FI96747B - Katalysaattori polttomoottorin pakokaasujen puhdistusta varten, jolla on vähentynyt rikkivetypäästö sekä sen valmistus ja käyttö - Google Patents
Katalysaattori polttomoottorin pakokaasujen puhdistusta varten, jolla on vähentynyt rikkivetypäästö sekä sen valmistus ja käyttö Download PDFInfo
- Publication number
- FI96747B FI96747B FI894228A FI894228A FI96747B FI 96747 B FI96747 B FI 96747B FI 894228 A FI894228 A FI 894228A FI 894228 A FI894228 A FI 894228A FI 96747 B FI96747 B FI 96747B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- catalyst
- weight
- carrier
- support
- platinum
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/60—Platinum group metals with zinc, cadmium or mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8953—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
96747
Katalysaattori polttomoottorin pakokaasujen puhdistusta varten, jolla on vähentynyt rikkivetypäästö sekä sen valmistus ja käyttö 5 Keksintö koskee katalysaattoria polttomoottorin pakokaasujen puhdistusta varten hapettamalla ja/tai pelkistämällä, katalysaattorin valmistusmenetelmää ja sen käyttöä. Katalysaattorit voivat sisältää platinaryhmän metalleja: platinaa, palladiumia ja rodiumia, yksinään tai 10 yhdistelmänä. Niitä voidaan kunkin koostumuksen mukaan käyttää pelkistyskatalysaattorina kaksoispetireaktorissa (siinä johdetaan pakokaasu ensin pelkistyskatalysaattorin läpi ja sitten ilmalisäyksen jälkeen hapetuskatalysaatto-rin läpi) tai monitoimikatalysaattorina pakokaasun hapet-15 tuvien tai pelkistyvien ainesosien samanaikaiseen muuntamiseen.
Moottoripakokaasukatalysaattorit, erityisesti korkean ceriumoksidipitoisuuden omaavat katalysaattorit, pystyvät hapettavissa pakokaasuolosuhteissa sitomaan rikkiok-20 sideja. Kun ajotapahtuman aikana hapettavat pakokaasut vaihtuvat pelkistäviin pakokaasuihin voivat siten varastoidut rikkioksidimäärät osittain vapautua jälleen rikki-vetynä .
Koska moottoripakokaasut voivat sisältää rikkidiok-25 sidia rikkipitoisten polttoaineiden käytöstä johtuen ja pakokaasukatalysaattori joutuu kunkin ajotavan mukaan sekä hapettaviin että pelkistäviin olosuhteisiin, voi rikkivetyjä emittoitua käytettäessä perinteisiä autonpakokaasuka-talysaattoreita. H2S-hajukynnys voi silloin lyhytaikaisesti 4 30 ylittyä selvästi.
On tosin ollut jonkun aikaa tunnettua, että nikkelipitoisilla katalysaattoreilla on vain vähäisiä rikkivetypäästö jä, mutta kuitenkin on nikkelin käyttö moottoripa-kokaasukatalysaattoreiden komponenttina sen syöpää aiheut-35 tavasta vaikutuksesta johtuen kiistanalaista. Sitä tulisi sen vuoksi periaatteessa välttää.
2 96747
Ympäristöhygieenisistä syistä johtuen tarvitaan nikkelitöntä moottoripakokaasukatalysaattoria, jolla on vähentynyt taipumus rikkivetypäästöihin.
Keksinnön lähtökohtana on DE-PS 29 07 106:n yleinen 5 sisältö pakokaasunpuhdistuskatalysaattoreiden valmistuksesta. Tämä julkaisu kuvaa pääasiassa pakokaasukatalysaat-toria, jossa on alumiinioksidivälikerrokselle tuotu aktii-vifaasi, jossa on 0,03 - 3 paino-% platinaa ja rodiumia, sekä valinnaisesti nikkeliä, joka aktiivifaasi saadaan ai-10 kaan impregnoimalla mahdollisesti hilastabilisoitua kantaja-ainetta platinan ja rodiumin sekä valinnaisesti nikkelin suolojen vesiliuoksella, kuivaamalla ja käsittelemällä vetyä sisältävässä kaasuvirrassa, 250 - 550 °C:ssa, jolloin katalysaattori sisältää edelleen 5 -15 paino-% 15 Ce02:n ja Zr02:n seosta painosuhteen ollessa 20:80 - 80:20 sekä 1-10 paino-% Fe203:a. Tämä seos impregnoidaan ennen jalometallien lisäystä cerium-, zirkonium- ja rautasuolan vesiliuoksella tai sekoitetaan niiden oksideihin ja hehkutetaan lopuksi 30 - 180 min 500 - 700 eC:ssa. Nikkeliä 20 sisältämättöminä nämä katalysaattorit antavat pakokaasun, jossa on selvä H2S:n haju, joten tehtäväksi tuli estää haitalliset pakokaasuhajut muilla keinoin.
Modifioimalla nikkelitöntä koostumusta, joka modifiointi voi koskea samassa määrin oksidikomponenttia ja 25 valmista katalysaattoria, erityisesti käyttämällä samalla sinkkioksidia tunnetuilla, mahdollisesti kvantitatiivisesti laajennetuissa koostumuksissa, on mahdollista ratkaista mainittu ongelma lähes täydellisesti jopa korotetuilla ceriumoksidipitoisuuksilla, jotka ovat H2S-päästöjen vält-30 tämisen kannalta erityisen kriittisiä.
Keksinnön kohde on katalysaattori polttomoottorin pakokaasujen puhdistamista varten, jossa on siirtymäsarjän alumiinioksidi kantaja-aineena, jossa on 2 - 70 paino-% Ce02:a ja 0,6 - 20 paino-% Zr02:a, ja jossa katalysaatto-35 rissa on kantaja-aineelle levitetty aktiivinen faasi, jos- 3 96747 sa on 0,01 - 3 paino-% platinaa, palladiumia ja/tai ro-diumia, platinan ja/tai palladiumin ja mahdollisesti mu-kanaolevan rodiumin painosuhteen ollessa 2:1 - 30:1, jolloin katalysaattori on mahdollisesti pinnoitteen muodossa 5 hunajakennomuotoisen, inertin, keraamisen tai metallisen kantajakappaleen tai vaahtokeraamisen kantajakappaleen pinnalla 5-30 paino-%, kantaja-aineen painon suhteen.
Katalysaattorille on tunnusomaista, että se sisältää 0,1 - 40, edullisesti 0,5 - 20 paino-% ZnO, Al203:sta 10 laskettuna.
Keksinnön mukaisen katalysaattorin tominta voidaan erottaa siitä, että se sisältää Ce02:n ja mahdollisesti Zr02:n lisäksi kantaja-ainetta modifioivina komponentteina vielä yhtä tai useampaa yhdisteistä: Fe203, BaO, CaO, La203 15 ja/tai muut harvinaisten maametallien oksidit, välillä 0,5 - 20 paino-%. Muun muuassa käyttökelpoisia ovat luonnollisesti esiintyvät harvinaisten maametallien sekaoksidit.
Katalysaattori voi olla, kuten jo on mainittu, pinnoitteen muodossa kennon muotoisella, keraamisella tai me-20 tallisella kantajalla tai irtokappalekatalysaattorina tai kennonmuotöisenä, monoliittisena täyspuristeena (joissa kennon muotoinen monoliitti koostuu läpi ja kauttaaltaan katalysaattorista) tai vaahtokeramiikkana.
Keksinnön toinen kohde on menetelmä kuvatun kataly-25 saattorin valmistamiseksi. Sille on ominaista, että imp regnoidaan mahdollisesti hilastabiloitu kantaja-aine ce-riumsuolan ja zirkoniumsuolan vesiliuoksella tai sekoitetaan mahdollisesti hilastabiloitu kantaja-aine niiden oksidien, hydroksidien tai karbonaattien vesisuspensioon ja 30 hehkutetaan sen jälkeen ilmassa 500 - 900 °C:ssa sekä seu-raavaksi impregnoimalla kantaja-aine jalometallisulujen vesiliuoksella, kuivataan ja käsitellään mahdollisesti vetyä sisältävässä kaasuvirrassa, lämpötilassa, joka on 250 - 650 eC, jolloin ZnO-pitoisuus saadaan aikaan impregnoi- 35 maila kantajamateriaali sinkkisuolalla sekä cerium- ja 4 96747 mahdollisesti zirkoniumsuolalla tai impregnoimalla jo valmiiksi Ce02:a ja mahdollisesti Zr02:a sisältävä kantajama-teriaali ennen jalometallikomponentin lisäämistä sinkkipi-toisella yhdisteellä, tai jopa jälki-impregnoimalla valmis 5 katalysaattori liuotetulla sinkkipitoisella yhdisteellä, sekä aina kuivataan ja aktivoidaan termisesti lämpötilassa, joka on 150 - 650 °C.
Keksinnön kohde on lisäksi katalysaattorin käyttö hapetus- ja/tai pelkistyskatalysaattorina polttomoottorin 10 pakokaasujen puhdistamista varten vähennettäessä rikkive- typäästöjä.
Kantajakomponentin seostaminen Ce02:lla ja esim. Zr02:lla kuten myös aktiivisten jalometallien levittäminen noudattaa pääasiassa patenttijulkaisussa DE 29 07 106 ku-15 vattuja menetelmiä. ZnO:n lisääminen voi tapahtua yksinkertaisella tavalla sinkkisuolan vesiliuoksen avulla. Sinkkioksidi voidaan kuitenkin lisätä seostamisliuokseen myös kiintoaineena.
Kantajamateriaali, esim. γ-alumiinioksidi ja/tai 20 joku toinen kidefaasi siirtymäalueelta a-alumiinioksidi, voidaan impregnoida maa-alkalimetallien, zirkoniumin ja harvinaisten maametallien sarjan alkuaineiden suolojen kuten myös piipitoisten yhdisteiden liuoksilla, ja lopuksi hilastabiloida 4-12 tunnin kuumennuksessa. Impregnoinnin 25 toimeenpano voi seurata alumiinin ja stabilisaattoriesi-muodon suolojen kerasaostusta.
Katalysaattorikootumuksen valinnan mukaan voidaan asentaa joko vain pelkistävä, tai toinen toisensa jälkeen hapettava ja pelkistävä tai samanaikaisesti hapettava ja 30 pelkistävä pakokaasunpuhdistusjärjestelmä. Pelkistyskata- : lysaattorit sisältävät aktiivisena faasina edullisesti platinaa ja rodiumia, kaksoispatjasysteemit sisältävät platinaa ja rodiumia sisältävän ensimmäisen katalysaattorin sekä platinaa, platinaa/palladiumia, platinaa/rodiumia 35 tai platinaa/palladiumia/rodiumia sisältävän toisen kata- 5 96747 lysaattorin; monitoimiset katalysaattorit sisältävät edullisesti platinaa/rodiumia tai platinaa/palladiumia/rodiu-mia.
Esimerkki 1 5 Valmistettiin pellettityyppinen kolmitoimikataly- saattori nimeltä katalysaattori A. Kantajamateriaalina käytettiin γ-alumiinioksidipellettejä, joiden halkaisija on 3 mm ja ominaispinta-ala 120 m2/g. Kantajamateriaaliin levitettiin 7,6 paino-% Ce02:a ja 0,6 paino-% Zr02:a imp-10 regnoimalla vastaavien asetaattien vesiliuoksella, kuivaamalla 120 °C:ssa ja kalsinoimalla 600 °C:ssa ilmassa.
Lisäksi levitetään jalometallit platina, palladium ja rodium painosuhteessa Pt:Pd:Rh = 4:12:1, impregnoimalla platinanitraatti-, palladiumkloridi- ja rodiumkloridi-15 liuoksella, kuivaamalla ja hehkuttamalla 600 °C:ssa, ilmavirrassa, jotta katalysaattori sisälsi lopuksi 0,029 paino-% Pt, 0,087 paino-% Pd, 0,007 paino-% Rh. Kukin paino-osuus on γ-alumiinioksidin painon suhteen.
Valmistettiin lisäksi pellettikatalysaattori nimel-20 tä katalysaattori B. Valmistus vastaa katalysaattorin A valmistusta, sillä poikkeuksella, että yhdessä ceriumin ja zirkoniumin lisäyksen kanssa lisättiin myös ZnO sinkkiase-taattina.
Valmis katalysaattori B sisälsi 7,6 paino-% Ce02:a, 25 0,6 paino-% Zr02:a, 0,029 paino-% Pt, 0,087 paino-% Pd, 0,007 paino-% Rh ja 2 paino-% ZnO:a, kukin alumiinioksidin määrän suhteen.
Katalysaattoreiden A ja B rikkivetypäästö määritettiin kaksivaiheisella menetelmällä synteesikaasureaktoris-30 sa. Ensimmäinen vaihe suoritettiin seuraavissa koeolosuh-: teissä:
lämpötila: 450 °C
tilavuusnopeus: 66 000 dm3 pakokaasutilavuus/h/dm3 katalysaattoritilavuus 35 kesto: 1 tunti kaasun koostumus: laiha: λ = 1,004 6 96747 CO : 1,0 til-% S02 : 20 ppm 02 : 1,05 til-% C3H6 : 0,033 til-% C02 : 14 til-% N2 : loput C3He : 0,017 til-% H20 : 10 til-% NO : 0,10 til-% H2 : 0,33 til-% 5 Ensimmäisen koevaiheen lopussa vaihdettiin kaasun koostumus rikkaaksi (λ = 0,92) pidettäessä lämpötila ja tilavuusnopeus entisellään; ensimmäisten kahden minuutin aikana vaihdon jälkeen pakokaasu kerättiin ja keskimääräinen rikkivetypitoisuus määritettiin.
10 Kaasun koostumus toisessa vaiheessa oli: CO : 2,1 til-% S02 : 20 ppm 02 : 0,25 til-% C3H6 : 0,033 til-% C02 : 14 til-% N2 : loput C3H8 : 0,017 til-% H20 : 10 til-% NO : 0,10 til-% H2 : 0,71 til-% 15 Tällä tavalla läpi tullut rikkivetypäästö saavutti katalysaattorilla A arvon 80 mg/m3, katalysaattorilla B vain 18 mg/m3.
Esimerkki 2
Valmistettiin vielä 4 katalysaattoria, jotka nimet-20 tiin katalysaattoreiksi C, D, E ja F.
Katalysaattori C valmistettiin kahdessa vaiheessa. Ensimmäisessä vaiheessa päällystettiin kordieriitista koostuva monoliitti, jossa oli 61 solua/cm2 päällystyssus-pensiolla, joka koostui 2,2 paino-% Zr02:a, 11,1 paino-% 25 La203:a ja 22,2 paino-% Ce02:a γ-Α1203:ϋη seostettuna (35 painoprosenttisena vesidispersiona).
Kukin paino-osuus perustuu γ-alumiinioksidin määrään.
Siten päällystettyä monoliittia kuivattiin 30 mi-30 nuuttia 250 °C:ssa ja hehkutettiin 700 °C:ssa ilmakehässä 2 tuntia.
Toisessa vaiheessa lisättiin jalometallit: platina ja rodium, painosuhteessa Pt:Rh = 5:1, jossa päällystys-suspensiolla päällystetty monoliitti upotettiin platina-35 ja rodiumnitraattivesiliuokseen. Ylimääräinen liuos puhal- 7 96747 lettiin pois ilmalla; katalysaattoria kuivattiin sitten . 250 °C:ssa 30 minuuttia ja aktivoitiin lopuksi 30 minuutin ajan 500 °C:ssa, ilmavirrassa. Lopuksi sitä pelkistettiin 4 tuntia 700 °C:ssa, vetyvirrassa.
5 Valmis, C:llä merkitty katalysaattori sisälsi 0,87 paino-% Pt ja 0,17 paino-% Rh, kumpikin laskettuna alumiinioksidin määrästä.
Katalysaattori D valmistettiin kolmessa vaiheessa. Ensimmäinen vaihe on identtien katalysaattorin C valmis-10 tuksen ensimmäisen vaiheen kanssa. Toisessa vaiheessa upotettiin samalla päällystyssuspensiolla kuin katalysaattori C päällystetty monoliitti kylläiseen sinkkiasetaattiliuok-seen. Ylimääräinen liuos puhallettiin pois ilmalla ja katalysaattoria kuivattiin seuraavaksi 30 minuutin ajan 250 15 °C;ssa ja hehkutettiin 2 tuntia 600 °C:ssa.
Kolmannessa vaiheessa lisätään jalometallit: platina ja rodium, katalysaattorin toisen valmistusvaiheen mukaisesti.
Valmis katalysaattori D sisälsi 0,87 paino-% Pt, 20 0,17 paino-% Rh, 22,2 paino-% Ce02:a, 11,1 paino-% La203:a, 2,2 paino-% Zro:a ja 7,4 paino-% ZnO:a, kukin suhteessa alumiinioksidin määrään.
Katalysaattori E valmistettiin kuten katalysaattori D, sillä poikkeuksella, että se upotettiin kahdesti kyl-25 Iäiseen sinkkiasetaattiliuokseen, kun välillä puhallettiin ilamlla pois ylimääräinen liuos ja kuivattiin sen jälkeen 30 minuuttia 250 °C:ssa.
Valmis katalysaattori E sisälsi 0,87 paino-% Pt, 0,17 paino-% Rh, 22,2 paino-% Ce02:a, 11,1 paino-% La203:a, 30 2,2 paino-% Zr02:a ja 17,5 paino-% ZnO:a, kukin suhteessa : alumiinioksidin määrästä.
Katalysaattori F valmistettiin kuten katalysaattori D, sillä poikkeuksella, että se upotettiin kolmesti sinkkiasetaattiliuokseen ja välillä puhallettiin ilmalla yli-35 määräinen liuos pois ja kuivattiin 30 minuuttia 250 °C:ssa.
8 96747
Valmis katalysaattori F sisälsi 0,87 paino-% Pt, 0,17 paino-% Rh, 22,2 paino-% Ce02:a, 11,1 paino-% La203:a, 2,2 paino-% Zr02:a ja 27,4 paino-% ZnO:a.
H2S—päästöt katalysaattoreilla C, D, E ja F mitat-5 tiin esimerkissä 1 kuvatulla menetelmällä.
Seuraavassa taulukossa yhteenvetona esitetyt tulokset osoittavat, että Zn0:a lisäämällä voidaan katalysaattorien H2S-päästöjä vielä vähentää. katalysaattori ZnO-pitoisuus H-,S-päästö 10 paino-% mg/m3 C 0 69 D 7,4 66 E 17,5 30 F 27,4 24
Claims (4)
1. Katalysaattori polttomoottorin pakokaasujen puhdistamista varten, jossa on siirtymäsarjan alumiinioksidi 5 kantaja-aineena, jossa on 2 - 70 paino-% Ce02:a ja 0,6 - 20 paino-% Zr02:a, ja jossa katalysaattorissa on kantaja-aineelle levitetty aktiivinen faasi, jossa on 0,01 - 3 paino-% platinaa, palladiumia ja/tai rodiumia, platinan ja-/tai palladiumin ja mahdollisesti mukanaolevan rodiumin 10 painosuhteen ollessa 2:1 - 30:1, jolloin katalysaattori on mahdollisesti pinnoitteen muodossa hunajakennomuotoisen, inertin, keraamisen tai metallisen kantajakappaleen tai vaahtokeraamisen kantajakappaleen pinnalla 5-30 paino-%, kantaja-aineen painon suhteen, tunnettu siitä, 15 että katalysaattori sisältää 0,1 - 40, edullisesti 0,5 -20 paino-% ZnO, Al203:sta laskettuna.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen katalysaattori, tunnettu siitä, että se sisältää Ce02:n ja Zr02:n lisäksi kantajamateriaalia modifioivana komponenttina 0,5 20 - 20 paino-% Fe203:a, BaO:a, CaO:a, La203:a ja/tai muita harvinaisten maametallien oksideja.
3. Patenttivaatimusten 1 tai 2 mukaisten kataly-saattoreiden valmistusmenetelmä, tunnettu siitä, että impregnoidaan mahdollisesti hilastabiloitu kantaja- 25 aine ceriumsuolan ja zirkoniumsuolan vesiliuoksella tai sekoitetaan mahdollisesti hilastabiloitu kantaja-aine niiden oksidien, hydroksidien tai karbonaattien vesisuspensioon ja hehkutetaan sen jälkeen ilmassa 500 - 900 °C:ssa sekä seuraavaksi impregnoidaan kantaja-aine jalometalli-, 30 suolojen vesiliuoksella, kuivataan ja käsitellään, mahdol lisesti vetyä sisältävässä kaasuvirrassa, lämpötilassa, joka on 250 - 650 °C, jolloin ZnO-pitoisuus saadaan aikaan impregnoimalla kantajamateriaali sinkkisuolalla sekä cerium- ja mahdollisesti zirkoniumsuolalla tai impregnoimal-35 la jo valmiiksi Ce02:a ja Zr02:a sisältävä kantajamateriaa- 96747 li ennen jalometallikomponenttien lisäämistä sinkkipitoi-sella yhdisteellä, tai jopa jälki-impregnoimalla valmis katalysaattori liuotetulla sinkkipitoisella yhdisteellä, sekä aina kuivataan ja termisesti aktivoidaan lämpötilas-5 sa, joka on 150 - 650 eC.
4. Patenttivaatimusten 1 tai 2 mukaisten kataly-saattoreiden käyttö hapetus- ja/tai pelkistyskatalysaatto-rina polttomoottorin pakokakasujen puhdistukseen vähentäen rikkivetypäästöä. u 96747
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3830319A DE3830319C1 (fi) | 1988-09-07 | 1988-09-07 | |
| DE3830319 | 1988-09-07 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI894228A0 FI894228A0 (fi) | 1989-09-07 |
| FI894228A FI894228A (fi) | 1990-03-08 |
| FI96747B true FI96747B (fi) | 1996-05-15 |
| FI96747C FI96747C (fi) | 1996-08-26 |
Family
ID=6362407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI894228A FI96747C (fi) | 1988-09-07 | 1989-09-07 | Katalysaattori polttomoottorin pakokaasujen puhdistusta varten, jolla on vähentynyt rikkivetypäästö sekä sen valmistus ja käyttö |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5045521A (fi) |
| EP (1) | EP0358124B1 (fi) |
| JP (1) | JP3130903B2 (fi) |
| KR (1) | KR900004401A (fi) |
| BR (1) | BR8904335A (fi) |
| CA (1) | CA1335279C (fi) |
| DE (2) | DE3830319C1 (fi) |
| ES (1) | ES2014394T3 (fi) |
| FI (1) | FI96747C (fi) |
| ZA (1) | ZA895688B (fi) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2716205B2 (ja) * | 1989-05-08 | 1998-02-18 | 株式会社日本触媒 | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2773428B2 (ja) * | 1990-11-28 | 1998-07-09 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化方法 |
| DE4110054C2 (de) * | 1991-03-27 | 1996-09-12 | Degussa | Verwendung eines gasdurchlässigen Körpers aus metallischem Nickel oder mit Nickelbeschichtung zur Vermeidung von H¶2¶S-Emissionen bei der katalytischen Autoabgasreinigung |
| CA2064977C (en) * | 1991-04-05 | 1998-09-22 | Eiichi Shiraishi | Catalyst for purifying exhaust gas |
| US5683969A (en) * | 1992-05-12 | 1997-11-04 | American Superconductor Corporation | Strongly-linked oxide superconductor and a method of its manufacture |
| FR2720296B1 (fr) * | 1994-05-27 | 1996-07-12 | Rhone Poulenc Chimie | Composés à base d'alumine, d'oxyde de cérium et d'oxyde de zirconium à réductibilité élevée, leur procédé de préparation et leur utilisation dans la préparation de catalyseurs. |
| JPH10513109A (ja) * | 1995-02-02 | 1998-12-15 | ユニバーシティ コート オブ ザ ユニバーシティ オブ ダンディ | 触 媒 |
| FR2730175B1 (fr) * | 1995-02-03 | 1997-04-04 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseurs de reduction des oxydes d'azote en azote moleculaire dans un milieu surstoechiometrique en composes oxydants, procede de preparation et utilisations |
| AU718321B2 (en) * | 1995-05-05 | 2000-04-13 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Compositions for reduced NOx and combustion promotion in FCC processes |
| JP3498453B2 (ja) * | 1995-11-27 | 2004-02-16 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| CN1075400C (zh) * | 1996-12-12 | 2001-11-28 | 北京科技大学 | 汽车尾气氧化氮净化用催化剂 |
| JP3239156B2 (ja) * | 1997-11-12 | 2001-12-17 | 株式会社次世代排ガス触媒研究所 | 排ガス浄化触媒およびその製造方法 |
| DE19908394A1 (de) | 1999-02-26 | 2000-08-31 | Degussa | Katalysatormaterial und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US6528451B2 (en) | 2001-03-13 | 2003-03-04 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Catalyst support material having high oxygen storage capacity and method of preparation thereof |
| US7022644B2 (en) | 2002-02-20 | 2006-04-04 | Engelhard Corporation | Hydrogen sulfide-suppressing catalyst compositions |
| JP4236488B2 (ja) * | 2003-03-13 | 2009-03-11 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
| US7316806B2 (en) * | 2003-10-29 | 2008-01-08 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Modifying catalyst for partial oxidation and method for modification |
| DE102004043421A1 (de) * | 2004-09-06 | 2006-03-23 | W.C. Heraeus Gmbh | Katalysator für 2-Takt-Motoren oder Kleinmotoren |
| JP2006159021A (ja) * | 2004-12-03 | 2006-06-22 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒 |
| JP4852595B2 (ja) * | 2008-03-12 | 2012-01-11 | 本田技研工業株式会社 | 排ガス浄化触媒 |
| US20110036012A1 (en) * | 2008-04-22 | 2011-02-17 | Basf Se | Method for prereforming ethanol |
| FR2970881B1 (fr) * | 2011-01-31 | 2015-03-20 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur thioresistant, procede de fabrication et utilisation en hydrogenation selective |
| JP5677682B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2015-02-25 | 本田技研工業株式会社 | 排気浄化触媒 |
| CA2898316A1 (en) * | 2013-03-12 | 2014-10-09 | Basf Corporation | Catalyst materials for no oxidation |
| EP2878359B1 (en) * | 2013-11-29 | 2016-04-13 | Umicore Ag & Co. Kg | Use of mixed oxides as oxygen storage components |
| EP2878368B1 (en) * | 2013-11-29 | 2019-05-22 | Umicore Ag & Co. Kg | Oxygen storage materials |
| CN109806763A (zh) * | 2019-03-07 | 2019-05-28 | 内蒙古科技大学 | 一种煤燃烧高温烟气脱硝的方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2402519C3 (de) * | 1974-01-19 | 1980-10-09 | Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover | Autoabgasreinigungs-Katalysator |
| US4088607A (en) * | 1974-01-19 | 1978-05-09 | Kali-Chemie Aktiengessellschaft | Catalyst and method of preparing same |
| MX4509E (es) * | 1975-08-27 | 1982-06-02 | Engelhard Min & Chem | Composicion catalitica mejorada para oxidar en forma simultanea hidrocarburos gascosos y monoxido de carbono y reducir oxidos de nitrogeno |
| US4122039A (en) * | 1976-08-05 | 1978-10-24 | Gulf Research & Development Company | Process for preparing catalyst |
| DE2907106C2 (de) * | 1979-02-23 | 1985-12-19 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Abgaskatalysator und seine Verwendung zur Reinigung der Abgase von Verbrennungskraftmaschinen |
| FR2546078B1 (fr) * | 1983-05-19 | 1987-05-07 | Pro Catalyse | Procede de fabrication de catalyseurs pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne |
| KR920000149B1 (ko) * | 1983-07-01 | 1992-01-09 | 가부시기가이샤 히다찌세이사꾸쇼 | 내열성촉매 및 그 사용방법 |
| JPS6041529A (ja) * | 1983-08-12 | 1985-03-05 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 排ガス処理装置における排液の処理方法 |
| FR2572308B1 (fr) * | 1984-10-30 | 1993-05-07 | Pro Catalyse | Procede de preparation d'un catalyseur pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne |
| JPS62176544A (ja) * | 1986-01-31 | 1987-08-03 | Cataler Kogyo Kk | 排気ガス浄化用触媒 |
| EP0266875B1 (en) * | 1986-09-10 | 1992-04-29 | Hitachi, Ltd. | Method of catalytic combustion using heat-resistant catalyst |
| DE3830318A1 (de) * | 1988-09-07 | 1990-03-15 | Degussa | Abgaskatalysator mit verminderter neigung zu speicherung von schwefeloxiden und schwefelwasserstoffemission |
-
1988
- 1988-09-07 DE DE3830319A patent/DE3830319C1/de not_active Expired
-
1989
- 1989-07-26 ZA ZA895688A patent/ZA895688B/xx unknown
