FR2504022A1 - Procede de preparation d'une membrane semi-permeable - Google Patents
Procede de preparation d'une membrane semi-permeable Download PDFInfo
- Publication number
- FR2504022A1 FR2504022A1 FR8206667A FR8206667A FR2504022A1 FR 2504022 A1 FR2504022 A1 FR 2504022A1 FR 8206667 A FR8206667 A FR 8206667A FR 8206667 A FR8206667 A FR 8206667A FR 2504022 A1 FR2504022 A1 FR 2504022A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- membrane
- membranes
- copolymer
- acrylonitrile
- semi
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000009740 moulding (composite fabrication) Methods 0.000 claims 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 10
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 abstract description 6
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 abstract description 6
- 108010074605 gamma-Globulins Proteins 0.000 abstract description 4
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 abstract 1
- NOJNFULGOQGBKB-UHFFFAOYSA-M sodium;3-[3-tert-butylsulfanyl-1-[[4-(6-ethoxypyridin-3-yl)phenyl]methyl]-5-[(5-methylpyridin-2-yl)methoxy]indol-2-yl]-2,2-dimethylpropanoate Chemical compound [Na+].C1=NC(OCC)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1CN1C2=CC=C(OCC=3N=CC(C)=CC=3)C=C2C(SC(C)(C)C)=C1CC(C)(C)C([O-])=O NOJNFULGOQGBKB-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005862 Whey Substances 0.000 description 3
- 102000007544 Whey Proteins Human genes 0.000 description 3
- 108010046377 Whey Proteins Proteins 0.000 description 3
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 3
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000014171 Milk Proteins Human genes 0.000 description 2
- 108010011756 Milk Proteins Proteins 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 235000021239 milk protein Nutrition 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010017384 Blood Proteins Proteins 0.000 description 1
- 102000004506 Blood Proteins Human genes 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710186898 Globulin 2 Proteins 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- IYWCBYFJFZCCGV-UHFFFAOYSA-N formamide;hydrate Chemical compound O.NC=O IYWCBYFJFZCCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 108010045897 polyalbumin Proteins 0.000 description 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000012460 protein solution Substances 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
- B01D71/42—Polymers of nitriles, e.g. polyacrylonitrile
- B01D71/421—Polyacrylonitrile
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23C—DAIRY PRODUCTS, e.g. MILK, BUTTER OR CHEESE; MILK OR CHEESE SUBSTITUTES; MAKING THEREOF
- A23C9/00—Milk preparations; Milk powder or milk powder preparations
- A23C9/14—Milk preparations; Milk powder or milk powder preparations in which the chemical composition of the milk is modified by non-chemical treatment
- A23C9/142—Milk preparations; Milk powder or milk powder preparations in which the chemical composition of the milk is modified by non-chemical treatment by dialysis, reverse osmosis or ultrafiltration
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23J—PROTEIN COMPOSITIONS FOR FOODSTUFFS; WORKING-UP PROTEINS FOR FOODSTUFFS; PHOSPHATIDE COMPOSITIONS FOR FOODSTUFFS
- A23J3/00—Working-up of proteins for foodstuffs
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
- B01D71/42—Polymers of nitriles, e.g. polyacrylonitrile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
L'INVENTION CONCERNE LA PREPARATION D'UNE MEMBRANE SEMI-PERMEABLE A PARTIR D'UN COPOLYMERE DE POLYACRYLONITRILE, PAR DISSOLUTION DE CE COPOLYMERE DANS LE DIMETHYLFORMAMIDE ET ADDITION D'UN AGENT D'EPONGEAGE, QU'ON FAIT SUIVRE D'UN FORMAGE, D'UNE TREMPE ET D'UN SECHAGE DE LA MEMBRANE. LE COPOLYMERE COMPREND DE 82 A 93 D'ACRYLONITRILE, DE 6 A 15 DE METHACRYLATE DE METHYLE ET DE 1 A 3 DE SEL DE SODIUM D'ACIDE VINYLSULFONIQUE. ULTRAFILTRATION DE LA GAMMA-GLOBULINE, DE L'ALBUMINE ET DES AUTRES COMPOSANTS PHYSIOLOGIQUES.
Description
La pr 6 sente invention concerne un procédé de'préparation d'une membrane
semi-perméable qu'on peut utiliser pour concentrer des solutions
de gamma-globuline, d'albumine et de protéines du lait.
On connaît déjà un procédé de préparation de membranes en poly-
sulfones, procédé selon lequel on applique la membrane sur un papier buvard de support préalablement apprlté En l'absence d'un tel support, la membrane serait incapable de supporter les pressions de travail Il en résulte une complication du procédé de préparation de ces membranes En outre, pendant le procédé de concentration de l'albumine, on observe une réduction de la perméabilité de la membrane depuis 0,029 à 0,017 m /m heure Cette réduction est due au colmatage des pores de la membrane, ce qui,d'une part,prolonge le procédé de régénération de la membrane et d'autre part, raccourcit la durée
de service de cette membrane.
On connaît un autre procdé de préparation de membranes en acétate de cellulose par une technique de formage dans un liquide, c'est-à-dire par ce
que l'on appelle un "procédé en solution" Cependant il est impossible d'em-
magasiner les membranes ainsi obtenues à I'état sec En effet, après séchage, la structure asymétrique de la membrane est détruite En outre la perméabilité d'une telle membrane varie entre de larges limites, à savoir de 0,028 à
0,002 m 3/m 2 heure pour une capacité de rétention de 95 % des albumines.
On connaît un procédé de préparation de membranes avec des copoly-
mères de polyacrylonitrile On utilise comme monomères de l'isobutène, l'éther éthylvinylique, le chlorure de vinylidéne, le butadiène, le méthacrylonitrile, etc Les membranes ainsi obtenues font preuve d'une haute perméabilité à l'eau distillée, c'est-à-dire 1,2 m 3 /m h mais elles ne retiennent que les substances
ayant une masse moléculaire de plus de 45 000 Ces membranes ne sont pas utili-
sables pour retenir des molécules dont la masse moléculaire est comprise entre
000 et 45 000, ce qui est une masse normale pour les protéines du lait.
On connaît encore un procédé de préparation d'une membrane semi-
perméable avec un copolymère acrylonitrile/vinylpyrrolidone On utilise deux types de solvants pour le copolymère, à savoir le dim Ethylsulfoxyde et le diméthylformamide Les membranes à base du polymère et de dimgthylsulfoxyde, quand on les utilise pour l'ultrafiltration du petit lait, font preuve d'un débit initial de 0,045 m 3/m 2 heure avec une sélectivité de 95 % Le procédé de préparation de ces membranes nécessite le chauffage de plaques sur lesquellesoi coule une pellicule à une température de 50 C Un tel procédé est à l'originede certains ennuis lors du stade ultérieur de coagulation à 20 C, ainsi qu'en ce qui concerne sa contribution à la réduction de la perméabilité à la même sélectivité Dans les deux cas on obtient des membranes qa'il est impossible
d'emmagasiner à l'état-sec.
On connaît encore un procédé de préparation de membranes utilisant un polymère ternaire ayant la composition suivante: 93 % d'acrylonitrile, 6 % d'ester méthylique d'acide acrylique et 1 % d'un sel sodique de l'acide allylique On effectue le procédé de coagulation dans un milieu d'alcool pro-
pylique ou dans un mélange d'alcool et d'eau Des variations de certains para-
mètres de ce procédé de préparation n'ont pas abouti à des-perméabilités de plus de 0,003 m 3 lm heure-1 La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'une membrane semi-perméable à base d'un polymère ternaire d'acrylonitrile, cette
membrane étant à la fois stable et possédant des valeurs élevées de perméabili-
té et de sélectivité, ce-qui lui donne une structure stable et permet son stocka-
ge a é'état sec.
Pour répondre à cet objectif, on utilise un procédé de préparation
d'une membrane semi-perméable en utilisant un polymère ternaire ayant la com-
position suivante: 82 à 93 % d'acrylonitrile, 6 à 15 % de méthacrylate de
méthyle et 1 à 3 % d'un sel de sodium d'acide vinylsulfonique.
