FR2516807A1 - Nouveaux agents anti-mousses exempts de silicone - Google Patents

Abstract

L'INVENTION A POUR OBJET DES AGENTS ANTI-MOUSSES EXEMPTS DE SILICONE. CES AGENTS CONTIENNENT A)UNE DISTEAROYLETHYLENEDIAMINE OU UN COMPOSE APPARENTE, B)UNE CIRE PARAFFINIQUE, C)UNE SILICE HYDROPHOBE ET D)UNE HUILE. LES COMPOSITIONS PEUVENT AUSSI CONTENIR E)UN OU PLUSIEURS EMULSIFIANTS, EN PARTICULIER UN MELANGE E) AU MOINS UN EMULSIFIANT NON-IONIQUE ET E)AU MOINS UN EMULSIFIANT ANIONIQUE. UN AUTRE EMULSIFIANT HYDROPHOBE E)PEUT ETRE PRESENT ET LES COMPOSITIONS PEUVENT CONTENIR DE L'EAU F). LES AGENTS ANTI-MOUSSES SONT PARTICULIEREMENT UTILES DANS LES BAINS DE TRAITEMENT TEXTILE AQUEUX SOUS DES CONDITIONS HT.

Description

Il est connu que lorsqu'on effectue

certains orocédés en présence d'eau, il se forme sou-

vent des mousses indésirables Pour éviter ces incon-

véninents, on utilise des agents anti-moussespour pré-

venir la formation de mousses,pour détruire la mousse qui s'est déjà formée ou même pour prévenir et pour détruire à la fois la formation de mousses Si on utilise des agents anti-mousses à-base de silicone dans des procédés mettant en jeu des matières textiles, en particulier

o 10 sous des conditions HT (Haute température), c'est-à-

dire à des températures supérieures à 1000, il peut

se former des taches d'huile de silicone sur ces ma-

tières textiles De telles taches ne peuvent être facilement élimines par lavage sans endommager les matières textiles et c'est la raison pour laquelle il est souhaitable d'utiliser des agents anti-mousses exempts de silicone dans des procédés HT Bien que l'on

connaisse de nombreux agents exempts de silicone possé-

dant de bonnes propriétés anti-mousse à basse tempéra-

ture ou même à 98-100 , ceux-ci se révèlent cependant ineffi-

caces ou insuffisamment actifs sous des conditions HT, en

particulier sous les conditions utilisées dans les ma-

chines de teinture jet.

En poursuivant ses recherches dans ce domaine, la demanderesse a maintenant trouvé de nouvelles compositions anti-moussesexemptes de silicone qui sont particulièrement actives et qui,de façon surprenante,

sont également efficaces sous des conditions HT.

La présente invention concerne un agent anti-moussesexempt de silicone comprenant a) un composé de formule I

R X A X R (I)

dans laquelle chaque symbole R signifie, indépendam-

ment l'un de l'autre, un groupe hydrocarboné alipha-

tique saturé ou insaturé, non substitué ou substitué par un groupe hydroxy et/ou un groupe aryle, et O 10 ayant de 7 à 30 atomes de carbone, y compris tout groupe aryle éventuellement présent, chaque symbole X signifie, indépendamment l'un de l'autre, un groupe de formule -COO-, CONH-, -OCONH ou -NHCONH-,et A signifie un groupe alkylène contenant de 1 à 20 atomes de carbone, b) une cire paraffinique, c) de la silice hydrophobe, et d) une huile non miscible dans l'eau,exempte de silicone, liquide à 20 et ayant un point d'ébullition d'au moins 100 , les composants a) et b) étant dissous ou dispersés,

et le composant c) dispersé, dans le composant d).

Les composés de formule I sont connus et sont décrits par exemple dans J Org Chem 20,

695-699 ( 1955) et dans l'ouvrage de H Bennett "Indus-

trial Waxes", volume 1,chapitre 7, (Chemical Publishing

Company Inc, New-York, 1975).

Dans les composés de formule I, les groupes

X sont de préférence identiques et sont plus préféra-

blement tous les deux des groupes -CONH liés à A

par l'atome d'azote.

Le groupe A est de préférence un groupe alkylène à chaine droite contenant de 1 à 10 atomes de carbone, contenant plus prérérablement de 1 à 6 atomes de carbone Les deux groupes R sont de préférence

identiques et signifient préférablement R', c'est-à-

dire un groupe alkyle ou alcényle contenant de ll à 27 atomes de carbone, éventuellement substituéspar un groupe hydroxy R signifie plus préférablement R", c'est-à-dire un groupe alkyle ou alcényle contenant de 13 à 21 atomes de carbone, éventuellement substitués par un groupe hydroxy, spécialement un groupe dérivé d'un acide gras, tel que le groupe R"CO myristoyle,

palmitoyle, stéaroyle, oléoyle, ricinoléoyle ou béhé-

noyle, de préférence palmitoyle, oléoyle, béhénoyle

et stéaroyle, en particulier stéaroyle.

Les composés de formule I préférés sont ceux répondant à la formule Ia (Ia) RCOINH -+ CH 2NHCOR (la) o N signifie un nombre de 1 à 10 inclus, plus préférablement de formule I'a R'CONH-+f-Cit 2 -tNHCOR' (l'a) dans laquelle les deux groupes R' sont identiques

et n' signifie un nombre de 1 à 6 inclus, en particu-

lier ceux de formule I"a R" CONHCH 2 >r NHCOR" (I"a) dans laquelle les deux groupes R" sont identiques et

n" signifie un nombre de 2 à 6 inclus.

La cire paraffinique représentant le compo-

sant b) peut être une cire minérale ou synthétique constituée essentiellement d'hydrocarburessaturéset possède de préférence un point de fusion d'au moins 60 , de préférence

d'au moins 80 , plus préférablement de 80-180 .

Les cires minérales préférées comprennent les cires microcristallines non oxydées et les cires semi-micro-

cristallines non oxydées, les paraffines dures (essen-

tiellement des n-paraffines) que l'on peut obtenir par distillation du pétrole, et l'ozocérite Les cires synthétiques comprennent celles préparées par hydrogénation de l'oxyde de carbone ou polymérisation

d'oléfines, préférablement des ciresnon-oxydées prove-

nant de la synthèse Fischer-Tropsch, et des cires

polyoléfiniques, en particulier des cires polyéthylé-

niques, spécialement celles préparées selon le procédé de Ziegler Les cires synthétiques sont préférablement à poids moléculaire relativement bas; elles ont un

poids moléculaire moyen inférieur à 500 000, de préfé-

rence inférieur à 100 000, préférablement inférieur à

20.000.

Les cires préférées sont les cires polyolé-

finiques ayant un poids moléculaire moyen de 1000 à 20.000 et un point de fusion > 80 , en particulier les cires polyéthyléniques obtenues selon le procédé de Ziegler et ayant un point de fusion de l'ordre de

80-110 .

