FI89854C - Foerfarande foer inverkande pao vaexters vaextlighet med hjaelp av azolylmetyloxiraner och i foerfarandet anvaendbar komposition - Google Patents

Description

89854

Menetelmä kasvien kasvuun vaikuttamiseksi atsolyylimetyy-lioksiraanien avulla ja menetelmässä käytettävä koostumus

Esillä oleva keksintö koskee menetelmää kasvien kas-5 vuun vaikuttamiseksi käsittelemällä maaperää, siemeniä ja/ tai kasveja atsolyylimetyylioksiraanilla, jolla on yleinen kaava (I) 10 m.

D

15 jossa substituentit A ja B ovat samanlaisia tai erilaisia ja tarkoittavat C1_4~alkyyliä, fenyyliä, naftyyliä, difenyyliä tai 1-3 samanlaisella tai erilaisella substituentilla ryhmästä halogeeni, C1_4~alkyyli, C1_4~alkoksi, C1_4-halogeenial-20 kyyli, nitro ja fenoksi substituoitua fenyyliä ja Z tarkoittaa CH-ryhmää tai typpeä, tai mainitunlaisen yhdisteen metalli- tai happoadditiosuo-loilla, samoin kuin koostumuksia kasvien kasvuun vaikuttamiseksi, jotka koostumukset sisältävät biosääteisesti 25 tehokkaita määriä atsolyylimetyylioksiraania I.

Julkaisusta EP-A-94 564 ovat tunnettuja yleisen kaavan (I) mukaiset atsolyylimetyylioksiraanit; niitä suositellaan käytettäviksi lääkeaineina, erityisesti sienten kasvua estävinä aineina ja kasvinsuojeluaineina, eri-30 tyisesti sienimyrkkyinä. Näiden yhdisteiden muut käytöt eivät olleet tunnettuja.

Keksinnön tehtävänä oli tällöin valmistaa atsolyy-limetyylioksiraaneja uusia käyttöaloja varten.

Sen mukaan keksittiin, että edellä määritellyt at-35 solyylimetyylioksiraanit (I) soveltuvat kasvion kasvun säätelyyn.

2 89854

Yksityiskohtaisesti määriteltynä on kaavan (I) mukaisilla substituenteilla seuraavat merkitykset: A ja B ovat toisistaan riippumatta haarautumaton tai haarautunut C^_^-alkyyli, kuten metyyli, 5 etyyli, n-propyyli, isopropyyli, n-butyyli, isobutyyli, sek-butyyli ja tert-butyyli, fenyyli, naftyyli, kuten 1-naftyyli ja 2-naftyyli, edullisesti 2- naftyyli, 10 difenyyli, kuten o-difenyyli, m-difenyyli ja p-difenyyli, yhdellä, kahdella tai kolmella halogeeniatomilla substi-tuoitu fenyyli, kuten 2-fluorifenyyli, 3-fluorifenyyli, 4-fluorifenyyli, 2-kloorifenyyli, 3-kloorifenyyli, 4-kloo-rifenyyli, 2-bromifenyyli, 3-bromifenyyli, 4-bromifenyyli, 15 2,3-difluorifenyyli, 2,4-difluorifenyyli, 2,5-difluori fenyyli, 2,6-difluorifenyyli, 3,4-difluorifenyyli, 3,5-difluorifenyyli, 2,3-difluorifenyyli, 2,4-dikloorifenyyli, 2,5-dikloorifenyyli, 2,6-dikloorifenyyli, 3,4-dikloori-fenyyli, 3,5-dikloorifenyyli, 2,3-dibromifenyyli, 2,4-di-20 bromifenyyli, 2,5-dibromifenyyli, 2,6-dibromifenyyli, 3,4-dibromifenyyli, 3,5-dibromifenyyli, 2-kloori-3-fluorifenyyli, 3-kloori-2-fluorifenyyli, 2-kloori-4-fluorifenyyli, 4-kloori-2-fluorifenyyli, 2-kloori-5-fluorifenyyli, 5-kloori-2-fluorifenyyli, 2-kloori-6-fluorifenyyli, 25 3-kloori-4-fluorifenyyli, 4-kloori-3-fluorifenyyli, 3-kloo-ri-5-fluorifenyyli, 2-bromi-3-fluorifenyyli, 3-bromi-2-fluorifenyyli, 2-bromi-4-fluorifenyyli, 4-bromi-2-fluorifenyyli, 2-bromi-5-fluorifenyyli, 5-bromi-2-fluorifenyyli, 2-bromi-6-fluorifenyyli, 3-bromi-4-fluorifenyyli, 30 4-bromi-3-fluorifenyyli, 3-bromi-5-fluorifenyyli, 2-bromi- 3- kloorifenyyli, 3-bromi-2-kloorifenyyli, 2-bromi-4-kloo-rifenyyli, 4-bromi-2-kloorifenyyli, 2-bromi-5-fluorife-nyyli, 5-bromi-2-kloorifenyyli, 4-bromi-6-kloorifenyyli, 3-bromi-4-kloorifenyyli, 4-bromi-3-kloorifenyyli, 3-bro- 35 mi-5-kloorifenyyli, 3 8 9 854 yhdellä, kahdella tai kolmella C^_4-alkyyliryhmällä subs-tituoitu fenyyli, yhdellä, kahdella tai kolmella ^-alkoksiryhmällä subs-tituoitu fenyyli, 5 yhdellä, kahdella tai kolmella C^_^-halogeenialkyyliryh-mällä substituoitu fenyyli, yhdellä tai kahdella nitroryhmällä substituoitu fenyyli, yhdellä, kahdella tai kolmella fenoksiryhmällä substituoitu fenyyli, 10 halogeenilla ja C^^-alkyylillä kaksin- tai kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, halogeenilla ja Cj^-alkoksilla kaksin- tai kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, halogeenilla tai C^_4~halogeenialkyylillä kaksin- tai 15 kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, halogeenilla ja nitrolla kaksin- tai kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, halogeenilla tai fenoksilla kaksin- tai kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, 20 C^_4-alkyylillä ja C^_4~alkoksilla kaksin- tai kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, C1_4~alkyylillä ja C^^-halogeenialkyylillä kaksin- tai kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, ... C^_4-alkyylillä ja nitrolla kaksin- tai kolminkertaisesti ; 25 substituoitu fenyyli, C^_4-alkyylillä ja fenoksilla kaksin- tai kolminkertaises-ti substituoitu fenyyli, C^_4~alkoksilla ja C^_4-halogeenialkyylillä kaksin- tai : : : kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, 30 C^_4-alkoksilla ja nitrolla kaksin- tai kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, C^_4-alkoksilla ja fenoksilla kaksin- tai kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, C^_4-halogeenialkyylillä ja nitrolla kaksin- tai kolmin-35 kertaisesti substituoitu fenyyli, 4 89854 C^_4-halogeenialkyylillä ja fenoksilla kaksin- tai kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, nitrolla ja fenoksilla kaksin- tai kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, 5 halogeenilla, C^_^-alkyylillä ja C^_^-alkoksilla kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, halogeenilla, C^_^-alkyylillä ja C^^-halogeenialkyylillä kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, halogeenilla, C^_^-alkyylillä ja nitrolla kolminkertaises-10 ti substituoitu fenyyli, halogeenilla, C^_^-alkyylillä ja fenoksilla kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, halogeenilla, C^_4~alkoksilla ja C^_^-halogeenialkyylillä kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, 15 halogeenilla, C^_^-alkoksilla ja nitrolla kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, halogeenilla, C^_^-alkoksilla ja fenoksilla kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, halogeenilla, C^_4~halogeenialkyylillä ja nitrolla kolmin-20 kertaisesti substituoitu fenyyli, halogeenilla, C^_4~halogeenialkyylillä ja fenoksilla kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, halogeenilla, nitrolla ja fenoksilla kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, 25 C^_^-alkyylillä, C^_^-alkoksilla ja C^_^-halogeenialkyy-lillä kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, C^_^-alkyylillä, C^_^-alkoksilla ja nitrolla kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, ' : C1_4-alkyylillä, C1_4~alkoksilla ja fenoksilla kolminker- 30 taisesti substituoitu fenyyli, C^_4-alkyylillä, C^_4-halogeenialkyylillä ja nitrolla kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, C1_4-alkyylillä, C^_4-halogeenialkyylillä ja fenoksilla kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, 35 Cj 4-alkyylillä, nitrolla ja fenoksilla kolminkertaisesti substituoitu fenyyli.

