for tire treads
GB2068979A (en) Rubber composition with improved wet skid and heat build- up properties
JPH05194658A (ja) ポリブタジエンゴム及びその組成物
GB1604393A (en) Tyres
JP2983682B2 (ja) 濡れた路面におけるスリップ抵抗の改善されたタイヤトレッド用ゴム配合物
JP2521646B2 (ja) イソプレン−スチレン/ブタジエンエマルジョン重合体の、1,4−シス−ポリイソプレンゴムとのタイヤトレッド組成物
US4555547A (en) Rubber composition for tire treads
FR2569709A1 (fr) Melange a base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques
FR2569708A1 (fr) Composition a base de caoutchouc pour bandes de roulement de pneumatiques
JP2582755B2 (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物
KR100279315B1 (ko) 고강도보강재를 구비한 공기타이어
JPH04102B2 (fr)
EP0030579B1 (fr) Bande de roulement pour pneumatiques d&#39;engins de génie civil
JPS59196338A (ja) タイヤトレツド用ゴム組成物
JPS6061311A (ja) 重荷重車両用空気入りタイヤ
JPS59197442A (ja) タイヤトレツド用ゴム組成物
JPS6011977B2 (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物
JP3851460B2 (ja) 変性ジエン系ゴムおよびその製造法

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse