FR2475983A1 - Materiau composite comprenant de l'oxyciment de magnesium et son procede de production - Google Patents

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William Lawrence Prior
Richard Sheldon Lindstrom
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Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN STRATIFIE RESISTANT, PRATIQUEMENT ININFLAMMABLE ET POUVANT ETRE MOULE SUIVANT DIVERSES CONFIGURATIONS. CE STRATIFIE EST CONSTITUE DE COUCHES 10 FORMEES D'UNE BANDE FIBREUSE, ET DE COUCHES 11 FORMEES D'UN OXYCIMENT DE MAGNESIUM, CETTE EXPRESSION DESIGNANT DE L'OXYCHLORURE OU DE L'OXYSULFATE DE MAGNESIUM. LE STRATIFIE 12 AINSI OBTENU PERMET LA PRODUCTION DE MATERIAUX COMPOSITES POUVANT RECEVOIR DES AMES CONSTITUEES DE MATIERES TRES DIVERSES. L'OXYCIMENT DE MAGNESIUM PEUT CONTENIR UNE CHARGE APPROPRIEE. LES BANDES FIBREUSES 10 UTILISEES SONT IMPERMEABLES DANS LA MESURE OU ELLES N'ABSORBENT AUCUNE QUANTITE APPRECIABLE DE LA SOLUTION DE SEL DE MAGNESIUM ET DANS LA MESURE EGALEMENT OU AUCUNE QUANTITE APPRECIABLE DE L'OXYDE DE MAGNESIUM N'EST SEPAREE PAR FILTRATION POUR ARRIVER SUR LA SURFACE OU POUR PENETRER DANS LES INTERSTICES DES BANDES. DOMAINE D'APPLICATION: PRODUCTION D'ARTICLES DE FORMES DIVERSES, D'ELEMENTS DE CONSTRUCTION, ETC.

Description

L'invention concerne des matériaux stratifiés de construction, et plus
particulièrement des matériaux stratifiés ininflammables réalisés de manière à comprendre du papier ou d'autres bandes fibreuses, ainsi qu'un procédé de production de ces matériaux. Il existe un certain nombre de différents types de matériaux disponibles à partir desquels il est possible de produire des éléments préfabriqués de construction tels que des panneaux de mur et des raccords de panneaux, des portes, des éléments de plafond, des éléments isolants et autres, ainsi qu'une large gamme de produits de consommation tels que des meubles et des châssis de meubles, des plateaux, etc. Parmi les matériaux les plus souvent utilisés pour ces articles, on trouve des panneaux de particules, des panneaux de copeaux, des contreplaqués, des papiers, des panneaux durs agglomérés, des stratifiés phénoliques et une grande variété de résines synthétiques chargées comprenant des polystyrènes,
des époxydes, des résines urée -formaldéhyde et phénol-
formaldéhyde, des polyuréthannes et autres.
Bien que tous ces matériaux composites de l'art antérieur se soient avérés utiles dans la construction d'un certain nombre d'articles différents, ils possèdent la
propriété d'être inflammables, au moins à un degré indési-
rable pour de nombreuses utilisations. Ceci est particuliè-
rement vrai pour les matériaux composites à base de bois et de papier, par exemple les panneaux de particules et de copeaux, les contreplaqués et les stratifiés papier/résine phénolique. Il est donc très souhaitable de disposer d'un matériau composite pouvant être utilisé à la place des
matériaux actuellement utilisés dans de nombreuses applica-
tions et présentant une inflammabilité faible ou nulle. Pour
permettre la production d'un tel matériau composite ininflam-
mable, constitué d'une bande de papier ou de toute autre bande fibreuse, ou bien comprenant une telle bande, il est encore plus souhaitable de produire un stratifié à partir de matériaux en bandes relativement peu co teux et d'un ciment ininflammable. L'invention a donc pour objet principal un matériau stratifié composite qui est essentiellement ininflammable et qui se prête bien à la fabrication d'une large gamme d'éléments de construction ainsi que de biens de consommation tels que des meubles, etc. L'invention a également pour objet un matériau composite du type décrit, comprenant un stratifié ininflammable constitué d'une bande fibreuse et d'un ciment, pouvant être mis en forme ou profilé et pouvant être produit de manière à posséder une certaine gamme de propriétés physiques souhaitées, dont une bonne stabilité dimensionnelle, une grande force de liaison et de grandes résistances à la rupture et aux chocs. Le matériau composite selon l'invention peut être scié, cloué, ou autrement manipulé de la même manière que des contreplaqués, des panneaux de particules et de copeaux, des panneaux durs agglomérés et autres, ce qui lui permet d'être substitué à ces matériaux dans de nombreuses applications. Le matériau composite ininflammable selon l'invention peut être produit sur un équipement existant en utilisant, comme bande fibreuse, des qualités relativement peu coûteuses de bandes de papier ou autres nappes fibreuses. L'invention a également pour objet un matériau composite comprenant un stratifié oxyciment de magnésium/papier dans lequel l'oxyciment de magnésium peut contenir une large gamme de charges. Ce matériau composite comprend un stratifié ininflammable ciment inorganique/bande fibreuse, combiné à une âme qui peut être inflammable, la combinaison étant réalisée de manière à
protéger thermiquement la matière de l'âme.
L'invention a également pour objet principal un procédé de production d'un matériau composite perfectionné comprenant un stratifié oxyciment de magnésium/bande fibreuse, le procédé permettant également,. si cela est souhaité, le profilage et la mise en forme du matériau composite obtenu. Le procédé selon l'invention permet l'utilisation de bandes fibreuses et d'âmes autrement inflammables pour la production de matériaux composites qui
sont eux-mêmes pratiquement ininflammables.
L'invention sera décrite plus en détail en regard des dessins annexés à titre d'exemples nullement limitatifs et sur lesquels: - la figure 1 est une coupe transversale d'une première forme de réalisation d'un stratifié oxyciment de magnésium/bande fibreuse selon l'invention, comportant des bandes fibreuses de même épaisseur; - la figure 2 est une coupe transversale d'une variante du stratifié de la figure 1, dans laquelle l'épaisseur des bandes fibreuses varie; - la figure 3 est une coupe transversale d'une autre forme de réalisation d'un stratifié oxyciment de magnésium/bande fibreuse, dont une ou plusieurs des couches
d'oxyciment de magnésium contiennent une charge de renforce-
ment; - la figure 4 est une coupe transversale d'une autre forme de réalisation du stratifié selon l'invention, montrant l'incorporation d'une ou plusieurs couches d'oxyciment de magnésium chargé dans le matériau composite; - la figure 5 est une coupe transversale d'une autre forme de réalisation d'un stratifié oxyciment de magnésium/bande fibreuse sur lequel une couche superficielle
de finition est collée; -
- la figure 6 est une coupe transversale d'un matériau composite comprenant le stratifié selon l'invention combiné à une âme; - la figure 7 est une vue en perspective d'un fauteuil réalisé selon l'invention et constituant un exemple d'articles structurels profilés, réalisés en stratifié oxyciment de magnésium/bande fibreuse; - la figure 8 est une vue en perspective d'un panneau de mur réalisé selon l'invention et constituant un
autre exemple d'articles structurels profilés réalisés en.
stratifié oxyciment de magnésium/bande fibreuse; - la figure 9 est une représentation schématique d'une première forme de réalisation d'un appareil convenant à la production du stratifié selon l'invention et utilisant plusieurs postes de revêtements, ainsi qu'un tunnel de pressage à l'air pour le pressage et la maturation finals; - la figure 10 est une coupe schématique montrant une variante de l'appareil dans lequel une presse à emboutir est utilisée pour donner une configuration souhaitée au stratifié et, si cela est souhaité, pour provoquer en même temps la prise - la figure 11 est une vue schématique d'une autre forme de réalisation de l'appareil, convenant en particulier à la production du stratifié de la figure 1 et utilisant un seul poste d'application de revêtement; et - la figure 12 est une coupe schématique d'une autre forme de réalisation de l'appareil selon l'invention, convenant particulièrement à la- production de stratifiés
comprenant une âme centrale.
