FR2508441A1 - Procede pour produire un derive anionique d'acylium a partir de monoxyde de carbone, d'un acide anhydre et d'un compose organique susceptible d'addition de monoxyde de carbone - Google Patents
Procede pour produire un derive anionique d'acylium a partir de monoxyde de carbone, d'un acide anhydre et d'un compose organique susceptible d'addition de monoxyde de carbone Download PDFInfo
- Publication number
- FR2508441A1 FR2508441A1 FR8209809A FR8209809A FR2508441A1 FR 2508441 A1 FR2508441 A1 FR 2508441A1 FR 8209809 A FR8209809 A FR 8209809A FR 8209809 A FR8209809 A FR 8209809A FR 2508441 A1 FR2508441 A1 FR 2508441A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- carbon monoxide
- organic compound
- acylium
- anhydrous
- derivative
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 82
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 79
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 7
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 50
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 29
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 25
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 14
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 11
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- -1 ethylene, propylene, isobutene Chemical class 0.000 claims description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N ethyl isobutyrate Chemical compound CCOC(=O)C(C)C WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- WVRPFQGZHKZCEB-UHFFFAOYSA-N Isopropyl 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)C WVRPFQGZHKZCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IJMWOMHMDSDKGK-UHFFFAOYSA-N Isopropyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC(C)C IJMWOMHMDSDKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940024423 isopropyl isobutyrate Drugs 0.000 claims description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims description 2
- FFOPEPMHKILNIT-UHFFFAOYSA-N Isopropyl butyrate Chemical compound CCCC(=O)OC(C)C FFOPEPMHKILNIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BKHJHGONWLDYCV-UHFFFAOYSA-N [C]=O.[C] Chemical compound [C]=O.[C] BKHJHGONWLDYCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 claims 1
- 235000021178 picnic Nutrition 0.000 claims 1
- FSQOYWQCIXSBNP-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanoyl fluoride Chemical compound CC(C)C(F)=O FSQOYWQCIXSBNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 5
- HNUALPPJLMYHDK-UHFFFAOYSA-N C[CH]C Chemical compound C[CH]C HNUALPPJLMYHDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 2
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- BHIWKHZACMWKOJ-UHFFFAOYSA-N methyl isobutyrate Chemical compound COC(=O)C(C)C BHIWKHZACMWKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1 -dodecene Natural products CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Co] Chemical compound [Cr].[Co] WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-M isobutyrate Chemical compound CC(C)C([O-])=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IICQZTQZQSBHBY-UHFFFAOYSA-N non-2-ene Chemical group CCCCCCC=CC IICQZTQZQSBHBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 1
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/14—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on a carbon-to-carbon unsaturated bond in organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/38—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by addition to an unsaturated carbon-to-carbon bond
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
L'INVENTION CONCERNE UN PROCEDE POUR PRODUIRE UN DERIVE ANIONIQUE D'ACYLIUM A PARTIR DE MONOXYDE DE CARBONE, D'UN ACIDE ANHYDRE ET D'UN COMPOSE ORGANIQUE SUSCEPTIBLE D'ADDITION DE MONOXYDE DE CARBONE; ON FORME UN DERIVE ANIONIQUE D'ACYLIUM, PAR EXEMPLE LE FLUORURE D'ISOBUTYRYLE, PAR REACTION DU MONOXYDE DE CARBONE, D'UN COMPOSE ORGANIQUE PAR EXEMPLE LE PROPYLENE, ET D'ACIDE FLUORHYDRIQUE ANHYDRE DANS UN MELANGE LIQUIDE EN INTRODUISANT LE MONOXYDE DE CARBONE ET LE COMPOSE ORGANIQUE DANS LA PHASE VAPEUR DU MELANGE LIQUIDE QUI EST MAINTENUE AU-DESSUS DE LA TEMPERATURE SUPERCRITIQUE, PRATIQUEMENT A LA VITESSE DE REACTION DU MONOXYDE DE CARBONE, DU COMPOSE ORGANIQUE ET DE L'ACIDE ANHYDRE, DANS DES CONDITIONS DETERMINEES.
Description
La présente invention concerne un procédé pour produire un dérivé
anionique dtacylium à partir de monoxyde de carbone, d'un acide anhydre et d'un composé
organique susceptible d'addition de monoxyde de carbone.
Plus particulièrement, l'invention
concerne la production en phase liquide d'un dérivé anio-
nique d'acylium (fluorure d'acylium), par exemple le fluorure d'isobutyryle, par introduction de monoxyde
de carbone et d'un composé organique décrit ici, dans -
la région supercritique au-dessus de la phase liquide d'un
mélange liquide de monoxyde de carbone et d'acide fluor-
hydrique anhydre pour former le dérivé anionique d'acylium,
par exemple le fluorure d'isobutyryle.
L'art antérieur, par exemple les brevets -15 des Etats-Unis d'Amérique No 3 167 585 et No 3 703 549, soulignent dans leur ensemble la nécessité d'un milieu réactionnel à catalyseur acide aqueux pour produire un acide carboxylique à partir de composés ayant une ou plusieurs doubles liaisons Dans ces procédés, il se produit une polymérisation irréversible importante et le milieu acide aqueux est corrosif, ce qui nécessite un appareillage coûteux Par exemple dans l'art antérieur, comme dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 831 877, on obtient de mauvais rendements en fluorures d'acide par réaction d'une oléfine avec du monoxyde de carbone et de l'acide fluorhydrique anhydre dans une réaction en deux phases Le monoxyde*de carbone est à l'état gazeux et l'oléfine et l'acide fluorhydrique demeurent à l'état liquide Ceci provoque souvent la dimérisation ou la polymérisation de ltoléfine qui est éliminée de la
réaction, et nécessite la séparation des produits.
Les problèmes de l'art antérieur sont résolus lorsqu'on utilise les conditions réactionnelles décrites ici pour former, avec des rendements très élevés, les dérivés anioniques d'acylium et les acides ou esters carboxyliques correspondants selon le procédé ici décrit. Les dérivés anioniques d'acylium produits (fluorure diacylium) (par exemple le fluorure dtisobutyryle) sont formés par réaction de monoxyde de carbone, d'un acide fluorhydrique anhydre ici décrit et d'un composé organique susceptible d'addition de monoxyde de carbone ici décrit (par exemple le propylène) en phase liquide en introduisant du monoxyde de carbone et le composé organique (par exemple le propylène) dans la phase vapeur audessus dumélange réactionnel liquide, pratiquement à la même vitesse que la vitesse de formation du dérivé anionique d'acylium produit par le monoxyde de carbone, le composé organique et l'acide fluorhydrique anhydre, tout en maintenant la température et la pression de la phase vapeur du mélange au-dessus du liquide pour que le monoxyde de carbone soit dans une
phase fluide supercritique et dissolve le composé or-
ganique, par exemple le propylène On effectue la réaction dans des conditions telles que les dérivés anioniques
d'acylium soient produits avec des rendements élevés.
On peut séparer le dérivé anionique d'acylium produit et le faire réagir avec de l'eau pour former un acide carboxylique, par exemple l'acide isobutyrique, ou avec un alcool pour former un ester carboxylique, par exemple l'isobutyrate de méthyle, ou on peut faire réagir le mélange produit lui-même avec de l'eau pour former un acide carboxylique, ou avec un alcool pour former un ester carboxylique. L'invention concerne un nouveau procédé pour produire des dérivés anioniques d'acylium (fluorures d'acylium) à partir de monoxyde de carbone, d'un composé organique susceptible d'addition de monoxyde de carbone
ici décrit et d'un acide anhydre ici décrit.
On fait réagir le monoxyde de carbone, l'acide anhydre et le composé organique dans un mélange
liquide dans des conditions telles que le dérivé anioni-
que d'acylium se forme avec un rendement important; c'est-
s à-dire qu'il se forme moins de 100 % de produits polymères ou d'autres produits secondaires indésirables Lorsque la réaction a débuté, on introduit le monoxyde de carbone et le composé organique dans la phase vapeur au-dessus du mélange réactionnel liquide pratiquement à la m 8 me vitesse (c'est-à-dire à raison de 15 et de préférence de 10 moles% prèsjque la vitesse à laquelle le monoxyde de carbone, le composé organique et l'acide anhydre réagissent pour produire le dérivé anionique d'acylium, par exemple le fluorure d'isobutyryle La température et la pression de la phase vapeur du mélange au-dessus du mélange liquide sont maintenues pour que le monoxyde de carbone de la phase vapeur du mélange soit en une phase fluide supercritique et que le composé organique, par exemple le propylène, s'y dissolve De préférence, on maintient la température et la pression à un point tel que le composé organique se dissolve dans la phase fluide supercritique de monoxyde de carbone et que le monoxyde de carbone et le composé organique, par exemple le propylène, soient transférés dans le mélange réactionnel à la vitesse à laquelle le
monoxyde de carbone, l'acide anhydre et le composé or-
ganique réagissent pour former le dérivé anionique d'acy-
lium produit pour empêcher ainsi qu'il se produise des
réactions secondaires telles qu'une polymérisation.
Dans un mode de réalisation de l'invention on sépare le dérivé anionique d'acylium produit du mélange réactionnel et on le fait réagir avec de l'eau ou un alcool dans des conditions telles qu'il se forme l'acide
carboxylique ou l'ester carboxylique correspondant.
Dans un autre mode de réalisation de
l Vinvention, on fait réagir le mélange produit qui con-
tient le dérivé anionique d'acylium formé, avec de l'eau ou un alcool, dans des conditions telles qu'il se forme
l'acide carboxylique et l'ester carboxylique correspon-
dants.
Le monoxyde de carbone peut provenir d'une source quelconque mais il doit être essentiellement dépourvu d'eau, de façon que le mélange réactionnel demeure anhydre Le monoxyde de carbone peut être dilué
par d'autres substances telles que l'hydrogène, le pro-
pane ou un hydrocarbure inerte ne gênant pas la réaction. Par exemple, on peut utiliser du gaz de synthèse sec comme
source de monoxyde de carbone On préfère cependant uti-
liser le monoxyde de carbone sec lui-même.
Des exemples de composés organiques capables de réagir avec le monoxyde de carbone sont les esters organiques ici décrits ou les oléfines ayant au moins une liaison insaturée capable d'addition de monoxyde
de carbone comme ici décrit.
Les esters 8 rganiques sont représentés par la formule générale R O R' R représente un radical alkyle ayant jusqu'à 20 atomes de carbone tel que méthyle, éthyle, dodécyle, eicosanyle De préférence le radical alkyle est un radical méthyle, éthyle, propyle ou isopropyle et on préfère particulièrement un radical isopropyle R' est un radical alkyle ayant 2 à 20 atomes de carbone, tel qu'éthyle, propyle, tert-butyle, dodécyle et eicosanyle De préférence, R' est un radical éthyle ou isopropyle et on préfère particulièrement un radical isopropyle.
Lorsqu'on utilise un ester dans le pro-
cédé ici décrit, on peut utiliser l'un quelconque des esters mentionnés ici On préfère cependant utiliser l'isobutyrate d'isopropyle (méthyl-2 propionate de propanol-2), l'isobutyrate d'éthyle (méthyl-2 propionate
d'éthanol), le propionate d'isopropyle (propionate de pro-
panol-2) ou le propionate d'éthyle (propionate d'éthanol) et on préfère tout particulièrement utiliser l'isobutyrate
d'isopropyle (méthyl-2 propionate de propanol-2).
Des exemples préférés de composés or-
ganiques ayant au moins une liaison insaturée capable d'addition de monoxyde de carbone que l'on peut utiliser dans le procédé ici décrit sont les oléfines ayant au moins une double liaison capable d'addition de monoxyde de carbone et ayant jusqu'à 20 atomes de carbone comme l'éthylène, le propylène, les butènes, le butadiène-l,3, le dodécène et l'hexyl-1 propylène Les oléfines peuvent être substituées par des substituants qui ne gênent pas le processus ici décrit Les oléfines préférées sont l'éthylène, le propylène, l'isobutène, le butène-l, le butène-2 et le butadiène-l,3 et on préfère surtout l'éthylène et le propylène et tout particulièrement
le propylène.
Lorsque les oléfines ont des doubles liaisons additionnelles comme c'est le cas du butadiène-l, 3 et du pentadiène-l,4, elles ont des capacités de réaction additionnelle permettant la formation de dérivés anioniques de di ou de muli-acylium Par exemple le butadiène-l,3 peut former F (CH 2)4 C F, qui réagit avec l'eau
0 O
pour former l'acide hexanediolque-l,6 HO C (CHI 2)4-COH,
ou avec un alcool tel que le mét anol pour f 8 rmer l'hexane-
dioate-l,6 de diméthyle, CHE 30 t (CHL 2)4 OCH 3.
Bien que tous les composés organiques ici décrits puissent être utilisés dans le-procédé ici
décrit, on préfère particulièrement utiliser le propylène.
L'acide anhydre utilisé dans le procédé décrit est l'acide fluorhydrique anhydre On peut utiliser des acides fluorhydriques anhydres contenant de petites quantités d'eau inférieures à 0,02 % en poids, sous réserve
qu'un système acide anhydre soit conserve.
La réaction du monoxyde de carbone avec un composé organique ici décrit et un acide fluorhydrique anhydre ici décrit peut s'effectuer à des températures comprises entre 40 OC et 70 C, mais de préférence au voisinage de 50 C La pression à laquelle on effectue la réaction peut varier entre 109 bars et 340 bars et elle est de préférence comprise entre 169 bars et 197 bars On peut élever à la demande la pression et la température pour accroître la solubilité du monoxyde de carbone dans l'acide anhydre ainsi que pour maintenir une phase fluide supercritique de monoxyde de carbone dans laquelle le composé organique est dissous, audessus de la phase liquide du milieu réactionnel On notera que le terme
"vapeur" employé ici et dans les revendications est
équivalent à "tgazeux"l ou "gaz".
Le rapport molaire final de l'acide anhydre au composé organique ici décrit dans le mélange réactionnel doit être de 1/1 à 100/1, mais, généralement, il est de 10/1 à 20/1 et de préférence d'environ 12/1 à 16/1 Le rapport molaire du monoxyde de carbone au composé organique est compris entre 1/1 et 25/1 ou plus,
mais de préférence il est compris entre 15/1 et 25/1.
