WO1999002127A1 - Utilisation pour le revetement des matieres keratiniques d'un materiau polymerique hybride - Google Patents

Utilisation pour le revetement des matieres keratiniques d'un materiau polymerique hybride Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to cosmetic or dermatological compositions containing an agent capable of forming, on a keratinous support, after drying, a deposit or a film made of a hybrid polymeric material as well as its various applications as a coating agent for keratinous materials in particular. in the field of hair products and in the field of makeup products
  • keratin materials means the materials to be treated cosmetically or dermatologically chosen from the skin, scalp, hair, eyelashes, eyebrows, nails or mucous membranes.
  • coating agent for keratin materials any material capable of forming a film or a deposit on a keratinous support
  • One of the objectives of the present invention is to seek, within the framework of face makeup products, in particular foundations, a new polymeric coating material giving, after evaporation of the solvent medium, an extremely flexible film, easily deformable under the action of facial movements without producing a sticky effect to the touch or transfer to another support
  • Traditional foundations generally transfer color and material by contact or friction on a support (tissues, skin,)
  • Most solutions brought to solve this problem use polymers forming after evaporation of the solvent medium a film on the skin which sticks and traps the pigments It is very difficult to obtain a deposit on the skin both effective, flexible enough not to introduce
  • Another objective of the invention is to be able to produce stic aqueous lipstick ks, based on a suitable polymeric coating material, which can be easily produced by extrusion without heating, homogeneous, stable and having properties of rigidity, hardness, shear thinning and of satisfactory transparency.
  • Another objective of the present invention is therefore to seek, in the context of aqueous mascaras, a new polymeric coating material for the eyelashes producing, after drying, effects for maintaining, covering and coloring the eyelashes which are both resistant. with water, ambient humidity, washing with aqueous solutions of surfactants and conventional facial makeup removers based on oils and resistant to dry rubbing (hand passes over the eyelashes)
  • This same coating material must be able to adhere easily to the eyelashes and be easily distributed along the eyelashes in a homogeneous manner, without leaving a sticky effect and without transferring.
  • the conventional mascaras generally do not allow all of these objectives to be achieved.
  • Another aim of the invention is to be able to produce aqueous gels for fixing and / or shaping the hair, based on an appropriate coating polymer, having rheological properties allowing a good grip of the product with the fingers, an ease of spreading on the hair and a homogeneous and regular deposit along the fibers.
  • hybrid materials constituted by a crosslinked network obtained by complexation of at least one metal cation with at least one water-soluble polymer carrying functional groups capable of forming hydrogen bonds such as sugars, oligosaccharides polysaccharides, cellulose derivatives, crosslinking resulting from hydrogen interactions between functional groups and water molecules in the hydration sphere of the hydrated metal cation.
  • functional groups capable of forming hydrogen bonds such as sugars, oligosaccharides polysaccharides, cellulose derivatives, crosslinking resulting from hydrogen interactions between functional groups and water molecules in the hydration sphere of the hydrated metal cation.
  • US Pat. No. 4,506,684 describes crosslinked cellulosic materials of this type intended in the manufacture of tobacco substitute products or additives in cigarettes
  • this type of hybrid polymeric material constitutes a remarkable coating agent for keratin materials making it possible to achieve all of the objectives of the invention which have been listed above and which can be used in multiple forms of cosmetic and dermatological formulations, in particular in hair products in make-up products and in skin care products
  • the main object of the invention is therefore the use for the coating of keratin materials of a hybrid polymer material capable of being obtained from an aqueous solution comprising
  • Another object relates to cosmetic and dermatological compositions containing, in a cosmetically acceptable medium, at least one agent forming, after application to keratin materials, a film or a deposit consisting of a hybrid polymeric material as defined above.
  • the proportion of ammonium salt or of metallic cation relative to the weight of the polymer must generally be equal to at least 50% by weight but must not exceed the value corresponding to the saturation limit of the electrolyte in water, at the processing temperature of the polymer / ammonium salt or metal cation mixture This temperature generally varies from 10 ° to 180 ° C and more preferably from 20 ° to 100 ° C
  • a hybrid polymeric material will be used as coating agent in which the water-soluble polymer will also have in its structure anionic or amphoteric functional groups making it possible to obtain, in addition to the first crosslinking network by hydrogen bridging, second crosslinking network resulting from ionic interactions between the ionic functional groups and a preferably multivalent metallic cation Said cation participating in the formation of the second crosslinking network by ionic bridging may be the same as that participating in the formation of the first crosslinking network by hydrogen bridging or from another ammonium salt o u metal cation
  • the salts of the invention are preferably chosen from cosmetically acceptable inorganic or organic salts of alkali metal such as L ⁇ + , Na + , r, of alkaline earth metal such as Ba 2+ , Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ or of metal chosen from Al 3+ , Mn 2+ , Zn 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Cu 2+ , Ce 4+ , Zr 2+ , T ⁇ 2+ , B ⁇ 3+ , N ⁇ 2+ , V 3+ , V 4 * , V 5+ or ammonium (NH 4 +)
  • the mineral salts are chosen, for example, from halides such as bromide chlorides, lodides, fluorides, sulfates, chlorates, phosphates nitrates carbonates, bicarbonates nit ⁇ tes perchlorates, pe ⁇ odates and sulfonates
  • the organic salts are chosen for example from acetates, gluconates
  • the water-soluble polymers used according to the invention to form the coating material are preferably chosen from natural, modified or synthetic natural polymers comprising functional groups acceptors / donors of hydrogen bonds such as OH, COOH, amino, amide, urea, urethane, ether, thiol, amino acid, peptide
  • cellulose polymers there may be mentioned the water-soluble cellulose ethers or esters of cellulose or starch such as methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, ethylhydroxy- propylcellulose, carboxymethylcellulose in acid or salified form.