5 39854 C1_4-alkoksilla, C^-halogeenialkyylillä ja nitrolla kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, C1_4-alkoksilla, C^-halogeenialkyylillä ja fenoksilla kolminkertaisesti substituoitu fenyyli, 5 Cj_4-halogeenialkyylillä, nitrolla ja fenoksilla kolminkertaisesti substituoitu fenyyli.

Erityisen edullisia ovat atsolyylimetyylioksiraa-nit I, joissa A tarkoittaa 4-fluorifenyyliä tai 4-kloori-fenyyliä, B tarkoittaa trifluorimetyylifenyyliä ja Z tar-10 koittaa typpeä.

Sopivia happoja yhdisteiden I suolojen muodostamiseksi ovat edullisesti halogeenivetyhapot, kuten kloori-vetyhappo ja bromivetyhappo, erityisesti kloorivetyhappo, joka muodostaa yhdisteiden I kanssa erityisen hyvin kitey-15 tyviä suoloja, lisäksi soveltuvat fosforihappo, typpihappo, rikkihappo, mono- ja bifunktionaaliset karboksyyliha-pot ja hydroksikarboksyylihapot, kuten etikkahappo, oksaalihappo, maleiinihappo, meripihkahappo, fumaarihappo, viinihappo, sitruunahappo, salisyylihappo, sorbiinihappo, 20 maitohappo, samoin kuin sulfonihapot, kuten p-tolueeni-sulfonihappo ja 1,5-naftaleenidisulfonihappo.

Happoadditiosuoloja ovat esimerkiksi kloridit, bro-midit, sulfaatit, nitraatit, fosfaatit, oksalaatit tai do-desyyli-bentseenisulfonaatit. Suolojen teho johtuu katio-25 nista, joten anionin valinta on mielivaltainen. Yhdisteiden I metallikompleksit ovat yhdisteitä, joilla on yleinen kaava (Ia) Γ Ί M Br *XH2 X (Ia) 30 I q f 8 - - N-3 jossa M tarkoittaa metallia, esim. kuparia, sinkkiä, tinaa, mangaania, rautaa, kobolttia tai nikkeliä, edullises-35 ti kuparia, W tarkoittaa epäorgaanisen hapon anionia, :esim. kloridia, sulfaattia, fosfaattia tai bromidia, 6 89054 edullisesti kloridia ja n ja q tarkoittavat lukua 1, 2, 3 tai 4, edullisesti lukua 1 tai 2.

Yleisen kaavan (I) mukaisia atsolyylimetyylioksi-raaneja voidaan valmistaa menetelmien mukaan, jotka on 5 selostettu julkaisussa EP-A-94 564.

Yhdisteissä I on kaksi kiraalista keskusta ja niitä saadaan yleensä diastereomeeriseosten muodossa. Nämä voidaan erottaa diastereomeerierotuksen avulla diastereo-meeripuhtaiksi enantiomeeripareiksi niiden toisistaan 10 eroavien fysikaalisten ominaisuuksien perusteella esim. uudelleen kiteytyksen tai pylväskromatografiän, myöskin HPLC:n avulla. Nämä diastereomeeripuhtaat enantiomeeri-parit voidaan muuttaa enantiomeeripuhtaiksi yhdisteiksi I tunnettujen rasemaatin lohkaisumenetelmien avulla, kuten 15 esim. reagoittamalla kiraalisen apukomponentin kanssa, erottamalla syntyneet diastereomeerit edellä mainittujen menetelmien mukaan ja lohkaisemalla sen jälkeen apukompo-nentti tai pylväskromatografiän, myöskin HPLC:n avulla, käyttämällä kiraalisia pylväitä (pylvääntäytösmateriaali, 20 esim. piihappogeeli varustettuna kiraalin kanssa ei-pes-tävällä kiinteällä apuaineella).

Yleisen kaavan (I) mukaiset atsolyylimetyylioksi-raanit voivat vaikuttaa monella tavalla käytännöllisesti katsoen kasvin kaikkiin kehitysvaiheisiin ja niitä käyte-25 tään sen vuoksi kasvunsäätelyaineina. Kasvien kasvunsääte-lyaineiden vaikutuksen ominaisuus riippuu ennen kaikkea seuraavista seikoista: a) kasvilajista ja -lajikkeesta, b) lisäyksen ajankohdasta, otettuna huomioon kas-30 vin kehitysaste, ja vuodenajasta, c) levityslajista ja -menetelmästä (siemenen peit-taus, maaperän käsittely tai levitys lehdistölle), d) ilmastollisista tekijöistä, esim. lämpötilasta, sademäärästä, lisäksi myös päivän pituudesta ja valon 35 voimakkuudesta, e) maaperän laadusta (mukaan luettuna lannoitus), 7 89854 t) vaikutusainevalmisteesta tai käyttömuodosta ja g) aktiivisen aineen käytetyistä konsentraatioista.

Seuraavassa esitetään joitakin keksinnön mukaisten, kasvien kasvunsäätelyaineiden erilaisten käyttömahdolli-5 suuksien sarjasta maataloudessa ja puutarhanhoidossa.

A. Keksinnön mukaisesti käytettävien yhdisteiden avulla voidaan voimakkaasti estää kasvien vegetatiivinen kasvu, mikä ilmenee erityisesti pituuskasvun heikkenemisessä. Käsitellyt kasvit osoittavat tällöin vantteraa kas-10 vua; lisäksi on havaittavissa lehtien tummempi väri.

Käytännössä osoittautuu edulliseksi esim. nurmet-tumisen väheneminen katujen reunamilla, pensasaitojen vierustoilla, kanavan valleilla ja nurmikoilla, kuten puistoalueilla, urheilun suorituspaikoilla ja hedelmäis-15 tutuksilla, koristeellisilla ruohomatoilla ja lentokentillä, joten voidaan vähentää työtä ja kustannuksia vaativaa ruohonleikkuuta.

Taloudellisesti kiintoisaa on myös lakoutumisalt-tiiden viljelykasvien, kuten viljan, maissin, auringon-20 kukan ja soijan lujuuden paraneminen. Tällöin aikaansaatu korren lyheneminen ja korren vahvistuminen vähentävät tai poistavat kasvien "lakoutumis"-vaaran (nyrjähtämis-vaaran) ennen sadonkorjuuta sattuvien epäsuotuisten sääolosuhteiden aikana.

25 Tärkeää on myös käyttö pituuskasvun estämiseksi ja kypsymistapahtuman muuttamiseksi ajallisesti kysymyksen ollessa puuvillasta. Siten käy mahdolliseksi näiden tärkeiden viljelykasvien täydellinen mekanisoitu sadonkorjuu.

