NL8201617A - Werkwijze voor de vervaardiging van een semi-permeabel membraan. - Google Patents
Werkwijze voor de vervaardiging van een semi-permeabel membraan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8201617A NL8201617A NL8201617A NL8201617A NL8201617A NL 8201617 A NL8201617 A NL 8201617A NL 8201617 A NL8201617 A NL 8201617A NL 8201617 A NL8201617 A NL 8201617A NL 8201617 A NL8201617 A NL 8201617A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- membrane
- membranes
- manufacture
- copolymer
- acrylonitrile
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 238000009740 moulding (composite fabrication) Methods 0.000 claims 1
- BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M sodium;ethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=C BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 6
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 6
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 5
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005862 Whey Substances 0.000 description 4
- 102000007544 Whey Proteins Human genes 0.000 description 4
- 108010046377 Whey Proteins Proteins 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000014171 Milk Proteins Human genes 0.000 description 2
- 108010011756 Milk Proteins Proteins 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IYWCBYFJFZCCGV-UHFFFAOYSA-N formamide;hydrate Chemical compound O.NC=O IYWCBYFJFZCCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010074605 gamma-Globulins Proteins 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 235000021239 milk protein Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMFAFDNDZNWVLK-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyrrolidin-2-one;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC#N.C=CN1CCCC1=O QMFAFDNDZNWVLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 1.2 m / m h) Chemical compound 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 108010017384 Blood Proteins Proteins 0.000 description 1
- 102000004506 Blood Proteins Human genes 0.000 description 1
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000002895 emetic Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000012460 protein solution Substances 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
- B01D71/42—Polymers of nitriles, e.g. polyacrylonitrile
- B01D71/421—Polyacrylonitrile
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23C—DAIRY PRODUCTS, e.g. MILK, BUTTER OR CHEESE; MILK OR CHEESE SUBSTITUTES; MAKING THEREOF
- A23C9/00—Milk preparations; Milk powder or milk powder preparations
- A23C9/14—Milk preparations; Milk powder or milk powder preparations in which the chemical composition of the milk is modified by non-chemical treatment
- A23C9/142—Milk preparations; Milk powder or milk powder preparations in which the chemical composition of the milk is modified by non-chemical treatment by dialysis, reverse osmosis or ultrafiltration
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23J—PROTEIN COMPOSITIONS FOR FOODSTUFFS; WORKING-UP PROTEINS FOR FOODSTUFFS; PHOSPHATIDE COMPOSITIONS FOR FOODSTUFFS
- A23J3/00—Working-up of proteins for foodstuffs
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
- B01D71/42—Polymers of nitriles, e.g. polyacrylonitrile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
N/30 .919-Kp/Pf/vdM *' « - 1 -
Werkwijze voor de vervaardiging van een serai-permeabel membraan.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de vervaardiging van een semi-permeabel membraan dat te gebruiken is voor het concentreren van oplossingen van gammaglobuline, albumine en melkproteïnen.
5 Een werkwijze is bekend voor de bereiding van polysulfonmembranen, waarbij het membraan wordt aangebracht op een van tevoren klaar gemaakte vloeipapierdrager. Zonder deze drager kon het membraan de arbeidsdrukken niet weerstaan. Dit leidt tot een complicatie van de werkwijze voor de vervaardi-10 ging van deze membranen. Bovendien treedt gedurende de werkwijze voor het concentreren van het albumine een vermindering 3 2 van 0,029 tot 0,017 m /m .h in de membraanpermeabiliteit op.
Deze vermindering is een gevolg van het verstopt raken van de membraanporiën. Zo wordt enerzijds de werkwijze voor het ver— 15 krijgen van het membraan verlengd en anderzijds de levensduur ervan verkort (zie: "Pellicon Gassette System'* in de katalogus van Millipore Corporation, Bedford, Verenigde Staten van Amerika).
Een volgende werkwijze is ook bekend voor de 20 vervaardiging van celluloseacetaatmembranen door vloeistof-vorming (d.w.z. de z.g. "oplossingmethode”). Hiermee verkregen membranen konden echter niet bewaard worden in de droge toestand. Wanneer deze eenmaal gedroogd zijn is hun asymmetrische structuur verloren. Ook varieert de permeabiliteit van deze 25 membranen in een. wijd gebied (van 0,028 tot 0,002 m /m .h) bij een tegenhoudend vermogen van 95 % met betrekking tot eierpro-teinen (F.E. McDonough: "Protein concentrate from cheese whey by ultrafiltration" in J. Dairy Sci, 1971, 54, biz. 1407-1409).