La silice hydrophobe représentant le composant c) est de préférence une silice obtenue par traitement de surface d'une silice colloïdale ayant un rapport surface-volume élevé Les traitements de surface engendrant des propriétés hydrophobes sont bien connus et comprennent le traitement avec des alcools gras, des hydrocarbures, de l'huile de silicone ou

d'autres composés organiques du silicium, des cires.

ou des amines grasses Il convient de noter que le traitement de surface du composant c) avec un silicone n'engendre aucun silicone libre dans les compositions

selon l'invention et que de telles compositions con-

tenant de la silice ayant subi un traitement de surface au silicone doivent être considérées comme

exemptes de silicone.

La silice finement divisée qui est rendue hydrophobe par traitement de surface est de préférence de la silice obtenue par pyrolyse, un gel d'acide silicique déshydraté sans perte de structure ou une silice précipitée obtenue par réaction chimique-en milieu aqueux La silice a de préférence une surface spécifique de 50-600 m 2/g qui n'est pas modifiée après

le traitement conférant des propriétés hydrophobes.

L'huile exempte de silicone représentant le composant d), est de préférence une huile hydrocarbonée naturelle ou synthétique ou une huile végétale ou animale, ayant de préférence un point d'éclair d'au moins 600 Comme pour les composants a), b) et c), le composant d) peut être constitué d'un mélange de produits; en fait,la plupart des huiles utilisées comme composant d) sont des mélanges plus ou moins

complexes de différents types moléculaires.

Les huiles hydrocarbonées naturelles appropriées pour l'utilisation comme composant d), comprennent celles obtenues par distillation du pétrole, des bitumes et du charbon, par-exemple le pétrole lourd ou naphta, ayant un point d'ébullition de l'ordre de 130-180 (en C 8-C 1 o); le kérosène ou la paraffine,ayant un point d'ébullition de l'ordre de

-230 ' (en Cil C 2,) le gasoil, ayant un point d'ébul-

lition de l'ordre de 230-305 (en C 13-C 17); l'huile de graissage légère, ayant un point d'ébullition de l'ordre de 305-405 (en C 18-C 25) ; l'huile de graissage lourde, ayant un point d'ébullition de l'ordre de 405-515 (en C 26-C 38); les isoparaffines, ayant un point d'ébullition de l'ordre de 100-250 , les alkyl-aromates, obtenus par reforming catalytique du pétrole,ayant un point d'ébullition de l'ordre de -300 , l'huile provenant de la cokéfaction à basse

température de la lignite ou d'autres matières bitumeuses.

Les huiles hydrocarbonées synthétiques

comprennent celles obtenues par synthèse Fischer-

Tropsch ou par cracking ou reforming du pétrole, comme par exemple le Kogasin I, ayant un point d'ébullition de l'ordre de 160-230 (en C 10-C 13),et le Kogasin II,ayant un point d'ébullition de l'ordre

de 230-320 (en C 14-C 18).

L'huile a de préférence un point d'ébulli-

tion supérieur à la température à laquelle l'agent anti-mousseest envisagé d'être utilisé, de préférence

un point d'ébullition supérieur à 160 , plus préféra-

blement supérieur à 200 Le gasoil, l'huile de

graissage et les isoparaffines à haut point d'ébulli-

tion sont particulièrement préférés.

Les huiles végétales et animales appropriées sont essentiellement des triglycérides d'acide gras,

qui sont normalement des mélanges complexes de diffé-

rents triglycérides, chacun d'eux pouvant être un tri-ester de deux ou trois acides gras différents Les acides

gras qui peuvent être présents dans les huiles végé-

tales et animales sont bien connus Ils peuvent être saturés ou insaturés et être substitués par un groupe

hydroxy Dans le composant d) entrant dans les composi-

tions selon l'invention, les huiles végétales et animales préférées sont celles dans lesquelles au moins %, de préférence au moins 70 % des acides gras entrant dans la constitution du glycéride sont des acides gras insaturés éthyléniques contenant au môins 18 atomes de carbone, en particulier l'acide oléique, linoléique, linolénique et erucique Les huiles parti- culiêrement préférées sont celles dans lesquelles

les acides gras insaturés du groupe ester sont consti-

tués par des acides insaturés monoéthyléniques et des acides insaturésdiéthylénique% comme par exemple

l'acide linoléique.

Les huiles végétales et animales apppropriees comprennent l'huile de coprah, l'huile de carthane, l'huile de palme, l'huile d'olive, l'huile de ricin, l'huile d'arachide, l'huile de colza, l'huile de sésame, l'huile de coton, l'huile demals, l'huile de soja, l'huile de tournèsol, l'huile de lin,l'huile de bois, l'huile de poisson, l'huile de pied de boeuf et l'huile de baleine Parmi celles-ci, on préfère les huiles

végétales, en particulier l'huile de colza.

Le composant d) contient de préférence

une huile végétale ou animale; il s'agit plus préféra-

blement d'un mélange d'huilesdl) et d 2), dl) étant une huile hydrocarbonee naturelle et d 2) une huile végétale ou animale Le mélange d'huilescontient de préférence au moins 10 % d'huile d 2), plus préférablement au moins %, et plus particulièrement de 25 à'75 % en poids

d'huile d 2).

En l'absence d'eau, les compositions selon l'invention sont constituées par une phase continue du composant d) dans lequel les composants a), b) et

c) sont dissous ou dispersés aussi finement que possible.

Calculéeen pourcentage du poids total des composants a), b), c) et d), la concentration de chacun des composants a), b) et c), considérés séparemment et indépendamment les uns des autres, est de préférence de

0,5 à 15 %, plus préférablement de 1 à 10 %, en parti-

culier de 2 à 8 % Les compositions préférées sont celles dans lesquelles la concentration de chacun des trois composants a), b) et c) est de l'ordre de 1 à 10 %, plus

préférablement de 2 à 8 %.

Les compositions selon l'invention peuvent, en présence d'agents émulsifiants appropriés, être diluées dans l'eau pour donner des solutions mères

ou des dispersions mères relativement con-

centrées, l'émulsifiant étant présent dans l'eau uti-

lisée pour la dilution ou, de préférence, dans la composition elle-même La présence d'un émulsifiant ou d'un mélange d'émulsifiants appropriés ldésigné comme composant e)l est nécessaire-afin de pouvoir diluer la composition dans l'eau tout en conservant la fine dispersion des

composants et en assurant une longue conservation.