Le monoxyde de carbone et l'acide anhydre, par exemple l'acide fluorhydrique anhydre, doivent être mélangés intimement pour former une phase liquide unique avant l'introduction à la demande dans le réacteur du composé organique ici décrit, par exemple le propylène,
et du monoxyde de carbone Le composé organique lui-
même peut être mélangé et dilué avec du monoxyde de carbone ou des diluants inertes, par exemple le propane,
avant l'introduction dans le réacteur.
Il est très important que l'introduction du monoxyde de carbone et du composé organique dans le réacteur s'effectue pratiquement à la m 9 me vitesse que la réaction du monoxyde de carbone, du composé organique
et de ltacide anhydre, c'est-à-dire que la vitesse d'ad-
dition soit comprise entre 15 et de préférence 10 moles % près de la vitesse à laquelle ils réagissent pour former le dérivé anionique d'acylium produit Si la vitesse d'addition du monoxyde de carbone est supérieure à celle du composé organique, cela n'a généralement pas d'effets indésirables tandis que si elle est inférieure à celle du composé organique, le rendement du dérivé anionique d'acylium produit, par exemple le fluorure d'isobutyryle, diminue, ce qui provoque généralement des réactions secondaires indésirables, telles qu'une polymérisation de la double liaison du composé insaturé et/ou une carbonylation dbligomères Il est donc très important d'ajouter le composé organique pratiquement à la mgme vitesse qu'il est utilisé ou, si la vitesse d'addition du monoxyde de carbone diminue, de réduire également la
vitesse d'addition du composé organique.
Il est facile dajuster la vitesse d'addi-
tion appropriée par détermination de la quantité du dérivé anionique d'acylium, par exemple le fluorure d'isobutyryle, qui se forme dans les conditions réactionnelles données ou de la quantité de monoxyde de carbone utilisée, puis d'accroftre ou de réduire la vitesse d'addition selon la vitesse de formation du dérivé anionique dtacylium
ou la vitesse d'utilisation du monoxyde de carbone.
Il est important que le mélange réaction-
nel en phase liquide soit brassé ou agité aussi rapidement que possible pour assurer de façon appropriée le mélange, la dilution du composé organique ajouté et le transfert du monoxyde de carbone et du composé organique de la phase
vapeur ou phase gazeuse dans la phase liquide.
La réaction du dérivé anionique d'acylium produit, par exemple le fluorure dlisobutyryle, avec de l'eau ou un alcool peut s'effectuer à des températures comprises entre OC et 1501 C et sous des pressions de 1,0
à 340 bars, mais normalement elle se produit à des tempé-
ratures comprises entre 400 C et 70 'C sous des pressions de 34 bars à 207 bars La température et la pression sont ajustées pour éviter la décomposition des produits désirés.
Dans un mode de réalisation, après achève-
ment de la carbonylation, on fait réagir le mélange réac-
tionnel lui-même avec de l'eau ou un alcool On peut injecter la quantité totale d'eau ou d'alcool dans le mélange réactionnel après achèvement de la réaction de carbonylation Comme l'hydrolyse ou l'estérification
sont exothermiques, un refroidissement peut être néces-
saire On sépare ensuite l'acide ou l'ester carboxylique.
Dans un autre mode de réalisation, après achèvement de la réaction de carbonylation, on sépare du mélange produit 1 à 100 % du dérivé anionique d'acylium stable formé De préférence, on sépare 80 à 100 % du dérivé anionique d'acylium stable produit et on recycle le reste du mélange produit pour qu'il réagisse comme dans les
deux stades réactionnelsici décrits.
Dans un autre mode de réalisation, on sépare du mélange produit 1 à 100 % (de préférence 80 à %) de l'acide anhydre que l'on recycle pour qu'il réagisse à nouveau avec le monoxyde de carbone dans la
phase liquide.
Les séparations ici décrites peuvent être effectuées selon l'un quelconque des procédés connus de séparation tels que la distillation ou
l'extraction.
Le procédé décrit ici peut être mis en pratique dans un réacteur approprié quelconque tel qu'un
réacteur à cuve, à agitation continue.
Il est extrêmement important dans l'invention de maintenir la quantité appropriée de monoxyde de carbone en solution La quantité de monoxyde de carbone qui peut être dissoute dans l'acide anhydre, c'est-à-dire l'acide fluorhydrique, ou dans le mélange réactionnel, peut être déterminée expérimentalement par l'homme de l'art pour une température et une pression particulières Par exemple sous 207 bars et à 800 C, 9 kg de monoxyde de carbone se dissolvent dans 100 kg d'acide fluorhydrique A partir de la quantité molaire du composé organique que l'on désire faire réagir, on peut déterminer la quantité de monoxyde de carbone nécessaire à la réaction Par exemple, comme précédemment indiqué,
la gamme désirée des rapports molaires du composé or-
ganique au monoxyde de carbone et à l'acide est de l/l-25/I-100 et le rapport préféré est de 1/25/14, en particulier pour le propylène, le monoxyde de carbone et l'acide fluorhydrique anhydre. D'autres informations nécessaires sont
les conditions réactionnelles désirées telles que la pres-
sion et la température du réacteur A partir de ces
informations, on peut déterminer le pourcentage molaire.
de monoxyde de carbone dissous dans l'acide fluorhydrique.