  • the polysaccharides according to the invention there may be mentioned:
  • guar gum such as guar gum, hydroxyethyl guar or hydroxypropylguar, hydroxyalkylated guar gums carrying cationic groups, carboxymethyl guars, hydroxyalkylated or not, Carob gum, Tara gum, gum arabic, Karaya gum, Ghatti gum, Tamarind gum, Tragacanth gum,
  • algae extracts such as carrageenans, alginates, agar-agar, agarose,
  • - polysaccharides of microbial origin such as Xa ⁇ thane gums. dextrans, pullulans, gellans and their derivatives, shizophyllans, curdlans,
  • water-soluble proteins there may be mentioned gelatin, collagen, elastin, glycosaminoglycans and polyamino acids.
  • synthetic water-soluble polymers according to the invention carrying hydrogen bond donor / acceptor groups and optionally anionic or amphoteric groups mention may be made of
  • the hybrid coating materials according to the invention can be prepared by mixing and dissolving, at room temperature or hot, by a conventional stirring device (shear dispersion of the Raineri, Montz or Ultraturrax type or by extrusion) in an aqueous solution.
  • a conventional stirring device shear dispersion of the Raineri, Montz or Ultraturrax type or by extrusion
  • the water-soluble polymer carrying the hydrogen bond donor / acceptor groups, the electrolyte or a mixture of electrolytes comprising the metal cation (s) capable of participating in the crosslinking by hydrogen bridging and optionally in the crosslinking by ionic bridging of the polymer.
  • implementation will depend on the dissolution characteristics of the polymer and / or electrolyte (s)
  • Another subject of the invention consists of cosmetic or dermatological compositions containing, in a cosmetically acceptable aqueous medium, at least one agent forming, after application to keratinous materials, a coating consisting of a hybrid polymeric material as defined above.
  • the cosmetically acceptable aqueous medium of the compositions of the invention preferably consists of water or a mixture of water and at least one solvent which is cosmetically acceptable and compatible with the coating agent such as a monoalcohol, a polyaicool, a glycol ether I acetone or an ester, alone or in the form of a mixture II more particularly consists of water or water and a lower C1-C4 alcohol such as ethanol or isopropanol
  • compositions according to the invention can be in all forms suitable for topical application, in particular in the form of solutions of the lotion or serum type, in the form of aqueous gels in the form of emulsions obtained by dispersion of a fatty phase in a phase aqueous (O / W) or vice versa (W / O) of more or less thickened liquid consistency such as milks of more or less creamy creams or in solid form such as a stick
  • aqueous gels in the form of emulsions obtained by dispersion of a fatty phase in a phase aqueous (O / W) or vice versa (W / O) of more or less thickened liquid consistency such as milks of more or less creamy creams or in solid form such as a stick
  • the coating agents according to the invention are present in the compositions in accordance with the invention in dry matter concentrations preferably ranging from 0.1 to 60% by weight in dry matter and more preferably from 0.5 to 40% by weight. weight relative to the total weight of the composition
  • concentration of coating agent will depend on the cosmetic or dermatological application envisaged
  • compositions of the invention may contain adjuvants customary in the cosmetic and dermatological fields, such as oils, waxes or other usual fatty substances, conventional gelling agents and / or thickeners, emulsifiers, moisturizing agents, emollients, sunscreens, hydrophilic or lipophilic active ingredients such as ceramides, anti-free radical agents, surfactants, polymers, proteins, bacteria ⁇ cides, sequestrants, anti-dandruff, antioxidants, preservatives, alkalizing or acidifying agents, perfumes, fillers, coloring matters
  • adjuvants customary in the cosmetic and dermatological fields, such as oils, waxes or other usual fatty substances, conventional gelling agents and / or thickeners, emulsifiers, moisturizing agents, emollients, sunscreens, hydrophilic or lipophilic active ingredients such as ceramides, anti-free radical agents, surfactants, polymers, proteins, bacteria ⁇ cides, sequestrants, anti-dandruff
  • the compositions according to the invention can contain cosmetic or dermatological active agents physically trapped in the matrix of the hybrid material, namely linked by ionic and / or hydrogen bonds to the hybrid material.