Les émulsifiants e) peuvent être du type anionique, cationique, nonionique ou amphotère, mais possèdent de preférence des valeurs HLB (balance hydrophile-lipophile) comprises entre 2,5 et 20 ou, pour les émulsifiants du type Pluronics, aussi bas que 1,0 Une partie au moins des émulsifiants présents ont de préférence des valeurs HLB non supérieures à 12, plus préférablement non supérieures à 10 Les émulsifiants préférés sont les suivants: Anioniques: les huiles minérales sulfon Ges et/ou les mono ou dialkylbenzènes sulfonés, et leurs sels;

les huiles naturelles sulfonées ou sul-

fatées, les sels d'acides gras, les acyl-

taurines et les esters phosphoriques; les émulsifiants non-ioniques sulfatés, Non-ioniques: les polyalkylèneglycols, spécialement les copolymêres oxyde d'éthylène/oxyde de propylène; les produits d'alcoxylation d'alcools gras supérieurs ou d'amides d'acides gras; les esters polyêthylèneglycoliques d'acides gras à longue chaîne; les déri Yvés polyglycoliques dans lesquels un groupe OH est estérifié ou éthérifié par un groupe acyle ou alkyle à longue chaîne et l'autre par un groupe acyle ou alkyle à chaîne courte;

les esters d'acides gras d'alcools poly-

fonctionnels, comme par exemple le glycérol, le mannitol et le sorbitol, leurs éthers cycliques et leurs produits de polyaddition avec l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène, les amides d'acides gras hydroxyalkylés et-leurs produits d'addition avec des oxydes d'alkylène; les mono et dialkylph&nols oxyalkylés Cationiques:

les amines grasses; les N alkyl -ou N-

alcényl -mono ou polypropylènepolyamines; les produits de condensation d'acides gras avec la N-(hydroxyéthyl)éthylènediamine, les Nalkylpolypropylènepolyamines ou les

polyalkylènepolyamines, y compris les imida-

zolines, chacune d'ellespouvant être mise à

réagir avec des oxydes d'alkylène ou trans-

formée en sels par réaction avec des acides,

25168 Q?

Amphotères: les produits de condensation d'acides

gras avec des polyamines ou la diéthanol-

amine, éventuellement éthoxylés et ensuite sulfométhylés ou carboxyméthylés; les amines grasses ou les N-alkylpolypropylènepolyamines, éventuellement éthoxylées

et ensuite sulfométhylées ou carboxymié-

thylées; les produits de réaction d'amines grasses primaires, secondairesou tertiaires avec l'acide 2-hydroxy-3-chloropropanesulfonique (produit d'addition de l'épichlorhydrine avec le bisulfite de sodium); les composés décrits dans la demande de

brevet allemand N O 2 807 130.

Le choix de l'émulsifiant dépend de sa compatibilité avec le composant d) et également avec le système aqueux à utiliser, et peut être déterminé au moyen d'un simple essai préliminaire Les émulsifiants préférés sont ceux répondant aux formules V à XI, ceux de formules V à VIII étant du type non-ionique, ceux de formule IX étant de type anionique, ceux de formule X étant de type amphotère et ceux de formule XI étant de type cationique: R 4-0-CH 2-CH 1} 2-O-R 5 (v} R 0-Cil-Cil 011 R (VI) R 7 RB- { 0-CH 2-C 112 -ri OH (VI 1)

-(CH 2 -CH 2 -0 O H

R 4-N (CI 12-C" 2-O)1 WH

O C

OH CH 2-CH 2-OH

RI 1 o-N (XI)

% 'X(CH 2CH 2- M)T H

dans lesquelles R 4 signifie le groupe acyle d'un acide gras en c 12 c 18 R 5 signifie l'hydrogène ou le groupe acyle d'un acide gras en 12 P R 6 signifie un groupe alkyle en C 12 R 7 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en c 8-c 12, R 8 signifie un groupe alkyle ou alcényle en C 9 1 primaire ou secondaire,

R 9 signifie un groupe alkyle en C 1-

R 10 signifie un groupe alkyle ou alcényle en CI-11 M signifie l'hydrogène ou un cation, de préférence un cation de métal alcalin, s signifie un nombre de 4 à 10 inclus, t signifie un nombre de 3 à 12 inclus, u signifie un nombre de 2 à 15 inclus, v et W signifient chacun au moins 1 et la somme v + w est un nombre de 1 à 15 inclus, x signifie un nombre de 8 à 18 inclus, et y et z sont chacun au moins 1 et la somme y + z est un nombre de 5 à 20 inclus, les amines-de formule X pouvant être présentes sous

forme protonée D'autres émulsifiants préférés compren-

nent les huiles minérales sulfonées et les sels corres-

pondant (de préférence les sels de sodium et de calcium), les copolymères d'oxyde d'éthylène et

d'oxyde de propylène (Pluronics) ayant un poids molé-

culaire moyen compris entre 1 200 et 2 250 et une valeur HLB comprise entre 1,0 et 15, de préférence entre 2,5 et ; et les produits d'éthoxylation des mono-, di et

triésters du sorbitol avec des acides R 4-OH.

Parmi ces émulsifiants, ceux du type non-

ionique, c'est-à-dire ceux correspondant aux formules V à VIII, les Pluronics et les esters du sorbitol éthoxylés, sont utilisables dans un large domaine

d'application Les émulsifiants particulièrement pré-

férés sont les esters polyalkylèneglycoliques de formule Y, les Pluronics et les esters du sorbitol éthoxylés, spécialement les esters de formule V.

Pour éviter des perturbations avec les pro-

priétés anti-mousse des matières actives, la teneur en émulsifiant doit être aussi basse que possible, en accord avec une stabilité adéquate de la dispersion

mère diluée dans l'eau De préférence, la concentra-

tion totale d'émulsifiant e), basée sur l'ensemble a) + b) + c) + d) + e) = l 00,ne doit pas être supérieure à 30 %, plus préférablement ne pas être supérieure à

% en poids et représente en particulier de 7 à 20 % en poids.

Une variante particulièrement avantageuse de l'invention est celle qui consiste à utiliser deux ou plusieurs émulsifiants différents de type ionique

différent, en particulier au moins un émuisifiant non-

ionique et au moins un émulsifiant anionique, et une

combinaison des huiles dl) et d 2).

En conséquence, l'invention concerne égale-

ment un agent anti-mousse contenant, outre les compo-

sants a), b), c) et d) mentionnés précédemment, el) au moins un émulsifiant non-ionique, et e 2) au moins un émulsifiant anionique, le rapport pondéral de el): e 2) étant supérieur à

0,5:let inférieur à 20:1.

Les émulsifiants el) non-ioniques préférés sont ceux décrits ci-dessus sous e), en particulier les esters polyéthylèneglycoliques de formule V ayant des valeurs HLS de 5 à 12, de préférence de 6 à 10 les

émulsifiants anioniques e 2) préférés sont les émulsi-

fiants lipophiles, c'est-à-dire les émulsifiants anio-

niques eau-dans-l'huile, de préférence les huiles miné-

rales sulfonées et les sels sorrespondants, de préfé-

rence les sels de sodium et de calcium Les produits particulièrement préférés sont ceux ayant un poids moléculaire moyen d'au moins 460, calculé comme sel

de sodium.

Le rapport molaire el):e 2) est compris de préférence entre 0,5:1 et 10:1, plus préférablement

entre 2:1 et 5:1.

Selon une autre variante préférée de l'inven-

tion, l'agent anti-mousse contient en plus des émulsi-

fiants el) et e 2)

e 3) un émulsifiant hydrophile.

