PL134921B1 - Method of making semipermeable membranes - Google Patents
Method of making semipermeable membranes Download PDFInfo
- Publication number
- PL134921B1 PL134921B1 PL1982236036A PL23603682A PL134921B1 PL 134921 B1 PL134921 B1 PL 134921B1 PL 1982236036 A PL1982236036 A PL 1982236036A PL 23603682 A PL23603682 A PL 23603682A PL 134921 B1 PL134921 B1 PL 134921B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- membranes
- membrane
- solution
- acrylonitrile
- copolymer
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 61
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 9
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 12
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 5
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 239000005862 Whey Substances 0.000 description 4
- 102000007544 Whey Proteins Human genes 0.000 description 4
- 108010046377 Whey Proteins Proteins 0.000 description 4
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 4
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108010074605 gamma-Globulins Proteins 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000014171 Milk Proteins Human genes 0.000 description 2
- 108010011756 Milk Proteins Proteins 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- WCBBLESOBVCMFC-UHFFFAOYSA-N ethenesulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].OS(=O)(=O)C=C WCBBLESOBVCMFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IYWCBYFJFZCCGV-UHFFFAOYSA-N formamide;hydrate Chemical compound O.NC=O IYWCBYFJFZCCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- -1 methacrylic acid nitrile Chemical class 0.000 description 2
- 235000021239 milk protein Nutrition 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- QMFAFDNDZNWVLK-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyrrolidin-2-one;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC#N.C=CN1CCCC1=O QMFAFDNDZNWVLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCVGEOXPDFCNHA-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyl-2,4-dioxo-1,3-oxazolidine-3-carboxamide Chemical compound CC1(C)OC(=O)N(C(N)=O)C1=O QCVGEOXPDFCNHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010017384 Blood Proteins Proteins 0.000 description 1
- 102000004506 Blood Proteins Human genes 0.000 description 1
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- DYEMHVCWFAIFBK-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;1,1-dichloroethene Chemical compound C=CC=C.ClC(Cl)=C DYEMHVCWFAIFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000014103 egg white Nutrition 0.000 description 1
- 210000000969 egg white Anatomy 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000012460 protein solution Substances 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
- B01D71/42—Polymers of nitriles, e.g. polyacrylonitrile
- B01D71/421—Polyacrylonitrile
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23C—DAIRY PRODUCTS, e.g. MILK, BUTTER OR CHEESE; MILK OR CHEESE SUBSTITUTES; MAKING THEREOF
- A23C9/00—Milk preparations; Milk powder or milk powder preparations
- A23C9/14—Milk preparations; Milk powder or milk powder preparations in which the chemical composition of the milk is modified by non-chemical treatment
- A23C9/142—Milk preparations; Milk powder or milk powder preparations in which the chemical composition of the milk is modified by non-chemical treatment by dialysis, reverse osmosis or ultrafiltration