Le polymère qui a été obtenu par une polymérisation radicalaire
est dissoûs dans un solvant convenable tel que le diméthylformamide et on pré-
pare des solutions de 12 à 18 %, de préférence, une solution à 15 % Un agent d'épongeage, par exemple le nitrate de lithium, est ajouté en une proportion allant jusqu'à 1 % aux solutions ainsi préparées On filtre la solution de polymère à travers un entonnoir Btichner sous pression pour éliminer à la fois les impuretés mécaniques et les particules non dissoutes Après un emmagasinage pendant environ 24 heures, la solution est entièrement exempte d'air On obtient la pellicule de polymère en étalant cette solution sur des plaques de verre en utilisant un cadre L'épaisseur de la pellicule est réglée par des bandes qui servent à biseauter les plaques La pellicule est emmagasinée dans une chambre
afin de garder propre sa surface On établit une tension de vapeur prédéter-
minée avec le solvant dans cette chambre et on fait varier la durée d'emmagasi-
nage entre 10 et 60 minutes pour régler ainsi le procédé d'évaporation du sol-
vant qui a lieu à la surface de la pellicule On plonge la pellicule de poly-
mère avec la plaque de verre dans le bain coagulant On utilise de l'eau ou un mélange d'eau et de diméthylformamide en qualité de solution coagulante Après une durée de conservation de 1 heure, on détache la pellicule de polymère de la plaque de support et on la rince avec un excès d'eau distillée On effectue
toutes ces opérations dans des conditions normalisées, c'est-à-dire une tempéra-
ture de 20 à 25 OC et une humidité relative de 70 à 80 % En règle générale on fixe la membrane ainsi obtenue sur un cadre métallique et on trempe dans l'eau 2 5 t) 04022 a une température de 80 C pendant 10 à 15 minutes On sèche ensuite la membrane sur le cadre à des températures inférieures à 80 C Finalement on sépare la
membrane du cadre et on lui donne la dimension désirée.
On examine la structure des membranes ainsi obtenues à l'aide d'un microscope électronique d'exploration La section transversale de la membrane qui apparaît sur la figure unique du dessin fait ressortir l'asymétrie de la structure de la membrane Pour les examens, on utilise l'appareil
"Superprobe 7333 " -
Les principaux paramètres de la membrane sont résumés dans le
tableau I.
TABLEAU I
Numéro Paramètre étudi 6 Unités Résultats Notes
1 2 3 4 5
m 3/m 2 h m Im h 1 Perméabilité 2 Résistance électrique 3 Paramètres de résistance: Résistance à la traction Résistance à la pression 4.25 Grosseur moyenne des pores Porosité massique 6 Epaisseur de la membrane 7 Stabilité dans l'intervalle de p H 8 Teneur en humidité d'une membrane sèche 9 Résistance aux Résistance aux intempéries 11 Ne résiste pas aux
0,1 à 0,6
Ohm m 3 x 10-3 à 4 x 10-3
Selon les con-
ditions de la préparation de la membrane
N D 5 à
N/m 2 4 x 105 x 105 I 2 N/m jusqu'a x 105 A 400 à 6 oo 00
m 3/kg 2 x 10-3 -
3,5 x 10 m 1 x 10-4 1,5 x 10 4
,5 à 9,5
% jusqu'a 5 Benzène, toluène, fluide de freinage et autre produits pétroliers Bonne Anhydride sul milieux fureux, acide très
sulfhydrique agressifs.
oxydes d'azote, acide nitrique, acide sulfurique, etc.
? 2504022
Ces résultats montrent qu'on peut préparer par le procédé indiqué
des membranes semi-perméables d'ultrafiltration dont les pores ont une gros-
seur de 100 à 1000 A. Les membranes possèdent les avantages d'une résistance élevée à la traction et aussi à la pression avec une résistance électrique relativement
basse La stabilité dans un intervalle étendu de p H permet leur emploi avanta-
geux dans l'industrie alimentaire Le principal avantage de ces membranes est la possibilité de les stocker à sec sans aucun changement des divers paramètres
Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans aucune-
ment en limiter la portée.
EXEMPLE 1
On prépare une solution à 15 % d'un polymère ternaire dans le diméthylformamide ayant la composition suivante: 93 % d'acrylonitrile, 6 %
de méthacrylate de méthyle et 1 % d'un sel sodique d'acide vinylsulfonique.