  • active agents can be chosen from any agent which is soluble or dispersible in water and which becomes trapped in the film or the coating which forms in the end.
  • active agents can be, for example, water-soluble anionic dyes whose cationic counter-ion participates in the physical crosslinking of the polymer, organic or mineral pigments, colored or not, anti-irritant cations such as Strontium etc.
  • the hair compositions according to the invention are preferably styling products such as gels, styling lotions for brushing lotions, fixing and styling products such as lacquers or spray.
  • the lotions can be packaged under various forms, in particular in vaporizers, pump-dispenser bottles or in aerosol containers in order to ensure application of the composition in vaporized form or in foam form. Such forms of packaging are indicated, for example when it is desired to obtain a spray, a foam for fixing or treating the hair.
  • the hair compositions according to the invention can also provide temporary coloring to the hair.
  • the hybrid coating material can trap in its matrix one or more dyes, one or more organic or mineral pigments by ionic and / or hydrogen bonds
  • the compositions of the invention can be also used as a care, treatment or protection product for the skin, in particular for the face , for the hands or for the body, for example deodorant products in the form of sticks
  • compositions can be products for make-up and more particularly foundations, mascaras or eyeliners, lipsticks or even nail care bases.
  • the compositions of the invention can be products for non-transfer makeup
  • Another object of the invention is a non-therapeutic cosmetic treatment process for the skin, scalp, hair, eyelashes, eyebrows, nails or mucous membranes, characterized in that it is applied to the support keratin a composition as defined above, according to the usual technique for using this composition
  • a gel having the following composition is produced
  • Zone 1 is introduced at 100 ° C
  • Carob powder Zone 2 is introduced at 100 ° C
  • water
  • Zones 3 and 4 are mixed at 120 ° C, carob and water, Zone 5 is introduced at 120 ° C, a 30% solution of CaCl 2 , Zone 6 is extruded at 95 ° C the stick,
  • An aqueous stick is produced having the following composition
  • Zone 1 is introduced at 100 ° C
  • Zone 2 is introduced at 100 ° C
  • water
  • Zones 3 to 5 are mixed at 120 ° C, the Carob / Carraghenane mixture and water Zone 6 is extruded at 95 ° C the stick,
  • Example 3 Compared to the product of Example 3, a less rigid, less transparent stick is obtained with a less pleasant touch and a less marked feeling of freshness.

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Abstract

L'invention porte sur l'utilisation pour le revêtement des matières kératiniques d'un matériau polymérique hybride réticulé susceptible d'être obtenu à partir d'une solution aqueuse comportant: (a) au moins un polymère hydrosoluble comportant au moins des groupes fonctionnels capables de former des liaisons hydrogènes et; (b) au moins un sel organique ou minéral d'ammonium ou de cation métallique monovalent ou polyvalent; et par réticulation physique dudit polymère résultant d'intéractions hydrogènes entre les groupes fonctionnels dudit polymère et les molécules d'eau dans la sphère d'hydratation dudit cation hydraté, pour la préparation de compositions cosmétiques ou dermatologiques. L'invention porte plus particulièrement sur l'utilisation dudit agent de revêtement pour des produits pour le maquillage en particulier des fonds de teints, des rouges à lèvres, des mascaras, des eye-liners et des bases de soins des ongles; pour des formulations capillaires notamment des produits de coiffage et/ou de maintien des cheveux ou bien encore pour des produits pour le soin de la peau.

Description

UTILISATION POUR LE REVETEMENT DES MATIERES KERATINIQUES D'UN MATERIAU POLYMERIQUE HYBRIDE
La présente invention concerne des compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant un agent susceptible de former, sur un support kératinique, après séchage, un dépôt ou un film constitué d'un matériau polymenque hybride ainsi que ses diverses applications comme agent de revêtement des matières kératiniques en particulier dans le domaine des produits capillaires et dans le domaine des produits de maquillage
On entendra dans toute la description par "matières kératiniques", les matières à traiter cosmétiquement ou dermatologiquement choisies parmi la peau, le cuir chevelu, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles ou les muqueuses On entendra dans toute la description par "agent de revêtement des matières kératiniques", tout matériau susceptible de former un film ou un dépôt sur un support kératinique
De nombreuses applications cosmétiques font appel au transport d'un polymère hydrosoluble devant donner, après séchage, sur la matière kératinique à traiter, un dépôt ou un film présentant des caractéristiques mécaniques et cosmétiques spécifiques à l'utilisation envisagée C'est le cas, par exemple, de nombreux produits de maquillage aqueux comme des fonds de teints, des rouges à lèvres aqueux , des mascaras ou des vernis à ongles aqueux C'est le cas également de nombreux produits capillaires destinées au maintien de la coiffure tels que des gels, des mousses, des lotions de coiffage C'est enfin le cas de certains produits
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L'un des objectifs de la présente invention est de rechercher dans le cadre des produits de maquillage du visage, en particulier les fonds de teints, un nouveau matériau polymenque de revêtement donnant, après evaporation du milieu solvant, un film extrêmement souple, facilement déformable sous l'action des mouvements du visage sans produire d'effet collant au toucher ni de transfert sur un autre support Les fonds de teints traditionnels transfèrent généralement couleur et matière par contact ou frottement sur un support (tissus, peau, ) La plupart des solutions apportées pour résoudre ce problème font appel à des polymères formant après evaporation du milieu solvant un film sur la peau qui colle et emprisonne les pigments II est très difficile d'obtenir un dépôt sur la peau à la fois efficace, suffisamment souple pour ne pas introduire d'effet d'inconfort, sans effet collant et qui ne transfère pas Un autre objectif de l'invention est de pouvoir réaliser des sticks aqueux de rouges à lèvres, à base d'un matériau polymenque de revêtement approprié, pouvant être facilement fabriqués par extrusion sans chauffage, homogènes, stables et présentant des propriétés de rigidité, de dureté, de rhéofluidification et de transparence satisfaisantes. On recherche également un nouvel agent de revêtement des lèvres qui s'applique facilement sur les lèvres et permette de produire un film homogène, souple, confortable, non collant, sans transfert, pouvant résister à l'eau, à la salive et aux corps gras et ayant un effet hydratant apportant mouillant, fraîcheur et douceur.
