FR2528699A1

FR2528699A1 - Composition a base de polymeres cationiques, de polymeres anioniques et de cires destinee a etre utilisee en cosmetique

Info

Publication number: FR2528699A1
Application number: FR8309997A
Authority: FR
Inventors: Jean-Pierre Arraudeau; Jeanne Patraud; Louis Le Gall
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1982-06-17
Filing date: 1983-06-16
Publication date: 1983-12-23
Also published as: FR2528699B1; CA1208832A; AT395676B; BE897050A; NL8302171A; AU559588B2; LU84210A1; ATA221083A; CH658186A5; JPH0445484B2; GB8316422D0; DE3321650C2; GB2123290A; DE3321650A1; US4871536A; AU1586183A; GB2123290B; JPS597107A; IT8367670A0; IT1162880B

Abstract

L'INVENTION EST RELATIVE A DES COMPOSITIONS COSMETIQUES COMPRENANT AU MOINS UNE CIRE AYANT UN POINT DE FUSION ENTRE 60 ET 110C, AU MOINS UN POLYMERE CATIONIQUE AYANT UN POIDS MOLECULAIRE COMPRIS ENTRE 1000 ET 3000000, AU MOINS UN POLYMERE ANIONIQUE ET DES INGREDIENTS HABITUELLEMENT UTILISES EN COSMETIQUE.

Description

Composition à base de polymères cationiques, de polymères

anioniques et de cires destinée à être utilisée en cosmétique.

La présente invention est relative à l'utilisation conjointe de polymères cationiques, de polymères anioniques et de cires

dans des compositions cosmétiques.

Il est bien connu d'utiliser dans des compositions de ma-

quillage des cires.

L'un des principaux problèmes rencontré cependant dans ce type de produit est l'adhérence et la tenue du maquillage sur

la peau.

Un autre problème est celui de la bonne répartition de la

cire et de la stabilité de la composition dans le temps.

On souhaite par ailleurs également obtenir une uniformité plus grande du maquillage et éviter la rupture du film Dans une application particulière constituée par les mascaras on recherche des moyens permettant d'améliorer l'allongement des cils. Enfin, les compositions cosmétiques notamment de maquillage contiennent généralement des pigments et l'on cherche à améliorer la répartition des pigments dans la composition afin d'avoir

une coloration plus uniforme de la composition et du film.

La demanderesse a découvert qu'en utilisant en association avec les cires au moins un polymère cationique et au moins un

polymère anionique il était possible de préparer une composi-

tion cosmétique présentant une stabilité dans le temps amélio-

rée Elle a par ailleurs constaté qu'il était possible de

former, grâce à cette composition, des pellicules qui, lors-

qu'elles étaient appliquées sur un support, permettaient de

prolonger la surface de ce support.

Ces résultats ont été obtenus en particulier pour une

classe de cires particulières choisies parmi les cires végé-

tales, minérales, animales ou synthétiques ayant un point de

fusion compris entre 60 et 110 'C et une pénétration à l'ai-

guille à 250 C de 3 à 40, telle que mesurée selon la norme américaine ASTM D 5 ou selon la norme française NFT 004 Le principe de la mesure de la pénétration d'une aiguille selon les normes ASTM D 5 et NFT 004 consiste à mesurer la profondeur exprimée en dixièmes de mm à laquelle pénêtre une aiguill normalisée (pesant 2,5 g placée dans un porte- aiguille pesant 47,5 g, soit au

total 50 g) placée sur le cire pendant 5 secondes.

Elle a constaté par ailleurs que l'utilisation d'un polymère cationique et d'un polymère anionique avec les cires permettait d'obtenir une meilleure répartition des pigments

dans ces compositions.

La présente invention a donc pour objet des compositions à base de polymères cationiques, de polymères anioniques et de cires ayant un point de fusion de 60 à 110 'C destinées à être

utilisées en cosmétique.

Un autre objet de l'invention est constitué par le procédé de traitement cosmétique notamment de la peau mettant en

oeuvre cette association.

D'autres objets apparaîtront à la lecture de la descrip-

tion et des exemples qui suivent.

Les compositions destinées à être utilisées en cosmétique conformes à l'invention, sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins une cire ayant un point de fusion compris entre 60 et 1100 C et une pénétration à l'aiguille à 250 C de 3 à 40, au moins un polymère cationique ayant un poids moléculaire de 1 000 à 3 000 000 et au moins un polymère anionique en présence d'un excipient cosmétique approprié. La quantité de polymère cationique est comprise entre 0,1 et 10 % et de préférence entre 0,1 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition; la concentration en polymère anionique est comprise entre 0,1 et 10 % et de préférence entre

0,1 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composi-

tion, ces pourcentages étant exprimés en pourcentages de

matières actives.

La quantité de cire est comprise entre 2 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence

entre 5 et 40 %.

Les cires utilisées conformément à l'invention sont choisies parmi les cires animales, les cires végétales, les cires minérales et les cires synthétiques présentant des point de fusion de 60 à 1100 C et une pénétration à l'aiguille à 250 C de 3 à 40 Ces cires sont insolubles dans l'eau et présentent

une structure cristalline.

Les cires plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont choisies pour les cires animales, parmi les cires d'abeilles, les cires d'insectes de Chine; pour les cires végétales parmi les cires de Carnauba, de Candelilla,

d'Ouricury, de fibres de liège, de canne à sucre ou du Japon.

Pour les cires minérales on peut citer'en particulier les paraffines, les cires microcristallines, les ozokérites, les cires de montan ainsi que des compositions à base de ces cires

et de produits comme la cérésine.

Pour les cires synthétiques on peut citer les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher et

Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters.

Ces cires sont bien connues dans l'état de la technique.

Conformément à l'invention, les cires utilisables doivent être de préférence solides et rigides à une température inférieure

à 50 C.

Les polymères cationiques utilisés conformément à l'in-

vention sont notamment des polymères de type polyamine, poly-

aminopolyamide ou polyammonium quaternaire, le groupement amine ou ammonium faisant partie de la chaîne polymère ou étant relié à celle-ci et ont des poids moléculaires compris

entre 1000 et 3 000 000.

De tels polymères sont décrits notamment dans les brevets français et demandes de brevets français 2 077 143, 1 492 597,

2.162 025, 2 280 361, 2 252 840, 2 368 508, 1 583 363, 2 080 759,

2.190 406, 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434, 2 189 434

et 2 413 907, les brevets US 3 589 978, 4 031 307, 3 227 615,

2.961 347, 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462,

2.261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904,

4.005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 et

4.027 020.

Des polymères de ce type utilisables selon l'invention sont notamment:

1 ) des copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou métha-

crylate de dialkylaminoalkyle (quaternisés ou non), tels que ceux vendus sous les dénominations Gafquat par la Gaf Corp. comme par exemple le "copolymère 845 ", le "Gafquat 734 ou 755 " décrits notamment plus en détail dans le brevet français 2.077 143 et la demande de brevet français 2 393 573, 2 ) des dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires tels que ceux décrits dans le brevet français 1 492 597 et notamment les polymères vendus sous les dénominations JR tels que JR 125, JR 400, JR 30 M et LR, tels que LR 400 et LR 30 M par la Société Union Carbide Corp, des dérivés de cellulose cationiques tels que les CELQUAT L 200 et CELQUAT H 100 vendus par la Société National Starch, 3 ) des polysaccharides cationiques comme décrits dans les brevets américain 3 589 978 et 4 031 307 et en particulier le Jaguar C 13 S vendu par la Société Meyhall, 4 ) les polymères cationiques choisis dans le groupe formé par: a) les polymères contenant des motifs de formule A Z A Z (I) dans laquelle A désigne un radical

comportant deux fonctions amine et de préférence N N -

et Z désigne le symbole B ou B'; B et B' identiques ou diffé-

rents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, non substitué

ou substitué par des groupements hydroxyle et pouvant compor-

ter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3

cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les atomes d'oxy-

gène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de grou-

pements éther ou thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, amine, alkylamine, alkénylamine, benzylamine, oxyde d'amine,

ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uré-

thane; ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français 2 162 025, b) les polymères contenant des motifs de formule: A Z A Z 1 (II) dans laquelle A désigne un radical

comportant deux fonctions amine et de préférence -NN-

et Z 1 désigne le symbole B 1 ou B'1 et il signifie au moins une fois le symbole B'I; Bl désigne un radical bivalent qui est un

radical alkylène ou hydroxyalkylène à chatne droite ou ra-

mifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, B'1 est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone consécutifs dans la chaîne principale, non substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant une ou plusieurs fonctions hydroxyle; ces polymères et leur procédé de préparation sont décrits dans le brevet français 2 280 361; c) les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxydation des polymères de formules cidessus indiquées sous

a) et b).