Comme agent d'épongeage, on ajoute 0,5 % de nitrate de lithium à la solution.
On filtre à travers un entonnoir B Uchner pour éliminer les éléments étrangers et après 24 heures d'emmagasinage, on étale la solution à l'aide d'un châssis sur une plaque de verre et on forme une pellicule On règle l'épaisseur de -h
cette pellicule a l'aide de bandes à une valeur d'environ 1 x 10 m On emma-
gasine la pellicule pendant 10 minutes environ dans une chambre ayant une atmos-
phère normale de 70 % d'humidité relative On évapore le solvant et on effectue
la coagulation dans l'eau distillée à une température de 25 "C pendant 60 minutes.
Comme solution coagulante on utilise de l'eau ou un mélange d'eau et de diméthyl-
formamide On détache la pellicule de la plaque et on la rince dans un excès d'eau distillée On fixe la membrane à un cadre métallique et on trempe dans l'eau à 80 'C pendant 10 minutes environ On sèche ensuite la membrane et le cadre à 40 'C jusqu'à 5 % d'humidité relative On sépare finalement la membrane
sèche du cadre et on lui donne la dimension désirée Les membranes ainsi pré-
parées présentent les paramètres suivants: perméabilité à l'eau de 0,2 m /m h, sélectivité aux solutions de protéines de 99,5 %; grosseur moyenne des pores A et résistance à la traction de 45 x 105 N/m
EXEMPLE 2
Comme dans l'exemple 1, on prépare une solution en utilisant les polymères ternaires ayant la composition suivante: 82 % d'acrylonitrile, 15 %
de méthacrylate de méthyle et 3 % d'un sel de sodium d'acide vinylsulfonique.
Par le même procédé que ci-dessus, on prépare des membranes en utilisant la solution dans le diméthylformamide Comme on a pu l'établir, une diminution du
? 5 4022
pourcentage d'acrylonitrile dans le polymère ternaire se traduit par une augmentation de la fragilité des membranes sèchea ainsi que d'une faible diminution de la perméabilité de la membrane On préfère-donc un polymère
ternaire contenant un pourcentage élevé d'acrylonitrile.
On soumet les membranes préparées dans l'exemple 1 à des essais dans un appareil d'ultrafiltration sur des solutions de gamma-globuline et d'albumine Une comparaison entre les r 6 sultats des essais et les résultats
obtenus avec les membranes de polysulfones de la technique antérieure, c'est-
c-dire les plus efficaces des membranes connues pour la concentration des
protéines sériques, est donnée dans le tableau II.
TABLEAU II
N Type de Régime Pression du Taux de con Paramètres membrane système centration Perméabilité Sélectivité (N/m 2) (%) Début i EL m 3/m h m/mh % 1 Poly Albumine 1,5 x p 5 30 0,029 0,017 Plus de 95 sulfone Gamma 3 x 10 10 0,020 0,012 Plus de 95 globuline 2 Polyacry Albumine 1,5 x 105 30 0, 035 0,030 99,5 lonitrile Gamma globuline 3 x 105 10 0,021 0,019 99,5
On teste les membranes prépar 6 es selon l'exemple I pour l'ultra-
filtration du petit lait Dans le tableau III, on indique la comparaison entre
les résultats de cet essai et les paramètres des autres membranes.
TABLEAU III
Paramètres N Membrane à base de: Perméabilité Sélectivité Type de membrane Petit lait Eau Début Fin (%)
32 3 2 3 2
m/m h m 3/m,h m /m h.
1 Acrylonitrile/vinyl-
pyrrolidone 0,030 0,083 96 humide 2 Acétate de cellu-' lose 0,028 0,002 95 humide 3 Polymère ternaire selon ' invention 0,015 0,013 0,120 99,5 sec L'examen des résultats montre que les membranes de polyacrylonitrile
du type proposé font preuve de meilleurs taux de perméabilité pendant les dif-
f'rents stades du procédé de concentration des solutions La variation de la perméabilité pendant la période allant du début jusqu'à la fin du procédé est négligeable En outre les membranes sont plus faciles à récupérer et ont une plus longue durée en service En outre les membranes conservent'une haute sélectivité avec un taux suffisamment élevé de concentration La structure
asymétrique des membranes selon l'invention est stable et garantit les résul-
tats donnés plus haut Les supports ne sont plus nécessaires,ce qui simplifie
le procédé de préparation des membranes.