L'invention concerne un matériau composite comprenant un stratifié constitué de couches liées, distinctes et alternées d'un oxyciment de magnésium durci et d'une nappe ou bande fibreuse, les couches d'oxyciment de magnésium assurant la résistance et l'ininflammabilité du stratifié. Dans tout matériau composite, les épaisseurs des couches constituant le stratifié peuvent être uniformes, ou bien elles peuvent être différentes. Les couches d'oxyciment de magnésium peuvent, si cela- est souhaité, contenir des charges, et le matériau composite peut présenter toute finition de surface souhaitée et il peut également comprendre
une âme. Le matériau composite selon l'invention est particu-
lièrement adapté à un moulage ou une mise en forme suivant diverses configurations avant ou pendant la prise des couches
d'oxyciment de magnésium.
L'invention concerne également un procédé de production d'un matériau composite ininflammable, comprenant les étapes qui consistent à empiler des couches alternées d'une suspension hydraulique réactive d'une solution de sel de magnésium et d'un oxyde de magnésium capable de former un
oxyciment de magnésium, et une nappe ou bande fibreuse, et à-
faire prendre la suspension - réactive pour produire l'oxyciment de magnésium sous des conditions de température et de pression provoquant la liaison des couches en un stratifié et empêchant l'élimination d'une quantité importante d'eau, la teneur en eau de la suspension et la pénétrabilité de l'eau dans les bandes fibreuses étant choisies de manière que chacun des couches d'oxyciment de magnésium reste sensiblement séparée et distincte des couches constituées d'une bande fibreuse et retienne en elle prati- quement toute l'eau présente dans la suspension, ce qui confère une grande résistance et une ininflammabilité au stratifié. Le procédé peut également comprendre des étapes facultatives telles que l'application d'une couche de finition sur l'une ou les deux surfaces du matériau composite, l'incorporation et la fixation d'une âme au stratifié, une variation des épaisseurs des couches et l'apport de charges à l'oxyciment de magnésium. Le stratifié produit peut être mis en forme suivant toute configuration
souhaitée avant ou pendant la prise.
La structure de base du matériau composite selon l'invention est constituée d'un stratifié comprenant des couches alternées d'une nappe ou bande fibreuse, de préférence en papier, et d'un oxyciment de magnésium qui peut être de l'oxychlorure de magnésium ou de l'oxysulfate de magnésium. L'expression "oxyciment de magnésium" désigne l'une ou l'autre de ces deux substances. Ainsi qu'il
ressortira de la description détaillée qui suit, l'expression
"bande fibreuse" est utilisée dans un sens relativement large pour désigner des feuilles à base fibreuse, répondant à des critères particuliers, et les oxyciments de magnésium sont préparés de manière à avoir certaines caractéristiques spécifiques. L'utilisation de ces deux composants en combinaison dans un stratifié permet d'obtenir un produit unique qui peut être utilisé tel quel, avec des couches de finition de surface ou avec une âme constituée d'une large
gamme de matières.
Les oxyciments de magnésium tels que désignés dans le présent mémoire et parfois appelés d'une manière plus générale "ciments à résine inorganique ou ciments plastiques", sont connus de l'homme de l'art. Un procédé perfectionné pour préparer ces ciments inorganiques (oxychlorure de magnésium et oxysulfate de magnésium) est
décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique NO 3 320 077.
Ces oxyciments de magnésium ont trouvé une utilisation dans la fabrication de structures moulées ou coulées telles que des panneaux de construction, des briques, des éléments de sol et autres, ainsi que des revêtements protecteurs. On a trouvé plus récemment un moyen de produire des oxyciments de magnésium chargés ayant de bonnes
propriétés physiques, comme décrit dans le brevet des Etats-
Unis d'Amérique NO 4 084 982.
Comme indiqué dans le brevet NO 3 320 077 précité, les oxyciments de magnésium utilisés dans l'invention sont obtenus par préparation d'une solution aqueuse hautement concentrée de chlorure de magnésium ou de sulfate de magnésium contenant un phosphate hydrosoluble. A la solution dite "de référence" ainsi obtenue, on ajoute de l'oxyde de magnésium réactif, avec un malaxage à grande vitesse et cisaillement élevé, pour produire une suspension réactive. Bien que le procédé décrit dans le brevet NI 3 320 077 se soit avéré particulièrement adapté à la production de la suspension réactive utilisée, l'invention comprend la mise en oeuvre de toute technique convenable de production de la suspension réactive, assurant la dispersion et la désagrégation des agglomérats de MgO dans la solution de référence. Etant donné que le procédé selon l'invention consiste à recouvrir la bande avec l'oxyciment pendant la
production du stratifié, il peut être nécessaire ou préféra-
ble d'ajouter à la suspension un agent de réglage de la viscosité et/ou de l'écoulement. Comme décrit dans le brevet NI 4 084 982 précité, il est possible d'ajouter des charges en un ou plusieurs points du procédé, par exemple à la
solution de référence, à la suspension réactive ou pendant-
l'application. Une caractéristique importante de ce procédé est que la quantité totale d'eau contenue dans la suspension réactive (eau d'hydratation du sel de magnésium plus eau ajoutée pour produire la solution) est consommée lors de la
réaction et contenue dans l'oxyciment de magnésium final.
Ainsi, l'eau reste pratiquement en totalité liée dans l'oxy-
ciment finalement durci et elle est disponible comme
substance auto-extinctrice. Comme décrit plus en détail ci-
apr:s, cette caractéristique permet de produire un stratifié
oxyciment de magnésium/bande fibreuse pratiquement ininflam-
mable, conduisant à la réalisation des articles particuliers de fabrication de l'invention.
Il est possible de décrire brièvement les opéra-
tions consistant à produire l'oxyciment de magnésium liquide et non durci, utilisé dans la production du stratifié selon l'invention. Il est également possible de se reporter aux brevets NO 3 320 077 et NO 4 084 982 précités, ainsi qu'au
schéma de processus du tableau V ci-après.
Le sel de magnésium utilisé peut être du chlorure de magnésium, de préférence utilisé comme hexahydrate MgCl2.6HO, ou du sulfate de magnésium, de préférence utilisé comme heptahydrate MgSO4.7H20. La première étape du procédé consiste à préparer une solution du sel de magnésium dans l'eau. Cette solution, connue sous le nom de solution de référence, peut être sursaturée en sel de magnésium et elle est de préférence préparée de manière à contenir une faible quantité de phosphate hydrosoluble, pouvant être ajoutée avant l'addition du sel de magnésium à l'eau, comme cela est
préférable dans le cas de l'utilisation de l'hexa-
métaphosphate de sodium, ou après l'addition du sel, comme
cela est réalisé lors de l'utilisation de l'acide phospho-
rique. Des phosphates hydrosolubles pouvant être utilisés comprennent des acides phosphoriques, des polyphosphates et en particulier de l'hexamétaphosphate de sodium, divers monohydrogéno- et dihydrogénophosphates de métaux alcalins, des phosphates d'ammonium et autres. La quantité de phosphate hydrosoluble utilisée peut s'élever à environ 6 % en poids de l'oxyde de magnésium ajouté, alors qu'une plage préférable
est comprise entre environ 1 et 4 %.
Lors de la préparation de la solution de référence, la concentration en poids du sel de magnésium dans la solution aqueuse préparée doit de préférence être comprise entre environ 60 et 75 % par rapport au poids des sels hydratés. Cependant, des concentrations sensiblement inférieures à 60 % peuvent être utilisées pourvu qu'elles ne provoquent pas la formation de cloques dans le stratifié pendant l'étape de prise ou maturation. La quantité d'eau
contenue dans la suspension-réactive au moment de l'applica-
tion ne doit pas être sensiblement supérieure à celle pouvant être retenue par l'oxyciment de magnésium pour la réaction conduisant à la formation de la couche inorganique durcie
finale. Ceci a pour résultat de maintenir les couches d'oxy-
ciment de magnésium sous une forme distincte et séparée des couches formées par la bande fibreuse, et d'empêcher l'eau de s'échapper sous forme de vapeur risquant de briser la structure du stratifié pendant la maturation, tout en retenant cependant la quantité d'eau maximale pouvant être
utilisée comme extincteur.
L'oxyde de magnésium utilisé peut être naturel ou synthétique et la quantité de cet oxyde employée dépend du
sel de magnésium utilis'-- pour former l'oxyciment de magné-
sium. Si l'on utilise le chlorure de magnésium, le rapport molaire du MgCl2.6H20 au MgO est compris entre environ 1/3 et environ 1/8, alors que, si on utilise le MgSO4.7H20, le rapport molaire est compris entre environ 1/3 et
environ 1/14.