Een werkwijze is bekend voor de vervaardiging 30 van membranen, gebaseerd op polyacrylonitrilcopolymeren. Iso-buteen, ethylvinylether, vinylideenchloride, butadieen, metha-crylonitril, enz. worden gebruikt als monomeren. De zo verkregen membranen vertonen een hoge permeabiliteit voor gedestil- 3 2 leerd water (d.w.z. 1,2 m /m h), maar zij houden slechts 35 stoffen tegen met een molecuulgewicht boven 54.000. Deze mem- 8201617 » - 2 - branen zijn niet te gebruiken voor het tegenhouden van moleculen waarvan het gewicht in het gebied van 15.000-45.000 ligt, welke moleculen typisch zijn voor melkproteïnen (Amerikaans octrooischrift 4.181.694).
5 Verder is een werkwijze bekend voor de ver vaardiging van een semi-permeabel membraan op basis van acry-lonitrilvinylpyrrolidon. Twee soorten copolymeeroplosmiddelen worden gebruikt, zoals dimethylsulfoxide en dimethylformamide.
£ Membranen op basis van polymeer-dimethylsulfoxide bezaten, 10 wanneer deze werden gebruikt bij de ultrafiltratie van wei, een aanvankelijke stroomsnelheid van 0,045 m /m h en een selectiviteit van 95 %. De werkwijze voor de vervaardiging van deze membranen vereist de verwarming van de platen, waarop de film wordt uitgegoten, tot een temperatuur van 50°C. Deze 15 procedure veroorzaakt enige ongemakken bij de daarop volgende trap van het coaguleren bij 20°C, alsmede draagt deze bij tot. de verlaging van de permeabiliteit bij ëën en dezelfde selectiviteit. Beide gevallen leiden tot membranen, welke niet in droge toestand konden worden bewaard (Amerikaans octrooischrift 20 3.950.257).
Tenslotte is nog een werkwijze bekend voor de vervaardiging van membranen, waarbij gebruikt wordt gemaakt van de volgende copolymeersamenstelling: 93 % acrylonitril, 6 % methyiester van acrylzuur en 1 % natriumzout van allylzuur. 25 Het coagulatieproces wordt uitgevoerd in een propylalcohol-medium of in een alcohol-watermengsel. Variaties in enige parameters van de werkwijze voor de vervaardiging van deze membranen hebben niet geleid tot een stroomsnelheid groter dan 0,003 m^/m^ h (DDR octrooischrift 134.448).
30 Het doel van de onderhavige uitvinding is te voorzien in een werkwijze voor de vervaardiging van een op een drievoudig polyacrylonitrilcopolymeer gebaseerd semi-permeabel membraan, waarbij het membraan zowel stabiele als hoge permea-biliteits- en selectiviteitsverhoudingen bezit, een stabiele 35 structuur heeft en opslag in droge toestand toelaat.
Dit doel wordt volgens de uitvinding bereikt met een werkwijze voor de vervaardiging van een semi-permeabel membraan op basis van een drievoudig copolymeer met de volgen 8201617 - 3 - de samenstelling: 82-93 % acrylonitril; 6-15 % methylmethacry-laat en 1-3 % natriumzout van vinylsulfonzuur.
Het polymeer dat door radicaalpolymerisatie is verkregen, wordt opgelost in een geschikt oplosmiddel (zo-5 als dimethylformamide). en 12-18 % oplossingen worden bereid (bij voorkeur een 15 %-oplossing). Een schuimmiddel, bijv. lithiumnitraat, wordt toegevoegd in hoeveelheden tot aan 1 % aan de zo bereide oplossingen. De polymeeroplossing wordt onder druk gefiltreerd over een Buchner-filter, teneinde zowel 10 de mechanische onzuiverheden als onopgeloste deeltjes te verwijderen. Na bewaren gedurende een periode van ca. 24 h is de oplossing volledig vrij van lucht. Daarop wordt de polymeer— film verkregen door de oplossing uit te spreiden over glasplaten voorzien van een rand. De dikte van de film wordt geregeld 15 door stroken, die dienen als randen voor de platen. De film wordt bewaard in een kamer, teneinde het oppervlak schoon te houden. Een bepaalde dampdruk van het oplosmiddel wordt in deze. kamer ingesteld en de opslagduur wordt gevarieerd van 10 tot 60 min,, waardoor het oplosmiddelverdampingsproces, dat 20 plaats vindt aan het oppervlak van de- film, wordt geregeld.