De là, on peut également déterminer la quantité de solution d'acide fluorhydrique nécessaire pour apporter une quantité de monoxyde de carbone suffisante pour
la réaction avec le composé organique.
Les exemples non limitatifs suivants
illustrent le procédé ici décrit.
Le réacteur de carbonylation est un autoclave de 300 cm 3 Engineers Magnedrive en Hastelloy C muni d'un agitateur à turbine, d'une entrée de monoxyde de carbone, d'une entrée de propylène, d'une sortie de
détente et d'un dispositif de chauffage externe.
Au départ, on purge le réacteur avec du monoxyde de carbone puis on y introduit environ 150 g ( 7,5 moles) d'acide fluorhydrique anhydre On introduit ensuite du monoxyde de carbone à la pression choisie en agitant l'acide fluorhydrique et on laisse le réacteur
s'équilibrer à la température choisie.
Après stabilisation de la pression du monoxyde de carbone, on introduit du propylène dans la phase vapeur du mélange liquide (la phase vapeur est un mélange de monoxyde de carbone et d'acide fluorhydrique) qui est située au-dessus de la phase liquide, pour former un mélange supercritique de propylène et de monoxyde de carbone qui est transféré dans la phase liquide Le propylène est introduit par une pompe doseuse, tandis que le monoxyde de carbone est introduit par maintien de la
pression du réacteur à la valeur choisie.
Lorsque la réaction est achevée, clest-
à-dire lorsque les quantités prédéterminées de propylène et de monoxyde de carbone ont été ajoutées, on agite le réacteur pendant une durée additionnelle de 15 à 30 minutes, puis on refroidit le réacteur à environ -200 C avec un mélange d'acétone et de glace carbonique, puis on pompe dans le réacteur 38,5 g d'eau en une période de 5
à 10 minutes en refroidissant %n *détend ensuite le réac-
teur, on Louvre et on dilue le produit réactionnel avec
de l'eauglacée jusqu'à ce que la teneur en acide fluor-
hydrique du mélange soit d'environ 10 îf en poids On ajoute ensuite 400 g de sulfate de sodium (Na 2 SO 4) et on extrait l'acide isobutyrique et les oligomères avec 4 volumes
séparés de cyclohexane ( 400, 300, 200, 200 millilitres).
On combine les extraits dans le cyclohexane et on les analyse par chromatographie et par séparation des produits par distillation Le pourcentage de rendement d'acide isobutyrique formé est exprimé par rapport à la quantité
de propylène ajoutée.
Le tableau annexé montre les résultats de l'ajustement de l'alimentation en propylène et en monoxyde de carbone à diverses températures et diverses pressions La colonne 1 indique le numéro de l'exemple; la colonne 2 la gamme des pressions de la réaction en bars manométriques; la colonne 3 la gamme des températures de réaction en O C; la colonne 4 la durée totale d'addition
du propylène; la colonne 5 la quantité molaire de propy-
lène ajoutée par heure; la colonne 6 la durée apparente de réaction qui est égale à la somme du temps d'addition du propylène et du temps additionnel de stabilisation de la pression du monoxyde de carbone; et la colonne 7 le rendement (%) de l'acide isobutyrique par rapport à la quantité totale de propylène ajoutée Les exemples il qui figurent dans le tableau ont été effectués avec un rapport molaire de l'acide fluorhydrique au propylène de 15 moles d'acide fluorhydrique par mole de propylène, le rapport du monoxyde de carbone et du propylène introduits dans le mélange réactionnel étant de 1,1 mole
de monoxyde de carbone pour 1 mole de propylène.
Les exemples 3,4,5,6,8,9 et 13 montrent que l'on obtient pratiquement des rendements théoriques (environ 90,%) de fluorure d'isobutyryle lorsque la vitesse d'addition du propylène est pratiquement égale à la vitesse d'utilisation Les autres exemples montrent que si la vitesse est trop rapide, si la pression est trop faible, si la phase vapeur n'est pas audessus du point critique, ou si la solubilité du monoxyde de carbone dans l'acide fluorhydrique est trop faible, on obtient des rendements
nettement plus faibles en fluorure d'isobutyryle.
Bien entendu diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'8 tre décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs, sans
sortir du cadre de l'invention.
Rapport molaire Pression manométrique (bars) 71,17
109,90
,24
TABLEAU 1
de l'acide fluorhydrique anhydre au propylène ajouté: 15/1 HF anhydre total: 150 g
Monoxyde de carbone ajouté: 10/o d'excès.