) Les polyaminopolyamides réticulés éventuellement alcoylés choisis dans le groupe formé par au moins un polymère réticulé soluble dans l'eau, obtenu par réticulation d'un polyaminopolyamide (A) préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine Le composé acide est choisi parmi: (i) les acides organiques dicarboxyliques, (ii) les acides aliphatiques mono et dicarboxyliques à double liaison (iii) les esters des acides précités, de préférence les esters d'alcanols inférieurs ayant de 1 à 6 atomes de carbone; (iv) les mélanges de ces composés La polyamine est choisie parmi

les polyalcoylène-polyamines bis-primaires mono ou bis-secon-

daires O à 40 moles % de cette polyamine peuvent être rempla-

cées par une diamine bis-primaire de préférence l'éthylène-dia-

mine ou par une diamine bis-secondaire de préférence la pipéra-

zine et O à 20 moles % peuvent être remplacées par l'hexaméthy-

lènediamine La réticulation est réalisée au moyen d'un agent réticulant (B) choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés La réticulation est caractérisée par le fait qu'elle est réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminopolyamide (A) et généralement de 0,025 à environ U,2 et en particulier de 0,025 à environ 0,1 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminopolyamide (A) Ces polymères et leur préparation sont

décrits plus en détail dans le brevet français n 2 252 840.

Ces polymères réticulés sont solubles à 10 % dans l'eau sans formation de gel, la viscosité d'une solution à 10 % dans l'eau à 25 C est supérieure à 3 centipoises et habituellement

comprise entre 3 et 200 centipoises.

Les polyaminopolyamides (A) eux-memes sont également

utilisables selon l'invention.

6 ) Les polyaminopolyamides réticulés solubles dans l'eau

obtenus par la réticulation d'un polyaminopolyamide (A) (ci-des-

sus décrit) au moyen d'un agent réticulant choisi dans le groupe formé par:

(I) les composés du groupe comprenant ( 1) les bis-halo-

hydrines ( 2) les bis-azétidinium, ( 3) les bis-haloacyldia-

mines, ( 4) les bis-halogénures d'alcoyles; (II) les oligomères obtenus par réaction d'un composé (a) choisi dans le groupe formé par ( 1) les bis-halohydrines, ( 2) les bis-azétidinium, ( 3) les bis-haloacyldiamines, ( 4) les bis-halogénures d'alcoyles, ( 5) les épihalohydrines ( 6) les diépoxydes, ( 7) les dérivés bis-insaturés, avec un composé (b) qui est un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis du composé (a) (III) Le produit de quaternisation d'un composé choisi dans le groupe formé par les composes (a) susnommés et les oligomères (II) et comportant un ou plusieurs groupements amine tertiaire alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant (c) choisi de préférence dans le groupe

formé par les chlorures, bromures, iodures, sulfates, mésy-

lates et tosylates de méthyle ou d'éthyle, le chlorure ou bromure de benzyle, l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et le glycidol La réticulation est réalisée au moyen de 0,025

à 0,35 mole, en particulier de 0,025 à 0,2 mole et plus parti-

culièrement de 0,025 à 0,1 mole d'agent réticulant par groupe-

ment amine du polyaminopolyamide.

Ces réticulants et ces polymères ainsi que leur procédé de préparation sont décrits dans la demande de brevet francais

n 2 368 508.

7 ) Les dérivés de polyaminopolyamides résultant de la condensation de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels On peut citer par exemple les polymères acide adipique-dialcoylaminohydroxyalcoyl-dialcoyèlane triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle, décrits

dans le brevet français 1 583 363.

Parmi ces dérivés, on citera les polymères acide adi-

pique-diméthylamino hydroxy-propyl-diéthylènetriamine vendus sous la dénomination Cartarétine F, F 4 ou F 8 par la Société

SANDOZ.

8 ) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au

moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxy-

lique choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicar-

boxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone Le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8: 1 et 1,4: 1; le polyaminopolyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine

par rapport au groupement amine secondaire du polyaminopolya-

mide compris entre 0,5: 1 et 1,8: 1; cités dans les brevets

EUA 3 227 615, 2 961 347.

Les polymères de ce type sont notamment ceux vendus sous

la dénomination HERCOSETT 57 par la Société Herculès Incorpo-

rated ayant une viscosité à 25 C de 30 cps à 10 % en solution aqueuse; sous la dénomination PD 170 ou DELSETTE 101 par la

Société Herculès dans le cas du copolymère d'acide adipi-

que: époxypropyl diéthylène-triamine.

9 ) Les cyclopolymères ayant un poids moléculaire de 20.000 à 3 000 000 tels-que les homopolymères comportant comme constituant principal de la chaîne, des motifs répondant à la formule (III) ou (III'):

(CH 2)

(CH CQ (SC H 2 H)t

(III) CH R"C CR-CH R"C CR"-CH 2-

2 t I I 2 2

H 2 C CH 2 H 2 C CH 2

N

R R' (III') R

dans laquelle Q et t sont égaux à O ou 1, et la somme + t = 1

R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendam-

ment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupement alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un

groupement amidoalcoyle inférieur et o R et R' peuvent dési-

gner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont ratta-

chés des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymeres comportant des unités de formule III ou III' et des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, O est un anion, tel que bromure, chlorure, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate,

bisulfite, sulfate, phosphate.

Parmi les polymères d'ammonium quaternaire du type ci-des-

sus définis, on citera l'homopolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium vendu sous la dénomination MERQUAT 100 ayant un poids moléculaire inférieur à 100 000 et le copolymère de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et d'acrylamide ayant un

poids moléculaire supérieur à 500 000 et vendu sous la dénomi-

nation de MERQUAT 550 par la Société MERCK.

Ces polymères sont décrits dans le brevet français 2 080 759

et son certificat d'addition n 2 190 406.

) Les polyammonium quaternaires contenant des motifs récurrents de formule:

R 1 OR

Il 1 3 0 e' A, N" B 2 (IV)

R 2 R 4

dans laquelle R 1 et R 2, R 3 et R 4 égaux ou différents représen-

tent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphati-

ques contenant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ou bien R 1 et R 2 et R 3 et R 4, ensemble ou séparément constituent avec les atomes d'azote

auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éven-

tuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R 1 R 2, R 3 et R 4 représentent un groupement: R'

-CH 2 CH

R' dans lequel R'3 désigne hydrogène ou alcoyle inférieur et R'4 désigne l'un des groupements suivants:

0 O O R' O

I Ii IC / 6 IR

-CN; C OR' '5 C-N, C O R' -D,

o et C NH R' D R'5 désignant un groupement alcoyle inférieur, R'6 désignant ' l'hydrogène ou un groupement alcoyle inférieur, R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire,

A 2 et B 2 représentent des groupements polyméthyléniques conte-

nant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés

dans la chaîne principale un ou plusieurs cycle(s) aromati-

que(s) tels que le groupement:

-CH 2 I CH 2 (

-CHi Cp (o, m, p) un ou plusieurs groupements: (CH 2)n Y 1 (CH 2)n Y 1 désignant 0, S, SO, SO 2, R'

S S, -N -, N

R' R' 9

8 9 1

CH-, -NH C -NH -

OH

0 O

C N ou -C O -

R'8

avec X désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou orga-

nique, N étant 2 ou 3, R' désignant l'hydrogène ou un groupe-

ment alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur, ou bien A 2 et R 1 et R 3 forment avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazinique; en outre si A 2 désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B 2 peut également désigner un groupement:

(CH 2)n CO D OC (CH 2)n -

dans lequel D désigne:

a) un reste de glycol de formule O Z O -

o Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules: -H 2C O x CH 2 CH 2 ou

CH 2 -CH CH 2 CH-

CH 3 y CH 3 o x et y désignent un nombre entier de -1 à 4 représentant un

degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quel-

conque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la

pipérazine de formule: NN -

c) un reste de diamine bis-primaire de formule:

NH Y NH -

o Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent

-CH 2-CH 2-S-S-CH 2-CH 2-

2 2 SC 2 2

d) un groupement uréylène de formule NH CO NH;

X est un anion tel que, chlorure ou bromure.

Ces polymères ont une masse moléculaire généralement com-

prise entre 1 000 et 100 000.