Le procédé fournit une membrane suffisamment fiable qu'on peut
emmagasiner à l'état sec.
à i t 0 2 2
?% 04022
Claims (1)
- REVENDICATIONProcédé de préparation d'une membrane semi-perméable à base d'un copolymère de polyacrylonitrile, consistant à dissoudre le copolymère dans le diméthy 1 formamide et à ajouter un agent d'épongeage, puis à former, tremper et sécher la membrane, caract 6 ris 6 en ce que le copolymère de polyacryloni- trile est un copolymère S 6 quence d'acrylonitrile, de méthacrylate de m 6thyle et d'un sel de sodium d'un acide vinylsulfonique, les composants initiaux étant présents dans les rapports suivants: 82 à 93 % d'acrylonitrile, 6 à% de méthacrylate de méthyle et 1 à 3 % de sel de sodium d'acide vinylsul-fonique.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BG8151745A BG33312A1 (en) | 1981-04-20 | 1981-04-20 | Method for obtaining of semi- transparent membrane |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2504022A1 true FR2504022A1 (fr) | 1982-10-22 |
FR2504022B1 FR2504022B1 (fr) | 1988-05-20 |
Family
ID=3908970
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR8206667A Expired FR2504022B1 (fr) | 1981-04-20 | 1982-04-19 | Procede de preparation d'une membrane semi-permeable |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
BG (1) | BG33312A1 (fr) |
CH (1) | CH658399A5 (fr) |
CS (1) | CS248272B1 (fr) |
DE (1) | DE3214538A1 (fr) |
DK (1) | DK162182A (fr) |
FR (1) | FR2504022B1 (fr) |
GB (1) | GB2096941B (fr) |
HU (1) | HU189575B (fr) |
IT (1) | IT1186692B (fr) |
NL (1) | NL8201617A (fr) |
PL (1) | PL134921B1 (fr) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2656234B1 (fr) * | 1989-12-22 | 1992-03-20 | Hospal Ind | Membrane semi-permeable asymetrique pour le traitement des liquides biologiques. |
EP0547471B1 (fr) * | 1991-12-14 | 1997-03-12 | Akzo Nobel N.V. | Membrane de polyacrylonitrile |
EP0636404B1 (fr) * | 1993-07-30 | 1998-01-14 | Bayer Ag | Membranes en copolymères d'acrylonitrile, procédé de leur préparation et leur utilisation |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2772250A (en) * | 1954-06-14 | 1956-11-27 | Monsanto Chemicals | Acrylonitrile polymers stabilized with salts of vinyl sulfonic acid |
AT318656B (de) * | 1970-09-09 | 1974-11-11 | Rhone Poulenc Sa | Semipermeable Membranen |
DE2740252A1 (de) * | 1976-09-08 | 1978-04-20 | Asahi Chemical Ind | Getrocknete poroese acrylnitrilpolymer-membran, ihre herstellung und verwendung |
DD134448A1 (de) * | 1977-10-27 | 1979-02-28 | Volker Groebe | Verfahren zur herstellung von membranen aus acrylnitrilpolymerisaten |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2312278A2 (fr) * | 1975-05-30 | 1976-12-24 | Rhone Poulenc Ind | Membranes |
JPS5581706A (en) * | 1978-12-15 | 1980-06-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of semi-permeable membrane |
DE3035134A1 (de) * | 1979-09-19 | 1981-04-09 | Aligena AG, Basel | Poroese, modifizierte, fuer die ultrafiltration geeignete membranen auf der basis von polyacrylnitrilen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
-
1981
- 1981-04-20 BG BG8151745A patent/BG33312A1/xx unknown
-
1982
- 1982-04-07 DK DK162182A patent/DK162182A/da not_active IP Right Cessation
- 1982-04-16 IT IT48237/82A patent/IT1186692B/it active
- 1982-04-19 NL NL8201617A patent/NL8201617A/nl not_active Application Discontinuation
- 1982-04-19 FR FR8206667A patent/FR2504022B1/fr not_active Expired
- 1982-04-19 PL PL1982236036A patent/PL134921B1/pl unknown
- 1982-04-20 CS CS822814A patent/CS248272B1/cs unknown