Käyttämällä yhdisteitä I voidaan myös lisätä tai 30 ehkäistä kasvien sivuttaista haarautumista. Tähän seikkaan kohdistuu mielenkiinto siinä tapauksessa, että esim. tupakkakasvien ollessa kysymyksessä tarkoituksena on estää sivuvesojen (nälkävesojen) muodostuminen lehdistön kasvun eduksi.

35 Yhdisteiden I avulla voidaan parantaa huomattavas ti esimerkiksi talvirapsin ollessa kysymyksessä, myös 8 09854 kylmänkestävyyttä. Tällöin ehkäistään toisaalta pituuskasvua ja liian rehevän (ja sen johdosta erityisen kylmän-alttiin) lehti-, vastaavasti kasvimassan kehittyminen. Toisaalta pidätellään nuoret rapsikasvit kylvön jälkeen 5 ja ennen talvipakkasten alkamista hyvistä kasvuolosuhteista huolimatta vegetatiivisessa kehitystilassa. Siten vältytään myös tällaisten kasvien vaarantaminen pakkasen vaikutuksille, joilla on taipumusta kukinnan kehityshäiriön ennenaikaiseen poistumiseen sekä siirtymiseen gene-10 ratiiviseen vaiheeseen. Myös muiden viljelykasvien, esim. syysviljojen yhteydessä, on edullista, jos kestävyyttä voidaan parantaa hyvin käsittelemällä syksyllä keksinnön mukaisilla yhdisteillä, niin että kasvit eivät siirry talveen liian rehevinä. Tämän johdosta voidaan torjua suu-15 rentunut kylmyyden arkuus ja - suhteellisen vähäisen lehti-, vastaavasti kasvimassan vuoksi - erilaisten sairauksien (esim. homesairauden) aiheuttamat vaivat. Vegetatii-visen kasvun ehkäiseminen tekee mahdolliseksi sitä paitsi useiden viljelykasvien yhteydessä tiheämmän istutuk-20 sen maaperään, joten voidaan saavuttaa lisääntynyt sato pinta-alaa kohti laskettuna.

B. Atsolyylimetyylioksiraaneihin I pohjautuvien aineiden avulla voidaan saavuttaa lisäsatoa sekä kasvinosien osalta että kasvien sisältämien aineiden osalta.

25 Siten on esimerkiksi mahdollista indusoida silmuken, kukkien, lehtien, hedelmien, siemenjyvien, juurien ja mukuloiden suurempien määrien kasvu, suurentaa sokeripitoisuutta sokerijuurikkaissa, sokeriruo'oissa samoin kuin sitrushedelmissä, lisätä proteiinipitoisuutta viljassa 30 tai soijassa ja yllyttää kumipuita suurentuneeseen lateksin vuotoon.

Kaavan (I) mukaiset atsolyylimetyylioksiraanit voivat aiheuttaa tuoton suurenemisia vaikuttamalla kasvien aineenvaihduntaan, vastaavasti edistämällä tai estä-35 mällä vegetatiivista ja/tai generatiivista kasvua.

9 89854 C. Atsolyylimetyylioksiraanien I avulla voidaan lopuksi saavuttaa sekä kehitysasteiden lyheneminen tai piteneminen että myös korjattujen kasvinosien kypsymisen nopeutuminen, vastaavasti hidastuminen ennen sadonkorjuu- 5 ta tai sen jälkeen.

Taloudellisesti kiintoisaa on esimerkiksi sadonkorjuun helpottuminen, mikä käy mahdolliseksi ajallisesti keskitetyn, hedelmien puista putoamisen tai puuhun kohdistuvan tartuntavoiman heikkenemisen johdosta, kysymyk-10 sen ollessa sitrushedelmistä, oliiveista tai muista peh-meäsydämisten, kivisydämisten hedelmien ja kuorihedelmien lajeista ja lajikkeista. Lehti- ja ranka-akselin välissä olevan erotuskudoksen muodostumisen edistäminen on oleellista myös hyötykasvien, esim. puuvillan hyvin kontrol-15 loiduille lehtien pudotuksille.

D. Atsolyylimetyylioksiraanien I avulla voidaan lisäksi vähentää myös kasvien vedenkäyttöä. Tämä on erityisen tärkeää sellaisilla maatalouden käyttöalueilla, joita täytyy kastella keinotekoisesti suurin kustannuksin, 20 esim. aridisilla tai semiaridisilla alueilla. Keksinnön mukaisia aineita käyttämällä voidaan vähentää kastelun voimakkuutta ja siten aikaansaada taloudellisempaa säännöstelyä. Kasvunsäätelyaineiden vaikutuksesta päästään käytettävissä olevan veden parempaan hyötykäyttöön, kos-25 ka mm.

ilmarakojen avautumislaajuus pienenee paksummat epidermis ja cuticula muodostuvat juurien muodostuminen maaperään paranee tiiviimpi kasvu vaikuttaa suotuisasti kasvuston mikroil-30 mastoon.

Keksinnön mukaisesti käytettäviä vaikutusaineita voidaan lisätä viljelykasveihin sekä siemeniin (siemenen peitta-aineena) että myös maaperän kautta, so. juurien välityksellä samoin kuin suihkuttamalla lehdille.

35 Yhdisteiden I kasveille erinomaisen soveltuvuuden johdosta voivat käyttömäärät vaihdella suuresti. Siemeniä 10 89854 käsiteltäessä tarvitaan yleensä vaikutusaineita 0,001 -50 g jokaista kiloa kohti siementä, edullisesti 0,01 -1 g.

Lehtien ja maaperän käsittelyyn ovat yleensä riit-5 täviä määrät, jotka ovat välillä 0,01 - 10 kg/ha, edullisesti 0,1 - 5 kg/ha.

Atsolyylimetyylioksiraaneihin I pohjautuvia koostumuksia voidaan käyttää tavallisten valmisteiden muodossa, kuten liuoksina, emulsioina, suspensioina, pölytteinä, 10 jauheina, tahtaina ja rakeistoina. Käyttömuodot määrätyvät kokonaan käyttötarkoitusten mukaan; niiden tulisi joka tapauksessa taata vaikuttavan aineen hienojakoinen ja yhdenmukainen jakautuminen. Valmisteita valmistetaan tavanomaisella tavalla, esim. laimentamalla vaikutusainet-15 ta liuottimilla ja/tai kantaja-aineilla, mahdollisesti käyttämällä emulgaattoreita ja dispergoimisaineita, jolloin siinä tapauksessa, että vettä käytetään laimennus-aineena, voidaan käyttää myös muita orgaanisia liuottimia liuotuksen apuaineina. Apuaineina tätä tarkoitusta varten 20 tulevat kysymykseen pääasiallisesti seuraavat: liuottimet, kuten aromaatit (esim. ksyleenit, tolueeni ja bentseeni), klooratut aromaatit (esim. klooribentseeni), parafiinit (esim. maaöljyfraktiot), alkoholit (esim. metanoli ja butanoli), amiinit (esim. etanoliamiini), N,N-dimetyyli-25 formamidi ja vesi; kiinteät kantaja-aineet, kuten luonnon-kivijauhot (esim. kaoliinit, savimaat, talkki ja liitu) ja synteettiset kivijauhot (esim. hienodispersinen pii-happo ja silikaatit); emulgaattorit tai muut pinta-aktii-viset aineet, kuten ei-ionisoituvat ja anioniset emulgaat-30 torit (esim. polyoksietyleeni-rasva-alkoholi-eetterit ja alkyylisulfonaatit) ja dispergoimisaineet, kuten ligniini, sulfiittijätelipeät ja metyyliselluloosa. Edullista on keksinnön mukaisten yhdisteiden käyttö vesiliuoksessa mahdollisesti lisäämällä veden kanssa sekoittuvia orgaa-35 nisiä liuottimia, kuten metanolia tai muita alempia alko- 11 89854 holeja, asetonia, Ν,Ν-dimetyyliformamidia tai N-metyyli-pyrrolidonia.

Valmisteet sisältävät yleensä 0,1 - 95 paino-% vaikutusainetta, edullisesti 0,5 - 90 paino-%.

5 Valmisteita, vastaavasti niistä valmistettuja käyt tövalmiita tuotteita, kuten liuoksia, emulsioita, suspensioita, jauheita, pölytteitä, tahtaita tai rakeistoja käytetään tunnetulla tavalla, esimerkiksi ennen kasvien tai-mellenousua, taimellenousun jälkeen tai peittausaineina.

10 Esimerkkejä valmisteista ovat: I. 20 paino-osaa yhdistettä nro 8 sekoitetaan hyvin kolmen paino-osan kanssa di-isobutyylinaftaleeni-sul-fonihapon natriumsuolaa, seitsemän paino-osan kanssa sul-fiittijätelipeästä saadun ligniinisulfonihapon natrium- 15 suolaa ja 60 paino-osan kanssa jauhemaista piihappogeeliä ja seos jauhetaan vasaramyllyssa. Hienojakoistamalla seos 20 000 paino-osaan vettä, saadaan suihkutusneste, joka sisältää 0,1 paino-% vaikutusainetta.

II. Kolme paino-osaa yhdistettä nro 131 sekoite- 20 taan perusteellisesti 97 paino-osan kanssa hienojakoista kaoliinia. Tällä tavalla saadaan pölytettä, joka sisältää 3 paino-% vaikutusainetta.

III. 30 paino-osaa yhdistettä nro 38 sekoitetaan perusteellisesti seokseen, joka sisältää 92 paino-osaa 25 jauhemaista piihappogeeliä ja yhdeksän paino-osaa para-fiiniöljyä, joka suihkutettiin tämän piihappogeelin pinnalle. Tällä tavalla saadaan vaikutusainevalmistetta, jolla on hyvä tarttuvuus.

IV. 40 paino-osaa yhdistettä nro 43 sekoitetaan 30 perusteellisesti 10 osan kanssa fenolisulfonihappo-karba-midi-formaldehydi-kondensaatin natriumsuolaa, kahden osan kanssa piihappogeeliä ja 48 osan kanssa vettä. Tällöin saadaan stabiili vesidispersio. Laimentamalla 100 000 paino-osalla vettä saadaan vesidispersio, joka sisältää 35 0,45 paino-% vaikutusainetta.

12 3 9 8 54 V. 20 osaa yhdistettä nro 43 sekoitetaan perusteellisesti kahden osan kanssa dodesyylibentseenisulfonihapon kalsiumsuolaa, kahdeksan osan kanssa rasva-alkoholi-poly-glykolieetteriä, kahden osan kanssa fenolisulfonihappo- 5 karbamidi-formaldehydi-kondensaatin natriumsuolaa ja 68 osan kanssa parafiinista mineraaliöljyä. Tällöin saadaan stabiili öljymäinen dispersio.

VI. 90 paino-osaa yhdistettä nro 49 sekoitetaan 10 paino-osan kanssa N-metyyli-Of-pyrrolidonia ja tällöin saa- 10 daan liuos, joka soveltuu käytettäväksi erittäin pienten pisaroiden muodossa.

VII. 20 paino-osaa yhdistettä nro 19 liuotetaan seokseen, joka käsittää 80 paino-osaa ksyleeniä, 10 paino-osaa liitäntätuotetta, joka koostuu 8-10 moolista ety- 15 leenioksidia yhtä moolia kohti Ö1jyhappo-N-monoetanoli-amidia, viisi paino-osaa dodesyylibentseenisulfonihapon kalsiumsuolaa ja viisi paino-osaa liitäntätuotetta, joka koostuu 40 moolista etyleenioksidia yhtä moolia kohti risiiniöljyä. Kaatamalla ja jakamalla liuos hienojakoisesti 20 100 000 paino-osaan vettä, saadaan vesidispersio, joka sisältää 0,02 paino-% vaikutusainetta.

VIII. 20 paino-osaa yhdistettä nro 8 liuotetaan seokseen, joka käsittää 40 paino-osaa sykloheksanonia, 30 paino-osaa isobutanolia, 20 paino-osaa liitäntätuotet-25 ta, joka koostuu seitsemästä moolista etyleenioksidia yhtä moolia kohti iso-oktyylifenolia ja 10 paino-osaa liitäntätuotetta, joka koostuu 40 moolista etyleenioksidia yhtä moolia kohti risiiniöljyä. Kaatamalla ja jakamalla liuos hienojakoisesti 100 000 paino-osaan vettä, saadaan 30 vesidispersio, joka sisältää 0,02 paino-% vaikutusainetta.

IX. 20 paino-osaa yhdistettä nro 8 liuotetaan seokseen, joka käsittää 25 paino-osaa sykloheksanolia, 65 paino-osaa mineraaliöljyfraktiota, jonka kiehumispisteväli on 210 - 280°C ja 10 paino-osaa liitäntätuotetta, joka 35 koostuu 40 moolista etyleenioksidia yhtä moolia kohti risiiniöljyä. Kaatamalla ja jakamalla liuos hienojakoisesti 13 89854 100 000 paino-osaan vettä, saadaan vesidispersio, joka sisältää 0,02 paino-% vaikutusainetta.

Atsolyylimetyylioksiraaneihin I pohjautuvat koostumukset voivat olla näissä käyttömuodoissa myös yhdessä 5 muiden vaikutusaineiden kanssa, kuten esim. rikkaruoho-myrkkyjen, hyönteismyrkkyjen, muiden kasvua säätelevien aineiden ja sienimyrkkyjen kanssa tai ne voidaan sekoittaa myös lannoitteiden kanssa ja levittää tällaisina seoksina. Sekoitettaessa kasvua säätelevien aineiden kanssa, ilme-10 nee myös synergistisiä vaikutuksia, so. yhdistelmätuot-teen teho on suurempi kuin yksityisten komponenttien yhteenlasketut vaikutukset.