Des polymères de ce type sont décrits, en particulier, dans les brevets français 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, les demandes française 2 336 434, et 2 413 907 et les brevets des

EUA 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462,

2.261 002, 2 271 378.

D'autres polymères de ce type sont décrits dans les brevets des EUA 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4.005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 et

4.027 020.

11 ) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'acide acrylique ou méthacrylique et comportant comme motif:

R 7 R 7 R 7

CH 2 C,C-C ou -CH 2 C -

2 C 2

j I I

C= O C=O C= O

j I I

0 O NH

I I

11 1 11

A 1 A 1 A 1

l Ij

R R N R RX

R 5 6 R N 10 9810

R 5 R 6 Rg 9 X 1 R 9 Xl dans lequel R 7 est H ou CH 3 A 1 est un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, R 8, R 9, R 10 identiques ou différents représentent un groupe alcoyle, ayant de 1 à 18 atomes de carbone, ou benzyle, R 5, R 6 représentent hydrogène ou un groupement alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, X 1 désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que

chlorure, bromure.

Le ou les comonomères utilisables appartiennent à la

famille des: acrylamide, méthacrylamide, diacétone acryl-

amide, acrylamide et méthacrylamide substitués à l'azote par

des alcoyles inférieurs, esters d'alcoyles des acides acryli-

que et méthacrylique, la vinylpyrrolidone, les esters vinyli-

ques. A titre d'exemple on peut citer: le copolymère d'acrylamide et de béta méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium méthosulfate vendu sous les dénominations Reten 205, 210, 220 et 240 ou HERCOFLOC 812, 815 par la Société Hercules, les copolymères de méthacrylate d'éthyle, méthacrylate d'oléyle, béta méthacryloyloxygthyldiéthyl méthylammonium méthosulfate référencés sous le nom de Quaternium 38 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary,

le copolymère de méthacrylate d'fthyle, méthacrylate d'abié-

tyle et bâta méthacryloyloxyéthyldiéthyl méthylammonium métho-

sulfate référencé sous le nom de Quaternium 37 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary, le polymère de béta méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium

bromure référencé sous le nom de Quaternium 49 dans le Cosme-

tic Ingrédient Dictionary, le copolymère de béta méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium

méthosulfate et béta méthacryloyloxyéthyl stéaryldiméthylammo-

nium méthosulfate référencé sous le nom de Quaternium 42 dans le Cosmetic Ingredient Dictionary, le copolymère d'aminoéthylacrylate phosphate/acrylate vendu sous la dénomination Catrex par la'Société National Starch, qui a une viscosité de 700 cps à 25 C dans une solution aqueuse

à 18 %,

les copolymères cationiques greffés et réticulés ayant un poids moléculaire de 10000 à 1 000 000 et de préférence de 15.000 à 500 000 résultant de la copolymérisation: a) d'au moins un monomère cosmétique, b) de méthacrylate de diméthylaminoéthyle, c) de polyéthylène glycol, et d) d'un réticulant poly insaturé,

décrits dans le brevet français 2 189 434.

Le réticulant est pris dans le groupe constitué par: le diméthacrylate d'éthylène glycol, les phtalates de diallyle,

les divinylbenzènes, le tétraallyloxyéthane et les polyallyl-

sucroses ayant de 2 à 5 groupes allyle par mole de sucrose.

Le monomère cosmétique peut être d'un type très varié, par exemple, un ester vinylique d'un acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un ester allylique ou méthallylique d'un

acide ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un acrylate ou métha-

crylate d'un alcool saturé ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un alkyl vinyléther dont le radical alkyle comporte de 2 à 18 atomes de carbone, une oléfine ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un dérivé hétérocyclique vinylique, un maléate de dialkyle ou de N,N-dialkylaminoalkyle dont les radicaux alkyle

ont de 1 à 3 atomes de carbone ou un anhydride d'acide insa-

turé. 12 ) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tel que par exemple le Luviquat FC 905 vendu par la Société B A S F. 13 ) Les polymères cationiques siliconés par exemple ceux décrits dans les demandes européennes 17121 et 17122, dans le brevet américain 4 185 087, la demande de brevet japonaise 80.66 506 et autrichienne 71 01171 encore ceux cités dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination l'AMODIMETHICONE tel

que le produit commercialisé en mélange avec d'autres ingré-

dients sous le nom d'émulsion cationique "Dow Corning 929 ".

14) Des dérivés d'amidons ou 'éther d'amidons cationisés tels que ceux décrits dans la demande de brevet français 2.434 821 notamment le polymère vendu sous la dénomination LAB

358 par la Société ROQUETTE.

) Les polyalkylène imines.

16 ) Les polymères contenant dans la chaîne des motifs

vinylpyridine ou vinylpyridinium.

* 17 ) Les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine.

18 ) Les dérivés de chitine.

19 ) Les protéines et polypeptides d'origine animale ou

végétale cationisés par une amine grasse tertiaire.

Les polymères des groupes 9 et 15 sus-definis sont moins

appropriés dans l'application visée.

Les polymères anioniques utilisables conformément à l'invention sont des polymères comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques, sulfoniques ou phosphoriques Ils

ont un poids moléculaire compris entre 500 et 3 000 000.

Les groupements carboxyliques sont apportés par des mono ou diacides carboxyliques insaturés représentés notamment par la formule: R 1, (A)n COOH

R R

Z 3

dans laquelle N est un nombre entier de O à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone

du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lors-

que N est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène, soufre, R 1 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, benzyle, R 2 désigne un atone d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, carboxyle, R 3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, -CH 2-COOH,

phényle, benzyle.

Dans la formule précitée un radical alcoyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particuller méthyle, éthyle Les polymères anioniques préférés conformes à l'invention sont choisis notamment parmi: les homo ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL E ou K par la Société ALLIED COLLOID, ULTRAHOLD 8 par la Société CIBA GEIGY, DARVAN n 7 par la Société Van der BILT, VINAPOL 1640 par la Société SHEBY, CARBOSET 514 par la Société GOODRICH; les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 ou HERCOFLOC 1018, 1031 ou 1021 par la Société HERCULES, les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique et d'alcool vinylique vendus sous la dénomination HYDAGEN F par la Société HENKEL;

les copolymères des acides précités avec un monomère mono-

éthylénique tel que l'éthylène, le vinyl benzène, les esters

vinylique, allylique, les esters d'acide acrylique ou métha-

crylique, éventuellement greffés sur un polyalcoylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1 222 944 et la demande allemande 2 330 956; les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alcoylé et/ou hydroxyalcoylé tels

que décrits notamment dans les demandes de brevets luxem-

bourgeois 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER 5 par la Société American Cyanamid; les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionatede vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters

allylique ou méthallylique, éther vinylique, ou ester viny-

lique d|un acide carboxylique saturé à longue chaîne hydrocar-

bonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone.

Ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés ou encore un ester vinylique, allylique ou métallylique d'un acide carboxylique o ou F-cyclique De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français 1 222 944, 1.580 545; 2 265 782, 2 265 781; 1 564 110 et 2 439 798 Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la Société National Starch. Les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers

vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phényl-

vinyliques, l'acide acrylique et ses esters; ces polymères peuvent être estérifiés De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets des E U A 2 047 398, 2 723 248,

2.102 113, le brevet britannique 839 805 On peut citer no-

tamment les polymères vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la Société Général Anilin ou EMA 1325 par la Société MONSANTO Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide ou méthacrylamide dans leur chaîne, monoestérifiés ou monoamidifiés décrits dans les

les brevets français 2 350 834 et 2 357 241 de la demanderesse.

Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates tels que ceux vendus par la Société American Cyanamid sous la

dénomination CYANAMER A 370.

Les polymères à groupement sulfonique utilisables con-

formément à l'invention sont choisis notamment parmi: Les sels de l'acide polystyrène sulfonique tels que les sels de sodium vendus sous la dénomination Flexan 500 ayant un poids moléculaire d'environ 500 000 ou sous la dénomination Flexan 130 ayant un poids moléculaire d'environ 100 000 par la

Société National STARCH De tels composés sont décrits notam-

ment dans le brevet français 2 198 729.

Les sels de métaux alcalins ou alcalinb terreux des

acides sulfoniques dérivant de la lignine et, plus particuliè-

rement, les lignosulfonates de calcium ou de sodium tels que le produit vendu sous la dénomination Marasperse C-21 par la Société American Can Co et ceux en C 10 C 14 vendus par la

Société Avébène.

Les polymères contenant des motifs acide alkylnaph-

talène sulfonique salifié tel que le sel de sodium vendu sous

la dénomination Darvan n 1 par la Société Van der Bilt.