De polymeer film. wordt samen met de glasplaat in het coagulatier-bad ondergedompeld. Water of een mengsel van water en dimethyl— formamide wordt gebruikt als coagulatie-oplossing.. Na bewaren gedurende een periode van 1 h wordt de polymeerfilm afgeschei-25 den van de plaat en onderworpen aan een spoelbewerking met een overmaat gedestilleerd water. Alle procedures worden uitgevoerd onder standaardomstandigheden (d.w.z. 20-25°C en 70-80 % relatieve vochtigheid).
Het zo verkregen membraan wordt (in de regel) 30 in een metalen frame bevestigd en in water gedurende een periode van 10-15 min bij een temperatuur van 80°C getemperd. Daarop wordt het membraan (terwijl zich dit nog aan het frame bevindt) gedroogd bij temperaturen beneden 80°C. Tenslotte wordt het membraan losgemaakt van het frame en tot het gewens-35 te formaat gevormd.
De structuur van de zo verkregen membranen werd onderzocht aan de hand van scannende electronenmicrosco-pie. De dwarsdoorsnede van de membranen, zoals getoond in 8201617 - 4 - figuur 1 van de tekening , laat de asymmetrie van de mem-braanstructuur zien. (Het onderzoek werd uitgevoerd met behulp van een SUPERPROBE 733-apparaat).
Belangrijke parameters van de membranen wor-5 den opgesomd in tabel A.
TABEL A
bestudeerde aantal parameters eenheden resultaten opmerkingen 1 2 3 4 5 - 2 ' ' 10 1. permeabiliteit m /m h 0,1-0,6 afhankelijk van de conditie van het membraan— preparaat 2.. electrische weer- 3.10 ~ 15 stand Ohm.m . ,n-3 4.10 3- sterkteparameters: 5 - treksterkte N/m^ 10.10 — 60.10b 2 5 - drukweerstand N/m tot 30.10 20 4 ·* .gemiddelde poriëngrootte nm 40-60 3 —3 —3 5.. massaporositeit m /kg 2.10 -3,5.10 -4 -4 6.. membraandikte m 1.10 -1,5.10 7. stabiliteit in 25 het pH-gebied van 5,5-9,5 8. vochtgehalte van het droge membraan % tot aan 5 9. bestendig tegenr benzeen, tolueen, braakvloei s to ffen 30 en andere petroleum- produkten 10. weersbestendigheid goed 11. niet bestendig tegen: zwaveldioxide, water— zeer stofsulfide, stik- agres- 35 stofoxiden, salpeter- sieve zuur, zwavelzuur,enz. media
De zo verkregen resultaten tonen aan dat bijzondere semi-permeabele ultrafiltratiemembranen met een 8201617 * ΐ - 5 - poriëngrootte in het gebied van 10-100 nm vervaardigd kunnen worden volgens de onderhavige werkwijze.
De membranen bezitten voordelen als een hoge treksterkte, alsmede drukweerstand bij een relatief lage elec-5 trische weerstand. Hun stabiliteit in een groot pH-gebied maakt hen zeer geschikt voor gebruik in de voedingsindustrie.
Het belangrijkste voordeel van de onderhavige membranen ligt in de mogelijkheid deze in droge toestand te bewaren, zonder dat enige verandering in de parameters ervan optreedt. De vol-10 gende voorbeelden dienen uitsluitend ter toelichting van de uitvinding en hebben niet een beperkend karakter.