L'émulsifiant hydrophile e 3) est générale-

ment du type approprié pour l'utilisation comme émulsifiant huile-dansl'eau et possède' une valeur HLB supérieure à 10, de préférence une valeur HLB de ,5 à 20, plus préférablement de 11 à 18 Il peut

s'agir d'un émulsifiant du type ionique indiqué précé-

demment, mais est de préférence de type non-ionique O 10 ou amphotère, et correspond plus préférablement à la formule VI, VII ou X,ou est constitué par un ester

éthoxylé du sorbitol ou un Pluronic.

Lorsque e 3) est non-ionique, il peut être chimiquement semblable à l'émulsifiant el) mais diffère

en ce que e 3) doit toujours avoir une valeur HLB supé-

rieure à celle de el), de préférence d'au moins une unité HLB Plus préférablement, el) a une valeur HLB égale ou inférieure à 10 et e 3) a une valeur HLB égale

ou supérieure à 11.

Lorsque e 3) est présent, le rapport pondéral de e 3) à lel) + e 2)l estde preférence de 0,04:1 à

1,5:1, plus préférablement de 0,1:1 à 0,4:1 La pré-

sence de l'émulsifiant e 3) améliore la stabilité du

produit dans l'eau dure.

Les compositions selon l'invention peuvent en

outre contenir f) de l'eau, en une quantité préférable-

ment inférieur à 80 % en poids de l'ensemble de la

composition a) + b) + c) + d) + e) + f), plus préféra-

blement en une quantité inférieure à 40 % Les composi-

tions résultantes peuvent être une émulsion eau-dans-

l'huile ou une émulsion huile-dans-l'eau, selon la concentration d'eau et la concentration et le type des émulsifiants présents De telles compositions sont dénommées dispersions mères et peuvent être facilement dispersées ultérieurement dans l'eau pour

l'utilisation comme agents anti-moussesdans des sys-

tèmes aqueux De préférence cependant, le composant f) n'est pas ajouté et les compositions ne contiennent

aucune quantité significative d'eau.

Les compositions selon l'invention sont de préférence des liquides qui peuvent être versés à la température ambiante, et ayant une viscosité Brookfield de 5 à 10 000 cp, de préférence de 5 à

5.000 cp à la température ambiante.

Les compositions peuvent être préparees par simple mélange des composants Une séquence d'opération

préferee consiste à dissoudre ou disperser le c'ompo-

sant a) dans une huile d), à dissoudre ou à disperser séparément le composant b) dans une huile d) qui peut être identique ou différente, ensuite à mélanger ensemble les deux solutions ou dispersions d'huile et à ajouter le composant c) Lorsqu'on utilise deux huiles différentes dl) (huile minérale) et d 2) (huile végétale ou animale), le composant a) est alors de préférence dissout ou dispersé dans d 2) et le composant b)

dans dl).

Afin de préparer une fine dispersion de a) ou

b) dans l'huile d), le composant a) ou b) est de préfé-

rence chauffé avec une portion de l'huile jusqu'à ob-

tenir une solution chaude, et celle-ci est ensuite re-

froidie ou versée dans une autre portion d'huile, sous agitation à la température ambiante On peut également utiliser une cire microcristalline sous forme de pêtrolatum, qui est une dispersion de cire dans l'huile minérale. Si un émulsifiant est présent, celui-ci peut être ajouté à n'importe quel stade de l'opération de mélange, mais de préférence après que les composants a), b) et d) aient déjà été mélangés ensemble Lorsque deux émulsifiants el) et e 2) sont présents, ceux-ci peuvent être ajoutés ensemble avec c) au mélange de a), b) et d) ou, lorsque deux huiles dl) et d 2) sont

utilisées, on préfère mélanger une solution ou une dis-

persin de a) dans d 2) avec b) dans dl) en présence de el) et ajouter au mélange résultant le composant c) et, éventuellement après une addition supplémentaire

de dl), le second émulsifiant e 2).

Si la composition contient un troisième émulsifiant e 3), celui-ci peut être ajouté à n'importe

quel stade, mais de préférence après les autres émul-

sifiants.

Si la composition contient de l'eau f), celle-ci est de préférence ajoutée après que tous les

autres composants a) à e) aient été mélangés ensemble.

Les composants a), b) et c) sont connus comme ayant chacun des propriétés antimousses Cependant,

on a trouvé que lorsqu'ils sont utilisés dans les com-

positions de l'invention ensemble avec d), en parti-

culier avec un mélange de dl) et d 2), il se produit un effet synergétique procurant de façon inattendue de bonnes propriétés anti- mousses, en particulier sous des

conditions HT.

Les compositions anti-mousses de l'invention

peuvent être ajoutées à des systèmes aqueux ayant ten-

dance à mousser, et dans lesquels la mousse ne s'est pas encore formée, afin de prévenir ou d'inhiber la

formation de mousse Elles peuvent également être ajou-

tées à des systèmes aqueux contenant des mousses afin de détruire complètement ou partiellement la mousse

existante et/ou pour limiter ou prévenir toute forma-

tion ultérieure de mousse.

Les sytêmes aqueux ayant tendance à mousser se présentent dans de nombreux procédés techniques,

par exemple dans la préparation des latex, des adhé-

sifs, des amidons, de la cellulose et du sucre, durant

le traitement des boues desstations d'épuration, en parti-

culier dans le traitement des eaux résiduaires ou dans la flotation des minerais, ou des résidus et

déchets dispersables, comme par exemple dans la récupé-

ration des huiles résiduaires ou des fluides destinés au traitement des métaux, ou dans le traitement des terres ou eaux poluées, durant la fabrication du papier et des non-tissés, en particulier dans les machines à vitesse élevée, et en présence de systèmes aqueux contenant des composants générateurs de mousse, comme par exemple les dispersions de polymères,les résines acryliques, les bains de traitement du cuir tels que

les bains de dégraissage, les bains de traitement tex-

tile, en particulier les bains contenant des colorants ou des azurants optiques ensemble avec des agents

tensio-actifs, et les bains de couchage du papier.

Les compositions selon l'invention sont utilisées de préférence pour inhiber les mousses dans les bains de traitement textile aqueux, traitementqui peuvent être appliqués sur ces matières à n'importe quel stade de la fabrication, y compris le collage, le pré-traitement, l'azurage optique, la teinture ou l'impression, le

traitement infroissable et autres opérations de post-

traitement Le terme textile est utilisé dans un sens large et couvre tous les stades de la fabrication y compris les bourres,les cables, les filaments, les fils, les écheveaux, les bobines, les tissus, les articles tricotés ou tuftés, les feutres, les tapis et les e articles semi-finis ou finis La natures des fibres

textiles, qu'elle soit naturelle, synthétique ou semi-

synthétique, a peu d'importance.

De tels bains peuvent être appliqués selon les procédés habituels, par exemple par foulardage ou épuisement à la pression normale ou à une pression

élevée Les compositions de l'invention sont particu-

lièrement appropriées pour être utilisées dans les bains de traitement textile qui sont sous pression dans des appareils clos, en particulier sous des conditions HT, c'est-à-dire à des températures supérieures à 1000, de préférence à des températures comprises entre 102 et 160 , plus préférablement comprises entre 105 et 1500 Les compositions sont particulièrement utiles dans les barques à tourniquet et spécialement dans les équipements à vitesse élevée telles que les machines de teinture jet, dans lesquelles le bain a une forte tendance à mousser à cause de la formation de vapeur et du mouvement rapide des articles et du bain, et la mousse a une tendance à augmenter de volume lorsque la

pression est rompue.