Les polymères comportant au moins un motif vinylsul-

fonique tel que plus particulièrement les polyvinylsulfonates ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 100 000 et notamment leurs sels de sodium, de potassium, de calcium, d'ammonium et les sels d'amines comme les sels d'alkylamiaines, d'alcanolamines ainsi que les copolymères comportant au moins

des groupements vinylsulfoniques avec un ou plusieurs comono-

mères cosmétiquement acceptables tels que des acides insaturés choisis parmi les acides acrylique, méthacrylique et leurs esters, les amides tels que l'acrylamide ou le méthacrylamide

substitués ou non, les esters vinyliques, les éthers vinyli-

ques et la vinylpyrrolidone Ces polymères sont décrits plus

particulièrement dans les brevets français 2 238 474 et amé-

ricain 2 961 431 et 4 138 477.

D'autres polymères anioniques utilisables conformément à l'invention sont choisis parmi: les polysaccharides d'origine naturelle ou synthétique, animale ou végétale et comportant des groupements anioniques tels que des groupements carboxylate, sulfate, sulfonate, phosphate On peut citer à cet effet la cellulose et les

dérivés de la cellulose carboxyméthylés (les carboxyméthylcel-

luloses) et les carboxyméthyl hydroxyéthylcelluloses, les

carraghénates, les alginates, les pectines, les amidons modi-

fiés anioniquement tels que les carboxyméthylamidons, les

gommes de guar modifiées, telles que par exemple carboxymé-

thylées, les gommes de caroube, les gommes de xanthane vendues

notamment sous les dénominations KELTROLL ou RHODIGEL.

Il est également possible d'utiliser conformément à l'invention à la place des polymères cationiques ou bien à la place des polymères anioniques des polymères amphotères Dans ce cas on utilise des polymères amphotères obligatoirement soit avec un polymère anionique, lorsque le polymère amphotère

remplace le polymère cationique, soit avec un polymère catio-

nique lorsque le polymère amphotère remplace le polymère anionique Les polymères amphotères sont constitués de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne polymère o A désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif dérivant d'un

monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carbo-

xyliques ou sulfoniques ou bien A et B peuvent désigner des

groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxy-

bétaine; A et B peuvent également désigner une chaîne polymère

cationique comportant des groupements amine secondaire, ter-

tiaire ou quaternaire dans laquelle au moins l'un des groupe-

ments amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène -dicarboxylique dont l'un des groupements carboxylique a été amené à réagir avec-une polyamine comportant un ou plusieurs

groupements amines primaires ou secondaires.

Ces polymères sont décrits notamment dans les brevets US 3.836 537 'et français 1 400 366 ainsi que dans la demande de brevet français 79 29 319 On peut également utiliser des polymères amphotères de dialkylaminoalkyle meth(acrylate) ou meth(acrylamide)bétainisé comportant des motifs: R

-CH 2 C

COYR 2 R

1 CH CH 2 COOL dans laquelle R 1 désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, R 2 désigne un groupement alkylène de 1 à 4 atomes de carbone, Y désigne O ou NH, R 3 et R 4 désignent indépendamment

l'un de l'autre hydrogène, alkyle ayant 1 à 4 atomes de car-

bone et les copolyméres avec des esters d'acides acrylique ou méthacrylique comportant des radicaux alkyles ayant 4 à 24

atomes de carbone et des esters d'acides acrylique ou métha-

crylique comportant des radicaux alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone et éventuellement d'autres monomères tels que la N-vinylpyrrolidone l'acrylamide, l'hydroxyéthyle ou propyle acrylate ou méthacrylate, l'acrylonitrile, le styrène, le chlorostyrène, le vinyltoluène, l'acétate de vinyle, etc

connus en eux-mêmes.

Les compositions cosmétiques peuvent contenir en plus du polymére cationique, du polymère anionique et des cires, des

pigments L'invention permet d'obtenir une meilleure réparti-

tion de ces pigments dans la composition ainsi que d'améliorer

leur fixation sur la peau.

Les pigments utilisables conformément à l'invention sont choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques et les pigments nacrés On peut citer notamment à cet effet le dioxyde de titane (rutile ou anatase) éventuellement traité en surface et codifié dans le color index sous la référence CI 77 891, les oxydes de fer noir, jaune, rouge, brun codifiés sous les références CI 77 499, 77 492, 77 491, le violet de manganèse (CI 77 742), le bleu outremer (CI 77 007), l'oxyde de chrome (CI 77 288), l'hydrate de chrome (CI 77 289), le

bleu ferrique (CI 77 510) Les pigments organiques sont choi-

sis en particulier parmi les pigments D et C red n 19 (CI 45 170), D et C red N O 9 (CI 15 585) D et C red n 21 (CI 45 380), D et C orangé n 4 (CI 15510), D et C orange n 5 (CI 45 370), D et C red n' 27 (CI 45 410), D et C red n 13 (CI 15 630), D et C red n 7 (CI 15 850), D et C red n 6 (CI 15 850), D et C yellow n 5 (CI 19 140), D et C red n 36 (CI 120 85), D et C orange n 10 (CI 45 425), D et C yellow n O 6 (CI 15 985), D et C red N O 30 (CI 73 360), D et C red n' 3 (CI 45 430) et les laques à base de carmin de cochenille

CI 75470).

Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pig-

ments nacrés blancs tels que le mica recouvert d'oxyde de titane, l'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec du bleu ferrique de l'oxyde de chrome, etc, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que

ceux à base d'oxychlorure de bismuth.

Les pigments lorsqu'ils sont utilisés sont présents dans les proportions de 3 à 20 % par rapport au poids total de la

composition suivant la coloration et l'intensité de la colora-

tion que l'on cherche à obtenir.

Les compositions conformes à l'invention peuvent adopter

des formes diverses appropriées en particulier pour le maquil-

lage de la peau, des cils et des sourcils.

Ces compositions peuvent notamment se présenter sous forme solide ou pâteuse anhydre, sous forme d'émulsions huile dans eau ou eau dans huile Lorsqu'elles sont utilisées sous forme d'émulsions elles peuvent contenir des agents tensio-actifs bien connus dans l'état de la technique choisis parmi les agents tensio-actifs anioniques, non ioniques, ou amphotères ou leurs mélanges Ces compositions ne contiennent de préférence

pas d'agent tensio-actif cationique.

Une réalisation particulièrement préférée consiste à pré-

parer des émulsions anioniques ou non-ioniques en utilisant des agents tensio-actifs anioniques ou non ioniques dans des

proportions de préférence comprises entre 2 et 30 %.

Parmi les agents tensio-actifs anioniques qui peuvent

être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particu-

lier les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'amino-alcool des composés suivants les alcoylsulfates, alcoyléther sulfates, alcoylamides sulfates et éthers sulfates, alcoylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates,

les alcoylsulfonates, alcoyl amides sulfonates, alcoyl-

arylsulfonates, À\-oléfines sulfonates, paraffines sulfonates, les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfosuccinates, alcoylamides sulfosuccinates, les alcoylsulfosuccinamates,

les alcoylsulfoacétates, les alcoylpolyglycérol carbo-

xylates, les alcoylphosphate/alcoylétherphosphates,

les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoyl-

amidopolypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates.

Le radical alcoyle dans tous ces composés désigne généra-

lement une chaÂne de 12 à 18 atomes de carbone.

D'autres agents tensio-actifs anioniques sont constitués

par les sels d'acides gras tels que l'acide oléique, ricino-

léique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée et notamment les sels d'amines tel que les stéarates d'amines On-peut également citer: les acyl lactylates dont le radical alcyle comprend de 8 à 20 atomes de carbone, les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule: Alk (OCH 2-CH 2)n OCH 2 COOH

sous forme de bases ou de sels o le substituant Alk corres-

pond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone

et o N est un nombre entier compris entre 5 et 15.

Parmi les tensio-actifs non ioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier: les alcools, les alcoylphénols et acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés à cha;ne grasse comportant 8

à 18 atomes de carbone On peut également citer des copoly-

mères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés, des amines grasses polyéthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, des esters d'acides gras du saccharose, des esters d'acides gras des polyéthylèneglycols, des triesters phosphoriques, des

esters d'acides gras de dérivés de glucose.