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23J—PROTEIN COMPOSITIONS FOR FOODSTUFFS; WORKING-UP PROTEINS FOR FOODSTUFFS; PHOSPHATIDE COMPOSITIONS FOR FOODSTUFFS
- A23J3/00—Working-up of proteins for foodstuffs
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
- B01D71/42—Polymers of nitriles, e.g. polyacrylonitrile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania pólprzepuszczalnej membrany. Membrane taka sto¬ suje sie do zatezania roztworów gamma globuliny, albuminy i bialek mleka.Znany jest sposób wytwarzania mebran polis-ul- fonowych, polegajacy na nanoszeniu membrany na poddana wstepnej obróbce bibule atramentowa, sta¬ nowiaca nosnik. Bez zastosowania nosnika membra¬ na nie wytrzymalaby cisnien roboczych, jednak uzycie nosnika komplikuje proces wytwarzania membran. Ponadto, podczas procesu zatezania albu¬ miny wystepuje spadek przepuszczalnosci mem¬ brany z 0,029 do 0,017 m3/m2-godzine. Spadek ten jest rezultatem zatykania sie porów membrany, co z jednej strony wydluza czas trwania regeneracji membrany, a z drugiej skraca czas jej zycia (patrz „Pellicon Gassette System" — „Millipore Corpora¬ tion Bedford Massachusetts 01730" (Catalogue)).Znany jest równiez sposób wytwarzania membran opartych na octanie celulozy, realizowany droga formowania na mokro (to znaczy tak zwana „me¬ toda roztworowa").Membran otrzymanych tym sposobem nie mozna jednak przechowywac na sucho, gdyz po wysusze¬ niu ich asymetryczna budowa ulega zniszczeniu.Ponadto przenikalnosc tych membran zmienia sie w szerokim zakresie (0,028—0,002 m3/m2-godzine), przy zatrzymywaniu bialka jaja wynoszacym 95°/o (patrz L. P. Kalasznikowa, M. W. Andrejewskaja „Issledowania ultrafiltracjonnoj obrdbotki podsir- 10 30 noj sywarotki", Molocz. promyszlennost oraz F. E. McDonough, „Protein concentrate froni cheese whey by ultrafiltration", J. Dairy Sci., vol. 54, No. 10. str. 1407—1409 (1971)).Znany jest takze sposób wytwarzania membran na podstawie kopolimerów poUa^rylonitrylu. Jako komonomery stosuje sie izobuten, eter etylowowi- nylowy, chlorek winylydenu butadien, nitryl kwasu metakrylowego, itd.I^embrany takie wykazuja wysoka przepuszczal¬ nosc w przypadku wody destylowanej (to jest 1,2 m3 (m2- godzine), lecz zatrzymuja tylko substan¬ cje o masie czasteczkowej ponad 45000. Membrany te nie nadaja sie do zatrzymywania czasteczek o masie 15000—4£000, a jest to masa czasteczkowa typowa dla bialek mleka (patrz opis patentowy St. Zjedn. Ameryki nr 4181694).Znany jest równiez sposób wytwarzania pólprze- puszczalnych membran na podstawie akrylonitrylu i winylopirolidonu. Stosuje sie dwa typy rozpusz¬ czalników kopolimeru, takie jak dwumetylosulfo- tlenek i dwumetyloformamid. Membrany oparte na polimerze i dwumetylosulfotleriku zapewniaja w przypadku ultrafiltracji serwatki poczatkowo pred¬ kosc przeplywu wynoszaca 0,045 m3/m2- godzine i selektywnosc wynoszaca 95%. W procesie wy¬ twarzania takich membran konieczne jest ogrzewa¬ nie do temperatury 50°C plytek, na które Wylewa¬ na jest folia. Powoduje to pewne niedogodnosci w 134 9213 134 921 4 prowadzonym nastepnie etapie koagulowania, rea¬ lizowanym w temperaturze 20°C, a ponadto przy¬ czynia sie do spadku przepuszczalnosci przy nie¬ zmienionej selektywnosci. W rezultacie uzyskuje sie membrany, których nie mozna przechowywac w stanie wysuszonym (patrz opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 950 257).W innym znanym sposobie wytwarzania mem¬ bran stosuje sie kopolimery zawierajace 93% akry¬ lonitrylu, 6% akrylanu metylu i 1% soli sodowej kwasu allilowego. Proces koagulacji prowadzi sie w srodowisku alkoholu propylowego lub mieszaniny alkoholu i wody. Zmienianie niektórych parame¬ trów procesu wytwarzania takich membran nie do¬ prowadzilo do uzyskania predkosci przeplywu wyz¬ szej niz 0,03 m*/m*- godzine (patrz opis patentowy NRD nr 134 448).Celem wynalazku bylo opracowanie sposobu wy¬ twarzania pólprzepuszczalnej membrany na pod¬ stawie potrójnego kopolimeru poliakrylonitrylowe- go, trwalej i wykazujacej wysoka przepuszczalnosc i wysoka selektywnosc, a przy tym majacej budo¬ we pozwalajaca na przechowywanie membrany w stanie wysuszonym.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze ko¬ polimer poliakrylonitrylowy rozpuszcza sie w dwu- metyloformamidzie, do roztworu dodaje sie srodek porotwórczy^ po czym formuje sie membrane, pod¬ daje ja sztucznemu starzeniu i suszy, a cecha spo¬ sobu wedlug wynalazku jest to, ze jako kopolimer poliakrylonitrylowy stosuje sie blokowy kopolimer akrylonitrylu, metakrylanu metylu i soli sodowej kwasu winylosulfonowego o stosunku zwiazków wyjsciowych wynoszacym 82—93% dla akrylonitry- 1U 6—15% dla metakrylanu metylu i 1—3% dla soli sodowej kwasu winylosulfonowego.Polimer, otrzymany droga polimeryzacji rodniko¬ wej, rozpuszcza sie w odpowiednim rozpuszczalni¬ ku (takim jak dwumetyloformamid), sporzadzajac 12—18%, korzystnie 15% roztwór. Srodek porotwór- czy, np. azotan litu, dodaje sie do roztworu w ilosci do 1%. Roztwór polimeru przesacza sie przez filtr Buchnera pod zwiekszonym cisnieniem w celu usu¬ niecia zanieczyszczen mechanicznych i nierozpusz- czonych czastek. Roztwór pozostawia sie na 24 go¬ dziny, po którym to okresie czasu jest on calko¬ wicie odpowietrzony. Folie polimeryczna otrzymuje sie przez rozprowadzenie roztworu na szklanych plytkach, za pomoca ramki. Grubosc folii reguluje sie za pomoca listew stanowiacych obrzeza plytki.Folie umieszcza sie w komorze dla zachowania czystosci jej powierzchni. W komorze tej utrzy¬ muje sie okreslone cisnienie par rozpuszczalnika, zas czas przechowywania zmienia sie od 10 do 60 minut, kontrolujac w ten sposób proces odparo¬ wywania rozpuszczalnika zachodzacy na powierz¬ chni folii. Folie polimeryczna wraz ze szklana plyta zanurza sie w lazni koagulacyjnej. Jako roztwory koagulujace stosuje sie wode lub mieszaniny wody i dwumetyloformamidu. Po uplywie 1 godziny folie polimeryczna oddziela sie od plyty i poddaje plu¬ kaniu woda destylowana stosowana w nadmiarze.Wszystkie czynnosci prowadzi sie w warunkach normalnych (temperatura 20—25°C, wilgotnosc 70— —80%).Tak otrzymana membrane unieruchamia sie na ogól w metalowej ramce i po:ldaje sztucznemu sta¬ rzeniu w wodzie, w temperaturze 80°C w ciagu 10—15 minut. Nastepnie membrane suszy sie (rów¬ niez w ramce) w temperaturze ponizej 80°C, a po¬ tem oddziela od ramki i nadaje jej zadane wy¬ miary- Budowe tak uzyskanej membrany bada sie me¬ toda skaningowej mikroskopii elektronowej (patrz N. L. Kuzniecowa, N. S. Snegiriewa, „Elektronno- -mikroskopiczeskoje issledowanije poristych poli- miernych membran", „Tezisy doklady X Wsew. konf. po elektron, mikroskopii", Taszkient (1975), t. I).Przekrój poprzeczny membrany