L'oxyde de magnésium est ajouté à la solution de sel de magnésium contenant le phosphate. Il est préférable que l'oxyde de magnésium soit ajouté lentement et que la suspension, lors de la préparation, soit traitée dans un mélangeur à cisaillement élevé, par exemple un mélangeur Daymax ou Meyers, un homogénéiseur ou tout autre équipement
capable de réaliser une défloculation et de disperser totale-
ment les particules d'oxyde de magnésium.
En général, la viscosité de cette suspension réactive dans l'eau, une fois préparée, est comprise entre environ 1 et 25 Pa.s (mesurée à 250C), et la suspension est
de préférence thixotrope. La viscosité optimale de la suspen-
sion au moment o elle est appliquée sur les couches de bande fibreuse peut être aisément déterminée en fonction du caractère de la surface des bandes fibreuses utilisées et en
fonction des critères demandés par l'équipement d'applica-
tion de la suspension mis en oeuvre pour superposer -les couches du stratifié. L'addition de charges à l'oxyciment de magnésium accroit normalement la viscosité de la suspension réactive. De plus, si cela est nécessaire, une petite
quantité d'un agent de réglage de la viscosité et de l'écou-
lement peut être ajoutée à la suspension afin d'en ajuster la viscosité. Tout agent inerte connu et convenable agissant sur la viscosité et l'écoulement, par exemple de l'argile, de la terre à foulon, de l'attapulgite et autres, peut être utilisé. Ces additifs sont de préférence mélangés à la suspension réactive après le mélange complet de l'oxyde de magnésium dans cette suspension, et la quantité d'additifs ajoutée dépend de la viscosité demandée pour l'application de
la suspension. La viscosité d'application finale est de pré-
férence comprise entre environ 0,5 et 50 Pa.s au moment o
l'oxyciment de magnésium est appliqué sur le papier.
Cependant, la technique d'enduction et les caractéristiques de surface de la bande peuvent imposer une viscosité
extérieure à cette plage.
Divers types de charges peuvent être ajoutés à l'oxyciment de magnésium liquide et non durci, le terme "charge" comprenant, à titre nullement limitatif, des charges constituées de microfibres dont le rôle n'est pas seulement celui d'une matière de renforcement. Comme indiqué dans le brevet NI 4 084 982 précité, ces microfibres contribuent à donner aux oxyciments de magnésium durcis et formés suivant diverses configurations structurelles des caractéristiques de flexion ainsi que de bonnes résistances à la traction et aux chocs. Ces microfibres ont une longueur ne dépassant pas environ 6,5 mm et leur allongement est compris entre environ 5 et environ 1500. Des exemples de telles microfibres
comprennent des fibres de verre dites "broyées" qui contien-
nent également de petites particules de verre, et des fibres constituées de laitier-minéral et de matières d'origine naturelle telles que la wollastonite, des résidus d'amiante
et autres.
Des charges autres que les microfibres, par exemple des matières en particules, de longues fibres de verre et des nappes de verre continues ou d'autres étoffes en fibres de verre, peuvent être utilisées. Ces charges doivent
être d'un caractère et d'une dimension permettant à l'oxy-
ciment de magnésium du stratifié de s'imprégner dans lesdites
charges et de les enrober pour former une couche essentielle-
ment continue et d'un seul bloc. En général, l'épaisseur des couches d'oxyciment de magnésium contenant de telles charges peut être supérieure à celle des couches de résine ne contenant pas de charges. Lors de la préparation du stratifié, les mêmes charges ou des charges différentes peuvent être utilisées dans toutes les couches d'oxyciment de magnésium ou dans certaines couches choisies. Le choix et les positions des charges à l'intérieur du stratifié de base peuvent être utilisés pour faire varier les propriétés physiques de l'article fini comprenant ce stratifié. Un
certain nombre de formes de réalisation de couches d'oxy-
ciment de magnésium chargé sont décrites ci-après.
La réaction entre l'oxyde de magnésium finement divisé, le sel de magnésium et l'eau (provenant de préférence à la fois de l'eau d'hydratation du sel et de l'eau ajoutée pour former la solution de référence) s'achève pendant la maturation. Ceci signifie que, étant donné que pratiquement la totalité de l'eau présente dans la suspension réactive participe à cette réaction et que l'oxyde de magnésium finement divisé doit être retenu dans la suspension, la bande fibreuse utilisée pour préparer le stratifié doit être de nature à permettre aux couches de suspension réactive non prise de conserver sensiblement la même composition pendant la formation du stratifié qui consiste à assembler les
couches, facultativement à les soumettre à un pressage préa-
lable, puis à les presser et les amener à maturation. Ceci signifie également que la bande fibreuse ne peut pas absorber une quantité importante de solution de sel de magnésium et/ou permettre la séparation par filtration de toute quantité importante de particules d'oxyde de magnésium finement divisées sur sa surface et dans ses interstices car, s'il en était ainsi, l'équilibre des composants en réaction pendant la prise et la formation de l'oxyciment de magnésium en serait affecté. Dans le cas de certaines bandes fibreuses, il 1l peut être nécessaire, pour obtenir un stratifié optimal, d'amener les bandes à une teneur prédéterminée en humidité afin d'empêcher l'absorption de la solution de sel de magnésium. Bien qu'il soit en général préféré d'utiliser pour la bande fibreuse du papier pour des raisons de coût, une large gamme de matériaux constitués de fibres naturelles ou synthétiques peut également être utilisée. Les papiers peuvent être constitués exclusivement de fibres de cellulose, ou bien ils peuvent être constitués de mélanges de fibres telles que des fibres de cellulose, de verre, synthétiques et autres. Les papiers sont normalement et évidemment non tissés, mais il est possible d'utiliser des nappes ou bandes fibreuses tissées pourvu qu'elles satisfassent les critères indiqués. Des éléments non tissés, renforcés d'une nappe ou bande fibreuse unidirectionnelle, par exemple des mats continus de fibres de verre, constituent également des exemples de bandes fibreuses convenables. Il est dans tous les cas préférable que les bandes fibreuses possèdent des
résistances de liaison internes élevées.
Une bande fibreuse préférée est constituée de papier kraft pesant d'environ 7 à 165 g/m. Si le papier est
trop lourd, le stratifié fini tend à présenter les caracté-
ristiques physiques du papier, par exemple une certaine sensibilité à l'eau avec, pour résultat, une déstratification et une diminution de résistance, au lieu des propriétés physiques souhaitées pour le stratifié. Les bandes fibreuses d'un stratifié peuvent avoir un poids uniforme, ou bien un poids pouvant varier afin de conférer les propriétés
souhaitées au stratifié. Des exemples de formes de réalisa-
tion de ces variantes sont décrits ci-après.
Dans certains cas, il peut être nécessaire d'appliquer un apprêt sur les surfaces de la bande fibreuse afin de donner à cette dernière les caractéristiques souhaitées. Des apprêts convenant à cet effet sont connus et disponibles dans le commerce. Des exemples de tels apprêts comprennent des colophanes, des polymères de l'acide acrylique, des copolymères de styrène et d'anhydride maléique, divers polymères hydrosolubles pouvant être obtenus par précipitation de solutions par l'alun en présence d'ions bivalents ou trivalents, etc. On applique sur la surface de la bande fibreuse, lors de la production du stratifié, une quantité d'oxyciment de magnésium liquide et non pris suffisante pour produire des couches d'oxyciment de magnésium dont 'l'épaisseur, une fois prises, est comprise entre environ 0,05 et environ 0,5 mm dans les cas o l'oxyciment de magnésium contient trps peu de
charges ou ne contient pas de charges de renforcement.
Lorsque des charges sont ajoutées, les couches d'oxyciment de magnésium peuvent être beaucoup plus épaisses, l'épaisseur réelle étant choisie de manière que l'on obtienne les propriétés physiques souhaitées à partir de la résine
inorganique chargée contenue dans le stratifié.