D'autres composés entrant dans cette classe sont: les produits de condensation d'un rionoalcool, d'un -diol, d'un

alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glyci-

dol tel que:

R 4 CHOH CH 2 O (CH 2 CHOH CH 2 O) H

dans laquelle R 4 désigne un radical aliphatique, cyclloalipha-

tique ou arylaliphatique ayant de préférence entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques

pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydroxy-

méthylène et o p est compris entre 1 et 10 inclus, tels que

décrit dans le brevet francais 2 091 516.

Des composés répondant à la formule: R 50 C 2 H 30 (CH 20 H) -q H dans laquelle R 5 désigne un radical alcoyle, alcényle ou alcoylaryle et q est une valeur statistique comprise entre 1

et 10 inclus tels que décrits dans le brevet français 1 477 048.

Des composés répondant à la formule: R 2 CH 20 +C 2 2 r 6 CONH-H 2 CH 2 O Ci 2 CHOH CH-O)r H dans laquelle R 6 désigne un radical ou un mélange de radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupement hydroxyle, ayant entre 8 à 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r représente un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et désigne le degré de condensation moyen,

tels que décrits dans le brevet francais 2 328 763.

Les émulsions non ioniques sont constituées principale-

ment d'un mélange d'huile et/ou d'alcool gras, ou bien d'al-

cools polyéthoxylés ou polyglycérolés tels que des alcools

stéarylique ou cétylstéarylique polyéthoxylés.

Les émulsions anioniques sont constituées préférentielle-

ment à partir de stéarates d'amines.

Les compositions peuvent contenir en plus des composants mentionnés cidessus des ingrédients classiquement utilisés notamment dans les compositions de maquillage et choisies

parmi les huiles, les silicones les épaississants, les adoucis-

sants les produits anti-solaires, les parfums, les conserva-

teurs, les séquestrants; les polymères non ioniques ainsi que

des agents alcalinisants ou acidifiants habituellement utili-

sés dans le domaine cosmétique suivant l'application envisagée.

Les épaississants utilisables peuvent tre l'alginate de sodium ou la gomme arabique ou les dérivés cellulosiques tels

que la méthylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxy-

éthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylmé-

thylcellulose On peut également obtenir un épaississement des compositions par mélange de polyéthylèneglycol et de stearate ou de distéarate de polyéthylèneglycol ou par un mélange

d'esters phosphoriques et d'amides gras.

Les huiles sont choisies parmi les huiles végétales ou minérales et notamment parmi l'huile de palme hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de vaseline, l'huile de paraffine. Les compositions particulièrement préférées sont celles comprenant à titre de polymère cationique, les polymères

dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammo-

nium quaternaires et les polyaminopolyamides éventuellement

réticulés définis ci-dessus.

Les polymères anioniques préférés sont choisis notamment parmi les polymères ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique tels que ceux vendus sous la dénomination Versicol, Vinapol 1640, Darvan N 7, les carboxyméthylcelluloses, les gomme de Guar modifiées notamment carboxyméthylées, les gommes de xanthane telles que celles vendues sous la dénomination de Keltroll. Selon une réalisation préférentielle de l'invention on utilise avec les polymères cationiques et anioniques préférés

mentionnés ci-dessus, les cires animales, végétales, microcris-

tallines ou synthétiques.

Les compositions conformes à l'invention sont particuliè-

rement appropriées pour être utilisées comme mascara se présentant sous forme solide ou pâteuse anhydre ou d'émulsions huile dans

eau ou eau dans huile.

De telles compositions contiennent en plus des cires, du polymère cationique et du polymère anionique, des agents

épaississants et des pigments permettant d'obtenir la colora-

tion souhaitée Ces mascaras permettent en particulier d'allonger les cils Les mascaras particulièrement préférés sont des compositions contenant en association des polymères dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire et un polyméthacrylate de sodium tel que celui vendu sous la

dénomination DARVAN no 7.

Une autre application de l'invention est l'utilisation des compositions comme fard à paupières Ces compositions se présentent de préférence sous forme d'émulsions eau dans huile

ou huile dans eau et contiennent les cires, un polymère catio-

nique et un polymère anionique, des pigments et un agent de

surface anionique ou non ionique.

Les compositions peuvent enfin être utilisées comme rouge à lèvres, comme fard à joues, comme crème pour le visage notamment comme des produits raffermissant la peau et diminuant

les ridules avec un effet tenseur.

De telles compositions contiennent en plus des cires, du polymère anionique et du polymère cationique, des huiles, des

agents de surface.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'inven-

tion sans pour autant présenter un caractère limitatif.

EXEMPLE 1

On prépare la composition suivante Stéarate de triéthanolamine Cire microcristalline (Pf 89 C) Cire d'abeille (Pf 61-650 C) Cire de Carnauba (Pf 83-86 C) Parahydroxybenzoate de méthyle Parahydroxybenzoate de propyle Gomme arabique Darvan 7 Polymère JR 400 Oxyde de fer rouge Oxyde de fer noir ,00 g ,00 g ,00 g ,00 g 0,15 g 0,15 g 4,70 g 1,00 g 1,00 g , 00 g ,00 __g 82,00 g

Pour préparer la composition on fait fondre les diffé-

rents constituants à 90 C et on mélange.

Cette composition se présente sous forme d'un pain uti-

lisé comme mascara.

Les cils maquillés grâce à cette composition sont ral-

longés de façon notable

EXEMPLE 2

On prépare la composition suivante Cire de Carnauba (Pf 83-86 C) 15,00 g Cire de Candelilla (Pf 66-71 C) 7,00 g Stéarate de triéthanolamine 10,00 g Darvan 7 1,00 g Polymère JR 400 1,00 g Hydroxyéthyl cellulose 0,20 g Polysulfure d'aminosilicate 4,00 g Oxyde de fer noir 5,00 g Imidazolidinyl urée 0,30 g Eau permutée qsp 100 g Cette composition utilisée comme mascara automatique est obtenue en chauffant à 90 C les corps gras avec les pigments et en ajoutant sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles Appliquée sur les cils, on

observe un allongement de ceux-ci.

EXEMPLE 3

On prépare la composition suivante: Ester d'acide gras et de sorbitan 4, 00 g Cire microcristalline (Pf 89 C) 5,00 g Cire d'abeille (Pf 61-65 C) 2,00 g Huile de paraffine 8,00 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,30 g Mica titane 10,00 g Poudre de polyethylène 5,00 g Vinapol 1640 O 050 g Polymère AM 0,50 g Eau permutée qsp 100 g On prépare une émulsion eau dans huile avec les éléments mentionnés ci-dessus en chauffant vers 90 C les corps gras et l'émulsifiant et en ajoutant sous vive agitation l'eau et les

autres composants.

Ce produit est utilisé comme fard à paupières.

EXEMPLE 4

On prépare la composition suivante: Palmitate d'isopropyle 22,00 g Huile de paraffine 26,00 g Huile d'amande douce 0,50 g Ozokérite (Pf 73-74 C) 2,00 g Alcool de lanoline 6,50 g Huile de silicone 2,00 g Lanolate de magnésium 2,90 g Polyvinyl sulfonate de sodium 0,5 g Polymère cationique JR 400 0,8 g Conservateurs qs Parfum qs Eau déminéralisée stérile qsp 100 g Cette composition qui se présente sous forme d'émulsion

est utilisée comme crème raffermissante pour le visage.

EXEMPLE 5

On prépare la composition suivante en chauffant à 90 C les corps gras avec les pigments puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles: Acide stéarique 3 g Cire microcristalline (P F 89 C) 1 g Huile de palme hydrogénée 2 g Triéthanolamine 1,2 g Polyéthylène glycol 1500 15 g Silicate de magnésium 0,6 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Parahydroxybenzoate de propyle 0,1 g Imidazolidinyl urée 0,3 g Polysulfure d'alumino silicate 2 g Dioxyde de titane 3 g Mica titane 15 g Darvan 7 0,5 g LAB 358 0,5 g Eau permutée stérile qsp 100 g Cette composition se présente sous forme d'une émulsion

et elle est utilisée comme fard à paupières.

EXEMPLE 6

On prépare la composition suivante en chauffant à 90 C les corps gras avec les pigments puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles: Cire de Candellila (P F 66171 C) 5 g Cire microcristalline (P F 89 C) 10 g Cire d'abeille (P F 61/65 C) 10 g Stéarate d'A M P 10 g Hydroxy propyl cellulose 0,8 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Parahydroxybenzoate de propyle 0,1 g Oxyde de fer noir 5 g Darvan 7 0,2 g Hercofloc 812 0,2 g Eau permutée stérile qsp 100 g Cette composition se présente sous la forme d'une émulsion

huile dans eau Elle est utilisée comme mascara automatique.