przedstawiony na fotografii wykazuje asymetrie budowy membrany (badanie prowadzono przy uzyciu aparatu Super- probe 733).Podstawowe parametry membran przedstawiono w tabeli 1.Tabela 1 Nrl Badany 1 parametr 1 1 2 1 2 3 4 5 6 7 8 Przepusz¬ czalnosc Rezystyw- nosc elek¬ tryczna Parametry wytrzyma¬ losciowe — wytrzy¬ malosc na rozciaga¬ nie — wytrzy¬ malosc na cisnienie Sredni wy¬ miar porów Porowatosc masowa Grubosc membrany Stabilnosc w zakresie pH Zawartosc wilgoci w su¬ chej membra¬ nie Jed¬ nostka 3 m3/m2- godzine Q-m Pa Pa nm m3/kg m % Wynik 4 0,1—0,6 3X10-3 4X10-3 40X105— 60X105 do 30X105 40—60 2X10-*— 3,5X10-* 1X10-4— 1,5X10--* 5,5—9,5 do 5 Uwagi 5 w zalez¬ nosci od warun¬ ków procesu wytwa¬ rzania mem¬ brany i 10 15 20 25 30 35 40 45 50 15 60 10 15 20 25 30 35 40 45 50 15 60 10 15 20 25 30 35 40 45 50 15 60* 134 921 6 1 9 1 10 11 1 2 Odporne na: 1 3 Odpornosc naj warunki at¬ mosferyczne Brak odpor¬ nosci na: c. d. tabeli 1 1 4 benzen, to¬ luen, plyny hamulco¬ we i inne produkty naftowe dobra dwutlenek siarki, siarkowo¬ 5 srodo¬ wiska bardzo dór, tlenki agre- | azotu, kwas azo¬ towy, kwas siarkowy, itd. sywne Jak wynika z przedstawionych danych, sposobem wedlug wynalazku mozna wytwarzac pólprzepusz- czalne membrany przeznaczone do stosowania w procesie ultrafiltracji, zawierajace pory o wymia¬ rach 10—100 nanometrów.Membrany maja takie korzystne cechy jak wy¬ soka wytrzymalosc na rozciaganie i wysoka wy¬ trzymalosc na cisnienie, przy stosunkowo niskiej rezystywnosci elektrycznej. Trwalosc membran w szerokim zakresie wartosci pK czyni je przydatny¬ mi do stosowania w przemysle spozywczym. Naj¬ wazniejsza zaleta membran jest mozliwosc przecho¬ wywania ich w stanie suchym bez jakiejkolwiek zmiany parametrów.Wynalazek ilustruja ponizsze przyklady.Przyklad I. W dwumetyloformamidzie spo¬ rzadza sie 15% roztwór kopolimeru zawierajacego 93% akrylonitrylu, 6% metakrylanu metylu i 1% soli sodowej kwasu winylosulfonowego. Do roz¬ tworu dodaje sie 0,5°/o azotanu litu stanowiacego srodek porotwórczy. Roztwór przesacza sie przez filtr Buchnera w celu usniecia zawartych w roztwo- 15 25 35 40 45 rze inkluzji. Po uplywie 24 godzin roztwór nanosi sie w ramce na szklana plyte, wytwarzajac folie.Grubosc folii reguluje sie przy uzyciu obrzezy plyty tak, by wynosila ona 1X10—4 m. Folie umieszcza sie na okres 10 minut w komorze w normalnej at¬ mosferze o wilgotnosci 70%.Po odparowaniu rozpuszczalnika prowadzi sie koagulacje w wodzie destylowanej, w temperaturze 25°C w ciagu 60 minut. Jako roztwór koagulujacy stosuje sie wode lub mieszanine wody i dwumety- loformamidu. Nastepnie folie oddziela sie od plytki i przeplukuje destylowana woda uzyta w nadmia¬ rze, po czym przytwierdza sie ja do metalowej ramki i poddaje sztucznemu starzeniu w wodzie, w temperaturze 80°C, w ciagu okolo 10 minut.Membrane (razem z ramka )suszy sie w temperatu¬ rze 40°C do uzyskania wilgotnosci wzglednej wy¬ noszacej 5%. Po oddzieleniu suchej membrany od ramki nadaje sie jej zadane wymiary. Tak otrzy¬ mane membrany wykazuja przepuszczalnosc wody 0,2 m3/m2- godzine, selektywnosc wzgledem roztwo¬ rów bialek 99,5%, sredni wymiar porów 40 nano¬ metrów i wytrzymalosc na rozciaganie 45X10S Pa.Przyklad II. Sporzadza sie roztwór polimeru tak jak w przykladzie I, stosujac polimer zawiera¬ jacy 82% akrylonitrylu, 15% metakrylanu metylu i 3% soli sodowej kwasu winylosulfonowego. Sto¬ sujac wyzej opisany tok postepowania wytwarza sie membrany z roztworu polimeru w dwumetylo- formamidzie.Jak ustalono, zmniejszenie procentowej zawar¬ tosci akrylonitrylu w kopolimerze powoduje wzrost kruchosci suchych membran oraz niewielki spadek przepuszczalnosci. Tak wiec korzystnie stosuje sie kopolimery zawierajace wieksze ilosci akrylonitry¬ lu.Membrany wytwarzane jak w przykladzie I zba¬ dano w urzadzeniu do ultrafiltracji (patrz L. P. Ka¬ lasznikowa, M. W. Andrejewskaja „Issledowania ultrafiltracjonnoj obrobotki podsirnoj sywarotki", Molocz. promyszlennost). Ultrafiltracji poddawano gamma globuline i albumine. Porównanie dzialania badanych membran oraz membran polisulfono- wych, znanych jako najwydajniejsze membrany do zatezania bialek osocza, przedstawiono w tabeli 2.Nr 1 2 r Typ mem¬ brany polisulfo- nowa poliakry- lonitrylo- wa Rodzaj bialka albumina gamma glo¬ bulina albumina gamma glo¬ bulina Ta ¦V.Cisnienie w ukladzie Pa 1,5X105 3X105 1,5X105 3X105 bela 2 i) Predkosc zatezania % 30 10 30 10 Parametry Przepuszczalnosc poczatkowa m3/m2* go¬ dzine 0,029 0,020 0,035 0,021 koncowa 1 ms/m2-go¬ dzine 0,017 0,012 0,030 0,019 Selektywnosc % powyzej 95% powyzej 95% 99,5 | 99,5134921 7 8 Membrany wytworzone jak w przykladzie I ba- waratki", Molocz. promyszlennost). Porównanie dano w procesie ultrafiltracji serwatki (patrz membran wytworzonych sposobem wedlug wyna- L. P. Kalasznikowa, M. W. Andrejewskaja „Issle- lazku i membran znanych przedstawiono w tabeli 3: dowa-nia ultrafiltracjonnoj obrobotki podsirnoj sy- Tabela 3 Nr 1 « j 2 a Membrana Akrylonitryl — winylo- pirolidon - Octan celulozy . Membrana wytworzona sposobem wedlug wy¬ nalazku Parametry Przepuszczalnosc serwatka poczatkowa ratym2- go¬ dzine 0,030 0,028 0,015 koncowa mVm£-go¬ dzine . 0,002 0,0/13 woda 0,083 — 0,120 Selektyw¬ nosc % 96 95 99,5 Typ membrany mokra mokra sucha Analiza wyników wykazuje, ze membrany wy¬ twarzane sposobem wedlug wynalazku wykazuje lepsza przepuszczalnosc w róznych etapach procesu zatezania roztworów. Zmiany przenikalnosci zacho¬ dzace w trakcie trwania procesu od jego poczatku do konca sa pomijalne. Ponadto, membrany te latwiej regeneruje sie, a czas ich zycia jest wydlu¬ zony. Co wiecej, omawiane membrany utrzymuja wysoka selektywnosc przy wystarczajaco wysokiej predkosci zatezania. Asymetryczna budowa tych membran jest trwala i gwarantuje uzyskanie wy¬ zej opisanych rezultatów. Ze wzgledu na pominie¬ cie stosowania nosnika sposób wedlug wynalazku jest uproszczony. Tak wiec sposobem wedlug wy¬ nalazku wytwarza sie membrany o dostatecznym stopniu skutecznosci dzialania, nadajace sie do przechowywania w stanie suchym.Zastrzezenie patentowe 25 Sposób wytwarzania pólprzepuszczalnej membra¬ ny na podstawie kopolimeru poliakrylonitrylowe- go, zgodnie z którym kopolimer poliakrylonitrylo- }0 wy rozpuszcza sie w dwumetyloformamidzie, do roztworu dodaje sie spieniacz, po czym formuje sin membrane, poddaje ja sztucznemu starzeniu i su¬ szy, znamienny tym, ze jako kopolimer poliakrylo- nitrylowy stosuje sie blokowy kopolimer akrylo- ,! nitrylu, metakrylanu metylu i soli sodowej kwasu winylosulfonowego o stosunku zwiazków wyjscio¬ wych wynoszacym 82—93% dla akrylonitrylu, 6— —15% dla metakrylanu metylu i 1—3% dla soli sodowej kwasu winylosulfonowego.OZGraf. Z.P. Dz-wo, z. 866 (95+15) 5.86 Cen* 190 zl i PL PL PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe 25 Sposób wytwarzania pólprzepuszczalnej membra¬ ny na podstawie kopolimeru poliakrylonitrylowe- go, zgodnie z którym kopolimer poliakrylonitrylo- }0 wy rozpuszcza sie w dwumetyloformamidzie, do roztworu dodaje sie spieniacz, po czym formuje sin membrane, poddaje ja sztucznemu starzeniu i su¬ szy, znamienny tym, ze jako kopolimer poliakrylo- nitrylowy stosuje sie blokowy kopolimer akrylo- ,! nitrylu, metakrylanu metylu i soli sodowej kwasu winylosulfonowego o stosunku zwiazków wyjscio¬ wych wynoszacym 82—93% dla akrylonitrylu, 6— —15% dla metakrylanu metylu i 1—3% dla soli sodowej kwasu winylosulfonowego. OZGraf. Z.P. Dz-wo, z. 866 (95+15) 5.86 Cen* 190 zl i PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BG8151745A BG33312A1 (en) | 1981-04-20 | 1981-04-20 | Method for obtaining of semi- transparent membrane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL236036A1 PL236036A1 (pl) | 1982-11-22 |
| PL134921B1 true PL134921B1 (en) | 1985-09-30 |
Family
ID=3908970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1982236036A PL134921B1 (en) | 1981-04-20 | 1982-04-19 | Method of making semipermeable membranes |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG33312A1 (pl) |
| CH (1) | CH658399A5 (pl) |
| CS (1) | CS248272B1 (pl) |
| DE (1) | DE3214538A1 (pl) |
| DK (1) | DK162182A (pl) |
| FR (1) | FR2504022B1 (pl) |
| GB (1) | GB2096941B (pl) |
| HU (1) | HU189575B (pl) |
| IT (1) | IT1186692B (pl) |
| NL (1) | NL8201617A (pl) |
| PL (1) | PL134921B1 (pl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2656234B1 (fr) * | 1989-12-22 | 1992-03-20 | Hospal Ind | Membrane semi-permeable asymetrique pour le traitement des liquides biologiques. |
| EP0547471B1 (de) * | 1991-12-14 | 1997-03-12 | Akzo Nobel N.V. | Polyacrylnitrilmembran |
| DE59405007D1 (de) * | 1993-07-30 | 1998-02-19 | Bayer Ag | Membranen aus Acrylnitril-Copolymeren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2772250A (en) * | 1954-06-14 | 1956-11-27 | Monsanto Chemicals | Acrylonitrile polymers stabilized with salts of vinyl sulfonic acid |
| FR2105502A5 (pl) * | 1970-09-09 | 1972-04-28 | Rhone Poulenc Sa | |
| FR2312278A2 (fr) * | 1975-05-30 | 1976-12-24 | Rhone Poulenc Ind | Membranes |
| JPS5856378B2 (ja) * | 1976-09-08 | 1983-12-14 | 旭化成株式会社 | アクリロニトリル系重合体乾燥膜およびその製造法 |
| DD134448A1 (de) * | 1977-10-27 | 1979-02-28 | Volker Groebe | Verfahren zur herstellung von membranen aus acrylnitrilpolymerisaten |
| JPS5581706A (en) * | 1978-12-15 | 1980-06-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of semi-permeable membrane |
| EP0025973B1 (de) * | 1979-09-19 | 1985-01-23 | Aligena Ag | Poröse, semipermeable, durch Amidoximgruppen modifizierte Membran auf der Basis von Polyacrylnitrilen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
-
1981
- 1981-04-20 BG BG8151745A patent/BG33312A1/xx unknown
-
1982
- 1982-04-07 DK DK162182A patent/DK162182A/da not_active IP Right Cessation
- 1982-04-16 IT IT48237/82A patent/IT1186692B/it active
- 1982-04-19 FR FR8206667A patent/FR2504022B1/fr not_active Expired
- 1982-04-19 PL PL1982236036A patent/PL134921B1/pl unknown
- 1982-04-19 NL NL8201617A patent/NL8201617A/nl not_active Application Discontinuation
- 1982-04-20 CS CS822814A patent/CS248272B1/cs unknown
- 1982-04-20 HU HU821213A patent/HU189575B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-04-20 DE DE19823214538 patent/DE3214538A1/de not_active Withdrawn