* Les bains peuvent contenir différents types d'agents de traitement, copar exemple des agents de conditionnement de fibre, des agents d'encollage ou de désencollage, des agents tensio-actifs, des agents de blanchiment, des agents mouillants, des systèmes de traitement aux résines, des agents adoucissants, des agents anti-statiques, des azurants optiques et des colorants, ainsi que des agents auxiliaires de teinture tels que des véhiculeurs, des agents d'unisson et des agents de dispersion Les compositions de l'invention sont particulièrement utiles lorsque le bain aqueux contient

des agents de traitement ou des auxiliaires qui favori-

sent fortement la formation de mousse; elles provoquent alors une

réduction effective de la quantité de mousse sans affec-

ter défavorablement le traitement effectué et le substrat Les compositions de l'invention sont particulièrement

préférées pour l'utilisation dans des bains de tein-

ture contenant des colorants de dispersion, en parti-

culier sous des conditions HT dans des machines jet.

La concentration de la composition selon

l'invention,lcalculée seulement sur la base des compo-

sants a), b), c), d) et e)l dans le système aqueux,

O 10 est de préférence d'au moins O,0001 g/litre ( 0,1 ppm).

La concentration optimale pour un système donné varie

considérablement selon la nature du système, les con-

ditions du procédé, la composition particulière utili-

sée et l'effet désiré, mais peut être déterminée faci-

lement par simple essai La; concentration préférée-

de composition exempte d'eau dans le système aqueux est de préférence de 0,0001 à 5 g/litre, préférablement de O,001 à 1 g/litre; dans le couchage du papier, la concentration est cependant comprise de préférence entre O, 0001 et 0,1 g/kg, plus préférablement comprise

entre O,0001 et 0,01 g/kg.

L'invention comprend également un procédé pour réduire la production de moussesdans un système aqueux, procédé selon lequel on ajoute au système aqueux une quantité efficace d'un agent anti-mousses

tel que défini précédemment.

Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée Toutes

les températures sont indiquées en degrés Celsius.

Exemples 1 à 12

(i) Pré 2 aration d'une dis 2 ersion de N,N'-distéarn J:-

éthylènediamine On chauffe sous agitation et sous vide, 32,2

parties de N,N'-distéaroyléthylènediamine et 128,8 par-

ties d'une huile végétale ou animale D 2 (voir le 2 '

tableau), jusqu'à obtenir une solution homogène limpi-

de On ajoute la solution résultante, sous agitation et sous pression réduite ( 30-60 mbar) à 125,4 parties de -la même huile à la température ambiante Il se forme une dispersion que l'on refroidit à la température ambiante.

(ii) Preparation d'une dispersion de cire _olyéthy-

lénique

l 8 On chauffe 22,2 parties de cire polyethylé-

nique Bl et 222,2 parties d'huile minérale Dll jusqu'à obtenir une solution limpide La solution chaude est

ensuite ajoutée à 333,4 parties de la même huile miné-

rale, rapidement agitée à la température ambiante On obtient ainsi une dispersion trouble (iii) Prép Earation du produit final

A 286,4 parties de la dispersion préparée ci-

dessus sous (i), on ajoute le produit obtenu ci-dessus sous (ii), et on agite jusqu'à ce que le mélange soit homogène On ajoute ensuite au mélange homogène 106,4 parties d'un émulsifiant Eo 01 et 29,4 parties de silice hydrophobe C et on continue d'agiter jusqu'à ce que la silice soit complètement dispersée Le produit ( 1000 parties) est une fine dispersion fluide ayant une bonne

stabilité.

(iv) Identification des produits de dé 2 art Cire polyethylenique Bl poids moléculaire 2000

densité volumé-

trique 220-320 ml/100 g point de fusion l o 112 teneur en -eau < 0,3 % poids spécifique 0,92 Huile minérale Dl Emulsifiant E 1

1 7 H 33 C O ( O C 2 H 4 6,5

viscosité à 140 180 cp dureté (essai au pénétromètre) 200 g/25 sec /

250 0,3-0,5

mélange d'hydrocarbures ayant les caractéristiques suivantes: point d'ebullition 320-390 poids spécifique 0,85-0,95 teneur en eau 0,1 % indice d'acide 1 point d'aniline 70-80

indice de réfrac-

tion N 20 1,483-1,486 indice d'iode 20-30 point d'éclair 165 melange équimoléculaire de O-C O OC 17 H 33 (valeur HLB 6,5) et C H C 17 H 33 C O h C 2 4 -,5 Silice hydrophobe C OH (valeur HLB l Og) (Sipernat Dlo, Degussa, derivee d'un hydrogel de silice) ace spécifique 90 m 2/g nsion moyenne des icules 18 nm ité volumétrique

53194) 100 9/1

e de poids par age (DIN 55921) 3 % e de poids par tion (DIN 55921) 7 % dispersion à 5 % dans un mélange 1:1 d'eau et de méthanol

(DIN 53200) 8,5

teneur en Si O 2 98 % teneur en Na 20 0,8 % teneur en 503 0,8 % résidu par tamisage

(DIN 53580) 0,01 %

Le tableau I donne la liste des huiles qui

peuvent être utilisées comme composants D 2 dans cha-

cun des exemples 1 à 12 Exemple Huile Nature de l'huile 121 huile d'arachide 2 D huile de coton -22 3 D 23 huile de poisson 4 D 2 huile de pied de boeuf D 24 D 25 huile de coprah 6 D 26 huile de lin 7 D 27 huile de mais 8 D 28 huile d'olive 9 D 29 huile de ricin D 210 huile de colza il D 211 huile de sésame 12 D 212 huile de tournesol Exemple 13 (i) On chauffe sous agitation et sous vide 61,4 parties de N,N'distéaroyléthylènediamine (A) avec 184,2 parties d'huile minérale Dll, jusqu'à obtenir une solution homogène limpide On verse ensuite la solution dans 184,2 parties de la même huile, sous agitation à

la température ambiante et à 30-60 mbar.

(ii) On chauffe 33,4 parties de cire polyéthylé-

nique Bl avec 333,2 parties d'huile de coton D 22 jus-

qu'à obtenir une solution limpide et on laisse refroi-

dir à la température ambiante sous agitation constan-

te Par refroidissement, on obtient une fine disper-

sion. (iii) On agite ensemble à la température ambiante 429,8 parties de la dispersion obtenue ci-dessus sous (i), 366,6 parties de la dispersion obtenue ci-dessus sous (ii), 159,4 parties de l'émulsifiant EO 1 et 44,2 parties de silice hydrophobe C, ce qui donne

1000 parties d'une fine dispersion homogène.

Exemples 14 à 18 On répète l'exemple 13 en utilisant les huiles indiquées dans le tableau II à la place de

l'huile minérale et de l'huile de coton.

Exemple huile mélangée avec A huile mélangée avec B 14 l

D 210 D 22

16 D 210 D 11

17 D 12 (isoparaffine) D 22 18 D 12 Di 1

L'isoparaffine D 12 est un hydrocarbure ali-

phatique liquide à structure isoparaffinique, obtenue par synthèse catalytique et ayant les caractéristiques suivantes: pointd'ébullition 211-256 poinrt d'aniline 88 teneur en aromatiques 0,3 % teneur en isoparaffines 79,9 % teneur en n-paraffines 0,5 % teneur en naphtènes 19, 3 % teneur en soufre 2 mg/kg indice de réfraction N 20 D 1,434 viscosité à 25 3,1 c St point d'éclair 78

Exemple 19

(i) On dissout 33,1 partiesde N,N'-distéaroyl-

éthylènediamine dans 132,2 parties d'huile de colza et on ajoute 128,8 parties d'huile de colza froide, suivant le procédé des exemples 1 à 12 (i).

(ii) On dissout 22,8 parties de cire polyéthylé-

nique Bl dans 228,3 parties d'huile minérale Dll chaude et on refroidit, en suivant le procédé de

l'exemple 13 (ii).

(iii) 294,2 parties de la dispersion obtenue ci-

dessus sous (i) et 251,1 parties de la dispersion ob-

tenue ci-dessus sous (ii) sont mis sous un vide de mbar sous agitation Toujours sous vide, on ajoute 82,0 parties de l'émulsifiant E 01 Dès que le mélange

est homogène, on rompt le vide et on ajoute 30,2 par-

ties de silice hydrophobe On remet à nouveau le mélange sous un vide de 50 mbar et on agite sous vide jusqu'à obtenir une fine dispersion homogène On rompt

à nouveau le vide et on ajoute-342,5 parties supplémen-

taires d'huile minérale Dll, ce qui donne 1000 parties

de produit final.

Exemples 20 à 24 On répète l'exemple 19, en remplaçant

l'émulsifiant Eo 1 par le même poids total des émulsi-

fiants indiqués dans le tableau III.

TABLEAU III

Exemple type d'émulsifiant Emulsifiant e 1 Emulsifiant e 2 à un composant non-ioniue an ionigue

50 % E 11 50 % E 21

21 50 % E 50 % E 22

22 E 02

23 E 22

E 21

Description des émulsifiants

Valeur HLB E 11 C 9 H 19 O C 2 H 4O tt 12,0 E 21: (C 2 H 25 SSO 3 J 2 Ca 8,0 E 22: sel sodique de pétrole sulfoné p-oids moléculaire 460-520 c<l O E 02: Pluronic L 61 (copolymère O 10 block oxyde d'éthylène/ oxyde de propylène, poids moléculaire 1750, 10 % en poids d'oxyde d'éthylène) 3,0

Exemples 25-30

A 236,5 parties de dispersion de cire poly-

éthylénique comme décrit à l'exemple 19 (ii), on

ajoute 275,0 parties de la dispersion décrite à l'exem-

ple 19 (i), x parties d'émulsifiant E 01 et 28,5 parties de silice hydrophobe C On fait un vide de 70 mbar et on agite vigoureusement le mélange sous vide, jusqu'à obtenir une fine dispersion homogène On rompt ensuite le vide et on ajoute 318,0 parties d'huile minérale Dll, y parties d'émulsifiant E 23 et 28,25 parties de silice hydrophobe C On fait à nouveau le vide à

70 mbar et on agite vigoureusement le mélange réaction-

nel sous vide jusqu'à obtenir une fine dispersion homo-

gène. Le tableau IV suivant indique les valeurs de

x et y pour chacun des exemples 25 à 30.

TABLEAU IV

Exemple x (parties Eo 01) y (parties E 23)

76,25 37,5

26 106,75 37,5

27 76,25 52,5

28 76,25 22,5

29 106,75 22,5

O O

L'émulsifiant E 23 est le sel sodique d'un

pétrole monosulfoné ayant les caractéristiques sui-

vantes: valeur HLB 47 poids moléculaire moyen 520 teneur en émulsifiant 70 % teneur en eau 3,2 % teneur en huile 27,3 % sels minéraux 0,4 % densité à 15 0,980 g/ml viscosité à 100 1000 c St point d'éclair 160 Exemples 31 -à 39 A 100 parties du produit de l'exemple 25, on ajoute 2, 0 parties d'un émulsifiant supplémentaire

e 3 comme indiqué dans le tableau V suivant.

TABLEAU V

Exemple Emulsifiant e 3

31 E 31

32 E 32

33 50 % E 1 + 50 % E 21

34 E 33

E 34

36 E 35

37 E 36

38 E 37

39 E 38

Les émulsifiants E 31 à E 38 ont la composition suivante: ) C 2 H 40) i H

E 31 R CH O

E 32 comme pour E 31 mais i o R 2 = 75 % oléyle, 10 %

stéaryle, 15 % lauryl-

palmi tyl e et i + j = l O (valeur HLB 11,0) + j = 15 (valeur HLB 13,0) E 33 C 9 H 1QI ' O C 2 ti 4OH E 34 produit de l'exemple A du brevet américain n 4 208 345

E 35 trioléate de polyoxyéthylène-

( 20)sorbitol (Tween 85)

E 36 C 15 H 31 ( O C 2 H 4)90 H

(valeur HLB 11,0)' (valeur HLB 16,0) (valeur HLB 11,0) (valeur HLB 13,0) (C 2 H 40)k H

E 37 C 1 33 CO\ C 2 H 40)H

11 { 33 C<HUO)

k + m = 10 (valeur HLB 13,0)

E 38 C 12 H 25 (OC 2 H 4)50 H

(valeur HLB 11,0)

Exemple 40

A 100 parties du produit de l'exemple 25, on ajoute 2,0 parties de l'émulsifiant E 02 (Pluronic

L 61).

Exemple 41

On répète l'exemple 25 mais on utilise, à la place de la cire B 1, une cire polypropylénique B 2 ayant les caractéristiques suivantes: point de ramolissement 166 poids spécifique 0,86 poids moléculaire 14 000 viscosité Brookfield (plaque (plaque circulaire 3, 6 tours/minute, 190 ) 3750 cp indice d'acide 0,05 Exemple 42 lComposition contenant de l'eau f) l A 100 parties du produit de l'exemple 35 on ajoute 25 parties d'eau déminéralisée et on agite le mélange à la température ambiante On obtientune émul-

sion laiteuse stable qui peut être diluée ultérieure-

ment avec de l'eau sans former de couche huileuse et

aqueuse séparées.

Exempled'aeelication A Dans une machine de teinture à circulation de bain, d'un volume de 1900 ml, on teint un tissu de polyester prélavé (Dacron T 54-5-761) avec 600 ml d'un bain de teinture aqueux ayant la composition suivante: % (basé sur le poids du substrat) de colo- rant C I Disperse Red 167 l g/l d'agent d'unisson (alcool gras en C

condensé avec 30 moles d'oxyde d'éthy-

l Une, indice d'iode = 55) 1 9/1 d'agent de dispersion (huiles rouges de Turquie) 2 g/l de sulfate d'ammonium de l'acide formique pour p H 5

0,65 g/l de la composition de l'exemple 1.