EXEMPLE 7

On prépare la composition suivante en chauffant à 90 C les corps gras avec les pigments puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles: Cire de Candellila (P F 66/71 C) 14 g Ozokérite (P F 73/74 C) 3 g Résine P 8011 1 g Résine P 27 24 1 g Talc 3 g Bentonite modifiée organiquement 2 g Propylène carbonate 0,5 g Oxyde de fer noir 5 g Polysulfure d'alumino-silicate 2 g Butyl hydroxy toluène 0,030 g Gantrez ES 425 0,5 g Dow Corning 929 0,5 g Isoparaffine qsp 100 g Pour la préparation on disperse la bentonite dans le mélange d'isoparaffine et de propylène carbonate; on obtient un gel auquel on ajoute, en chauffant modérément, et sous

agitation les autres constituants.

Cette composition est utilisée comme un mascara résistant

à l'eau.

EXEMPLE 8

On prépare la composition suivante en mélangeant les différents constituants par chauffage à 50-60 C: Trilaurate de glycérol 15 g Suif hydrogéné 5 g Cire de lanoline 6 g Cire de Carnauba (P F 83/86 C) 15 g Talc 10 g Butyl hydroxytoluène 0,05 g Polysulfure d'alumino silicate 3 g Dioxyde de titane 5 g Mica titane 15 g Gantrez ES 425 0,5 g Gafquat 755 0, 5 g Isoparaffine qsp 100 g Cette composition est utilisée comme fard à paupières

résistant à l'eau.

EXEMPLE 9

On prépare la composition suivante en chauffant à 90 C les corps gras avec les pigments puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles: Acide stéarique 1 g Cire de Carnauba (P F 83/86 C) 1 g Huile de ricin hydrogénée 3 g Triéthanolamine 0,4 g Méthyl hydroxypropyl cellulose 2,5 g Polyethylène glycol 1500 12 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Parahydroxybenzoate de propyle 0,1 g Parahydroxybenzoate d'éthyle 0,1 g Silicate de magnésium 0,5 g Dioxyde de titane 10 g Polysulfure d'alumino silicate 2 g Oxyde de fer noir 2 g Hercofloc 1018 0,1 g Merquat 550 0,5 g Eau permutée stérile qsp 100 g

Cette composition qui se présente sous forme d'une émulsi.

huile dans eau est utilisée comme eye-liner.

EXEMPLE 10

On prépare la composition suivante en chauffant à 90 C les corps gras avec les pigments puis on ajoute sous agitation viye les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles: on Cire microcristalline (PF 89 C) 1 g Paraffine (PF 60 C) S g Isostéarate de glycérol (autoémulsionnable) 4 g Huile de vaseline 20 g Myristate d'isopropyle 5 g Imidazolidinyl urée 0,3 g Parahydroxybenzoate dc méthyle 0,15 g Oxyde de fer brun 1 g DC Red 7 0,2 g Dioxyde de titane 3 g Mica titane 10 g Darvan 2 0,5 g Luviquat FC 905 0,5 g Eau permutée stérile qsp 100 g Cette composition qui se présente sous forme d'une émulsion

huile dans eau est utilisée comme fard à joues.

EXEMPLE Il

On prépare la composition suivante en chauffant à 90 C les corps gras avec les pigments puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles: Huile de paraffine 17 g Cire microcristalline (PF 890 C) 3 g Glycérides d'acide gras saturée 5 g Lanolate de magnésium 4 g Lanoline hydrogénée 3 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,3 g Oxyde de fer 2,5 g Dioxyde de titane 5 g Carboset 525 0,5 g Polyéthylèneimine 0,5 g Eau permutée stérile qsp 100 g Cette composition qui se présente sous la forme d'une

émulsion eau dans huile est utilisée comme fard à joues.

EXEMPLE 12

On prépare la composition suivante en chauffant à 90 C les corps gras avec les pigments puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles: Acide stéarique 10 g Cire de Candellila (PF 66/71 C) 3 g Cire d'abeille (PF 61/65 C) 5 g Cire microcristalline (PF 89 C) 10 g Triéthanolamine 3 g Gomme de Guar 3 g Méthyl cellulose 0,2 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Parahydroxybenzoate de propyle 0,1 g Oxyde de fer noir 6 g Flexan 130 0,5 g Polymère dénommé AZA 0,5 g Eau permuté'e stérile qsp 100 g Cette composition qui se présente sous la forme d'une

émulsion huile dans eau est utilisée comme un mascara automatique.

EXEMPLE 13

On prépare la composition suivante en chauffant à 90 C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles: Ester de glycérol et d'acide gras 6 g Ester polyoxyéthyléné d'acide gras 3 g Cire de Montan (PF 85 C) 3 g Cire de Candellila (PF 66/71 C) 3 g Cire microcristalline (PF 89 C) 12 g Gomme de Caroube 5 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Parahydroxybenzoate de propyle 0,1 g Parahydroxybenzoate d'éthyle 0,1 g Oxyde de fer noir 4 g Polysulfure d'alumino silicate 3 g Jaguar C 13 S 0, 5 g Darvan 1 0,5 g Eau permutée stérile qsp 100 g Cette composition qui se présente sous forme d'une émulsion

huile dans eau est utilisée comme mascara automatique.

EXEMPLE 14

On prépare la composition suivante en chauffant à 90 C les corps gras avec les pigments puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles: Cire de Carnauba (P F 83/85 C) 10 g Cérésine (P F 70/73 C) 9 g Stéarate de triéthanolamine 12 g Hydroxy éthyl cellulose, 2 g Oxyde de fer noir 10 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,3 g Mercurothiolate sodique 0,002 g Amersette TM 0,5 g Darvan 7 0,5 g Eau permutée stérile qsp 100 g

Cette composition est utilisée comme mascara automatique.

EXEMPLE 15

On prépare la composition suivante en chauffant à 90 C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles: Cire de Carnauba (P F 83/86 C) 10 g Cérésine (P F 70/73 C) 9 g Stéarate de triéthanolamine 12 g Hydroxyéthyl cellulose 2 g Oxyde de fer noir 10 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,3 g Mercurothiolate sodique 0,002 g Amersette TM 0,5 g JR 400 0,5 g Eau permutée stérile qsp 100 g

Cette composition est utilisée comme mascara automatique.

EXEMPLE 16 On prépare la composition suivante en chauffant à 90 C les corps gras

avec les pigments puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles: Huile de vaseline 20 g Myristate d'alkyle 6 g Cire d'abeille (P F 61/65 C) 10 g Borate de sodium 1 g Parahydroxybenzoate de propyle 0,I 5 g Imidazolidine urée 0,30 g Oxydes de fer 5 g Dioxyde de titane 5 g Darvan 7 0,2 g Lexein CP 125 1 g Eau permutée stérile qsp 100 g

Cette composition est utilisée comme produit anticernes.

EXEMPLE 17

On prépare la composition suivante en faisant fondre les différents constituants à 50-60 'C et l'on agite pour homogénéiser Cire de Carnauba (PF 83/86 C) 17 g Ozokérite (PF 73/74 C) 16 g Lanoline 24 g Huile de paraffine 24 g Gantrez ES 425 (GAF) 0,5 g Dow Corning 929 0,5 g Isoparaffine 5 g Pigments autorisés 8 g Dioxyde de titane 4 g Parfum 1 g Cette composition est utilisée sous la forme d'un bâton

de rouge à lèvres.

EXEMPLE 18

On prépare -la composition suivante en chauffant à 90 C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles: Ester de sorbitan et d'acide gras 4 g Myristate d'alkyle 10 g Myristate d'isopropyle 10 g Ozokérite (P F 73/74 C) 4 g Cire de Carnauba (P F 83/86 C) 1 g Imidazolidinyl urée 0,3 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Dioxyde de titane 3 g Mica titane 10 g Resyn 28 29 30 0,5 g Cartarétine F 4 0,5 g Eau permutée stérile qsp 100 g Cette composition qui se présente sous forme d'une émulsion

eau dans huile est utilisée comme fard à paupières.

EXEMPLE 19

On prépare la composition suivante en chauffant à 90 C les corps gras avec les pigments, puis on ajoute sous agitation vive les émulsifiants et les autres composants hydrosolubles: Ester de sorbitan et d'acide gras 4 g Cire microcristalline (P F 89 'C) 5 g Ozokérite (P F 73/74 C) 2 g Myristate d'alkyle 5 g Huile de paraffine 20 g Imidazolidinyl urée 0,3 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Oxyde de fer noir 0,2 g Oxyde de fer brun 0,5 g Oxyde de fer jaune 1 g Dioxyde de titane 3 g Mica-titane 5 g Poudre de polyéthylene 5 g Cyanamer A 370 0,5 g Delsette 101 1 g Eau permutée stérile qsp 100 g Cette composition qui se présente sous forme d'une émulsion

eau dans huile est utilisée comme produit anticernes.