- 1982-04-20 CH CH2390/82A patent/CH658399A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-04-20 GB GB8211378A patent/GB2096941B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BG33312A1 (en) | 1983-01-14 |
| DK162182A (da) | 1982-10-21 |
| CH658399A5 (de) | 1986-11-14 |
| IT8248237A0 (it) | 1982-04-16 |
| HU189575B (en) | 1986-07-28 |
| IT1186692B (it) | 1987-12-04 |
| GB2096941B (en) | 1984-07-18 |
| FR2504022B1 (fr) | 1988-05-20 |
| PL236036A1 (pl) | 1982-11-22 |
| FR2504022A1 (fr) | 1982-10-22 |
| GB2096941A (en) | 1982-10-27 |
| NL8201617A (nl) | 1982-11-16 |
| DE3214538A1 (de) | 1983-04-14 |
| CS281482A1 (en) | 1985-06-13 |
| CS248272B1 (en) | 1987-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5019261A (en) | Permeable, porous polymeric membrane with hydrophilic character methods for preparing said membranes and their use | |
| Arthanareeswaran et al. | Preparation, characterization and performance studies of ultrafiltration membranes with polymeric additive | |
| US4272378A (en) | Semipermeable membrane | |
| US5885456A (en) | Polysulfone copolymer membranes and process | |
| US5145583A (en) | Asymmetric semipermeable membrane for the treatment of biological fluids | |
| Arthanareeswaran et al. | Preparation and performance of polysulfone-sulfonated poly (ether ether ketone) blend ultrafiltration membranes. Part I | |
| Musale et al. | Relative rates of protein transmission through poly (acrylonitrile) based ultrafiltration membranes | |
| HU213925B (en) | Composite a symmetric membrane and process for selectively removing viral particles from solutions and process for forming a composite membrane | |
| US6183640B1 (en) | Highly asymmetric anionic membranes | |
| US4265959A (en) | Process for producing semipermeable membranes | |
| GB2199786A (en) | Polymeric micro-porous membranes and their production | |
| KR890001614A (ko) | 개량된 최대밀도 표피(graded density skin)를 가지는 비대칭성 기체 분리막 | |
| CA2454856A1 (en) | High strength asymmetric cellulosic membrane | |
| US4134837A (en) | Ethylene-vinyl alcohol copolymer membranes having improved permeability characteristics and a method for producing the same | |
| US5240615A (en) | Composite membrane composed of microporous polyvinylidene difluoride membrane laminated to porous support and process for its preparation | |
| TW201526979A (zh) | 具有複數電荷之膜 | |
| Fahrina et al. | The morphology and filtration performances of poly (ether sulfone) membrane fabricated from different polymer solution | |
| US5019262A (en) | Hydrophilic microporous membrane | |
| Wahab et al. | The effects of solvent type on the performance of flat sheet polyethersulfone/Brij58 membranes | |
| KR100557264B1 (ko) | 중공사막 및 그의 제조 방법 | |
| Madaeni et al. | Preparation of polysulphone ultrafiltration membranes for milk concentration: effect of additives on morphology and performance | |
| US20020092809A1 (en) | Composite membranes and their preparation from polymer particles on a porous substrate | |
| PL134921B1 (en) | Method of making semipermeable membranes | |
| US4268662A (en) | Process for improving semipermeable membranes by treating with protic acids or inorganic salts | |
| Kusumawati et al. | Polysulfone/polyvinylidene fluoride composite membrane: Effect of coating dope composition on membrane characteristics and performance |