Sienimyrkkyinä tehokkaita vaikutusaineita, joita voidaan yhdistää atsolyylimetyylioksiraanien I kanssa, 15 ovat esimerkiksi seuraavat: rikki, ditiokarbamaatit ja niiden johdannaiset, kuten ferridimetyyliditiokarbamaatti, sinkkidimetyyliditiokarbamaatti, 20 sinkkietyleenibistiokarbamaatti, mangaanietyleenibisditiokarbamaatti, mangaani-sinkki-etyleenidiamiini-bis-ditiokarbamaatti, tetrametyylitiouraamidisulfidi, '*· sinkki-(N,N-etyleeni-bis-ditiokarbamaatin) ammoniakki- 25 kompleksi, sinkki-(N,N'-propyleeni-bis-ditiokarbamaatin ammoniakki-kompleksi, sinkki-(Ν,Ν'-propyleeni-bis-ditiokarbamaatti), N,N'-propyleeni-bis-(tiokarbamoyyli)disulfidi; 30 nitrojohdannaiset, kuten dinitro-(1-metyyliheptyyli)fe-nyylikrotonaatti, 2-sek-butyyli-4,6-dinitrofenyyli-3,3-dimetyyliakrylaatti, 2-sek-butyyli-4,6-dinitrofenyyli-isopropyylikarbonaatti; 5-nitro-isoftaalihappo-di-isopropyyliesteri; 35 heterosykliset aineet, kuten 2-heptadesyyli-2-imidatsoliini-asetaatti, 14 B9854 2.4- dikloori-6-(o-kloorianilino)-2-triatsiini, 0,O-dietyyli-ftaali-imidofosfonotioaatti, 5-amino-l-/bis-(dimetyyliamino)fosfinyyli7~3-fenyyli- 1.2.4- triatsoli, 5 2,3-disyano-l,4-ditioantrakinoni, 2-tio-l,3-ditio(4,5-b)kinoksaliini, 1- (butyylikarbamoyyli)-2-bentsimidatsoli-karbamiinihappo-metyyliesteri, 2- metoksikarbonyyliamino-bentsimidatsoli, 10 2-^furyyli(2) 7bentsimidatsoli, 2-Z*tiatsolyyli (4)Jbentsimidatsoli , N- (1,1,2,2-tetrakloorietyylitio)tetrahydroftaali-imidi, N-trikloorimetyylitio-tetrahydroftaali-imidi, N-trikloorimetyylitio-ftaali-imidi, 15 N-dikloorifluorimetyylitio-N1,N'-dimetyyli-N-fenyyli-rikkihappoamidi, 5-etoksi-3-trikloorimetyyli-l,2,3-tiadiatsoli, 2-rodaanimetyylitiobentstiatsoli, 1.4- dikloori-2,5-dimetoksibentseeni, 20 4-(2-kloorifenyylihydroatsano)-3-metyyli-5-isoksatsoloni, pyridiini-2-tio-l-oksidi, 8-hydroksikinoliini tai sen kuparisuola, 2.3- dihydro-5-karboksianilido-6-metyyli-l,4-oksatsiini, 2.3- dihydro-5-karboksianilido-6-metyyli-l,4-oksatsiini- 25 4,4-dioksidi, 2-metyyli-5,6-dihydro-4H-pyraani-3-karboksyylihappo-ani-liini, 2-metyyli-furaani-3-karboksyylihappoanilidi, 2.5- dimetyyli-furaani-3-karboksyylihappoanilidi, 30 2,4,5-trimetyyli-furaani-3-karboksyylihappoanilidi, 2.5- dimetyyli-furaani-3-karboksyylihapposykloheksyyliamidi, N-sykloheksyyli-N-metoksi-2,5-dimetyyli-furaani-3-karbok-syylihappoamidi, 2-metyyli-bentsoehappo-anilidi, 35 2-jodi-bentsoehappo-anilidi, N-formyyli-N-morfoliini-2,2,2-trikloorietyyliasetaali, is 09854 piperatsiini-l,4-diyylibis-A-(2,2» 2-trikloori-etyyli)1 -formamidi, 1-(3,4-dikloorianilino)-l-formyyliamino-2,2,2-trikloori-etaani, 5 2,6-dimetyyli-N-tridesyyli-morfoliini tai sen suolat, 2,6-dimetyyli-N-syklododesyyli-mortoliini tai sen suolat, N-A-(p-tert-butyylifenyyli)-2-metyylipropyyli7-cis-2,6-dimetyylimortoliini, N-/3- (p-tert-butyylifenyyli)-2-metyylipropyyli7piperidiini, 10 1-7.2-(2,4-dikloorif enyy li) -4-etyyli-1,3-dioksolan-2-yyli- etyyli7-lH-l,2,4-triatsoli, 1-[2 - (2,4-dikloorifenyyli)-4-n-propyyli-l,3-dioksolan-2-yyli-etyyli.7-lH-l, 2,4-triatsoli, N-(n-propyyli)-N-(2,4,6-trikloorifenoksietyyli)-N'-imidat-15 sol-yyli-karbamidi, 1- (4-kloorifenoksi)-3,3-dimetyyli-l-(1H-1,2,4-triatsol-l-yyli)-2-butanoni, 1- (4-kloorifenoksi)-3,3-dimetyyli-l-(1H-1,2,4-triatsol-l-yyli)-2-butanoli, 20 <X- ( 2-kloorifenyyli) -o(- (4-kloorifenyyli) -5-pyrimidiini- metanoli, 5-butyyli-2-dimetyyliamino-4-hydroksi-6-metyyli-pyrimi-diini, bis - (p-kloorifenyyli) -3-pyridiinimetanoli , 25 1,2-bis-(3-etoksikarbonyyli-2-tioureido) bentseeni, .---. l,2-bis-( 3-metoksikarbonyyli-2-tioureido) bentseeni, samoin kuin erilaiset sienimyrkyt, kuten ’7.' dodesyyliguanidiiniasetaatti, ; 3-73” (3,5-dimetyyli-2-oksisykloheksyyli)-2-hydroksietyyli_7- • 30 glutaari-imidi, heksaklooribentseeni, : 7 DL-metyyli-N-(2,6-dimetyyli-fenyyli)-N-furoyyli(2)alani- naatti, DL-N-(2,6-dimetyyli-fenyyli)-N-(2'-metoksiasetyyli)alanii-35 ni-metyyliesteri, G 9 8 5 4 N-(2,6-dimetyylifenyyli)-N-klooriasetyyli-D,L-2-aminobu-tyrolaktoni, DL-N-(2,6-dimetyylifenyyli)-N-(fenyyliasetyyli)alaniinisty Y lies teri / 5 5-metyyli-5-vinyyli-3-(3,5-dikloorifenyyli)-2,4-diokso- 1.3- oksatsolidiini, 3-/"3,5-dikloorifenyyli-5-metyyli-5-metoksimetyyli7-l / 3- oksatsolidiini-2,4-dioni, 3- (3,5-dikloorifenyyli)-1-isopropyylikarbamoyylihydantoii-10 ni, N-(3,5-dikloorifenyyli)-1,2-dimetyylisyklopropaani-1,2-di-karboksyylihappoimidi, 2-syano/N-(etyyliaminokarbonyyli)-2-metoksi-imino7aset-amidi, 15 1-/2-(2,4-dikloorifenyyli)pentyyli7-lH-l,2,4-triätsoli, 2.4- dif luori-Of- (1H-1,2,4-triatsolyyli-l-metyyli) bentshyd-ryylialkoholi.

Valmistusesimerkki I. Esituotteiden valmistus 20 2-bromimetyyli-2-fenyyli-3-(2-kloorifenyyli)oksi- raani 30 g 1-(2-kloorifenyyli)-2-fenyyli-3-bromi-prop-l-eeniä keitettiin palautustislausolosuhteissa 23 g:n kanssa 3-klooriperoksibentsoehappoa 500 mlrssa kloroformia.

25 Reaktion päätyttyä pestiin kloroformifaasi natriumvety-karbonaatin vesiliuoksella ja vedellä vapaaksi haposta, kuivattiin natriurasulfaatin avulla ja haihdutettiin tyhjössä. Jäännöksestä saatiin 41,3 g (70,2 %) 2-bromimetyy- li-2-fenyyli-3-(2-kloorifenyyli)oksiraania, jolle sen 30 jälkeen suoritettiin jatkokäsittely.