Température Temps d'addi Débit d'addi Duré appa-
de réaction tion du pro tion du propylène rente de (gamme(OC) pylène (min) (mol/h) réaction (min) 26-30 29-31 28-30 31,5 1,95 2,1 0,6 Rendement en acide
isobuty-
rique (%) 76,5
4 192,92
199,47
6 201,12
7 198,43
8 149,99
9, 192,92
Compara-196,37 tif 11 Compara-193,61 tif
12 Compara-
tif 192,92
13 254,24
Exemple
1 Compa-
ratif
2 compa-
ratif 29-32 -49 68-72 -84 29-32 29-32 27-32 29-33 -34 26-30 2,1 1,8 2,1 2, 25 1,95 3,9 6,0 o 34,5 28,5 16,7 ,0 6,0 ,5 18,5 1-_ 32,5 ,01 11,00 3,3 ul n o co 4 1
Claims (6)
1 Procédé pour produire un dérivé anionique d'acylium à partir de monoxyde de carbone, d'un acide anhydre et d'un composé organique susceptible d'addition de monoxyde de carbone, caractérisé en ce qu'il comprend la réaction-en phase liquide, dans des
conditions telles qu'il se forme avec des rendements im-
portants un dérivé anionique d'acylium (fluorure d'acy-
lium), du monoxyde de carbone, de l'acide fluorhydrique-
anhydre et d'un composé organique susceptible d'addition de monoxyde de carbone, en introduisant du monoxyde de
carbone et le composé organique dans la phase vapeur au-
dessus du mélange réactionnel liquide, pratiquement à la vitesse à laquelle le monocxyde de carbone, le composé organique et l'acide fluorhydrique anhydre forment le dérivé anionique d'acylium; la phase vapeur au-dessus
du liquide étant maintenue à une température et une pres-
sion telles que le monoxyde de carbone dans la phase
vapeur du mélange soit dans une phase fluide super-
critique et que le composé organique s'y dissolve ledit composé organique étant choisi parmi le groupe constitué par (a) les esters de formule générale R t O R' dans laquelle R représente un radical alkyle ayant jusqu'à 20 atomes de carbone et R'
représente un radical alkyle ayant 2 à 20 atomes de car-
bone et (b) les oléfines ayant au moins une double liaisonsusceptible d'addition de monoxyde de carbone et ayant jusqu'à 20 atomes de carbone, ladite température étant comprise dans la gamme de 401 C à 901 C et la pression étant de 109 bars à 340 bars; le rapport molaire final de l'acide fluorhydrique anhydre au composé organique dans le mélange réactionnel étant compris dans la gamme de 1 à 100 moles
d'acide fluorhydrique-anhydre par mole du composé orga-
nique et le rapport molaire du monoxyde de carbone au composé organique étant dans la gamme de 1 à 25 moles de
monoxyde de carbone par mole du composé organique.
2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé organique est un ester choisi parmi l'isobutyrate d'isopropyle, l'isobutyrate d'éthyle, le propionate d'isopropyle et le propionate d'éthyle.
3 Procédé selon la revendication 1, carac-
térisé en ce que le composé organique est l'ester iso-
butyrate d'isopropyle.
0 l 4 Procédé selon la revendication 1, carac-
térisé en ce que le composé organique est une oléfine choisie parmi l'éthylène, le propylène, l'isobutène, le
butène-l, le butène-2 et le butadiène-l,3.
Procédé selon la revendication 1, carac- térisé en ce que l'oléfine est choisie parmi l'éthylène
et le propylène.
6 Procédé selon la revendication 1, carac-
térisé en ce que l'oléfine est le propylène.
7 Procédé selon l'une quelconque des
revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la tempé-
rature est comprise dans la gamme de 400 C à 70 ?C et la pression est comprise dans la gamme de 169 bars à 197 bars, le rapport molaire final de l'acide fluorhydrique anhydre au composé organique dans le mélange réactionnel est compris dans la gamme de 10 A 20 moles d'acide fluorhydrique par mole du composé organique et le
rapport molaire du monoxyde de carbone au composé orga-
nique est compris dans la gamme de 15 à 25 moles de
monoxyde de carbone par mole du composé organique.