VOORBEELD I
Een 15 % oplossing in dimethylformamide van een copolymeer met de volgende samenstelling werd bereid: 15 93 % acrylonitril, 6 % methylmethacrylaat en 1 % natriumzout van vinylsulfonzuur. Als een schuimmiddel werd 0,5 % lithium- nitraat toegevoegd aan de oplossing. Daarop werd de oplossing gefiltreerd door een Buchner-filter, teneinde de insluitingen erin te verwijderen en na bewaren gedurende een periode van 20 24 h werd de oplossing binnen een frame uitgespreid op een glasplaat en tot een film gevormd. De dikte van de film werd -4 geregeld door middel van stroken en was in de orde van 1.10 m. De film werd bewaard gedurende een periode van ca.. 10 min in een kamer onder een normale atmosfeer van 70 % relatieve 25 vochtigheid. Daarop werd het oplosmiddel afgedampt en werd co— agulatie in gedestilleerd water gedurende 60 min uitgevoerd bij een temperatuur van 25°C. Water of een mengsel van water en dimethylformamide diende als coagulatie-oplossingen. Vervolgens werd de film afgescheiden van de plaat en werd deze 30 onderworpen aan een spoelbewerking met een overmaat gedestilleerd water. Daarna werd het membraan vastgemaakt aan een metalen frame en werd het gedurende een periode van ca. 10 min in water bij een temperatuur van 80°C getemperd. Daarna werd het membraan (te zamen met het frame) bij een temperatuur van 35 40°C gedroogd tot een relatieve vochtigheid van 5 %. Tenslotte werd het zo verkregen droge membraan afgescheiden van het frame en tot het gewenste formaat gevormd. De zo vervaardigde membranen bezitten de volgende parameters: een waterpermeabi- 8201617 t» * - 6 - 3 2 liteit van 0,2 m /m h; een selectiviteit met betrekking tot proteïne-oplossingen van 99,5 %; een gemiddelde poriëngrootte 5 2 van 40 nm en een treksterkte van 45.10 N/m .
VOORBEELD II
5 Zoals in voorbeeld I werd een polymeeroplos- sing bereid onder toepassing van copolymeren met de volgende samenstelling: 82 % acrylonitril, 15 % methylmethacrylaat en 3 % natriumzout van vinylsulfonzuur.. Volgens de boven beschreven werkwijze werden membranen vervaardigd onder toepassing 10 van deze oplossing in dimethylformamide. Vastgesteld werd dat een verlaging van het percentage acrylonitril in het copoly-meer leidt tot een toename van de brosheid van de droge membranen, alsmede tot een geringe afname van de membraanpermea-biliteit. Het verdient daarom de voorkeur copolymeren te ge-15 bruiken met een hoog percentage acrylonitril.
De volgens voorbeeld I vervaardigde membranen werden beproefd op een ultrafiltratie-apparaat voor oplossingen van gammaglobuline en albumine. Een vergelijking tussen de proefresultaten en de in de stand der techniek als de meest 20 doelmatige membranen voor het concentreren van serumproteïnen bekende polysulfonmembranen, wordt getoond in tabel B.
TABEL B
mate van PARAMETERS
membraan- systeem— concen- permeabiliteit selectiviteit 25 type regime druk tratie begin eind 2 3 2 3 2 nr· N/m % m /m h m /m h % 1. polysulfon albumine 1,5.10^ 30 0,029 0,017 boven 95 gammaglo- 3.105 1Q 0f020 o,012 boven 95 buline 2 1 1 ' 30 polyacryl- albumine 1,5.10 30 0,035 0,030 99,5 2. nitril , _ gammaglo- 3.10S 10 0,021 0,019 99,5 buline
De volgens voorbeeld I vervaardigde membranen werden beproefd voor de ultrafiltratie van wei.. Een vergelij-35king tussen de proefresultaten en de parameters van andere 8201617 Λ - 7 - membranen wordt getoond in tabel C.