- 1989-08-29 BR BR898904335A patent/BR8904335A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-09-01 DE DE89116176T patent/DE58905952D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-01 EP EP89116176A patent/EP0358124B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-01 ES ES198989116176T patent/ES2014394T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-05 US US07/402,619 patent/US5045521A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-06 KR KR1019890012849A patent/KR900004401A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-09-06 JP JP01229483A patent/JP3130903B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-07 FI FI894228A patent/FI96747C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-09-07 CA CA000610566A patent/CA1335279C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5045521A (en) | 1991-09-03 |
| JPH02111441A (ja) | 1990-04-24 |
| ZA895688B (en) | 1990-04-25 |
| DE58905952D1 (de) | 1993-11-25 |
| JP3130903B2 (ja) | 2001-01-31 |
| EP0358124A3 (en) | 1990-08-22 |
| KR900004401A (ko) | 1990-04-12 |
| FI894228A0 (fi) | 1989-09-07 |
| BR8904335A (pt) | 1990-04-17 |
| CA1335279C (en) | 1995-04-18 |
| EP0358124B1 (de) | 1993-10-20 |
| ES2014394T3 (es) | 1994-02-01 |
| ES2014394A4 (es) | 1990-07-16 |
| FI894228A (fi) | 1990-03-08 |
| EP0358124A2 (de) | 1990-03-14 |
| FI96747C (fi) | 1996-08-26 |
| DE3830319C1 (fi) | 1989-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI96747B (fi) | Katalysaattori polttomoottorin pakokaasujen puhdistusta varten, jolla on vähentynyt rikkivetypäästö sekä sen valmistus ja käyttö | |
| US6777370B2 (en) | SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same | |
| KR101419687B1 (ko) | 감소된 탈황 온도를 특징으로 하는 질소 산화물 저장 촉매 | |
| US6338831B1 (en) | Storage material for sulfur oxides | |
| AU735504B2 (en) | A process for operating an exhaust gas treatment unit containing a sulfur trap and a nitrogen oxides storage catalyst | |
| ES2458499T3 (es) | Método para preparación de un material de almacenamiento de NOx | |
| EP1317953B2 (en) | Catalyst for lowering the amount of nitrogen oxides in the exhaust gas from lean burn engines | |
| CA2615336C (en) | High phosphorous poisoning resistant catalysts for treating automobile exhaust | |
| JP4852035B2 (ja) | 窒素酸化物蓄積材料から製造された窒素酸化物蓄積触媒 | |
| US20050164879A1 (en) | Layered SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same | |
| KR100300825B1 (ko) | 배기가스정화용촉매및배기가스정화방법 | |
| US5837212A (en) | Potassium/manganese nitrogen oxide traps for lean-burn engine operation | |
| JP2007503987A (ja) | 活性金属としてのルテニウムを有する、リーンバーン機関からの排気ガスから汚染物質を除去するための触媒 | |
| KR20110110818A (ko) | 자동차에서 엔진 근처의 위치에서 사용하기 위한 질소 산화물 저장 촉매 컨버터 | |
| KR20010109343A (ko) | 촉매 트랩, 그의 이용 및 제조 방법 | |
| JP2007534467A (ja) | リーンバーンエンジンからの排気ガスから汚染物質を除去するための酸化鉄で安定化された貴金属触媒 | |
| AU2063199A (en) | Thermally durable, low h2S three way catalysts | |
| HU202425B (en) | Method for producing rhodiumless catalyzers suitable for simultaneous modifying carbon monoxide, hydrocarbons and nitrogen oxide being in the exhaust gases of internal combustion engines | |
| JPH10156145A (ja) | 捕捉性及び硫黄許容度を改良したジルコニア及び硫酸塩使用ＮＯｘトラップ | |
| JP2013176774A (ja) | 触媒作用トラップ | |
| CA2598395C (en) | Exhaust gas purifying catalyst | |
| US5950421A (en) | Tungsten-modified platinum NOx traps for automotive emission reduction | |
| KR20030029945A (ko) | 흡수 환원형 ＮＯｘ 정화용 촉매 | |
| MXPA00006736A (en) | Thermally durable, low h2s three way catalysts |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: DEGUSSA AKTIENGESELLSCHAFT |