8 Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le dérivé anionique d'acylium
produit est séparé du mélange réactionnel.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US27876481A | 1981-06-29 | 1981-06-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2508441A1 true FR2508441A1 (fr) | 1982-12-31 |
| FR2508441B1 FR2508441B1 (fr) | 1987-04-30 |
Family
ID=23066263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8209809A Expired FR2508441B1 (fr) | 1981-06-29 | 1982-06-04 | Procede pour produire un derive anionique d'acylium a partir de monoxyde de carbone, d'un acide anhydre et d'un compose organique susceptible d'addition de monoxyde de carbone |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6024088B2 (fr) |
| KR (1) | KR850001914B1 (fr) |
| AT (1) | AT388160B (fr) |
| AU (1) | AU532639B2 (fr) |
| BE (1) | BE893419A (fr) |
| CA (1) | CA1173057A (fr) |
| CH (1) | CH660180A5 (fr) |
| DE (1) | DE3221172C2 (fr) |
| FR (1) | FR2508441B1 (fr) |
| GB (1) | GB2100729B (fr) |
| IT (1) | IT1195930B (fr) |
| NL (1) | NL187013C (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2691965A1 (fr) * | 1992-06-04 | 1993-12-10 | Atochem Elf Sa | Procédé de fabrication de fluorure d'isobutyryle. |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ195559A (en) * | 1979-11-29 | 1984-03-16 | Ris Irrigation Syst | Butterfly sprinkler with dust protection for bearing |
| US4499029A (en) * | 1983-06-15 | 1985-02-12 | Ashland Oil, Inc. | Isobutyryl fluoride manufacture |
| DE3725428A1 (de) * | 1987-07-31 | 1989-02-09 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von carbonsaeurehalogeniden |
| GB9917429D0 (en) * | 1999-07-23 | 1999-09-22 | Swan Thomas & Co Ltd | Carbonylation reactions |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE972291C (de) * | 1954-05-16 | 1959-07-02 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur Herstellung von Monocarbonsaeuren aus Olefinen, Kohlenoxyd und Wasser |
| DE1064941B (de) * | 1957-04-24 | 1959-09-10 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus gesaettigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsaeurealkylestern |
| DE973077C (de) * | 1954-07-30 | 1959-11-26 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren aus Olefinen und Kohlenoxyd |
| GB942367A (en) * | 1961-04-29 | 1963-11-20 | Basf Ag | Continuous production of carboxylic acids from olefines, carbon monoxide and water |
| US3167585A (en) * | 1960-08-25 | 1965-01-26 | Gulf Research Development Co | Process for carboxylation of iso-olefins |
| NL6816940A (fr) * | 1967-11-28 | 1969-05-30 | ||
| GB1232317A (fr) * | 1968-12-30 | 1971-05-19 | ||
| US3703549A (en) * | 1969-09-11 | 1972-11-21 | Bp Chem Int Ltd | Production of dicarboxylic acids |
| DE2750719A1 (de) * | 1977-11-12 | 1979-05-17 | Roehm Gmbh | Verfahren zur herstellung von isobuttersaeure |
| US4224232A (en) * | 1978-12-21 | 1980-09-23 | Gulf Research & Development Company | Production of carboxylic acids from olefins and mixtures of olefins |
| EP0017441A1 (fr) * | 1979-04-09 | 1980-10-15 | CHEM SYSTEMS, Inc. | Préparation d'esters |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3065242A (en) * | 1960-02-23 | 1962-11-20 | Du Pont | Production of acyl halides, carboxylic acids and lactones |
-
1982
- 1982-06-03 AT AT0215082A patent/AT388160B/de not_active IP Right Cessation
- 1982-06-04 AU AU84609/82A patent/AU532639B2/en not_active Ceased
- 1982-06-04 CA CA000404487A patent/CA1173057A/fr not_active Expired
- 1982-06-04 FR FR8209809A patent/FR2508441B1/fr not_active Expired
- 1982-06-04 DE DE3221172A patent/DE3221172C2/de not_active Expired
- 1982-06-04 GB GB08216304A patent/GB2100729B/en not_active Expired
- 1982-06-04 NL NLAANVRAGE8202268,A patent/NL187013C/xx not_active IP Right Cessation
- 1982-06-04 KR KR8202507A patent/KR850001914B1/ko active
- 1982-06-04 CH CH3476/82A patent/CH660180A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-06-04 BE BE0/208271A patent/BE893419A/fr not_active IP Right Cessation
- 1982-06-04 IT IT21707/82A patent/IT1195930B/it active
- 1982-06-04 JP JP57096065A patent/JPS6024088B2/ja not_active Expired
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE972291C (de) * | 1954-05-16 | 1959-07-02 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur Herstellung von Monocarbonsaeuren aus Olefinen, Kohlenoxyd und Wasser |
| DE973077C (de) * | 1954-07-30 | 1959-11-26 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren aus Olefinen und Kohlenoxyd |