Bien que les couches finales d'oxyciment de magnésium et les couches finales constituées de la bande fibreuse puissent avoir sensiblement la même épaisseur, ceci n'est pas nécessaire. Etant donné que les deux types de couches peuvent avoir des épaisseurs différentes et que ces épaisseurs peuvent varier à l'intérieur d'un même stratifié, les quantités relatives d'oxyciment de magnésium et de bande fibreuse dans un stratifié peuvent être exprimées de la meilleure façon sous la forme du rapport des poids de l'oxyciment de magnésium et de la bande fibreuse. Ce rapport
peut varier entre environ 90/10 et environ 10/90.
Le nombre total de couches-(bandes fibreuses plus couches de ciment) peut être compris entre deux et tout nombre optimal prédéterminé, dépendant de facteurs tels que les propriétés physiques souhaitées et l'usage prévu pour l'article composite fini, le type de bandes fibreuses utilisées et la forme finale du matériau composite, par exemple avec ou sans âme, le type de finition de surface utilisé, etc. Comme représenté sur la coupe transversale très agrandie de la figure 1, des couches 10 constituées d'une bande fibreuse et des couches 11 d'oxyciment de magnésium sont sensiblement distinctes et séparées et elles peuvent être aisément identifiées lors d'un examen visuel. Cependant, la liaison entre ces couches à l'intérieur du stratifié 12 est si forte que toute rupture provoquée du stratifié se produit normalement à l'intérieur de la bande fibreuse, mais non aux interfaces bande/oxyciment de magnésium. La structure du stratifié selon l'invention peut être différenciée de celle, plus classique, des stratifiés de papier ou de bande, réalisés avec des résines organiques synthétiques, car dans ces stratifiés de l'art antérieur, les
résines organiques synthétiques, par exemple des phénol-
formaldéhydes, des polyesters, des résines époxy et autres, sont soumises à une action les faisant pénétrer dans les
bandes fibreuses d'une manière rendant pratiquement impos-
sible l'identification des couches distinctes du stratifié fini. La structure du stratifié selon l'invention peut également être distinguée de celle des stratifiés constitués d'oxyciments de magnésium contenant des charges d'étoffe de verre ou de fibres de verre, car dans ces structures, les oxyciments de magnésium sont préparés et amenés à maturation de manière à pénétrer dans les interstices de l'étoffe ou de manière à enrober totalement les fibres, sans former une couche distincte d'oxyciment de magnésium. Cependant, comme indiqué ci-après, une ou plusieurs couches d'oxyciment de magnésium du stratifié selon l'invention peuvent comprendre
une telle association d'une charge et d'une résine.
On pense que la structure particulière du stratifié selon l'invention, c'est-à-dire le fait que les couches d'oxyciment de magnésium restent sous la forme de couches intégrales et nettement séparées, confère lescaractéristiques d'ininflammabilité de ce stratifié. Etant donné que l'oxyciment de magnésium est ininflammable et présente essentiellement une propagation nulle de la flamme, une densité de fumée -nulle et une participation comme combustible également nulle, il constitue un coupefeu s'opposant efficacement à la propagation des flammes et de la chaleur vers la couche de bande fibreuse suivante ou adjacente, ce qui permet de réaliser un stratifié ininflammable, même en papier ou en d'autres matériaux normalement inflammables. On peut en outre supposer que ces coupe-feu résultent du fait que les couches séparées d'oxyciment de magnésium contiennent en elles pratiquement toute l'eau présente dans la résine liquide non durcie, utilisée pour leur formation. Par conséquent, chaque couche
d'oxyciment de magnésium est apparemment auto-extinctrice.
Il n'est pas nécessaire que les diverses couches constituant le stratifié 13 soient de même épaisseur, comme
montré sur la figure 2 sur laquelle les couches super-
icielles constituées de bandes fibreuses 14 sont plus épaisses que les couches intérieures 15. De même, il est possible de faire varier à l'intérieur du stratifié l'épaisseur des couches d'oxyciment de magnésium. Dans le stratifié 16 montré sur la figure 3, les couches extérieures 17 d'oxyciment de magnésium sont relativement épaisses et une charge de renforcement, représentée sous la forme d'un mat grossièrement tissé 18, est noyée dans ces couches. Cette charge de renforcement est de nature à permettre à l'oxyciment de magnésium de la traverser aisément afin que la couche 17 se présente sensiblement sous la forme d'une couche
continue et intégrale de résine inorganique. Une telle dispo-
sition, en particulier si le mat 18 est formé en matière ininflammable telle que de la fibre de verre, confère au stratifié une plus grande solidité et une meilleure résistance à la flamme. Il est évidemment possible, sans sortir du cadre de l'invention, d'utiliser également une seule couche épaisse de bande fibreuse (couche 14 de la figure 2) ou d'oxyciment de magnésium (couche 17 de la figure
3) pour la production du stratifié.
Dans le stratifié 20 de la figure 4j les couches extérieures 21 sont représentées comme étant constituées d'oxyciment de magnésium dans la totalité duquel sont réparties des charges 22 de microfibres, comme décrit dans le brevet NO 4 084 982 précité. Comme dans le cas des couches 17 de la figure 3, l'utilisation des microfibres constituant la charge 22 de renforcement permet aux couches 21 d'avoir une plus grande épaisseur et d'avoir une plus grande solidité et une meilleure résistance à la flamme. De plus, de même que pour le stratifié 16 de la figure 3, le stratifié 20 peut être constitué d'une seule couche superficielle 21 en résine chargée si, par exemple, ce stratifié doit être utilisé dans des applications o une protection contre la chaleur et/ou les flammes n'est nécessaire que sur une seule face de la
structure composite comprenant ce stratifié.
La figure 5 représente un stratifié 23 comportant une couche extérieure 24 appliquée sur l'une de ses surfaces ou sur les deux surfaces. Cette couche extérieure peut être un revêtement protecteur ou décoratif. Par exemple, elle peut être un revêtement constitué d'un gel, une feuille de papier imprégné de résine et collé, une feuille gaufrée ou autrement décorative, une étoffe, une résine synthétique, etc. Suivant sa nature, cette couche extérieure peut être appliquée au cours de la dernière opération du procédé de production du stratifié, ou bien au cours d'une opération distincte, et un adhésif convenable peut être utilisé, si cela est nécessaire,
pour fixer cette couche au stratifié.
Comme montré sur la figure 6, des stratifiés 30 réalisés conformément à l'invention peuvent être collés sur l'une des faces ou sur les deux faces d'une âme 31. Des exemples de matériaux convenant à cette âme comprennent des résines synthétiques expansées ou cellulaires telles que du polyuréthanne, du polystyrène ou des polyesters et autres. Il est également possible, évidemment, d'utiliser pour l'âme un ciment de résine inorganique cellulaire comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N0 4 141 744. Un adhésif 32 peut être nécessaire pour lier le stratifié 30 à l'âme 31 et cet adhésif peut être choisi dans une grande gamme d'adhésifs convenables, connus et disponibles dans le commerce, par exemple des latex de caoutchoucs naturels ou synthétiques ou des solutions de polymères caoutchouteux. Il n'est évidemment pas nécessaire que la matière de l'âme soit ininflammable attendu que le stratifié 30 assure la protection nécessaire
contre la combustion.
Ainsi qu'il ressort de manière évidente des figures 1 à 6, les stratifiés selon l'invention et les matériaux composites dans lesquels ils sont incorporés
peuvent être utilisés dans de nombreuses formes de réalisa-
tion différentes. Par conséquent, l'invention s'applique, par exemple, à des stratifiés dont les couches superficielles peuvent être constituées d'une bande fibreuse ou de l'oxyciment de magnésium (avec ou sans revêtement supplé- mentaire); les épaisseurs des couches peuvent varier dans l'ensemble du stratifié et il n'est pas nécessaire que les couches soient disposées symétriquement d'une surface à l'autre, et toute matière constituant une âme peut être utilisée, suivant toute disposition souhaitée par rapport au
stratifié ou aux stratifiés qui sont collés sur elle.
Le stratifié oxyciment de magnésium/bande fibreuse selon l'invention peut être mis en forme ou moulé avant ou pendant la maturation ou prise, de manière à former une large gamme de structures profilées telles que l'élément de fauteuil montré sur la figure 7 et qui comprend un dossier 41, des accoudoirs 42 et un siège 43 moulés d'une seule pièce, ou bien le panneau 45 de mur montré sur la figure 8 et présentant des évidements 46. Il convient de noter que les structures montrées sur les figures 7 et 8 ne sont indiquées qu'à titre d'exemples de nombreuses formes et utilisations différentes du matériau composite ininflammable
selon l'invention.