Les dénominations qui sont utilisées dans les exemples qui p dent désignent les M Polymère A:

DARVAN 7:

*LAB; 358:

HERCOFLOC 812 ou encore dénommé

QUATERNIUM 39

RESINE P 8011:

RESINE P 27 24:

GANTREZ ES 425:

DOW CORNING 929:

GAFQUAT 755:

HERCOFLOC 1018:

MERQUAT 550:

DARVAN 2:

produits suivants:

Polycondensat d'acide adipique et de di-

éthylène triamine en quantités équimolaires, réticulé par l'épichlorhydrique à raison de

11 moles d'épichlorhydrine pour 100 groupe-

ments amine du polyaminopolyamide.

est un polyméthacrylate de sodium vendu par 1

Société VANDERBILT.

est un éther d'amidon cationique vendu par la

Société ROQUETTE.

d'après le dictionnaire CTFA est un copoly-

mère d'acrylamide et de méthosulfate de -

méthacrylyloxyéthyl triméthyl ammonium.

est un laurate de polyvinyle est un bipolymère acétate de vinyle/stéarate d'allyle. est le monobutyl ester de poly(méthyl vinylét

acide malélque) vendu par la Société GAF.

est un polymère cationique siliconé.

est un copolymère de polyvinylpyrrolidone

quaternaire ayant un poids moléculaire d'en-

viron 1 000 000, vendu par la Société GAF.

est un copolymère d'acide acrylique et

d'acrylamide vendu par la Société HERCULES.

est un copolymère de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500 000 véndu par la Société

MERCK.

est un sel de métaux alcalins ou alcalino-

terreux d'acide sulfonique dérivant de la

lignine vendu par la Société VANDERBILT.

LUVIQUAT FC 905:

CARBOSET 525:

FLEXAN 130:

Polymère AZA:

JAGUAR C 135:

DARVAN 1:

AMERSETTE TM:

LEXEIN CP 125:

RESYN 28 29 30:

CARTARETINE F 4:

CYANAMER A 370:

DELSETTE 101:

est un copolymère de vinylpyrrolidone/vinyl-

imidazol quaternisé vendu par la Société BASF. est un copolymère acide acrylique/acrylate

vendu par la Société GOODRICH.

est un sel de sodium de polystyrène sulfonate ayant un poids moléculaire de l'ordre de

000 vendu par la Société National Starch.

est un polycondensat cationique de pipérazine/

diglycolamine/épichlorhydrine dans les propor-

tions molaires de 4/1/5 décrit dans l'exemple

2 du brevet français n 2 280 36 I -

dérivé de gomme de guar quaternisé vendu

par la Société CELANESE.

est un polymère contenant des motifs acide alkylèi naphtalène sulfonique vendu par la Société

VANDERBILT.

est une résine amphotère de méthacrylate avec une structure de type bétaine vendu par la Société

AMERCHOL.

est un mélange de protéines et de polypeptides d'origine animale et végétale quaternisée par une amine grasse tertiaire vendue par la SociétéINOLEX. est un terpolymère d'acétate de vinyle acide crotonique/néodécanoate de vinyle vendu par

la Société NATIONAL STARCH.

est un copolymère acide adipique/diméthylamino-

hydroxypropyldiéthylène triamine vendu par la

Société SANDOZ.

est un polyacrylamide modifié ayant un poids moléculaire d'environ 200 000 et une viscosité spécifique de 3,7 + 0,5 vendu par la Société

AMERICAN CYANAMID.

est un copolymère acide adipique/époxypropyl diéthylène triamine vendu par la Société

HERCULES.

Claims

REVENDICATIONS

1 Composition destinée à être utilisée en cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins une cire ayant un point de fusion compris entre 60 et 1100 C, au moins un polymère cationique ayant un poids moléculaire compris entre 1000 et 3 000 000, au moins un polymère anionique et des

ingrédients habituellement utilisés en cosmétique.

2 Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que

la cire est choisie parmi les cires végétales, animales, minérales ou synthé-

tiques ayant une pénétration à l'aiguille à 250 C comprise entre 3 et 40 telle que mesurée selon la norme américaine ASTM D 5 ou selon la norme NFT 004 et est solide et rigide à une température inférieure à 50 C.

3 Composition selon la revendication 1 ou 2, caractéri-

sée par le fait que la cire est présente dans des proportions comprises entre 2 et 40 % en poids par rapport au poids total

de la composition.

4 Composition selon l'une quelconque des revendications

1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus au

moins un pigment minéral, organique ou nacré.

Composition selon l'une quelconque des revendications

1 à 4, caractérisée par le fait que le pigment est présent dans des proportions de 3 à 20 % par rapport au poids total de

la composition.

6 Composition selon l'une quelconque des revendications

1 à 5, caractérisée par le fait que les polymères cationique ou anionique sont présents dans des proportions de 0,1 à 10 %

en poids par rapport au poids total de la composition.

7 Composition selon les revendications 1 à 6, caracté-

risée par le fait que le polymère cationique a un poids molé-

culaire compris entrel OO et 3 000 000 et est choisi parmi les

polymères de type polyamine, polyaminopolyamide ou polyammo-

nium quaternaire, le groupement amine ou ammonium faisant

partie de la chaîne polymère ou étant relié à celle-ci.

8 Composition selon l'une quelconque des revendications

1 à 4, caractérisée par le fait que les polymères cationiques sont choisis parmi: 1) les copolymères vinyl-pyrrolidone-acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, 2) les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements

ammonium quaternaires, et les dérivés quaternaires de cellu-

lose, 3) les polysaccharides cationiques, 4) les polymères cationiques choisis parmi les polymères contenant des motifs de formule A Z A Z (I) dans laquelle A désigne un radical comportant deux fonctions amine et de préférence pipérazinyle

et Z désigne le symbole B ou B'; B et B' identiques ou diffé-

rents désignant un radical alkylène linéaire ou ramifié non

substitué ou substitué par des groupements hydroxyle et pou-

vant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; les polymères de formule: A Z A Z (II) dans laquelle A a la même signification que ci-dessus et ZI désigne le symbole B 1 ou B'1 et signifie au moins une fois B'1 B 1 étant un radical alkylêne ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, B' est un radical alkylène linéaire ou ramifié non substitué

ou substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et inter-

rompu par un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote

étant substitué par une chaîne alkyle éventuellement inter-

rompue par un atome d'oxygène et comportant éventuellement une ou plusieurs fonctions hydroxyle;

les sels d'ammonium quaternaires et les produits d'oxy-

dation des polymères de formule (I) et (II) ) des polyamino polyamides, 6) des polyamino polyamides réticulés choisis parmi: a) les polyamino polyamides réticulés éventuellement alcoylés, obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide préparé par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine, avec un agent réticulant choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les anhydrides non saturés, les dérivés bis-insaturés, le réticulant étant utilisé dans des proportions comprises entre 0,025 et 0,35 mole par groupement amine du polyaminopolyamide; b) les polyamino polyamides réticulés solubles dans l'eau, obtenus par réticulation d'un polyamino polyamide susdéfini avec un agent réticulant choisi parmi: I les bishalohydrines, les bisazétidinium, les bis-haloac diamines, les bis-halogénures d'alcoyle, II les oligomères obtenus par réaction d'un composé du groupe I ou des épihalohydrines, des diépoxydes, des dérivés bis-in-saturés, avec un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis de ces composés, III le produit de quaternisation d'un composé du groupe I et des oligomères du groupe II comportant des groupements amines tertiaires alcoylables totalement ou partiellement avec un agent alcoylant, la réticulation étant réalisée au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino polyamide,

c) les dérivés de polyamino polyamides résultant de la conden-

sation d'une polyalcoylène polyamine avec un acide polycarbo-

xylique suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels,

7) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène poly-

amine comportant deux groupements amines primaires et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique

choisi parmi l'acide diglycolique, et des acides dicarboxy-

liques aliphatiques saturés ayant 3 à 8 atomes de carbone, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8: 1 et 1,4: 1; le polyaminopolyamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine

par -rapport au groupement amine secondaire du polyaminopoly-

amide compris entre 0,5: 1 et 1,8: 1.