Un autre objectif de la présente invention est donc de rechercher, dans le cadre des mascaras aqueux, un nouveau matériau de revêtement polymérique des cils produisant, après séchage, des effets de maintien, de couvrance et de coloration des cils qui soient à la fois résistants à l'eau, à l'humidité ambiante, aux lavages par les solutions aqueuses de tensioactifs et aux démaquillants classiques du visage à base d'huiles et résistants aux frottements à sec (passages de la main sur les cils) Ce même matériau de revêtement doit pouvoir adhérer facilement sur les cils et se répartir facilement le long des cils de façon homogène, sans laisser un effet collant et sans transférer Les mascaras classiques ne permettent d'atteindre en général tous ces objectifs On recherche également des formulations à base de ce matériau présentant un caractère rhéofluidifiant approprié (fluidification sous cisaillement) pour bien gainer et figer le cil jusqu'à son extrémité en vue d'obtenir un réel allongement du cil Un autre objectif de l'invention est de pouvoir réaliser des gels aqueux pour la fixation et/ou la mise en forme de la chevelure, à base d'un polymère de revêtement approprié, ayant des propriétés rhéologiques permettant une bonne prise du produit avec les doigts, une facilité d'étalement sur les cheveux et un dépôt homogène et régulier le long des fibres On recherche également dans le cadre des produits de coiffage tels que les gels les lotions ou les mousses, un nouvel agent de revêtement des cheveux qui permette de produire un film homogène suffisamment souple voire éiastomère, non collant, ayant de bonnes propriétés adhésives, pouvant notamment résister à l'humidité ambiante (pluie) voire même à plusieurs shampooings suivant l'effet cosmétique recherche et permettant d'apporter sur les cheveux un effet mouillé persistant Les systèmes polyméπques filmogènes ou de dépôts couramment utilisés dans les produits classiques de coiffage ne permettent pas en général d'atteindre tous ces objectifs
On connaît dans l'état de la technique des matériaux hybrides constitués par un réseau réticulé obtenu par complexation d'au moins un cation métallique avec au moins un polymère hydrosoluble porteur de groupements fonctionnels capables de former des liaisons hydrogènes tel que des sucres, des oligosacchandes des polysaccharides, des dérivés cellulosiques la réticulation résultant d'interactions hydrogènes entre les groupements fonctionnels et les molécules d'eau dans la sphère d'hydratation du cation métallique hydraté Notamment, le brevet US 4 506 684 décrit des matériaux cellulosiques réticulés de ce type destinés à la fabrication de produits de substitut au tabac ou d'additifs dans des cigarettes Ces types de matériaux ont été étudiés dans les articles suivants - BAIN, Carbohydrate Research, 84, 1-12 (1980) "An NMR study of the interaction between cadoxen and sacchaπdes"
- MISRA, VISHNU, Carbohydrate Research, 59, 35-46 (1977) "Studies on electrolyte/non-electrolyte interactions ; viscosity behavior of alkali halides in aqueous solutions"
- KESTING, J of Applied Polymer Science , vol 9, p 663-88 (1965)
- RENDLEMAN, Advances in Carbohydrate Chemistry & Biochemistry, 21 , p 209- 271 (1966).
- BURGER, Biocoord Chem (1990) p 236-83
La Demanderesse a découvert de manière surprenante que ce type de matériau polymérique hybride constituait un agent de revêtement des matières kératiniques remarquable permettant d'atteindre tous les objectifs de l'invention qui ont été énumérés ci-dessus et pouvant être utilisé dans de multiples formes de formulations cosmétiques et dermatologiques, notamment dans des produits capillaires dans des produits de maquillage et dans des produits de soin de la peau
L'invention a donc pour objet principal l'utilisation pour le revêtement des matières kératiniques d'un matériau polymérique hybride susceptible d'être obtenu à partir d'une solution aqueuse comportant
(a) au moins un polymère hydrosoluble comportant au moins des groupes fonctionnels capables de former des liaisons hydrogènes et
(b) au moins un sel cosmétiquement acceptable organique ou minéral, d'ammonium ou de cation métallique monovalent ou multivalent et par réticulation physique dudit polymère résultant d'interactions hydrogènes entre lesdits groupes fonctionnels dudit polymère et les molécules d'eau dans la sphère d'hydratation dudit cation hydraté, pour la préparation de compositions cosmétiques ou dermatologiques
Un autre objet concerne les compositions cosmétiques et dermatologiques contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un agent formant après application sur les matières kératiniques un film ou un dépôt constitué par un matériau polymérique hybride tel que défini ci-dessus
D'autres objets apparaîtront à la lumière de la description et des exemples qui suivent
Afin d'obtenir un réseau de réticulation par des liaisons hydrogènes entre les groupes fonctionnels du polymère hydrosoluble et les molécules d'eau dans la sphère d'hydratation du cation solvaté, la proportion en sel d'ammonium ou de cation métallique par rapport au poids du polymère devra en général être égale à au moins 50% en poids mais ne devra pas dépasser la valeur correspondant à la limite de saturation de l'électrolyte dans l'eau, à la température de mise en œuvre du mélange polymère/ sel d'ammonium ou de cation métallique Cette température varie en général de 10° à 180°C et plus préférentiellement de 20° à 100°C
Selon une forme particulière de l'invention, afin d'obtenir sur le support kératinique un film ou un dépôt plus résistant à l'eau, à l'humidité ambiante, aux lavages par les solutions aqueuses de tensioactifs ou bien aux démaquillants classiques du visage à base d'huiles, on utilisera comme agent de revêtement un matériau polymérique hybride dans lequel le polymère hydrosoluble comportera en plus dans sa structure des groupes fonctionnels anioniques ou amphotères permettant d'obtenir, en plus du premier réseau de réticulation par pontage hydrogène, un deuxième réseau de réticulation résultant d'interactions ioniques entre les groupes fonctionnels ioniques et un cation de préférence métallique multivalent Ledit cation participant à la formation du deuxième réseau de réticulation par pontage ionique pourra être le même que celui participant a la formation du premier réseau de réticulation par pontage hydrogène ou bien provenir d'un autre sel d'ammonium ou de cation métallique
Les sels de l'invention sont choisis de préférence parmi les sels minéraux ou organiques cosmétiquement acceptables de métal alcalin tel que Lι+, Na+, r , de métal alcalino-terreux comme Ba2+, Mg2+, Ca2+ , Sr2+ ou de métal choisi parmi Al 3+, Mn2+, Zn2+, Fe2+, Fe 3+, Cu2+ , Ce4+ , Zr2+ , Tι2+ , Bι3+ ,Nι2+ , V3+ , V4* , V5+ ou bien d'ammonium (NH4+) Les sels minéraux sont choisis par exemple parmi les halogénures comme les chlorures bromures, lodures, les fluorures , les sulfates , les chlorates , les phosphates les nitrates les carbonates , les bicarbonates les nitπtes les perchlorates , les peπodates et les suifonates Les sels organiques sont choisis par exemple parmi les acétates, gluconates, tartrates, citrates, lactates, formates, thiocyanates, succinates, glycolates, malonates, dichloroacétates, oxalates, malates, adipates, fumarates, ιtaconates,maléates, butyrates, propionates, glycinates, carbamates, salicylates, thiosalycilates, pyruvates, sulfoxylates, thiosulfates, thiolates, benzoates, les sels amino-acides en particuliers les glutamates et aspartates
Les polymères hydrosolubles utilisés selon l'invention pour former le matériau de revêtement sont choisis de préférence parmi les polymères naturels naturels modifiés ou synthétiques comportant des groupes fonctionnels accepteurs/ donneurs de liaisons hydrogènes tels que OH, COOH, amino, amide, urée, uréthane, éther, thiol, aminoacide, peptide
On peut citer notamment les polymères cellulosiques, les polysacchaπdes, les protéines ou les polypeptides et certains polymères synthétiques Parmi les polymères cellulosiques selon l'invention, on peut citer les éthers ou esters de cellulose ou d'amidon hydrosolubles tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylhydroxyéthylcellulose, la méthylhydroxypropylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, l'éthylhydroxy- propylcellulose, la carboxyméthylcellulose sous forme acide ou salifiée. Parmi les polysaccharides selon l'invention, on peut citer :
- les gommes végétales telles que la gomme de guar, l'hydroxyéthyl guar ou I'hydroxypropylguar, les gommes de guar hydroxyalkyiees portant des groupes cationiques, les carboxyméthyl guars hydroxyalkyiees ou non, la gomme de Caroube, la gomme Tara, la gomme arabique, la gomme Karaya, la gomme de Ghatti, la gomme Tamarin, la gomme Tragacanthe,
- les extraits d'algues comme les carraghénanes, les alginates, l'Agar-agar, l'agarose,
- les pectines, - le Konjac et les glucomananes,
- les polysaccharides d'origine microbienne comme les gommes de Xaπthane. les dextrans, les pullulanes, les gellanes et leurs dérivés, les shizophyllanes, les curdlans,
- les chitosanes acétylés ou non, - l'acide hyaluronique.