Le tableau V, donné à la fin de cette
description, est un organigramme représentatif du procédé de
l'invention pour produire des stratifiés et des matériaux
composites dans lesquels ces stratifiés sont incorporés.
Attendu que la préparation de la suspension réactive est décrite en détail dans le brevet NI 3 320 077 précité, il suffit de noter que dans le cas o un agent influant sur la viscosité et/ou l'écoulement doit être utilisé, il est préférable de l'ajouter après le mélange à cisaillement élevé du MgO dans la solution de référence. Les charges devant être réparties uniformément dans la couche d'oxyciment de magnésium, par exemple les microfibres indiquées dans le brevet NO 4 084 982 précité, sont de préférence ajoutées à la suspension réactive immédiatement avant son utilisation pour
former les couches du stratifié.
S'il est nécessaire d'apprêter la bande fibreuse afin de lui conférer le degré souhaité d'imperméabilité à l'eau, cette opération est réalisée suivant des techniques
bien connues.
L'empilage ou la stratification réels des
couches pour former un stratifié consiste à appliquer l'oxy-
ciment de magnésium, liquide, réactif et non pris, sensible-
ment à la température ambiante, sur la bande fibreuse. Il convient de noter que de nombreuses techniques différentes, comprenant l'application à la main, et de nombreux types différents d'appareils peuvent être mis en oeuvre au cours de cette opération. Si une bande de renfort, par exemple la bande 18 du stratifié montré sur la figure 3, est incorporée, elle peut être traitée comme une couche supplémentaire entrant dans la constitution du stratifié, et dans les formes de réalisation o la couche extérieure distincte, par exemple la couche 24 de la figure 5, est formée au préalable, cette
couche peut également être traitée comme une couche supplé-
mentaire. Une fois que le stratifié a été formé, il peut être soumis à un pressage préalable, sensiblement à la température ambiante, sous des pressions comprises entre environ 44,5 et environ 445 N/cm linéaire. Le pressage préalable peut être utilisé pour assurer une répartition uniforme de l'oxyciment de magnésium, la mise en contact et
la liaison complètes des surfaces des couches et l'élimina-
tion de l'air qui pourrait se dilater et faire apparaître des
ruptures dans le stratifié au cours de la maturation à chaud.
Dans de nombreux cas, le pressage préalable n'est pas nécessaire, mais s'il est exécuté, la pression optimale choisie pour cette opération dépend, au moins en partie, de la formulation de l'oxyciment réactif de magnésium utilisé, du nombre et de l'épaisseur des couches, etc. I1 faut prendre, soin de ne pas appliquer des pressions trop élevées qui chasseraient à force de l'assemblage une quantité appréciable
d'oxyciment de magnésium.
Bien que les oxyciments de magnésium et, par conséquent, les stratifiés selon l'invention puissent prendre ou être amenés à maturation dans des conditions ambiantes, le stratifié est de préférence soumis à une opération finale de pressage à chaud et de maturation. Au cours de cette opération, la température des plateaux de la presse chauffante, de l'air dans un tunnel de pressage à l'air, ou des matrices d'un moule utilisé pour effectuer le pressage à chaud, est de préférence comprise entre environ 95 et 150WC, et les pressions sont de préférence comprises entre environ 70 et 700 kPa. La période pendant laquelle le
stratifié est exposé au pressage à chaud dépend de la tempé-
rature et de la pression utilisées, ainsi que du nombre et de la nature des couches constituant le stratifié. A titre d'exemple, un stratifié de 25 couches peut être amené convenablement à maturation en deux minutes dans une presse chauffante dont les plateaux sont maintenus à environ 1100C
et sous une pression d'environ 140 kPa.
Si l'article composite utilisant le stratifié selon l'invention doit avoir une certaine configuration prédéterminée, il est mis en forme avant ou pendant le pressage à chaud. Dans le premier cas, après l'étape de mise en forme, le stratifié profilé, mais pratiquement non durci, est chauffé afin que l'oxyciment de magnésium prenne. Le panneau de mur de la figure 8 peut être réalisé de cette manière. Si la mise en forme s'effectue pendant le pressage à chaud et la prise, cette opération est exécutée commodément dans un moule chauffé. Des pièces telles que l'élément de fauteuil montré sur la figure 7 sont en général réalisées de
cette manière.
Le stratifié peut être collé à une âme au moyen d'un adhésif convenable et/ou il peut recevoir une finition de surface par la mise en oeuvre de techniques telles que l'application de peinture, la pulvérisation, l'enduction au
rouleau et autres.
Les figures 9 à 12 représentent schématiquement certains exemples d'appareils pouvant être mis en oeuvre pour
produire le stratifié. Pour faciliter la description des
diverses formes de réalisation de l'appareil représentées, on suppose que la bande fibreuse utilisée est une bande de
papier kraft.
Sur la figure 9, l'assemblage des couches est formé par l'étalement alterné de bandes fibreuses continues et d'enductions des oxyciments de magnésium réactifs, l'avance continue de l'assemblage entre des rouleaux de pressage préalable et l'exécution de l'opération de prise ou
maturation à chaud dans un tunnel de pressage à l'air.
Si l'on suppose qu'un stratifié tel que celui montré sur la figure 1 ou sur la figure 2 doit être produit, du papier kraft est débité de rouleaux 51, 52, 53 et 54, le papier provenant du rouleau débiteur 51 étant étalé en premier sur des moyens de transport convenables, progressant vers l'avant, par exemple une bande sans fin 55 entraînée sur des rouleaux 56 et 57 d'une manière bien connue. Des rouleaux 61, 62, 63 et 64 de guidage du papier kraft assurent un
positionnement précis de chaque bande de papier kraft. L'oxy-
ciment de magnésium liquide, réactif et non durci s'écoule d'un réservoir 70 vers plusieurs postes 71, 72 et 73 d'enduction aboutissant chacun à une buse convenable d'enduction qui fait couler l'oxyciment de magnésium liquide 74, 75 et 76 à un débit prédéterminé afin que l'on forme une couche de résine d'épaisseur souhaitée. L'assemblage 77 de couches ainsi obtenu passe ensuite entre des rouleaux 78, 79 et 80, 81 de pressage préalable et l'assemblage pressé 82 est dirigé dans un tunnel 83 de pressage à l'air. Comme indiqué précédemment, les rouleaux 78-81 de pression préalable peuvent être supprimés. Le tunnel de pressage à l'air est équipé de plateaux perforés, chauffés, supérieur et inférieur 84 et 85, espacés l'un de l'autre de manière à se trouver à
quelques dizièmes de millimètres des surfaces du stratifié.
De l'air comprimé est introduit au moyen de conduites 86 et 87, portant des valves, dans le tunnel et cet air est chauffé par les plateaux lorsqu'il passe à travers eux. Ainsi, l'air chaud applique la chaleur et la pression nécessaires pour effectuer la maturation ou prise de l'oxyciment de magnésium dans le stratifié 88 qui sort en continu du tunnel 83 de pressage à l'air. Il est évidemment possible, sans sortir du cadre de l'invention, d'utiliser autant de rouleaux débiteurs de bande fibreuse et de postes d'enduction de la suspension réactive qu'il est nécessaire pour former des stratifiés ayant le nombre souhaité de couches. De plus, l'appareil représenté sur la figure 9 peut être adapté à la production des stratifiés montrés sur les figures 3, 4 et 5. Par exemple, pour réaliser le stratifié de la figure 3, le deuxième rouleau 52 débitant une bande fibreuse peut être remplacé par des moyens débitant un mât continu de
renforcement qui est donc noyé dans l'oxyciment de magnésium.