| DE1064941B (de) * | 1957-04-24 | 1959-09-10 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus gesaettigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsaeurealkylestern |
| US3167585A (en) * | 1960-08-25 | 1965-01-26 | Gulf Research Development Co | Process for carboxylation of iso-olefins |
| GB942367A (en) * | 1961-04-29 | 1963-11-20 | Basf Ag | Continuous production of carboxylic acids from olefines, carbon monoxide and water |
| NL6816940A (fr) * | 1967-11-28 | 1969-05-30 | ||
| GB1232317A (fr) * | 1968-12-30 | 1971-05-19 | ||
| US3703549A (en) * | 1969-09-11 | 1972-11-21 | Bp Chem Int Ltd | Production of dicarboxylic acids |
| DE2750719A1 (de) * | 1977-11-12 | 1979-05-17 | Roehm Gmbh | Verfahren zur herstellung von isobuttersaeure |
| US4224232A (en) * | 1978-12-21 | 1980-09-23 | Gulf Research & Development Company | Production of carboxylic acids from olefins and mixtures of olefins |
| EP0017441A1 (fr) * | 1979-04-09 | 1980-10-15 | CHEM SYSTEMS, Inc. | Préparation d'esters |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2691965A1 (fr) * | 1992-06-04 | 1993-12-10 | Atochem Elf Sa | Procédé de fabrication de fluorure d'isobutyryle. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2508441B1 (fr) | 1987-04-30 |
| IT1195930B (it) | 1988-11-03 |
| GB2100729A (en) | 1983-01-06 |
| NL187013C (nl) | 1991-05-01 |
| GB2100729B (en) | 1985-10-30 |
| AT388160B (de) | 1989-05-10 |
| CH660180A5 (de) | 1987-03-31 |
| DE3221172A1 (de) | 1983-01-05 |
| JPS6024088B2 (ja) | 1985-06-11 |
| DE3221172C2 (de) | 1984-08-02 |
| NL187013B (nl) | 1990-12-03 |
| IT8221707A0 (it) | 1982-06-04 |
| JPS588036A (ja) | 1983-01-18 |
| AU8460982A (en) | 1983-03-10 |
| NL8202268A (nl) | 1983-01-17 |
| KR840000461A (ko) | 1984-02-22 |
| KR850001914B1 (ko) | 1985-12-31 |
| AU532639B2 (en) | 1983-10-06 |
| BE893419A (fr) | 1982-10-01 |
| CA1173057A (fr) | 1984-08-21 |
| ATA215082A (de) | 1988-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR3041637A1 (fr) | Methode de preparation de l'acide 3-fluoroalkyl-1-methylpyrazol-4-carboxylique | |
| CA2209769C (fr) | Solutions aqueuses stabilisees de sels d'ammoniums quaternaires insatures | |
| FR2727112A1 (fr) | Procede de preparation de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone | |
| EP0650962B1 (fr) | Procédé de préparation de (méth)acrylates d'alkylimidazolidone | |
| FR2515638A1 (fr) | Procede pour separer l'a-acetoxy- ou propionyloxy-propionaldehyde d'une solution aqueuse le contenant | |
| EP0619309B1 (fr) | Procédé de préparation de (méth)acrylate(s) d'alkylimidazolidone | |
| FR2508441A1 (fr) | Procede pour produire un derive anionique d'acylium a partir de monoxyde de carbone, d'un acide anhydre et d'un compose organique susceptible d'addition de monoxyde de carbone | |
| RU2738842C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты | |
| EP0829475B1 (fr) | Procédé de fabrication de (méth) acrylates d'alkylimidazolidone | |
| EP0648731B1 (fr) | Procédé d'hydroxycarbonylation du butadiène | |
| CA1249302A (fr) | Procede de preparation d'acylbiphenyles | |
| EP0889871B1 (fr) | Procede de preparation d'acide acetique et/ou d'acetate de methyle par isomerisation et carbonylation | |
| CA2170846C (fr) | Procede de preparation de l'acide 3-chloropropionique | |
| FR2795408A1 (fr) | Procede continu de fabrication de 3,5,5-trimethyl cyclohexa- 3-en-1-one(beta-isophorone) | |
| FR2549048A1 (fr) | Procede de preparation du 2,6-difluorobenzonitrile a partir du 2,6-dichlorobenzonitrile | |
| FR2788765A1 (fr) | Procede de fabrication de solutions aqueuses de sels insatures d'ammonium quaternaire | |
| FR2626275A1 (fr) | Procede de preparation de chloranil | |
| EP0892776B1 (fr) | Procede de preparation d'acide acetique et/ou d'acetate de methyle par isomerisation de formiate de methyle | |
| FR2788766A1 (fr) | Procede de fabrication de solutions aqueuses de sels insatures d'ammonium quaternaire | |
| FR2509293A1 (fr) | Procede pour produire des esters carboxyliques a partir de derives anioniques d'acylium formes par carbonylation | |
| FR2505327A1 (fr) | Procede d'halogenation en meta de n-(o,o'-dialkyl phenyl) alaninates et homologues | |
| US20220185759A1 (en) | Processes for producing carboxylic acids | |
| CH344996A (fr) | Procédé de préparation de chlorure de chloroacétyle | |
| FR2703045A1 (fr) | Procédé d'isomérisation d'acides carboxyliques. | |
| FR2693456A1 (fr) | Réactif de perfluoroalcoylation et procédé utilisant ce réactif. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TP | Transmission of property | ||
| ST | Notification of lapse |