II. Lopputuotteiden valmistus 2-(1,2,4-triatsol-l-vyli-metyyli)-2-fenyyli-3-(2-kloorifenyyli)oksiraani 23 g 1,2,4-triatsolia ja 5 g natriumhydridiä 35 (80-%:Ista mineraaliöljydispersiota) suspendoitiin 150 mlraan Ν,Ν-dimetyyliformamidia ja joukkoon lisättiin 17 G98S4 huoneenlämpötilassa liuos, joka sisälsi 32 g 2-bromimetyy- li-2-fenyyli-3-(2-kloorifenyyli)oksiraania 150 ml:ssa N,N-dimetyyliformamidia. Kahdeksan tunnin kuluttua reaktioliuos kaadettiin veteen ja uutettiin etikkahapon etyyliesteril-5 lä. Orgaaninen faasi pestiin vedellä, kuivattiin natrium-sulfaatin avulla ja liuotin poistettiin tyhjössä. Syntyneestä diastereomeeriseoksesta saadaan metyyli-tert-bu-tyylieetteristä kiteyttämällä 15 g cis-2-(1,2,4-triatso-lyl-l-yyli-metyyli)-2-fenyyli)-3-(2-kloorifenyyli)oksiraa-10 nia, jonka sulamispiste on 150°C. Emälipeistä voidaan eristää 6,3 g trans-2-(1,2,4-triatsolyl-l-yyli-metyyli)-2-(fenyyli)-3-(2-kloorifenyyli)oksiraania, jonka sulamispiste on 117°C.

Seuraavassa esitetyssä taulukossa mainittuja yhdis-15 teitä voidaan saada ilman muuta valmistusesimerkin mukaisesti vastaavista esituotteista ja niiltä voidaan odottaa samankaltaista vaikutusta. Cis- tai trans-isomeerinimistö tarkoittaa atsolin asemaa tähteeseen B nähden oksiraani-renkaan C-C-sidoksen suhdeen.

18 C 9 O 5 4

Taulukko

o A

β-^*?η2 (I)

- i II

5 N-1

Yhdiste A B Z Isomeeri s.p. [ °C ] nro 1 fenyyli 2-kloorifenyyli N cis 159 2 4-kloorifenyyli 2-kloorifenyyli N cis 166 3 4-difenyyli 2-kloorifenyyli N cis 191 4 2 ,4-dikloorifenyyli 2-kloorifenyyli N cis hartsi 5 2-kloorifenyyli 2-kloorifenyyli N cis 6 2-fluorifenyyli 2-kloorifenyyli N cis 145-147 7 4-tolyyli 2-kloorifenyyli N cis 140 8 4-fluorifenyyli 2-kloorifenyyli N cis 136 15 9 3-bromi-4-fluorifenyyli 2-kloorifenyyli N cis 129-130 10 4-bromifenyyli 2-kloorifenyyli N cis 11 3,4-dikloorifenyyli 2-kloorifenyyli N cis 12 4-tert.-butyylifenyyli 2-kloorifenyyli N cis 122 13 3-kloorifenyyli 2-kloorifenyyli N cis 14 3,5-dikloorifenyyli 2-kloorifenyyli N cis 15 4-fenoksifenyyli 2-kloorifenyyli N cis 16 4-tert.-butyylifenyyli 2-kloorifenyyli CH cis 123 17 4-fluorifenyyli 2-kloorifenyyli CH cis 119-122 18 4-fluorifenyyli 2-kloorifenyyli CH trans hartsi 19 4-fluorifenyyli 2-kloorifenyyli N trans hartsi 20 2-fluorifenyyli 2-kloorifenyyli CH cis 87 25 21 4-kloorifenyyli 2-kloorifenyyli CH cis 90-92 22 fenyyli 2-kloorifenyyli CH cis 85- 87 23 4-kloorifenyyli 2-fluorifenyyli N cis 140 24 fenyyli 2-fluorifenyyli N cis 139 25 2-fluorifenyyli 2-fluorifenyyli N cis 128 26 2,4-dikloorifenyyli 2-fluorifenyyli N cis hartsi 30 27 4-fluorifenyyli 2-trifluorimetyyli- N cis 110-112 fenyyli 28 fenyyli 4-fluorifenyyli N cis 73 29 4-fluorifenyyli 2-trifluorimetyyli- CH cis 133-135 fenyyli 30 4-fluorifenyyli 2,4-dikloorifenyyli N cis 127 35 31 4-fluorifenyyli 3-kloorifenyyli N cis hartsi 32 4-fluorifenyyli 3-kloorifenyyli CH cis hertsi 19 39854

Yhdiste A B Z Isomeeri s.p. [ °C J

nro________________ 33 4-kloorifenyyli 2-kloori-4-fluorifenyyli CH cis 132 34 4-kloorifenyyli 2-kloori-4-fluorifenyyli N cis 143-145 35 fenyyli 2-kloori-4-fluorifenyyli CH cis 117 5 36 fenyyli 2-kloori-4-fluorifenyyli N cis 123 37 4-fluorifenyyli 2-kloori-4-fluorifenyyli CH cis 135 38 4-fluorifenyyli 2-kloori-4-fluorifenyyli N cis 139 39 4-fluorifenyyli fenyyli N cis 89- 92 40 2-fluorifenyyli 2-fluorifenyyli CH cis 79- 82 41 fenyyli 4-triluorimetyylifenyyli CH cis 106 10 42 fenyyli 4-trifluorimetyylifenyyli N cis 132 43 4-kloorifenyyli 4-trifluorimetyylifenyyli N cis 135 44 4-kloorifenyyli 4-trifluorimetyylifenyyli CH cis 123 45 2,4-dikloorifenyyli 3-fluorifenyyli CH cis 125 46 4-fluorifenyyli 4-bromifenyyli N cis 119 47 4-fluorifenyyli 3-fluorifenyyli N cis 99 48 4-fluorifenyyli 4-fluorifenyyli N cis 69 49 4-kloorifenyyli 2-kloori-6-fluorifenyyli N cis 150 50 fenyyli 4-bromifenyyli N cis 122 51 fenyyli 2-kloori-6-fluorifenyyli N cis 158 52 4-tolyyli 2-fluorifenyyli N cis 127 53 4-fluorifenyyli 2-fluorifenyyli N cis 114 2 g 54 3-bromi-4-fluorifenyyli 2-fluorifenyyli N cis 106 55 4-difenyyli 2-fluorifenyyli N cis 56 2-kloorifenyyli 2-fluorifenyyli N cis 57 4-bromifenyyli 2-fluorifenyyli N cis 58 3,4-dikloorifenyyli 2-fluorifenyyli N cis 59 4-tert.-butyylifenyyli 2-fluorifenyyli N cis ^ 60 3-kloorifenyyli 2-fluorifenyyli N cis 61 3,5-dikloorifenyyli 2-fluorifenyyli N cis 62 4-fenoksifenyyli 2-fluorifenyyli N cis • 63 fenyyli 2-bromifenyyli N cis 153 64 4-bromifenyyli fenyyli CH cis 152-153 65 4-bromifenyyli 4-kloorifenyyli CH cis 143-144 ; · 66 fenyyli 2,4-dikloorifenyyli CH cis 103 ^9 67 4-bromifenyyli 2,4-dikloorifenyyli CH cis 107-108 68 2,4-dikloorifenyyli 4-kloorifenyyli CH cis 135 20 ' -:54

Yhdiste AB Z Suola Isomeeri s.p.f°Cj nro 69 4-kloorifenyyli fenyyli CH cis 138 70 4-bromifenyyli 2,4-dikloorifenyyli N cis 133-134 5 71 metyyli 2,4-dikloorifenyyli CH cis 113-117,5 72 metyyli 2,4-dikloorifenyyli CH trans 98-104 73 tert.-butyyli 4-kloorifenyyli N cis 79-86 74 tert.-butyyli 4-kloorifenyyli CH HC1 cis 214-216 75 tert.-butyyli fenyyli N HC1 cis 148 76 tert.-butyyli fenyyli CH cis 75 10 77 tert.-butyyli 2,4-dikloorifenyyli N cis 124 78 tert.-butyyli 2,4-dikloorifenyyli CH cis 95 79 4-kloorifenyyli 4-tert.-butyylifenyyli CH trans 160-162 80 4-kloorifenyyli 4-tert.-butyylifenyyli N cis 176-177 81 2,4-dikloorifenyyli 4-tert.-butyylifenyyli CH cis 132-134 82 metyyli 2,4-dikloorifenyyli N cis 105-108 15 83 metyyli 2,4-dikloorifenyyli N trans 80- 85 84 metyyli 2,4-dikloorifenyyli N cis/trans 70- 81 - 1:1 85 4-tert.-butyylifenyyli 4-kloorifenyyli CH cis 100-102 86 4-tert.-butyylifenyyli 4-kloorifenyyli N cis 105-107 87 4-tert.-butyylifenyyli 2,4-dikloorifenyyli CH cis 101-113 20 88 4-tert.-butyylifenyyli 2,4-dikloorifenyyli N cis 108-111 89 4-kloorifenyyli 3-metoksifenyyli CH HC1 cis 173 90 4-kloorifenyyli 3-metoksifenyyli N cis 77 91 fenyyli 2,4-dikloorifenyyli N cis 158-161 92 4-kloorifenyyli 3-trifluorimetyylifenyyli CH cis 101-104 93 4-kloorifenyyli 3-trifluorimetyylifenyyli N cis 107-109 25 94 fenyyli 3-trifluorimetyylifenyyli CH cis 77- 78,5 95 fenyyli 3-trifluorimetyylifenyyli N HC1 cis 131-133 96 fenyyli fenyyli CH cis 108-110 97 4-kloorifenyyli 4-fluorifenyyli CH cis 130-132 98 fenyyli 4-kloorifenyyli CH cis 105-106 99 fenyyli fenyyli N cis 116-118 100 fenyyli 4-kloorifenyyli N cis 114-115 101 4-kloorifenyyli fenyyli N cis 106 110 102 4-difenyyli 4-kloorifenyyli N cis 163-165 103 4-bromifenyyli fenyyli N cis 115-120 104 4-bromifenyyli 4-kloorifenyyli N cis 115-120 2i 39854

Yhdiste A B Z Suola Isomeeri s.p. [°C ] nro 105 4-kloorifenyyli 4-fluorifenyyli N cis 112-117 106 4-kloorifenyyli 4-bromifenyyli N cis 115-119 ^ 107 4-kloorifenyyli 4-bromifenyyli CH cis 114-116 108 4-kloorifenyyli 4-bromifenyyli CH trans 179-181 109 2,4-dikloorifenyyli 4-bromifenyyli CH cis 135-139 110 4-kloorifenyyli 4-fluorifenyyli N trans 219-223 111 4-kloorifenyyli 4-bromifenyyli N trans 210-213 112 2,4-dikloorifenyyli 4-bromifenyyli N cis 108-110 113 2,4-dikloorifenyyli fenyyli CH cis hartsi 114 2,4-dikloorifenyyli fenyyli CH trans 118-121 115 2,4-dikloorifenyyli fenyyli N cis hartsi 116 4-bentseenisulfonyy- 4-kloorifenyyli CH cis 193-195 lifenyyli 117 4-bentseenisulfonyy- 4-kloorifenyyli CH trans 204-205 lifenyyli 15 22 S9854 r-, υ n t— O οο n <r o o or-- cmo -»no

^ i—· rH rH rH rH CN

li il lii

• CMinuHrHinuHOf—CHOOOini/HinO

O. nr^nm,-io-»o-»nCTsnr^<-r-i

• rHrH<-HrHrHrHrH,-HrHrHT-HrHr-1 rH C-J tQ

•rt 1-1

<U

4) m n ε c c O nnjracommmmWKinKicotQto *2 Tl U 2 Ή Ή Ή ·Η -rt VJ ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η μ θ4-ιουυουυ<->υουαοα , « N N N Μ 3 ιΗ !—I *—I ι—I ι—( '1 ·* ο ο ο ο ο 2 ϋ 3 Ρ 3 3 3 2 Ο. ο ο ο ο ο υ § Γ* C C? £ £ * ·* ι-Η rH rH rH ι-Η N ΖΖΟΖυΖΟΖυΖοΖΖΖΖ •Η Η

ιΗ ιΗ C

Sf’' <u

tS tS «H

CCwwCCCCj-)t>s cc.ce* ^ cuooajQjaitu^c qj oj qj a,

22_2°'*",'4"‘lW'4-,-Q<U <M <W lH l»H

2 2 2 2 2 2 2 -H I «H -H -rt -H -H

· -rt iH W Vi In In S2222220tJ^noooo 22 i- i- 2 2 2 2 φ r—«

CQ <ί >ί CO N

Ή *H

rH rH

£ £ c c

Of Φ <H (4-1

1 I

•Η Ή rH i-f -Η ·Η

>·» >> ι-Η f«H

s s b ►* o o b ts "2 2 -H -H C C *rt ·ιΗ ·Η

T T 2^ II 1) Ή H rt H

S 2 b b 4h <rt rH is >, is .2 2 b b ή ·η is 2 2 cc ^utsccc

C C Ή ·Η 4) 4) ·Η -rt o O C <U 3 <U

2 4)rHrH4H4HrHrH O O 01 4h <M Uh

Si S b b 'H -H >> fs rH rH <4H -H -rt -rt ·* 22, 2 004J4J,h,heoooi-h cc^HUHoouHKH-a-ooopo^ OJWMOJrHrHBJiOIIU^Ab!^

·? -f C f ·* * C C ·» -» .O Ή .* C

' ' ' I I I I I «-ΙΙΙΙΦ

U

«

•H

2 U OOtJ\OrH{Sn.»u-lvOI'-cOO'OrHfN| n s rH,-,iNcviO'icMc'ic'HcMC''iesicsinnn

n rHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrHrrtrHrH

23 :39054 Käyttöesimerkkejä 1. Kasvukorkeuden lyhentäminen

Koestettavien aineiden kasvua säätävän ominaisuuden määrittämiseksi kasvatettiin koekasveja riittävästi 5 ravintoaineilla varustetussa viljelyalustassa tekoaine-astioissa, joiden halkaisija oli noin 12,5 cm ja tilavuus 500 ml.

Ennen kasvien taimellenousua koskevassa menetelmässä lisättiin koestettavia aineita vesipitoisessa valmis-10 teessä kylvöpäivänä kylvöalustalle. Kasvien taimellenou-sun jälkeen tapahtuvaa käsittelyä koskevassa menetelmässä suihkutettiin koestettavia aineita vesipitoisessa valmisteessa kasveille.

Todettu kasvua säätävä vaikutus vahvistettiin suo-15 rittamalla kasvukorkeuden mittaus kokeen päätyttyä. Näin saatuja mittausarvoja verrattiin ei-käsiteltyjen kasvien kasvukorkeuteen.

Samanaikaisesti pituuskasvun vähenemisen kanssa suurenee lehtien värin voimakkuus. Suurentunut klorofyl-20 lipitoisuus antaa odottaa samoin suurentunutta fotosynteesiä ja sen johdosta suurentunutta sadonmuodostusta.

Vertailuaineena käytettiin kloorimekvaattikloridia (CCC, 2-kloorietyylitrimetyyliammoniumkloridi).

: 25 Taulukko 1 - Kevätohra, lajike "Aramir"; maaperän käsittely en- : nen kasvien taimellenousua

Yhdiste Konsentraatio mg:oissa Suhteelliset nro vaikutusainetta/astia kasvukorkeudet 30 käsittelemätön - 100 CCC 6 86,1 ; 27 6 25,7 43 6 43,1 24 39854

Taulukko 2

Nurmikko "eläintarhaseos"; lehtien käsittely kasvien taimellenousun jälkeen

Yhdiste Konsentraatio mg:oissa Suhteelliset 5 nro vaikutusainetta/astia kasvukorkeudet käsittelemätön - 100 CCC 1,5 104,1 6 104,1 43 1,5 65,8 10 6 38,4

Taulukko 3

Auringonkukka "Sorex"; lehtien käsittely taimellenousun jälkeen 15 Yhdiste Konsentraatio mgioissa Suhteelliset nro vaikutusainetta/astia kasvukorkeudet käsittelemätön - 100 CCC 6 84,7 8 6 63,5 20 19 6 77,6 43 6 64,0 131 6 71,8 25 29854

Taulukko 4

Kevätrapsi "Petranova"; lehtien käsittely taimelle-nousun jälkeen

Yhdiste Konsentraatio mg:oissa Suhteelliset 5 nro vaikutusainetta/astia kasvukorkeudet käsittelemätön - 100 CCC 6 89,3 4 6 69,1 7 6 76,0 10 8 6 70,6 27 6 69,1 30 6 81,7 34 6 72,2 43 6 80,2 15 49 6 72,2 131 6 71,9 2. Koe riisin sirkkataimilla

Nuoria riisin sirkkataimia (lajike Bahia) viljel-20 tiin ravintoliuoksessa, joka sisälsi kulloinkin kysymyksessä olevia vaikutusaineita erilaisissa konsentraatiois-sa. Kuusi päivää 25°C:ssa kestovalon alaisena tapahtuneen viljelyn jälkeen määritettiin vaikutusainekonsentraatio, joka pienentää toisen lehtitupen pituuskasua 50 %:lla V': 25 <=ki50).

(W. Rademacher ja J. Jung, Berichte aus dem Fachgebiet : Herbologie, vihko 24, s. 127 - 134, Hohenheim'in yliopis to, 1983).

26 09854

Yhdiste Klso (mo- nro_laarinen CCC 1.5 x 10-2 7 1.8 x 10-s 8 1 .3 x 10-6 5 17 6.5 x 10-6 19 6,0 x 10-5 30 6,t x 10-6 33 8,9 x 10-6 34 2.8 x 10-6 35 3.2 x 10-5 10 36 7.3 x 10-6 37 1,5 x 11·5 38 1.2 x 10-6 47 1,1 x 10-6 4 8 8,1 x 1 0 - 7 49 3,0 x 10-8 15 3. Ohranjyväsadon lisääminen

Lajiketta Aura olevaa kevätohraa kasvatettiin 5 litran vetoisissa Nitscherlich-selluloosa-astioissa savisessa hiekkamullassa, johon oli lisätty riittävästi ravinto-20 aineita. Istutustiheys oli 14 kasvia astiaa kohti. Kaikkia kokeeseen kuuluvia kasveja käsiteltiin useita kertoja sie-nimyrkyillä, jotta saataisiin tehokkaasti poistetuksi sie-nivaara ja siten tulosten vääristyminen. Kasvien viljely tapahtui ulkoilmassa. Tosin käytettiin väliin suojaa epä-25 suotuisia ilmasto-olosuhteita vastaan.

Kasvukorkeuden ollessa noin 38 cm suihkutettiin kasveja tasaisesti atsolyylimetyylioksiraani I:n vesipitoisella valmisteella (3,1 ml/Mitscherlich-astia). Jyvä-sadot on esitetty seuraavassa taulukossa ja ne osoittavat, 30 että esimerkiksi yhdiste nro 8 aikaansaa sadon selvän paranemisen. Kokeen suorituksesta voidaan päätellä, että tämä lisäsato voidaan saada koeaineen mahdollisen sienimyrk-kyvaikutuksen ja lakoutumisen estymisen avulla.

27 S 9 8 5 4

Yhdiste Käyttömäärä (mg vai- Sato (%) verrattuna vertai-nro kutusainetta/astia) lukokeeseen, jonka tulosar- vo on 100 % 8 5 120 58 10 111 8 15 118

Claims (8)

28 '29854

1. Menetelmä kasvien kasvuun vaikuttamiseksi, tunnettu siitä, että maaperää, siemeniä ja/tai 5 kasveja käsitellään atsolyylimetyylioksiraanilla, jolla on yleinen kaava (I) 0 m - f II io n—1 jossa substituentit A ja B tarkoittavat cM-alkyyliä, fenyyliä, naftyyliä, difenyyliä tai yhdestä kolmeen substituentilla ryhmästä 15 halogeeni, CM-alkyyli, CM-alkoksi, CM-halogeenialkyyli, nitro ja fenoksi substituoitua fenyyliä ja Z tarkoittaa CH-ryhmää tai typpeä, tai mainitun yhdisteen metalli- tai happoadditiosuoloil- la.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä kasvi en kasvuun vaikuttamiseksi, tunnettu siitä, että maaperää, siemeniä ja/tai kasveja käsitellään 0,1 - 95 paino-%:lla kaavan (I) mukaista atsolyylimetyylioksiraa-nia tavallisten kantaja-aineiden ohella. .25

3. Patenttivaatimuksessa 1 määriteltyjen yleisen kaavan (I) mukaisten atsolyylimetyylioksiraanien käyttö kasvien kasvuun vaikuttamiseksi.

4. Menetelmä kasvien kasvuun vaikuttamiseksi, tunnettu siitä, että maaperää, siemeniä ja/tai 30 kasveja käsitellään patenttivaatimuksessa 1 määritellyllä yleisen kaavan (I) mukaisella atsolyylimetyylioksiraanilla, jossa kaavassa A tarkoittaa 4-fluorifenyyliä, B tarkoittaa 2-trifluorimetyylifenyyliä ja Z tarkoittaa typpeä. 29 39854

5. Menetelmä kasvien kasvuun vaikuttamiseksi, tunnettu siitä, että maaperää, siemeniä ja/tai kasveja käsitellään patenttivaatimuksessa 1 määritellyllä yleisen kaavan (I) mukaisella atsolyylimetyylioksiraanil- 5 la, jossa kaavassa A tarkoittaa 4-kloorifenyyliä, B tarkoittaa 4-trifluorimetyylifenyyliä ja Z tarkoittaa typpeä.

6. Koostumus kasvien kasvuun vaikuttamiseksi, tunnettu siitä, että se sisältää vaikuttavan mää- 10 rän ainakin yhtä atsolyylimetyylioksiraania, jolla on kaava (I) 0 > (I)

15 Li jossa substituentit A ja B tarkoittavat CM-alkyyliä, fenyyliä, naftyyliä, difenyyliä tai yhdestä kolmeen substituentilla ryhmästä 20 halogeeni, CM-alkyyli, CM-alkoksi, CM-halogeenialkyyli, nitro ja fenoksi substituoitua fenyyliä ja Z tarkoittaa CH-ryhmää tai typpeä tai mainitun yhdisteen metalli- tai happoadditiosuoloja, ja nestemäistä tai kiinteää kantaja-ainetta sekä mahdol-·. 25 lisesti yhtä tai useampaa pinta-aktiivista ainetta.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää vaikuttavan määrän kaavan (I) mukaista atsolyylimetyylioksiraania, jossa kaavassa A tarkoittaa 4-fluorifenyyliä, B tarkoittaa 2- 30 trifluorimetyylifenyyliä ja Z tarkoittaa typpeä.

8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää vaikuttavan määrän kaavan (I) mukaista atsolyylimetyylioksiraania, jossa kaavassa A tarkoittaa 4-kloorifenyyliä, B tarkoittaa 4- 35 trifluorimetyylifenyyliä ja Z tarkoittaa typpeä. 30 -9854