Cette disposition peut alors être répétée le long de l'appareil d'application. De la même manière, une suspension réactive d'oxyciment de magnésium, contenant des charges de renforcement mélangées uniformément, peut être appliquée sur une -bande sans fin 55 (portant un agent convenable de démoulage si cela est nécessaire) au moyen d'un dispositif convenable d'enduction (non représenté) se trouvant en avant du premier rouleau débiteur 51 de papier kraft. D'une manière analogue, une couche de surface peut être fournie par un rouleau débiteur se trouvant en amont du premier rouleau 51 d'alimentation- en papier kraft. Il est évident que de nombreuses modifications peuvent être apportées à l'appareil représenté sur la figure 9 afin de l'adapter à la production
-d'une large gamme de stratifiés.-
La figure 10 représente un appareil convenant à la mise en forme du stratifié avant ou pendant la maturation à chaud. Des tronçons de l'assemblage 77 de couches, produits _ par exemple à l'aide de l'appareil repr4senté sur la figure 9, sont mis sous la forme d'un assemblage stratifié et les assemblages sont ensuites avancés par intermittence vers un dispositif 90 de moulage formé de matrices 91 et 92 pouvant travailler à la température ambiante ou pouvant être chauffées à environ 1000C si la maturation finale du stratifié moulé 93 doit être réalisée par la suite dans des moyens séparés, pal: exemple un four 94 à air chaud. Le stratifié configuré et mûri 95, sortant du four 94, constitue l'article fini. En variante, les-matrices 91 et 92 peuvent être chauffées à la température demandée pour la maturation
et le four à air chaud peut être supprimé.
La figure 11 représente un appareil convenant à la production de stratifiés tels que celui montré sur la figure 1, et utilisant un seul dispositif d'alimentation en bande fibreuse et un seul poste d'enduction de l'oxyciment de magnésium. Le papier kraft 100 provient d'une bobine débitrice 101 en passant sur un rouleau 102 de tension et de guidage et entre des rouleaux 103 et 104 de guidage, de manière à atteindre un dispositif 105 de plissage préalable qui est commandé (par des moyens non représentés) afin de former dans le papier kraft des plis espacés de distances prédéterminées et orientés alternativement dans un sens et dans l'autre. Le papier kraft préalablement plissé est ensuite dirigé de manière à passer dans un poste 105 d'enduction pour entrer en contact avec l'oxyciment liquide de magnésium 106 afin qu'une couche 107 de liquide se dépose sur les deux surfaces. L'épaisseur de l'enduction est ajustée par deux rouleaux opposés 108 et 109 et le papier kraft enduit est ensuite plié suivant les lignes de plissage de manière que des couches s'accumulent en nombre nécessaire pour former le stratifié 110 qui peut être placé et collé sur une feuille 111 de support. Ce type d'appareil est bien connu
de l'homme de l'art. Les stratifiés ainsi produits convien-
nent particulièrement à la réalisation de structures profilées. La figure 12 représente schématiquement un autre type d'appareil destiné à produire les matériaux composites selon l'invention et offrant la possibilité d'incorporer directement une âme capable, du point de vue structurel, de supporter les pressions demandées au cours des opérations de pressage et de maturation. Etant donné que la plage des températures de maturation est relativement basse, elle ne constitue normalement pas un obstacle à l'incorporation de l'âme pendant la réalisation du stratifié. En utilisant, de même que précédemment, du papier kraft comme exemple de bande fibreuse dans l'appareil de la figure 12, le papier 115 est débité d'une bobine 116 en passant sur un rouleau 117 de guidage, puis sur un mécanisme 118 à bande sans fin qui le fait passer dans un poste 119 d'enduction o une couche 120 d'oxyciment liquide de magnésium est déposée sur ce papier avant qu'il soit appliqué sur une base 125 de support du stratifié pouvant être déplacée verticalement par des moyens non représentés. Le mouvement vers l'avant de la bande sans fin 118 et la décharge de la résine liquide 120 sont synchro- nisés et commandés afin de permettre au papier kraft enduit d'être coupé par un dispositif 126 à couteau. Le support 125 du stratifié est ensuite déplacé vers le bas afin d'être amené dans une position lui permettant de recevoir une autre couche de papier kraft enduit. Lorsque le nombre de couches souhaité pour produire le stratifié 127 a été accumulé et qu'une dernière feuille de papier a été étalée, le support est abaissé pour permettre à une âme 128, traitée si cela est nécessaire au moyen d'un adhésif, d'être amenée en position par un dispositif convenable 129 d'avance, à partir d'un support 130. L'ensemble est ensuite ramené en position pour permettre l'application des couches du stratifié 131 (montré à l'état partiellement produit). Il est évidemment possible d'utiliser l'appareil de la figure 12 pour la
production de matériaux composites sans âme.
Le procédé et les articles en matériau composite selon l'invention seront décrits plus en détail dans les exemples suivants donnés à titre illustratif, mais non limitatif. La suspension réactive utilisée dans tous les exemples est obtenue par préparation d'une solution de référence contenant 70 % en poids de chlorure de magnésium
hexahydraté. La solution de référence est obtenue par l'addi-
tion de 7 parties en poids (2 % du poids final de la suspen-
sion) d'acide phosphorique à 105,5 parties en poids d'eau, puis par l'addition de 237,5 parties en poids de chlorure de magnésium hexahydraté pour former une solution fortement concentrée (70 %) du chlorure de magnésium. A cette solution de référence, on ajoute ensuite 282 parties en poids d'oxyde de magnésium avec un malaxage à cisaillement élevé, pour former la suspension réactive dans laquelle le rapport moléculaire de MgO:MgC12.6H20:H20 est de 6:1:11. Dans le cas o l'on ajoute un agent influant sur la viscosité et/ou l'écoulement et/ou les charges de renforcement constituées de microfibres, ces additifs sont mélangés dans la suspension réactive avec un malaxage à faible cisaillement après que l'oxyde de magnésium a été complètement mélangé dans la suspension. Les stratifiés sont étendus à la main au moyen d'un rouleau classique à peinture utilisé pour l'application des couches d'oxyciment de magnésium réactif liquide. Les panneaux d'essai de 15,25 x 15,25 cm et de 30,5 x 3, 5 cm sont
produits au moyen d'au moins trois couches de bande fibreuse.
Un pressage préalable à la température ambiante est réalisé sur certains des échantillons dans une presse de laboratoire, sous une pression d'environ 1750 kPa mais, étant donné que le pressage préalable de l'assemblage stratifié ne se traduit par aucune différence appréciable dans les propriétés
physiques du stratifié, ce pressage préalable est générale-
ment omis. L'opération de pressage/maturation à chaud est effectuée dans une presse de laboratoire sous une pression d'environ 245 kPa, à environ 1200C et pendant généralement 6 minutes. Des températures pouvant descendre jusqu'à environ 700C peuvent également être utilisées pendant des périodes
plus longues.
Des valeurs du module de rupture et du module d'élasticité sont mesurées sur des échantillons de 2,5 x 15,25 cm, selon l'essai de la norme "ASTM D790". Les résistances aux chocs relevées sont déterminées au cours d'un essai effectué sur des échantillons non encochés, suivant la norme "ASTM D-256". Certains des échantillons sont placés dans de l'eau bouillante, à la pression atmosphérique, pendant deux heures, puis soumis à de nouvelles mesures afin qu'il soit possible de déterminer la variation du module de rupture.
Un certain nombre de stratifiés ont été produits-
à l'aide de papier kraft, de papier à doubler, de papier kraft ou de papier à doubler collé et de papier dit "au
verre" de divers poids et en divers nombres de couches.
Le tableau I indique les caractéristiques
physiques des stratifiés produits à partir de papier kraft.
L'oxyciment de magnésium des exemples 1, 5 et 6 et 8 à 15 est produit à partir d'oxydes naturels de magnésium, et celui des autres exemples est produit à partir d'un oxyde synthétique de magnésium. On ajoute aux suspensions réactives 2 %, par rapport au poids de la suspension, d'un agent influant sur la viscosité et/ou l'écoulement (une attapulgite disponible dans le commerce), dans tous les exemples sauf les exemples 9 et 10; dans les exemples 2 et 4, on ajoute 2 % en poids de microfibres de wollastonite (diamètres équivalents de particules sphériques de 1 à 3 micromètres et allongement moyen de 15 à 1), et on ajoute 10 % en poids de ces microfibres dans le cas de l'exemple 17; en ce qui concerne l'exemple 3, on ajoute 2 % en poids de bioxyde de titane à la suspension réactive. Le papier imprégné de résine est un
papier traité aux résines urée-formaldéhyde.
Sur les tableaux, l'abréviation "OCM" désigne
l'oxyciment de magnésium.
TABLEAU I
Caractéristiques physiques de stratifiés oxyciment de magnésium/papier kraft I_.i Module de rupture Résistance N Pl ad ombede des R untapp'bulton r t mN Ex. lPoids de Rapport Densité Après 2 heures aux chocs No la bande Nombre de des d (g/m 2 bandes poids Initial d'ébullition (cm/N)
(g/m2) OCM/bande- stratifié (MPa)- (MPa) pubis-
1 24,4 25 112 63,9
2 30,5 15 1,42 22,4 67,4
3 " 15 1109 25,97 78,8
4 " 23 1,45 32,83
32,6 20 60/40 1X44 34,58 24,57 71
6.. 20 68/32 1130 32,34 22,33 69
7. 20 ir2l 31,745 21,77 69 8 20* 1,13 62,027 29i82 48
9 35,8 15 1;70 105
if 20 1 70 16o,09
11 97,7 20 61/39 42,945 72,.5
12 " 20 70/30 37,135 36
13 " 20 29,68 83,9
14 " 20 70/30 24, 15 72,5
20 66/34 3 1,5.
16 20 71/29 23,03 61,1
17 " 20 70/30 28,7
* Papier imprégné de résine collé sur en %45 oe w les deux surfaces En général, il ressort du tableau I que le module de rupture peut être augmenté par l'utilisation d'un papier plus lourd ou par l'utilisation d'un plus grand nombre de couches, et par le collage d'une feuille, par exemple une feuille de papier imprégné de résine, sur l'une des surfaces ou sur.les deux surfaces du stratifié. Toute combinaison de ces techniques peut évidemment être réalisée pour obtenir une résistance souhaitée et prédéterminée, tout en autorisant, dans le même temps, une certaine souplesse en ce qui concerne d'autres caractéristiques telles que le module d'élasticité et la résistance aux chocs. Ceci est important, car il est alors possible de choisir la combinaison optimale de caractéristiques pour toute forme de traitement final utilisée (moulage, incorporation d'une âme, application
d'une couche superficielle de finition, etc.).
L'ébullition des stratifiés dans l'eau pendant 2 heures constitue une épreuve extrêmement difficile permettant de déterminer la stabilité des stratifiés en présence d'eau ou d'humidité. Il ressort des données du tableau I que les échantillons soumis à cette épreuve conservent remarquablement bien, en général, leur module de
rupture (résistance structurelle) dans ces conditions.
Le tableau II indique les caractéristiques physiques d'un certain nombre de stratifiés utilisant un papier à doubler comme bande fibreuse. Parmi ces exemples, ceux numérotés 22-24, 27, 28, 31 et 32 utilisent de l'oxyde naturel de magnésium; tous les exemples sauf les exemples NO 34-36 utilisent de l'attapulgite comme agent influant sur la viscosité et/ou l'écoulement, à raison de 2 % du poids de la suspension; et l'exemple 28 porte sur une suspension réactive contenant 10 % de microfibres de wollastonite. Les exemples 27 et 34-36 correspondent chacun à la moyenne de deux échantillons. En général, les données portant sur les caractéristiques physiques et provenant des exemples 18-36 permettent d'aboutir aux même conclusions que celles indiquées précédemment pour les exemples 1-17. Le tableau II montre également la relation bien connue entre le module de rupture et le module d'élasticité associés aux stratifiés en général. Enfin, l'épreuve d'ébullition dans l'eau pendant
* deux heures indique une bonne stabilité pour ces stratifiés.
,
TABLEAU II
Caractéristiques physiques de stratifiés oxyciment de magnésium/papier à doubler
"' À..
1 T.:..Module de rupture E Poids deNombre Rapport Densité Module Apres 2 heures Ex.la ban bde des du strlasticité Inital d'ébullition..DTD: (g/m2)ban de s Ostratifié (MPa) ( MPa) | subsis-
J ______ 0CM/bandes.tant,
18 42,3 11 3112,2 23,198
19 " 15 4320,.4 36,295
53,8 10 1572,2 26,502
21 "l 14 6994,4 47,88-
22 65,2 10 21,35
23 68,4 10 51/49 l117 31,08 37,52 121 24 l". 10 55/45 126 28 25,41 91
25. 12 5290,6 40,845
26 68,4 12 2040,5. 28,784
27,, 12 65/35 1114 44,345 24,08 54
28, 12. 1,27 28,98 23,52 81
29 97,7 15 1)30 25,76
104,3 5. 2050,3 33,6 -
31L fi 6. 4648 26,74
32 6 8778 60,2-
33.. 7 1603 36',4
34 146,6* 3 1556,135 29,092
4 "4 1257,13 23,842
36. , 5 1111,292 15,946
*,.Papier imprégné de.résine collé sur les deux.surfaces ** Papier imprégné de résine sur une surface ao OD u14 (A %0 W"
- -eu .,.
"M îj ' 1 n-_ 7, -em - 1 1 7 Dans les exemples 37-42 du tableau III, labande est constituée de papier kraft ou papier à doubler collé. Les suspensions réactives d'oxyciment de magnésium, utilisées dans tous ces exemples, sont obtenues à partir d'un oxyde naturel de magnésium et elles contiennent toutes 2 % en poids d'attapulgite industrielle. Chacun des exemples 38 et 41
correspond aux moyennes de deux échantillons.
Enfin, le tableau IV indique des donnée3 physiques concernant des stratifiés produits à partir de
papier dit "papier au verre", utilisé comme bande fibreuse.
Ce papier au verre est produit par la mise en oeuvre d'une technique de fabrication du papier utilisant, comme liant, une petite portion en poids de fibres de papier kraft, la partie restante étant constituée de fibres de verre. Il ressort des données du tableau IV que les valeurs du module
de rupture soutiennent de manière très favorable la comparai-
son avec les stratifiés produits à partir des différents papiers et que le pourcentage subsistant après l'épreuve d'ébullition de deux heures est en général exceptionnelement élevé, ce qui indique que l'oxyciment de magnésium, présent dans de très fortes proportions en poids, présente une très
grande stabilité de structure.
TABLEAU III
Caractéristiques physiques de stratifiés oxyciment de magnésium/papier à doubler ou papier kraft collé I Poids de 1l Nombre Densité du Module de Résistance Ex. bande de stratifi' rupture aux chocs Nxo. (g/m2 bandes e (MPa) (cm/N) No. (g/m2
37 24,4 25 1754 4.5,92 45,7
38 32,6 25 147 40,495 73,1
39 32,6 25 1r57 39,62 75,3
32,6.+309,5 6 + 1 0,97 50,4
41 68, 4 10 1I09 40,845 52,5
42 68,4** 10 1104 75,6
* Voile de verre collé sur les deux faces **.:Papier imprégné de-résine collé sur les deux faces
TABLEAU IV
Caractéristiques physiques de stratifiés oxyciment de magnésium/papier au verre Epaisseur du papier (mm) Nombre de bandes Rapport des poids OCM/bandeE Densité du stratifié Module de rupture Initial (MPa) Après 2 heures d'ébullition (MPa)1 %
subsis-
tant
_ _ - _ _ _ _ L _..
43 0,127 15 92/8 1,67 14, 77 11,-34 77
44 0,178 12 91/9 1,87 49,07 25,48 52
0,178 12 1164 42,21 40,74 97
46 0,178 14 1,57 40,95.36,82 90
47 0,254 9 85/15 1784 72,94- -66,29 91
eD Ex. No. Un stratifié utilisant un papier commercialisé, résistant au feu (d'un poids de 62,7 g/m2 en 10 couches) et un autre stratifié utilisant un papier kraft isolant (d'un poids de 48,9 g/m en 20 couches) donnent respectivement des modules de rupture de 25,76 MPa et 57,4 MPa. On a estimé l'inflammabilité de stratifiés choisis parmi ceux indiqués dans les tableaux I à IV, au moyen de l'épreuve en tunnel de 60 cm, décrite dans la revue "Journal of Paint Technology", 46; NI 591, pages 6269 (avril 1971). Dans cet essai, l'échantillon est monté sur un cadre en cornières de fer afin que la surface à estimer forme le plafond incliné (280 sur l'horizontale) d'une chambre de cm de largeur et 60 cm de longueur. Les côtés et
l'extrémité inférieure, o le brûleur est placé, sont fermés.