TABEL· C
_PARAMETERS_ permeabiliteit 5 , wei water membraan op - - de basis van —— selectiviteit membraan m^/m^h m^/m^h. mVm^h % type 1. acrylonitril- vinylpyrroli- °'030 ’ °'083 96 nat 10 don 2. cellulose- . , 0,028 0,002 - 95 nat acetaat ' 3. drievoudig- co- polymeer vol- Q^0l5 0,013 0/120 99,5 droog· 15 gens de uitvinding
Nadere beschouwing van de resultaten laat zien dat de thans voorgestelde polyacrylonitrilmembranen betere permeabiliteitsverhoudingen vertonen gedurende verschillen— 20 de stadia van het concentreren van de oplossingen. De variatie van de membraanpermeabiliteit welke optreedt gedurende de periode van het begin tot aan het eind van het proces is verwaarloosbaar.. Bovendien zijn de membranen eenvoudiger terug te winnen en bezitten deze een verlengde levensduur. Daarbij 25 handhaven de onderhavige membranen nog een hoge selectiviteit bij een voldoende hoge snelheid van concentrering. De asymmetrische structuur van de membranen volgens de uitvinding is stabiel en garandeert de boven vermelde resultaten. De noodzaak van dragers is weggevallen, zodat de werkwijze voor de 30 vervaardiging van de onderhavige membranen vereenvoudigd is.
De werkwijze voorziet in een voldoende betrouwbaar membraan, dat in de droge toestand kan worden bewaard.
8201617
Claims (1)
- - 8 - C ONCLÜSIE Werkwijze voor de vervaardiging van een op een polyacrylonitrilcopolymeer gebaseerd semi-permeabel membraan, waarbij liet copolymeer in een oplosmiddel als 5 dimethylformamide wordt opgelost en een schuimmiddel wordt toegevoegd, gevolgd door vormen, temperen en drogen van het membraan, met het kenmerk, dat het polyacrylonitrilcopolymeer een blokcopolymeer van acrylonitril, methylmethacrylaat en natriumzout van vinylsulfonzuur is, 10 waarbij de verhouding van de aanvankelijke componenten 82-93 % acrylonitril, 6-15 % methylmethacrylaat en 1-3 % natriumzout van vinylsulfonzuur bedraagt. 15 i 8201617
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BG5174581 | 1981-04-20 | ||
| BG8151745A BG33312A1 (en) | 1981-04-20 | 1981-04-20 | Method for obtaining of semi- transparent membrane |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8201617A true NL8201617A (nl) | 1982-11-16 |
Family
ID=3908970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8201617A NL8201617A (nl) | 1981-04-20 | 1982-04-19 | Werkwijze voor de vervaardiging van een semi-permeabel membraan. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG33312A1 (nl) |
| CH (1) | CH658399A5 (nl) |
| CS (1) | CS248272B1 (nl) |
| DE (1) | DE3214538A1 (nl) |
| DK (1) | DK162182A (nl) |
| FR (1) | FR2504022B1 (nl) |
| GB (1) | GB2096941B (nl) |
| HU (1) | HU189575B (nl) |
| IT (1) | IT1186692B (nl) |
| NL (1) | NL8201617A (nl) |
| PL (1) | PL134921B1 (nl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2656234B1 (fr) * | 1989-12-22 | 1992-03-20 | Hospal Ind | Membrane semi-permeable asymetrique pour le traitement des liquides biologiques. |
| EP0547471B1 (de) * | 1991-12-14 | 1997-03-12 | Akzo Nobel N.V. | Polyacrylnitrilmembran |
| EP0636404B1 (de) * | 1993-07-30 | 1998-01-14 | Bayer Ag | Membranen aus Acrylnitril-Copolymeren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2772250A (en) * | 1954-06-14 | 1956-11-27 | Monsanto Chemicals | Acrylonitrile polymers stabilized with salts of vinyl sulfonic acid |
| FR2105502A5 (nl) * | 1970-09-09 | 1972-04-28 | Rhone Poulenc Sa | |
| FR2312278A2 (fr) * | 1975-05-30 | 1976-12-24 | Rhone Poulenc Ind | Membranes |
| JPS5856378B2 (ja) * | 1976-09-08 | 1983-12-14 | 旭化成株式会社 | アクリロニトリル系重合体乾燥膜およびその製造法 |
| DD134448A1 (de) * | 1977-10-27 | 1979-02-28 | Volker Groebe | Verfahren zur herstellung von membranen aus acrylnitrilpolymerisaten |