- 1982-04-20 GB GB8211378A patent/GB2096941B/en not_active Expired
- 1982-04-20 HU HU821213A patent/HU189575B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-04-20 DE DE19823214538 patent/DE3214538A1/de not_active Withdrawn
- 1982-04-20 CH CH2390/82A patent/CH658399A5/de not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2772250A (en) * | 1954-06-14 | 1956-11-27 | Monsanto Chemicals | Acrylonitrile polymers stabilized with salts of vinyl sulfonic acid |
AT318656B (de) * | 1970-09-09 | 1974-11-11 | Rhone Poulenc Sa | Semipermeable Membranen |
DE2740252A1 (de) * | 1976-09-08 | 1978-04-20 | Asahi Chemical Ind | Getrocknete poroese acrylnitrilpolymer-membran, ihre herstellung und verwendung |
DD134448A1 (de) * | 1977-10-27 | 1979-02-28 | Volker Groebe | Verfahren zur herstellung von membranen aus acrylnitrilpolymerisaten |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2096941A (en) | 1982-10-27 |
DE3214538A1 (de) | 1983-04-14 |
PL134921B1 (en) | 1985-09-30 |
BG33312A1 (en) | 1983-01-14 |
PL236036A1 (fr) | 1982-11-22 |
CH658399A5 (de) | 1986-11-14 |
GB2096941B (en) | 1984-07-18 |
CS281482A1 (en) | 1985-06-13 |
IT8248237A0 (it) | 1982-04-16 |
HU189575B (en) | 1986-07-28 |
DK162182A (da) | 1982-10-21 |
NL8201617A (nl) | 1982-11-16 |
IT1186692B (it) | 1987-12-04 |
FR2504022B1 (fr) | 1988-05-20 |
CS248272B1 (en) | 1987-02-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4147745A (en) | Process for producing semipermeable membranes | |
Mansourizadeh et al. | Preparation of blend polyethersulfone/cellulose acetate/polyethylene glycol asymmetric membranes for oil–water separation | |
US5886059A (en) | Highly asymmetric polyethersulfone filtration membranes | |
US4855163A (en) | Method of making polyvinylidene difluoride structure | |
US4448687A (en) | Process for the production of semipermeable polybenzimidazole membranes with low temperature annealing | |
US4107049A (en) | Process for producing semipermeable membranes | |
FR2676007A1 (fr) | Membrane composite de nanofiltration. | |
US3745202A (en) | Method of preparing an asymmetric membrane from a cellulose derivative | |
US4265959A (en) | Process for producing semipermeable membranes | |
JPH0515498B2 (fr) | ||
DK146773B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af asymmetriske permselektive cellulosetriacetatmembraner og anvendelse af en saadan membran | |
JPH0374128B2 (fr) | ||
US4806291A (en) | Process for preparing microporous polyvinylidene fluoride membranes | |
US4732586A (en) | Asymmetric or composite polyquinoxaline base membranes, possible application to gaseous permeation and more particularly gaseous mixture fractionation, and mainly dehydration and deacidification of gases, especially gaseous hydrocarbons | |
JPH0536092B2 (fr) | ||
FR2504022A1 (fr) | Procede de preparation d'une membrane semi-permeable | |
US4268662A (en) | Process for improving semipermeable membranes by treating with protic acids or inorganic salts | |
JPH078549B2 (ja) | ポリフッ化ビニリデン系樹脂多孔性膜およびその製造方法 | |
JPH0278425A (ja) | ポリ弗化ビニリデンに基づく親水性かつ乾燥性の半透膜 | |
Kuo et al. | A new method for cellulose membrane fabrication and the determination of its characteristics | |
US4775703A (en) | Process for preparing microporous polyvinylidene fluoride membranes | |
CN1124175C (zh) | 一种干式聚丙烯腈超滤膜的制备方法 | |
CH633453A5 (fr) | Membrane synthetique anisotrope. | |
WO2021020571A1 (fr) | Film de séparation | |
EP0574957A2 (fr) | Membranes dérivées d'acrylonitrile et de fluorure de polyvinylidène |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ST | Notification of lapse |