L'extrémité la plus haute est ouverte et utilisée pour l'observation de l'épreuve. L'échantillon d'essai est soumis à une flamme pendant 5 minutes à l'aide d'un brûleur Fisher alimenté en gaz à un débit compris entre 119 et 136 dm3/h. Au cours des quatre premières minutes, la longueur sur laquelle la flamme progresse et s'élève sur la surface inclinée de
l'échantillon est enregistrée à intervalles de 15 secondes.
La vitesse de propagation de la flamme est déterminée par un premier étalonnage du tunnel consistant à essayer un panneau de ciment à base d'amiante et de chêne rouge sec. La propagation de la flamme sur ces matériaux est étalonnée de 0 à 100, et on mesure ensuite les propagations de la flamme, par rapport à l'échelle de 0 à 100 ainsi établie, sur les matériaux à estimer. Une valeur de propagation de la flamme de 25 ou moins permet de placer le matériau dans la classe A. Les stratifiés selon l'invention présentent des valeurs de propagation de la flamme comprises entre 15 et 20 et ils sont
considérés comme ininflammables.
La combinaison des caractéristiques physiques et de l'ininflammabilité des stratifiés selon l'invention et des matériaux composites dans lesquels ces stratifiés sont incorporés rend ces matériaux très intéressants pour de nombreuses utilisations. Ces stratifiés peuvent être moulés suivant des configurations prédéterminées et les structures
32 - - - -. 2475983
32- ainsi obtenues peuvent être utilisées dans de nombreuses applications différentes. Etant donné que la bande fibreuse, par exemple du papier kraft et l'oxyciment de magnésium sont peu coûteux par rapport à d'autres types de matières en bande et de résines organiques synthétiques, ces stratifiés peuvent
être produits à un coût relativement bas.
Il va de soi que de nombreuses modifications peuvent être apportées au matériau décrit et représenté sans
sortir du cadre de l'invention.
TABLEAU V
Eau ---" phate m-*" Préparation de la S solution de référence Sel de magnésium Solution de référence MgO réactif Charge Charge Suspension réactive * Agent de viscosité/écoulement Bande Apprêtage I facultatif Oxyciment de magnésium réactif, liquide, non pris I l
Bande avec caractéris-
tiques de surface souhaitées
Charge de renforcement Feuille(s) super-
pour l'oxyciment de magnésium Stratifcaton ficielle(s) exté-
rieure(s)
Pressage préala-
ble facultatif l Article fini Phos
Malaxage avec cisail-
lement important Addition d'autres agents

Claims (18)

REVENDICATIONS
1. Matériau composite, caractérisé en ce qu'il comprend un stratifié constitué de couches alternées, distinctes et liées d'un oxyciment de magnésium pris et d'une bande fibreuse, lesdites couches d'oxyciment de magnésium conférant une grande résistance et une ininflammabilité au, stratifié.
2. Matériau composite selon la revendication 1, caractérisé en ce que les couches du stratifié constituées d'oxyciment de magnésium pris sont formées par étalement d'une suspension aqueuse réactive liquide et par prise de ladite suspension, la composition de cette suspension étant
telle que pratiquement la totalité de l'eau de ladite suspen-
sion est retenue dans lesdites couches d'oxyciment de
magnésium pris.
3. Matériau composite selon la revendication 2, caractérisé en ce que la suspension contient un agent
influant sur la viscosité et/ou l'écoulement.
4. Matériau composite selon la revendication 1, caractérisé en ce que les couches d'oxyciment de magnésium
ont sensiblement la même épaisseur dans tout le stratifié.
5. Matériau composite selon la revendication 1, caractérisé en ce que les couches d'oxyciment de magnésium
sont d'épaisseur variable dans le stratifié.
6. Matériau composite selon la revendication 4 ou , caractérisé en ce que des matières de charge sont réparties dans certaines couches choisies d'oxyciment de magnésium.
7. Matériau composite selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'au moins l'une des couches d'oxyciment de magnésium les plus rapprochées d'au moins l'une des surfaces du stratifié est plus épaisse que les autres couches d'oxyciment de magnésium, une matière de charge pouvant notamment être distribuée dans cette couche d'oxyciment de
magnésium.
8. Matériau composite selon la revendication 1, caractérisé en ce que les couches d1oxyciment de magnésium pris faisant partie du stratifié sont formées par étalement d'une suspension aqueuse réactive liquide comprenant une solution de sel de magnésium et de l'oxyde de magnésium, et par prise de ladite suspension, la composition de cette suspension étant telle que pratiquement la totalité de l'eau de ladite suspension est retenue dans les couches d'oxyciment
de magnésium pris, lesdites bandes fibreuses étant essen-
tiellement imperméables dans la mesure o aucune quantité appréciable de ladite solution de sel de magnésium, provenant de la suspension, n'est absorbée, et dans la mesure également o aucune quantité appréciable dudit oxyde de magnésium n'est séparée par filtration pour arriver sur la surface ou pour
pénétrer dans les interstices desdites bandes fibreuses.
9. Matériau composite selon la revendication 1, caractérisé en ce que ladite bande fibreuse est constituée de fibres de cellulose, de fibres de verre, de fibres de résine
synthétique ou de mélanges de ces fibres.
10. Matériau composite selon la revendication 1, caractérisé en ce que les couches constituées d'une bande fibreuse ont sensiblement la même épaisseur dans tout le stratifié, ou bien ont une épaisseur qui varie dans le stratifié.
11. Matériau composite selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport des poids de l'oxyciment de magnésium et de la bande fibreuse faisant partie du stratifié
est compris entre environ 10/90 et environ 90/10.
12. Matériau composite selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend une âme sur l'une des surfaces ou sur les deux surfaces de laquelle le stratifié
est collé.
13. Matériau composite selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il présente une finition sur au moins une surface, ladite finition de surface étant constituée d'un
papier imprégné de résine synthétique et collé au stratifié.
14. Matériau composite selon la revendication 1,
caractérisé en ce qu'il est mis en forme suivant une configu-
ration prédéterminée.
15. Procédé pour produire un matériau composite
ininflammable selon l'une des revendications 1 à 14, caracté-
risé en ce qu'il consiste à empiler des couches alternées d'une suspension aqueuse réactive d'une solution de sel de
magnésium et d'un oxyde de magnésium pouvant former un oxy-
ciment de magnésium, et d'une bande fibreuse afin de constituer un stratifié, et à faire prendre ladite suspension réactive pour former ledit oxyciment de magnésium sous des conditions de température et de pression assurant une liaison desdites couches et empêchant l'élimination d'une quantité appréciable d'eau des couches d'oxyciment de magnésium
résultantes, la teneur en eau de la suspension et la pénétra-
bilité à l'eau des bandes fibreuses étant choisies de manière
que chacune des couches d'oxyciment de magnésium reste sensi-
blement séparée et distincte des couches constituées d'une bande fibreuse et retienne à l'intérieur d'elle pratiquement toute l'eau présente dans la suspension, ce qui confère une
grande résistance et une ininflammabilité au stratifié.
16. Procédé selon la revendication 15, caracté-
risé en ce que ledit sel de magnésium est du chlorure hexahydraté de magnésium ou du sulfate heptahydraté de magnésium, le rapport molaire dudit chlorure hexahydraté de magnésium à l'oxyde de magnésium étant notamment compris entre environ 1/3 et 1/8 et celui du sulfate heptahydraté de magnésium à l'oxyde de magnésium étant compris notamment entre environ 1/3 et environ 1/14, la quantité dudit sel de magnésium pouvant s'élever jusqu'à 75 % en poids de ladite
solution aqueuse.
17. Procédé selon la revendication 15, caracté-
risé en ce qu'il consiste également à ajouter une charge à ladite suspension aqueuse réactive avant l'opération
d'empilage.
18. Procédé selon la revendication 15, caracté-
risé en ce que la matière fibreuse est sensiblement im-
perméable dans la mesure o aucune quantité appréciable de ladite solution de sel de magnésium, provenant de la suspension réactive, n'est absorbée pendant l'empilage ou pendant la prise, et dans la mesure également o aucune quantité appréciable dudit oxyde de magnésium n'est séparée par filtration pour arriver sur la surface ou pour pénétrer
dans les interstices de ladite bande fibreuse.
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