Le rapport matière textile:bain est de 1:20 et la vitesse de circulation du bain est de 1,5 litre I minute On chauffe le bain de 30 à 130 en l'espace de minutes, on ferme hermétiquement l'appareil à 80 et on le pressurise avec de l'air à un excès de pression de 1 atmosphère Lorsqu'on atteint 130 , on continue la teinture à cette température pendant 60 minutes puis on refroidit le bain et on ramène la pression lorsque la température est tombée à 850 Il se produit d'une

façon significative beaucoup moins de mousses qu'en l'ab-

sence de la composition de l'exemple 1 Les compositions des exemples 2 à 12 peuvent être utilisées de la même manière. Exemle d'appication B On répète l'exemple d'application A avec les diférrences suivantes: le bain contient 0,5 g/ litre d'agent d'unisson, aucun agent de dispersion et 0, 65 g/litre du produit de l'exemple 13 Le rapport

matière textile:bain est de 1:25 et la vitesse de -

circulation de 1,9 litre /minute On chauffe le bain

de 30 à 130 en l'espace de 50 minutes et on le main-

tient à 130 pendant 30 minutes avant de le refroidir.

Il se produit d'une manière significative moins de moussesqu'en l'absence de la composition de l'exemple 13 Les compositions des exemples 14 à 24 peuvent

être utilisées de la même manière.

Exempled'a 22 ication _C Dans la même machine de teinture de

l'exemple A, on teint de la cretonne de coton en uti-

lisant 600 ml du bain de teinture suivant: 10 % (basé sur le substrat) de colorant C.I Reactive Blue 116 9/1 de sulfate de sodium g/1 de carbonate de sodium

0,75 g/1 de la composition de l'exemple 19.

Le rapport matière textile/bain est de 1:20 et la vitesse de circulation de 1,5 litre/minute On chauffe le bain de 30 à 60 en l'espace de 30 minutes, on le maintient à 60 pendant 60 minutes et on le refroidit ensuite à 400 La quantité de mousse produite est de manière significative moindre qu'en l'absence de la

composition de l'exemple 19.

Exeme ed Dapplication D Dans l'appareil utilisé à l'exemple A, on teint de la gabardine de laine avec 600 ml du bain de teinture suivant: 1,0 % (basé sur le substrat) de colorant C.I Acid Black 52 0,5 g/1 d'agent d'unisson de l'exemple A 10,0 % (basé sur le substrat) d'acide sulfurique concentré et

0,5 g/l de la composition de l'exemple 19.

Le rapport matière textile/bain est de 1:20 et la vitesse de circulation de 1,5 litre/minute Le bain est chauffé de 30 à 98 en l'espace de 30 minutes,

maintenu à 98 pendant 60 minutes puis refroidi à 40 .

La formation de mousse est d'une manière significative moindre que lorsque la composition de l'exemple 19

n'est pas utilisée.

Exemple d'a 122 ication E On prépare une pâte de couchage pour papier ayant la composition suivante: 26,73 % de kaolin 0,05 % de tripolyphosphate sodique 0,01 % de polyacrylate de sodium 0,03 % de soude caustique ,35 % de Dow-Latex 620 67,83 % d'eau et on ajoute 0,02 % de la composition de l'exemple 19, basé sur le poids de kaolin On essaye le produit avec l'appareil décrit par H Pummer dans

Wochenblatt f Ur Papierfabrikation 104, 117-118 ( 1976).

La formation de mousse dans la pâte de couchage est considérablement réduite en présence de la composition

de l'exemple 19.

Exemple d'application F Dans une machine Mini-jet Gaston County d'une capacité de 650 litres ( 30 kg de substrat), on

teint sous conditions HT un tissu de polyester en utili-

sant un bain de teinture ayant une tendance particuliè-

rement élevée à mousser Le substrat est du polyester prélavé et préfixé, 17 kg = 260 m Bain de liqueur: 450 litres d'eau déminéralisée contenant 0, 95 % (basé sur le substrat) de colorant C.I Disperse Red 167 1 9/1 d'agent d'unisson de l'exemple A 1 9/1 d'agent de dispersion de l'exemple A 2 g/1 de sulfate d'ammonium 200 ml d'acide formique (pour p H 5)

0,65 g/l du produit de l'exemple 19.

Le rapport matière textile/bain est de 1:26, et la vitesse de la matière textile 75 m/nminute On chauffe le bain de 60 à 126 en l'espace de 2 heures, on le maintient à 126 pendant 30 minutes, puis on le refroidit à 60 en l'espace de 30 minutes On n'observe

aucune formation de mousse dans tout le procédé.

La matière teinte ne présente aucune tache ou sur-

face non-unie due a l'agent anti-mousses.

Exempleda Elication G Dans une machine Jet-Then-Softlow on teint du polyester sous des conditions HT Le substrat est un tricottubulaire lisse en Tergal, 130 g/m 2, 110 dtex,

z 15, 9,1 kg.

On remplit la machine avec de l'eau froide du robinet, d'une dureté allemande de 5 , le rapport

de matière textile/bain étant de 1:15 Tout en chauf-

fant à 50 , on ajoute dans l'ordre suivant: 0,2 g/1 du produit de l'exemple 25, 2,0 9/1 de phosphate monosodique, 1,4 g/1 du produit décrit à l'exemple 14 du brevet américain n 4 186 119, et

1,0 g/1 d'huiles rouges de Turquie.

Lorsque la température est de 50 , on ajoute 0,05 % du colorant C I Disperse Orange 30 et on ajuste

le p H à 5,2 avec de l'acide acétique On élève la tem-

pérature de 1 /minute jusqu'à 90 , puis de 4 /minute jusqu'à 130 et on maintient à 130 pendant 30 minutes. Après refroidissement à 50 , on élimine le bain et on rince à l'eau froide Onn'observe aucune formation de

mousse durant le procédé de teinture.

Les produits des exemples 26 à 28, 34, 35, 36, 39 et 42 peuvent également être utilisés dans les procédes d'application des exemples A à G.

Claims (20)

REVENDICATIONS

1. Agents anti-mousses exempts de silicone, caractérisés en ce qu'ils contiennent a) un composé de formule I

R-X-A-X-R (I)

dans laquelle chaque symbole R signifie, indépendam-

ment l'un de l'autre, un groupe hydrocarboné alipha-

tique saturé ou insaturé, non substitué ou substitué par un groupe hydroxy et/ou un groupe aryle, et ayant de 7 à 30 atomes de carbone, y compris tout groupe aryle éventuellement présent, chaque symbole X signifie, indépendamment l'un de l'autre, un groupe de formule -COD-, - CONH-, -OCONH ou -NHCONH-,et A signifie un groupe alkylène contenant de 1 à 20 atomes de carbone, b) une cire paraffinique, c) de la silice hydrophobe, et d) une huile non miscible dans l'eau,exempte de silicone, liquide à 20 et ayant un point d'ébullition d'au moins 100 , les composants a) et b) étant dissous ou dispersés,

et le composant c) dispersé, dans le composant d).