Parmi les protéines hydrosolubles selon l'invention, on peut citer la gélatine, le collagène, l'élastine, les glycosaminoglycanes et les polyaminoacides. Parmi les polymères hydrosolubles synthétiques selon l'invention porteurs de groupes donneurs/accepteurs de liaisons hydrogène et d'éventuellement de groupes anioniques ou amphotères, on peut citer
- des homopolymères et les copolymères de l'alcool viny que ,
- des homopolymères ou copolymères d'oxyde d'éthylène en particulier avec des monomères du type oxyde de propylène ou oxyde de méthylène ,
- des homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique hydrosolubles ;
- des homopolymères ou copolymères hydrosolubles de (méth)acrylate d'hydroxyéthyle, de 2-hydroxypropyle, de (méth)acrylamide, de N,N-dιméthyl- acrylamide, de N-isopropylacrylamide ;
- des polyoléfines hydrosolubles - des homopolymères ou copolymères de vinylpyrrolidone ou de vinyl- caprolactame ;
- des polyesters ou des polyesteramides ou des polyamides hydrosolubles ;
- des polyuréthanes ou polyurées ou des copolymères urée/uréthane hydrosoluDles ; - des silicones hydrosolubles ;
- des polyamines hydrosolubles. Les matériaux hybrides de revêtement selon l'invention peuvent être prépares en mélangeant et en dissolvant, à température ambiante ou à chaud, par un dispositif d'agitation classique (dispersion cisaillante du type Raineri, Montz ou Ultraturrax ou par extrusion) dans une solution aqueuse le polymère hydrosoluble porteur des groupes donneurs/accepteurs de liaisons hydrogènes, l'électrolyte ou un mélange d'éiectrolytes comprenant le ou les cations métalliques susceptibles de participer à ia réticulation par pontage hydrogène et éventuellement à la réticulation par pontage ionique du polymère La température de mise en oeuvre dépendra des caractéristiques de dissolution du polymère et/ou de(s) électrolyte(s)
Un autre objet de l'invention consiste en des compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable au moins un agent formant après application sur les matières keratiniques un revê- tement constitue par un matériau polyméπαue hybride tel que défini ci-dessus
Le milieu aqueux cosmétiquement acceptable des compositions de l'invention est constitué de préférence par de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant cosmétiquement acceptable et compatible avec l'agent de revêtement tel qu'un monoalcool, un polyaicool, un éther de glycol I acétone ou un ester, seul ou sous forme de mélange II est plus particulièrement constitué d'eau ou d eau et d'un alcool inférieur en C1-C4 comme l'éthanol ou l'isopropanol
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes appropriées pour une application topique, notamment sous forme de solutions du type lotion ou sérum , sous forme de gels aqueux sous forme d emulsions obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H) de consistance liquide plus ou moins épaissie telles que des laits des crèmes plus ou moins onctueuses ou sous forme solide telle qu un stick Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles
Les agents de revêtement selon l'invention sont présents dans les compositions conformes à l'invention dans des concentrations en matières sèches allant de préférence de 0,1 à 60% en poids en matières sèches et plus préférentiellement de 0,5 a 40% en poids par rapport au poids total de la composition La concentration en agent de revêtement dépendra de I application cosmétique ou dermatologique envisagée
De façon connue, toutes les compositions de l'invention peuvent contenir des adjuvants habituels dans ies domaines cosmétique et dermatologique, tels que des huiles, cires ou autres corps gras usuels, des gélifiants et/ou épaississants classiques , des emulsionnants , des agents hydratants , des émollients , des filtres solaires des actifs hydrophiles ou lipophiles comme des céramides , des agents anti-radicaux libres , des tensioactifs , des polymères , des protéines , des bacte- πcides , des séquestrants , des antipelliculaires , des antioxydants , des conservateurs , des agents alcanisants ou acidifiants , des parfums , des charges , des matières colorantes Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée
Selon une forme particulière de l'invention, les compositions selon l'invention peuvent contenir des actifs cosmétiques ou dermatologiques entrappes physiquement dans la matrice du matériau hybride à savoir liés par des liaisons ioniques et/ou hydrogènes au matériau hybride Ces actifs pourront être choisis parmi n'importe quel agent soluble ou dispersible dans l'eau et qui se retrouve piège dans le film ou le revêtement forme au final Ces actifs peuvent être par exemple des colorants anioniques hydrosolubles dont le contre-ion cationique participe a la réticulation physique du polymère, des pigments organiques ou minéraux, colorés ou non, des cations anti-irritants comme le Strontium etc