8) Les cyclopolymères comportant comme constituant prin-

cipal de la chaîne, des unités répondant à la formule (III) ou

(III')

(CH) (CH 2

(CH R"C CR-CH 2 -(CH 2) -R"C CR"-CH

H 2)t 1 t 22 1 I

H 2 C CH 2 H 2 C CH 2

N

(III) R R' (III') R

Y O dans laquelle et t sont égaux à O ou 1 et 2 + t = 1, R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent indépendamment l'un de l'autre, un groupement alcoyle ayant 1 à 22 atomes de

carbone, un groupement hydroxyalcoyle dans lequel le groupe-

ment alcoyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un

groupement amidoalcoyle inférieur et o R et R' peuvent dési-

gner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont ratta-

chés-des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que les copolymères comportant des unités de formule (III) ou (III') et des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, Y O est un anion, tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate,

bisulfite, sulfate, phosphate.

9) Les polyammonium quaternaires de formule: R Il i 3

N -A-N B

R 2 X R 4 X N (IV)

o R 1 et R 2, R 3 et R 4, égaux ou différents représentent des

radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques conte-

nant au maximum 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxy-

aliphatiques inférieurs, ou bien R 1 et R 2 et R 3 et R 4, en-

semble ou séparément constituent avec les atomes d'azote

auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éventuel-

lement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R 1, R 2, R 3 et R 4 représentent un groupement: /R,3 R' désignant hydrogène ou alcoyle inférieur

CH 2 -CH

R, R'4 désignant:

4 4

O O O R'

il Il 1, / 6

-CN; C OR'5; C R'5; C N

R'6

O O

fi Il

-C O -R' D; CC NH R' D

R' désignant alcoyle inférieur, R'6 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur R'7 désignant alcoylène, D désignant un groupement ammonium quaternaire A 2 et B 2 peuvent représenter des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques tels que le groupement:

CH 2

CH 2 (o, m ou p) un ou plusieurs groupements -(CH 2)n Y 1 (CH 2)n avec Y 1 désignant O, S, SO 0, 502,

R' O

S S -, N -, -N, CH-, NH C NH -,

R'8 R 9 1 OH

O O

II Il

C N ou C O -

It R' avec XE) désignant un anion dérivé d'un acide minéral ou organique, N étant 2 ou 3, R'8 désignant hydrogène ou alcoyle inférieur, R'9 désignant alcoyle inférieur ou bien A 2 et R 1 et R 3 forment avec les deux atomes auxquels ils sont rattachés, un cycle pipérazinique; En outre, si A 2 désigne un radical alcoylène ou hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B 2 peut également désigner un groupement: (CH 2)n CO D OC (CH 2}n dans lequel D désigne: a) un reste de glycol de formule O Z O o Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant aux formules:

-CCH CH O O x CH 2-CHou -CH -CH-0 OCH 2-CH-

CH 3 CH 3

3 y 3 o x et y désignent un nombre entier de 1 à 4 représentant un

degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelcon-

que de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de la pipérazine c) un reste de diamine bis-primaire de formule:

NH Y NH -

o Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou le radical bivalent CH 2-CH 2-S-S-CH 2-CH 2-, d) un groupement uréylène de formule NE-CO-NH-; n est tel que la masse moléculaire soit généralement comprise

entre 1 000 et 100 000.

X désigne un anion.

) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'acides acrylique ou méthacrylique et comportant au moins un motif:

R R R 7

R 7 Ri 7 17

CH 2-C, -CH 2 C ou -CH 2 C-

I I I

C=O C=O C =O

I I I

O O NH

i 1 1 1

N 8 R 10 R 8 R 10 (V)

R 5 R 6 R 9 1 R 9

dans lequel R 7 est H ou CH 3; A 1 est un groupe alcoyle linéaire

ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxy-

alcoyle de 1 à 4 atomes de carbone; R 8, R 9, Rio identiques ou différents désignent un groupe alcoyle, ayant 1 à 18 atomes de carbone ou un groupement benzyle; R 5, R 6 désignent H, alcoyle

ayant 1 à 6 atomes de carbone; X O désigne un anion méthosul-

fate ou halogénure.

11) Les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone-vinyl-

imidazole, 12) Les polyalkylène imines 13) les polymères contenant dans la chaîne des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, 43, 14) les condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, ) les polyuréylènes quaternaires, 16) les dérivés de la chitine, 17) les protéines et polypeptides d'origines animale ou végétale cationisés par une amine grasse tertiaire, 18) les polymères cationiques silicones,

19) les dérivés d'amidon ou d'éthers d'amidon cationisés.

9 Composition selon l'une quelconque des revendications

1 à 8, caractérisée par le fait que les polymères anioniques sont choisis parmi les polymères comportant un ou plusieurs groupements carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ayant

un poids moléculaire compris entre 500 et 3 000 000.

Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que les polymères à groupement carboxylique sont dérivés des mono ou diaciaes carboxyliques insaturés représentés par la formule: Ri \ (A) COORH n

C = C

R 2 3

dans laquelle N est un nombre entier de O à 10, A désigne un groupement méthylène éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin

lorsque N est supérieur à 1 -par l'intermédiaire d'un hétéro-

atome tel que oxygène, soufre, R 1 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, benzyle, R 2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, carboxyle, R 3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur, -CH 2-COOH, phényle, benzyle, les polymères à groupement sulfonique sont choisis parmi: les sels d'acide polystyrène sulfonique les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux des acides sulfoniques dérivant de la lignine

les polymères contenant des motifs alkylnaphtalène-

sulfonique salifié -.les polymères à motifs vinylsulfonique, les polysaccharides d'origine naturelle ou synthétique, animale ou végétale et comportant des groupements choisis

parmi les groupements carboxylate, sulfate, sulfonate, phosphate.

11 Composition selon l'une quelconque des revendications

1 à 10, caractérisée par le fait que les cires sont choisies parmi les cires d'abeilles ou les cires d'insectes de Chine pour les cires animales, les cires de Carnauba, de Candelilla, d'Ouricury, de fibres de liège, de canne à sucre ou du Japon pour les cires végétales, les ozokérites, la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines pour les cires minérales.

12 Composition selon l'une quelconque des revendications

1 à 11, caractérisée par le fait que l'on utilise à la place du polymère cationique un polymère amphotère avec le polymère anionique.

13 Composition selon l'une quelconque des revendications

1 à 11, caractérisée par le fait que l'on utilise à la place du polymère anionique, un polymère amphotère avec le polymère cationique.

14 Composition selon les revendications 12 ou 13, carac-

térisée par le fait que les polymères amphotères sont consti-

tués de motifs A et B répartis statistiquement dans la chaîne

polymère, o A désigne un motif dérivant d'un monomère compor-

tant au moins un atome d'azote basique et B désigne un motif

dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupe-

ments carboxylique ou sulfonique ou bien A et B peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwitterioniques de carboxybétaine, A et B peuvent également désigner une chaîne

polymère cationique comportant des groupements amines secon-

daires, tertiaires ou quaternaires dans laquelle au moins l'un des groupements amines porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien A et B font partie d'une chaîne d'un polymère à motif

éthylène 2, e-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxy-

lique a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou

plusieurs groupements amines primaires ou secondaires.

Composition selon l'une quelconque des revendication 1 à 14, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus au moins un agent tensio-actif choisi parmi les tensio-actifs

anioniques, non ioniques ou amphotères.

16 Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que les tensio-actifs sont présents dans des

proportions comprises entre 3 et 30 % en poids.

17 Composition selon l'une quelconque des revendications

1 à 16, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des adjuvants habituellement utilisés en cosmétique et choisis

parmi les parfums, les agents conservateurs, les agents séques-

trants, les agents épaississants, les agents adoucissants, des

polymères non ioniques, des huiles, des silicones, des pro-

duits anti-solaires, des agents acidifiants ou alcalinisants

suivant l'application envisagée.

18 Composition selon l'une quelconque des revendications

1 à 17, caractérisée par le fait que la composition se présente sous forme solide ou pâteuse anhydre, d'émulsions huile dans

e-au ou eau dans huile.

19 Utilisation de la composition selon l'une quelconque

des revendications 1 à 18, comme mascara, fard à joues ou à

paupières, rouge à lèvres ou crème de raffermissement pour la peau. Composition destinée à être utilisée comme mascara, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins comme polymère cationique un dérivé d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire et comme polymère anionique un polyméthacrylate de sodium et au moins une cire tel que

définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 3, des

pigments et des agents épaississants.