2. Un agent anti-mousse selon la revendica-

tion 1, caractérisé en ce que le composant a) répond à la formule I"a R"CONH CH 2-)i NHCOR" (Il"a) dans laquelle les deux groupes R" sont identiques et signifient un groupe alkyle ou alcényle contenant chacun de 11 à 27 atomes de carbone, éventuellement substitués par un groupe hydroxy, et n" signifie un

nombre de 2 à 6 inclus.

3. Un agent anti-mousse Sselon la revendica-

tion 2, caractérisé en ce que le composant a) est la N,N'distéaroyléthylènediamine.

4. Un agent anti-moussesselon l'une quel-

conque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce

que le composant b) est une cire polyoléfinique ayant un poids moléculaire moyen compris entre 1000

et 20 000 et un point de fusion > 80 .

5. Un agent anti-mousses selon l'une quel-

conque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce

que le composant d) est un mélange d'huilesdt) et d 2), d 1 signifiant une huile hydrocarbonée naturelle et d 2)

une huile végétale ou animale.

6. Un agent anti-mousses selon la revendi-

cation 5, caractérisé en ce que le composant d 2) est une huile végétale ou animale dans laquelle au moins % des acides gras constituant le glycéride sont des acides gras insaturés éthyléniques contenant au moins

18 atomes de carbone.

7. Un agent anti-mousses selon l'une quel-

conque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que

la concentration de chacun des composants a), b) et

c) est de l'ordre de 1 à 10 % du poids total des com-

posants a), b), c) et d).

8. Un agent anti-mousses selon l'une quel-

conque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce

qu'il contient, outre les composants a), b), c) et d),

un émulsifiant ou un mélange d'émulsifiantse).

9. Un agent anti-mousses selon la revendi-

cation 8, caractérisé en ce que l'émulsifiant ou mélange d'émulsifiants e) est choisi parmi les huiles minérales sulfonées, sous forme de sels de sodium ou de calcium, les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ayant un poids moléculaire moyen compris entre 1 200 et 2 250 et urevaleur HLB comprise

entre 1,0 et 15, les produits d'éthoxylation des mono-

di et triesters du sorbitol avec des acides gras en C 12-189 et les composés de formules V à XI suivantes: k 4-40-%-CH 2 -c-R 5 (Y) R-0 CH 2 C 12 -u OH(I) -,(CI 12-CH 2-0 frv H R 4-H (Vin I) Rq CH 2-CH 2 'O C 2-H 2 Ol

OC 2 H 2 OCJH 2 C 2

H

dans lesquelles R 4 signifie le groupe acyle d'un acide gras en

C 12-C 18,

R 5 signifie l'hydrogène ou le groupe acyle d'un acide gras en C 12-C 18, R 6 signifie un groupe alkyle en C 8-C 12, R 7 signifie l'hydrogène ou un groupe alkyle en

C 8-C 12,

R 8 signifie un groupe alkyle ou alcényle en C 9-C 18 primaire ou secondaire, R signifie un groupe alkyle en C 4-C 12 Rlo signifie un groupe alkyle ou alcényle en C 12-C 18, M signifie l'hydrogène ou un cation, de préférence d'un métal alcalin, S signifie un nombre de 4 à 10 inclus, t signifie un nombre de 3 à 12 inclus, u signifie un nombre de 2 à 15 inclus, v et W signifient chacun au moins 1 et la somme v + w est un nombre de 1 à 15 inclus, x signifie un nombre de 8 à 18 inclus, et y et z signifient chacun au moins 1 et la somme y + z est un nombre de 5 à 20 inclus, les amines de formule X pouvant être présentes sous

forme protonée.

10 Un agent anti-mousses selon les reven-

dications 8 ou 9, caractérisé en ce que l'émulsifiant e) est un mélange de el) au moins un émulsifiant non-ionique, et e 2) au moins un émulsifiant anionique, le rapport pondéral de el):e 2) étant supérieur à

0,5:1 et inférieur à 20:1.

Il. Un agent anti-mousses selon la revendi-

cation 10, caractérisé en ce que el) est un ester poly-

éthy 11 neglycolique de formule V, tel que spécifié à la revendication 9, ayant une valeur HLB de l'ordre

de 5 à 12.

12. Un agent anti-mousses selon la reven-

dication 10 ou 11, caractérisé en ce que e 2) est une

huile minérale sulfonée ou l'un de ses sels.

13. Un agent anti-mousses selon l'une quel-

conque des revendications 10 à 12, caractérisé en

ce qu'il contient, outre les émulsifiants el) et e 2), e 3) un émulsifiant hydrophile ayant une valeur HLB supérieure à 10 et supérieureà la

valeur HLB du composant el).

14. Un agent anti-mousses selon la reven-

dication 13, caractérisé en ce que le composant el) a une valeur HLB inférieure à 10 et le composant e 3)

a une valeur HLB supérieure à 10.

15. Un agent anti-mousses selon l'une quel-

conque des revendications 8 à 14, caractérisé en ce

qu'il contient de l'eau f) en plus des composants a),

b), c), d) et e).

16. Un procédé de préparation d'un agent

anti-mousses sel on l'une quelconque des revendications

1 à 15, caractérisé en ce qu'on mélange ensemble une solution ou dispersion de a) dans b), une solution ou

dispersion de b) dans d), et c).

17. Un procédé,selon la revendication 16, de préparation d'un agent antimousses contenant les

composants a), b), c), dl), d 2), el) et e 2), caracté-

risé en ce que i) on mélange une solution ou dispersion de a) dans d 2) avec une solution ou dispersion de b) dans dl) en présence de el), et

ii) on ajoute au mélange résultant c) et e 2).

18. Un procédé pour réduire la formation de moussesdans un système aqueux, caractérisé en ce qu'on ajoute audit système aqueux une quantité efficace d'un agent anti-mousses tel que spécifié

à l'une quelconque des revendications 1 à 15.

19. Un procédé selon la revendication 18 > caractérisé en ce que le système aqueux est un bain

de traitement textile.

20. Un procédé de traitement textile sous des conditions HT, caractérisé en ce qu'on ajoute au bain de traitement une quantité efficace d'agent anti-mousses tel que spécifié à l'une quelconque des

revendications 1 à 15.

21. Un bain de traitement textile, caracté-

risé en ce qu'il contient 0,0001 à 5 g/litre d'un

agent anti-mousses tel que spécifié à l'une quelcon-

que des revendications 1 à 15, calculé sur la base

des composants a), b), c), d) et e) seulement.

22. Un bain de teinture, caractérisé-en ce qu'il contient un colorant de dispersion et de 0,001 à 1 g/litre d'un agent anti-mousses tel que spécifié

à l'une quelconque des revendications 1 à 15, calculé

sur la base des composants a), b), c), d) et e) seulement.