Les compositions capillaires selon l'invention sont de préférence des produits de coiffage tels que des gels, des lotions de mise en plis des lotions pour le Brushing, des produits de fixation et de coiffage telles que des laques ou spray Les lotions peuvent être conditionnées sous diverses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons pompes ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une mousse pour la fixation ou le traitement des cheveux Les compositions capillaires selon l'invention peuvent en outre apporter de la coloration temporaire aux cheveux En effet, le matériau hybride de revête- ment peut piéger dans sa matrice un ou plusieurs colorants, un ou plusieurs pigments organiques ou minéraux par des liaisons ioniques et/ou hydrogènes Les compositions de l'invention peuvent être également utilisées comme produit de soin, de traitement ou de protection de la peau en particulier pour le visage, pour les mains ou pour le corps comme par exemple, des produits déodorants sous forme de sticks
Les compositions peuvent être des produits pour le maquillage et plus particulièrement des fonds de teints , des mascaras ou des eye-liners, des rouges à lèvres ou bien des bases de soin pour les ongles Les compositions de l'invention peuvent être des produits pour le maquillage non-transfert
Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement non thérapeutique cosmétique de la peau, du cuir chevelu, des cheveux, des cils, des sourcils, des ongles ou des muqueuses, caractérise par le fait qu'on applique sur le support kératinique une composition telle que définie ci-dessus, selon la technique d'utilisation habituelle de cette composition
Les exemples qui suivent servent à illustrer la présente invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
EXEMPLE 1 : Gel coiffant
On réalise un gel ayant la composition suivante
- Gomme de Caroube 2 % en poids - CaCI2 2 % en poids
- Eau qsp 100 % en poids
MODE OPERATOIRE
On disperse 20 g de poudre de gomme de caroube dans 920 ml d'eau à tempe- rature ambiante à l'aide d'une defloculeuse du type RAYNERI dans un reacteur de 2 litres On incorpore lentement la poudre de gomme pendant 5 minutes a 850 tours/minute On agite le mélange pendant 15 minutes à 850 tours/minute On chauffe ensuite la dispersion aqueuse à 80°C en maintenant l'agitation On ajoute goutte à goutte une solution aqueuse de CaCI2 obtenue par dissolution de 20g de sel déshydraté dans 60 ml d'eau On agite le mélange a 80°C pendant 60 mn On obtient alors un gel transparent
EXEMPLE 2 COMPARATIF (ne faisant pas partie de l'invention) :
On réalise gel ayant la composition suivante - Gomme de Caroube 2 % en poids
- Eau qsp 100 % en poids
MODE OPERATOIRE
On procède dans les mêmes conditions que celles de l'exemple 1 sans l'étape d'addition de la solution de CaCI2 On obtient également une solution visqueuse et transparente
TESTS SENSORIELS DE COIFFAGE
On applique sur 10 personnes sur une moitié de tête respectivement 1 ,5 g αe gel coiffant de l'exemple 1 et 1 ,5 g de gel de l'exemple 2 comparatif Ces trois personnes ont jugées que le gel coiffant de l'exemplel présentait par rapport à celui de l'exemple 2 de meilleurs propriétés au niveau de
- la brillance,
- du gonflant - du maintien des cheveux,
- de la douceur au toucher des cheveux EXEMPLE 3: Stick aqueux transparent pour l'hygiène ou le soin
On réalise un stick ayant la composition suivante
- Gomme de Caroube 20 % en poids
- CaCI2 20 % en poids - Eau qsp 60 % en poids
MODE OPERATOIRE :
On opère dans un extrudeur à 6 zones avec un débit de 3 kg/heure Zone 1 on introduit à 100°C, la poudre de Caroube , Zone 2 on introduit à 100°C , l'eau ,
Zones 3 et 4 on mélange à 120°C, le caroube et l'eau , Zone 5 on introduit à 120°C, une solution à 30% de CaCI2 , Zone 6 on extrude à 95°C le stick ,
On obtient un stick transparent avec un toucher agréable et frais
EXEMPLE 4 COMPARATIF (ne faisant pas partie de l'invention) :
On réalise un stick aqueux ayant la composition suivante
- Mélange Gomme de Caroube/Carraghéπaπe 33 % en poids (50/50 en poids)
- Eau 67 % en poids
MODE OPERATOIRE
On opère également dans un extrudeur à 6 zones avec un débit de 3 kg/heure Zone 1 on introduit à 100°C, le mélange Caroube/Carraghenane , Zone 2 on introduit à 100°C , l'eau ,
Zones 3 a 5 on mélange a 120°C, le mélange Caroube/Carraghenane et l'eau Zone 6 on extrude a 95°C le stick ,
On obtient par rapport au produit de l'exemple 3, un stick moins rigide, moins transparent avec un toucher moins agréable et une sensation de fraîcheur moins marquée

Claims

REVENDICATIONS
1. Utilisation pour le revêtement des matières kératiniques d'un matériau polymérique hybride susceptible d'être obtenu à partir d'une solution aqueuse comportant :
(a) au moins un polymère hydrosoluble comportant au moins des groupes fonctionnels capables de former des liaisons hydrogènes et
(b) au moins un sel cosmétiquement acceptable, organique ou minéral, d'ammonium ou de cation métallique monovalent ou multivalent , et par réticulation physique dudit polymère résultant d'interactions hydrogènes entre lesdits groupes fonctionnels dudit polymère et les molécules d'eau dans la sphère d'hydratation dudit cation, pour la préparation de compositions cosmétiques ou dermatologiques
2 Utilisation selon la revendication 1 selon laquelle la proportion en sel d'ammonium ou de cation métallique par rapport au poids du polymère est égale à au moins 50% en poids mais ne dépasse pas la valeur correspondant à la limite de saturation dudit sel dans l'eau à la température de mise en œuvre du mélange polymère/ sel d'ammonium ou de cation métallique
3 Utilisation selon la revendication 1 ou 2 ou le polymère hydrosoluble comporte, en plus des groupes fonctionnels capables de former des liaisons hydrogènes, des groupes fonctionnels anioniques ou amphoteres capables de former soit avec le cation participant à la première réticulation par pontage hydrogène soit avec un autre cation provenant d'un autre sel organique ou minerai un deuxième reseau de réticulation résultant d'interactions ioniques entre les groupes fonctionnels ioniques et ledit cation
4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où les sels minéraux ou organiques cosmétiquement acceptables sont choisis parmi ceux de métal alcalin , de métal alcalino-terreux ou de métal choisis parmi Al 3+, Mn2+, Zn2+, Fe2+, Fe 3+, Cu2+, Ce4+, Zr2+, Tι2+ , Bι3+ ,Nι2+ , V3+ V4* , V5+ , ou bien ceux d'ammonium (NH4+)
5. Utilisation selon la revendication 4, où les sels minéraux sont choisis parmi les halogénures , les sulfates , les chlorates , les phosphates , les nitrates , les carbonates , les bicarbonates , les nitntes , les perchlorates , les peπodates et les sulfonates
6. Utilisation selon la revendication 4, où les sels organiques sont choisis parmi les acétates, gluconates, tartrates, citrates, iactates, formates, thiocyanates, succinates, glycolates, maloπates, dichloroacétates oxalates, malates, adipates, fumarates, itaconates.maléates, butyrates, propioπates, glycinates, carbamates, salicylates, thiosalycilates, pyruvates, sulfoxylates, thiosulfates, thiolates, benzoates, les sels amino-acides en particuliers les glutamates et aspartates
7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, où le polymère hydrosoluble utilisé pour former le matériau de revêtement est choisi parmi les polymères comportant au moins des groupes fonctionnels accepteurs/donneurs de iiaisons hydrogènes du type OH, COOH, thiol, amiπo, amide, urée, uréthane, éther, aminoacide, peptide.
8. Utilisation selon la revendication 7, où le polymère hydrosoluble utilisé pour former le matériau de revêtement est choisi parmi les éthers ou esters de cellulose ou d'amidon naturels ou modifiés, les polysaccharides naturels ou modifiés, les protéines d'origine végétale ou animale les polymères synthétiques hydrosolubles
9. Composition cosmétique ou dermatologique, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un mi eu aqueux cosmétiquement acceptable au moins un agent formant après application sur les matières kératiniques un revêtement constitué par un matériau polymérique hybride tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 8.
10. Composition selon la revendication 9. où I agent de revêtement est présent dans des concentrations en matières sèches allant de 0, 1 à 60% en Doids en matières sèches et plus préférentieliement de 0 5 a 40% en poids par rapport au poids total de la composition
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 et 10, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus au moins un actif cosmétique ou dermatologi- que entrappé physiquement dans la matrice du matériau hybride à savoir lié par des liaisons hydrogènes ou ioniques.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 11 , caractérisée par le fait qu'il s'agit d'un produit capillaire.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'il s agit d'un produit capillaire pour ie maintien de la coiffure ou la mise en forme des cheveux
14. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'un produit de soin, de traitement et/ou de protection de la peau.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'un produit pour le maquillage.
16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'un fonds de teint, d'un mascara, d'un eye-liner, d'un rouge à lèvres, ou d'une base de soin des ongles.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 16, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'un produit de maquillage non-transfert.
18. Procédé de traitement non thérapeutique cosmétique de la peau, du cuir chevelu, des cheveux, des cils, des sourcils, des ongles ou des muqueuses, caractérisé par le fait qu'on applique sur le support kératinique une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 9 à 17 selon la technique d'uti- lisation habituelle de cette composition.
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