| JPS5581706A (en) * | 1978-12-15 | 1980-06-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of semi-permeable membrane |
| DE3035134A1 (de) * | 1979-09-19 | 1981-04-09 | Aligena AG, Basel | Poroese, modifizierte, fuer die ultrafiltration geeignete membranen auf der basis von polyacrylnitrilen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
-
1981
- 1981-04-20 BG BG8151745A patent/BG33312A1/xx unknown
-
1982
- 1982-04-07 DK DK162182A patent/DK162182A/da not_active IP Right Cessation
- 1982-04-16 IT IT48237/82A patent/IT1186692B/it active
- 1982-04-19 NL NL8201617A patent/NL8201617A/nl not_active Application Discontinuation
- 1982-04-19 FR FR8206667A patent/FR2504022B1/fr not_active Expired
- 1982-04-19 PL PL1982236036A patent/PL134921B1/pl unknown
- 1982-04-20 CS CS822814A patent/CS248272B1/cs unknown
- 1982-04-20 GB GB8211378A patent/GB2096941B/en not_active Expired
- 1982-04-20 HU HU821213A patent/HU189575B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-04-20 DE DE19823214538 patent/DE3214538A1/de not_active Withdrawn
- 1982-04-20 CH CH2390/82A patent/CH658399A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2096941A (en) | 1982-10-27 |
| DE3214538A1 (de) | 1983-04-14 |
| PL134921B1 (en) | 1985-09-30 |
| BG33312A1 (en) | 1983-01-14 |
| PL236036A1 (nl) | 1982-11-22 |
| CH658399A5 (de) | 1986-11-14 |
| GB2096941B (en) | 1984-07-18 |
| CS281482A1 (en) | 1985-06-13 |
| IT8248237A0 (it) | 1982-04-16 |
| HU189575B (en) | 1986-07-28 |
| DK162182A (da) | 1982-10-21 |
| IT1186692B (it) | 1987-12-04 |
| FR2504022A1 (fr) | 1982-10-22 |
| FR2504022B1 (fr) | 1988-05-20 |
| CS248272B1 (en) | 1987-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4388225B2 (ja) | 限外濾過用の非対称性一体スルホンポリマー膜を製造する方法 | |
| US5444097A (en) | Porous polymeric structures and a method of making such structures by means of heat-induced phase separation | |
| US4188418A (en) | Separation process | |
| US11802200B2 (en) | Isoporous self-assembled block copolymer films containing high molecular weight hydrophilic additives and methods of making the same | |
| US5886059A (en) | Highly asymmetric polyethersulfone filtration membranes | |
| EP0946354B1 (en) | Highly asymmetric, hydrophilic, microfiltration membranes having large pore diameters | |
| EP0036315B1 (en) | Anisotropic membranes | |
| JP5081081B2 (ja) | 診断装置 | |
| US6183640B1 (en) | Highly asymmetric anionic membranes | |
| US6258272B1 (en) | Internal hydrophilic membranes from blended anionic copolymers | |
| NL8201617A (nl) | Werkwijze voor de vervaardiging van een semi-permeabel membraan. | |
| Kusumawati et al. | Polysulfone/polyvinylidene fluoride composite membrane: Effect of coating dope composition on membrane characteristics and performance | |
| JPH0278425A (ja) | ポリ弗化ビニリデンに基づく親水性かつ乾燥性の半透膜 | |
| EP0092587B1 (en) | Polymethyl methacrylate hollow yarn ultra-filtration membrane and process for its production | |
| EP0574957A2 (en) | Acrylonitrile- and polyvinylidene fluoride-derived membranes | |
| CA1053417A (en) | Separation process | |
| JP4689790B2 (ja) | アニオンコポリマーブレンドの内部親水性膜 | |
| EP1149624A1 (en) | Highly asymmetric anionic membranes | |
| EP1149625A1 (en) | Internal hydrophilic membranes from blended anionic copolymers | |
| Petrov et al. | Preparation of polyacrylonitrile ultrafiltration membranes from polymer solutions containing glycerol | |
| JPH057054B2 (nl) | ||
| JP2001310116A (ja) | 高非対称性陰イオン膜 | |
| US4158683A (en) | Process for obtaining films and blocks of cellulose acetate particularly for rapid and preparative analytical electrophoresis and for immuno-techniques | |
| JPS5929196B2 (ja) | 蛋白質物質の半透膜による濃縮，精製法 | |
| Zhang et al. | Preparation and Characterization of Ion Exchange Resin Mixed Polyethersulfone Hybrid Membranes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |