FI88913C - Nya alkan- och alkoxialkanderivat, foerfarande foer deras framstaellning och dessa foereningar innehaollande bekaempningsmedel foer insekter och kvalster - Google Patents

Nya alkan- och alkoxialkanderivat, foerfarande foer deras framstaellning och dessa foereningar innehaollande bekaempningsmedel foer insekter och kvalster Download PDF

Info

Publication number
FI88913C
FI88913C FI870274A FI870274A FI88913C FI 88913 C FI88913 C FI 88913C FI 870274 A FI870274 A FI 870274A FI 870274 A FI870274 A FI 870274A FI 88913 C FI88913 C FI 88913C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
phenyl
phenoxyphenyl
fluoro
compounds
general formula
Prior art date
Application number
FI870274A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI88913B (fi
FI870274A0 (fi
FI870274A7 (fi
Inventor
Hartmut Joppien
David Giles
Hans-Rudolf Krueger
Helga Franke
Dietrich Baumert
Heinrich Franke
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of FI870274A0 publication Critical patent/FI870274A0/fi
Publication of FI870274A7 publication Critical patent/FI870274A7/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI88913B publication Critical patent/FI88913B/fi
Publication of FI88913C publication Critical patent/FI88913C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/275—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings having all ether-oxygen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N29/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing halogenated hydrocarbons
    • A01N29/10—Halogen attached to an aliphatic side chain of an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/14—Ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/06—Nitrogen directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A01N33/10—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur having at least one oxygen or sulfur atom directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C25/18—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/44—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reduction and hydrolysis of nitriles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S424/00—Drug, bio-affecting and body treating compositions
    • Y10S424/08—Systemic pesticides

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

Uudet aikaani- ja alkoksialkaanijohdannaiset, menetelmä niiden valmistamiseksi ja näitä yhdisteitä sisältävät hyönteisten ja punkkien torjunta-aineet ! 88913 5 Keksintö koskee uusia aikaani- ja alkoksialkaani- johdannaisia, menetelmää niiden valmistamiseksi ja näitä yhdisteitä sisältäviä hyönteisten ja punkkien torjunta-aineita .
Tiedetään, että määrätyillä aikaani- ja alkoksial- 10 kaanijohdannaisilla on hyönteisiä ja punkkeja tappavia ominaisuuksia (DE-patenttihakemusjulkaisu 3 117 510, DE-patenttihakemusjulkaisu 3 317 908).
Esillä olevan keksinnön tehtävänä on asettaa käyttöön uudet yhdisteet, joilla torjutaan hyönteisiä ja keh-15 rääjäpunkkeja paremmin kuin tässä tarkoituksessa aikaisem min käytetyillä tunnetuilla yhdisteillä.
Nyt todettiin, että aikaani- ja alkoksialkaanijohdannaisilla, joilla on yleinen kaava I
20 CF_
i J
R.-C-CH0-A-CH-R. (I) 1,2,4 R2 R3 jossa 25 A on CH2 ja
Rx on fenyyli, 3,4-metyleenidioksifenyyli, 5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyyli, 5-indanyyli tai fenyyli, joka on substituoitu yhdellä C1.4-alkyyli-, trifluorimetyyli-, Cj^-alkoksi-, halogeeni-C1.4-alkoksi-, halogeenime tyyli su Ι-ΒΟ fonyylioksi-, 2,2-dikloorivinyylioksi-, halogeeni-, C2_4- alkenyylioksi-, C2.4-alkynyylioksi-, difluorisyklopropyyli-metoksi-, dikloorisyklopropyylimetoksi-, difluorisyklopro-pyylioksi- tai fenoksisubstituentilla, tai fenyyli, joka on substituoitu kahdella samanlaisella tai erilaisella . 35 fluori-, C1.4-alkoksi- tai halogeeni-Cj_4-alkoksisubstituen- tilla, 2 88913 R2 on vety tai metyyli, R3 on vety ja R4 on fenoksifenyyli, 4-halogeeni-3-fenoksifenyyli, 3-(4-halogeenifenoksi)fenyyli, 3-(3,4-dikloorifenoksi)fe-5 nyyli, 3-(4-metoksifenoksi)fenyyli, pentafluorifenyyli, 3-(4-C1.4-alkyylifenoksi)fenyyli, monofluorifenyyli, difluorifenyyli, (2-fluorietoksi)fenyyli, 3-(3-trifluorimetyyli-fenoksi)fenyyli, dimetyyliaminofenyyli, metoksifenyyli, trifluorimetyylifenyyli, tetrafluorietoksifenyyli, anili-10 nofenyyli, fluorenyyli, anilino-4-fluorifenyyli, fenoksi-pyridyyli, 3,4-metyleenidioksifenyyli, 2,3-metyleenidiok-sifenyyli tai 4-etoksi-2,3,5,6-tetrafluorifenyyli, tai A on 0 ja
Rx on 3-fluori-4-metoksifenyyli, 3-fluori-4-etoksi-15 fenyyli tai fenyyli, joka on substituoitu yhdellä C1.4-al-koksi- tai halogeeni-C1.4-alkoksiryhmällä, R2 on metyyli, R3 on vety ja R4 on fenoksifenyyli, 4-fluori-3-fenoksifenyyli, 20 N-metyylianilinofenyyli, dikloorifenyyli tai fenoksipyri- dyyli, tai A on O ja
Rj on fenyyli tai yhdellä halogeeniatomilla tai C1.4-alkoksiryhmällä substituoitu fenyyli, 25 R2 on vety, R3 on vety ja R4 on fenoksifenyyli, 4-fluori-3-fenoksifenyyli, fenoksipyridyyli tai 2-fluorietoksifenyyli, on parempi hyönteisiä ja punkkeja tappava vaikutus kuin 30 tunnetuilla, rakenteeltaan vastaavilla yhdisteillä.
Yllättäen nämä keksinnön mukaiset yhdisteet tehoavat erittäin hyvin joihinkin tärkeisiin kasvituholaisiin, kuten esimerkiksi Plutella xylostella'an, Epilachna vari-vestis'iin ja Spodoptera littoralis'iin. Vaikutukseltaan 35 ne ovat oleellisesti parempia kuin tunnetut, laajavaikut-teiset hyönteisten torjunta-aineet ja niitä voidaan tämän i 3 88913 johdosta käyttää apuna näiden kasvituholaisten selektiivi-semmässä torjunnassa.
Keksinnön mukaisista yhdisteistä pidetään edullisina - mitä tulee niiden hyönteisiä ja punkkeja tappavaan 5 vaikutukseen - erityisesti sellaisia yhdisteitä, joissa
yleisessä kaavassa I
A on CH2 ja
Rj on kloorifenyyli, bromifenyyli, fluorifenyyli, metyylifenyyli, metoksifenyyli, etoksifenyyli, difluorime-10 toksifenyyli, etoksifluorifenyyli tai trifluorietoksife- nyyli, R2 on vety tai metyyli, R3 on vety ja R4 on fenoksifenyyli, 4-fluori-3-fenoksifenyyli tai 15 fenoksipyridyyli, tai A on happi ja
Ra on metoksifenyyli, etoksifenyyli, difluorimetok-sifenyyli tai difluorietoksifenyyli, R2 on metyyli, 20 R3 on vety ja R4 on fenoksifenyyli, (2-fluorietoksi)fenyyli, 4-fluori-3-fenoksifenyyli tai fenoksipyridyyli.
Keksinnön mukaiset yhdisteet esiintyvät optisina isomeereinä. Keksintö käsittää kaikki isomeerit sekä nii-25 den seokset.
Keksinnön mukaisia yhdisteitä ei ole vielä tähän mennessä kuvattu kirjallisuudessa.
Yleisen kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa A on CH2, voidaan valmistaa keksinnön mukaisesti siten, että 30 a) yhdisteet, joilla on yleinen kaava ... + : V (R5)3P-CH2-CH-R4X_ (II) 35 R3 .*· . tai yleinen kaava 4 88913 0 il (R60)2P-CH2-CH-R4 (III) «3 5 saatetaan reagoimaan ensin emäksen kanssa ja sitten yhdisteiden kanssa, joilla on yleinen kaava CF„ i 3 R..-C-CHO (IV)
1 I
10 R2 jolloin saadaan yhdisteet, joilla on yleinen kaava CF„ i 3 15 R,-C-CH=CH-CH-R„ (V) 1 i I 4 R2 R3 ja nämä yhdisteet pelkistetään halutuiksi tuotteiksi, tai b) yhdisteet, joilla on yleinen kaava 20 + (R5)3P-CH2-CH2-CH-R4X“ (VI) R3
25 J
saatetaan reagoimaan ensin emäksen kanssa ja sitten yhdisteiden kanssa, joilla on yleinen kaava 30 CF~ 1 3 R1-C=0 (VII) jolloin saadaan yhdisteet, joilla on yleinen kaava 35 CF_ I 3 R,-C=CH-CH„-CH-R. (VIII) 1 Z | 4 R3 5 88913 ja nämä yhdisteet pelkistetään halutuiksi tuotteiksi, jolloin R3, R2, R3 ja R4 merkitsevät samaa kuin edellä, R5 on alkyyli tai fenyyli, R6 on alkyyli ja X on halogeeni.
Yleisen kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa A on 5 CH2, voitaisiin valmistaa myös siten, että yhdisteet, joilla on yleinen kaava CF-3 R1-C—C-CH3 (IX)
i M
10 r2 o kondensoidaan aldehydien kanssa, joilla on yleinen kaava R4CHO (X) 15 a,β-tyydyttämättömiksi karbonyyliyhdisteiksi, joilla on yleinen kaava cp, 20 R1-C-C-CH=CH-R4 (XI) I II R2 0 ja nämä yhdisteet pelkistetään sitten halutuiksi menetelmätuotteiksi, tai yhdisteet, joilla on yleinen kaava 25 R4-C-CH3 (XII) I.
0 kondensoidaan aldehydien kanssa, joilla on yleinen kaava 30 CF,
Ri-C-CHO (IV) R2 35 a, B-tyydyttämättömiksi karbonyyliyhdisteiksi, joilla on yleinen kaava 6 88913
CFS
Ri-C—CH-CH-C-R4 (XIII)
I II
R2 0 5 ja nämä yhdisteet pelkistetään halutuiksi menetelmätuotteiksi, jolloin Rx, R2, R3 ja R4 merkitsevät samaa kuin edellä ja R5 on alkyyli tai fenyyli, R6 on alkyyli ja X on halogeeni.
Yleisen kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa A on 10 O, voidaan valmistaa keksinnön mukaisesti siten, että yhdisteet, joilla on yleinen kaava ?F3
Rt-C-CH^OH (XIV) i | 2 15 R2 saatetaan reagoimaan yhdisteiden kanssa, joilla on yleinen kaava 20 Z-CH-R. (XV) ,4 R3 emäksen läsnäollessa ja liuotinta käyttäen, jolloin R3, R2, R3 ja R4 merkitsevät samaa kuin edellä ja Z on halogeeni, 25 metaanisulfonaatti tai tolueenisulfonaatti.
Yleisen kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa A on 0, voitaisiin valmistaa myös siten, että yhdisteet, joilla on yleinen kaava 30 CF3 R1-C-CH2Z (XVI) i R2 saatetaan reagoimaan yhdisteiden kanssa, joilla on yleinen 35 kaava i 7 88913 HO-CH-R. (XVII) R3 emäksen läsnäollessa ja liuotinta käyttäen, jolloin R,, R2, 5 r3 ja R4 merkitsevät samaa kuin edellä ja Z on halogeeni, metaanisulfonaatti tai tolueenisulfonaatti.
Yleisten kaavojen II, III ja IV mukaisilla fosfo-naateilla tai fosfoniumsuoloilla tapahtuvat reaktiot suoritetaan edullisesti inertin liuottimen läsnäollessa, jol-10 laisia yleensä käytetään Wittig-reaktioissa. Inerteiksi liuottimiksi soveltuvat muun muassa alifaattiset tai aromaattiset hiilivedyt, kuten esim. heksaani, bentseeni tai tolueeni, ja eetterit, kuten esim. dietyylieetteri ja tet-rahydrofuraani. Edelleen tarkoitukseen soveltuvat amidit, 15 kuten dimetyyliformamidi tai heksametyylifosforihappotri- amidi. Tämän lisäksi voidaan joissakin tapauksissa käyttää alkoholeja tai myös dimetyylisulfoksidia.
Wittig-reaktioihin soveltuvina emäksinä voidaan käyttää metallialkoholaatteja, kuten esim. natriummetano-20 laattia, metallihydridejä, kuten esim. natriumhydridiä, metalliamideja, kuten esim. natriumamidia, ja organometal-liyhdisteitä, kuten esim. fenyylilitiumia tai butyylili-tiumia.
Yleisen kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa ryhmä 25 Rx on alkoksifenyyli- tai halogeenialkoksifenyyliryhmä jne. ja A on CH2, voidaan myös valmistaa jonkin toisen alkoksifenyyli johdannaisen hydrolyysillä, reagoimaan esim. vastaavan alkyylihalogenidin kanssa.
Eetteröinnit suoritetaan yleensä liuoksessa. Emäk-30 siksi soveltuvat metallialkoholaatit, kuten esim. K-tert.-butylaatti, metallihydridit, kuten esim. natriumhydridi, metalliamidit, kuten esim. litiumdi-isopropyyliamidi, ja metallialkyyliyhdisteet, kuten esim. etyylimagnesiumbromi-di tai butyylilitium.
35 Liuottimiksi soveltuvat reagoivia aineita, erityi sesti emäksiä kohtaan inertit aineet, kuten alifaattiset 8 88913 ja aromaattiset hiilivedyt, esim. heksaani, bentseeni tai tolueeni, ja eetterit, esim. dietyylieetteri, tetrahydro-furaani tai dimetoksietaani; edelleen sopivat amidit, kuten dimetyyliformamidi, N-metyylipyrrolidoni tai heksame-5 tyylifosforihappotriamidi.
Eetteröinti voidaan suorittaa myös kaksifaasisys-teemillä katalysaattoria ja mahdollisesti liuottimia käyttäen. Emäksinä toimivat alkalihydroksidit tai alkalikarbo-naatit kiinteinä tai vesipitoisessa liuoksessa. Liuotti-10 miksi soveltuvat reagoivat aineet itse, mikäli ne ovat nestemäisiä; muutoin käytetään veteen sekoittumattomia ja emäksiä kohtaan inerttejä aineita, kuten alifaattisia ja aromaattisia hiilivetyjä, esim. heksaania, bentseeniä tai tolueenia. Katalysaattoreina tulevat kysymykseen edulli-15 sesti kruunueetterit ja kvaternääriset ammoniumsuolat, jollaisia on kuvattu julkaisussa "Dehmlow u. Dehmlow, Phase Transfer Catalysis, Weinheim 1980".
Reaktioiden suoritus tapahtuu -70 °C:n ja 140 °C:n välisessä lämpötilassa, edullisesti 20 - 80 °C:ssa, yleensä 20 normaalipaineessa.
Lähtöaineina käytettävät yleisen kaavan IV mukaiset karbonyyliyhdisteet, joissa R2 on H, ja yleisen kaavan VII mukaiset karbonyyliyhdisteet ovat joko sellaisenaan tai niiden kantayhdisteinä (R1 on fenyyli) tunnettuja ja val-25 mistettavissa kirjallisuudesta tunnettujen menetelmien mu kaan [F. E. Herkes, D. J. Burton, J. Org. Chem. 32 (1967) 1 316; R. Stewart, K. C. Teo, Can. J. Chem. 58 (1980) 2 491; C. Aaron, D. Dull, J. L Schmiegel, D. Jaeger, v. Ohashi, H. S. Mosher, J. Org. Chem. 32 (1967) 2797].
30 Edelleen lähtöyhdisteinä käytettäviä kaavan IV mu kaisia aldehydejä, joissa R2 on muu kuin H, voidaan valmistaa siten, että yhdisteet, joilla on yleinen kaava CFä 35 Ri-C-Y (XVIII) 9 88913 jotka ovat valmistettavissa kirjallisuudesta tunnettujen menetelmien mukaisesti, saatetaan reagoimaan syanointirea-genssin kanssa, kuten esimerkiksi trimetyylisilyylisyani-din kanssa, Lewis-hapon läsnäollessa, kuten esim. TiCl4:n 5 tai SnCl4:n läsnäollessa, mahdollisesti liuottimia käyttäen [M. T. Reetz, I. Chatziiosifidis, Angew. Chemie. 93 (1981) 1 075; R. Davis, K. G. Untch, J. Org. Chem. 46 (1981) 2 987] ja tällöin muodostuvat nitriilit, joilla on yleinen kaava 10 CF3 R1-C-CN (XIX) i R2 15 pelkistetään halutuiksi aldehydeiksi yleisesti tunnettujen menetelmien mukaisesti. R1:llä ja R2:lla on edellä ilmoitettu merkitys ja X on hydroksyyliryhmä tai poistuva ryhmä, kuten esimerkiksi halogeeni.
Yleisen kaavan XIX mukaisia yhdisteitä, joissa ryh-20 mä Rx on alkoksifenyyli- tai halogeenialkoksifenyyliryhmä, voidaan saada myös antamalla vastaavan hydroksifenyylijohdannaisen, jota voidaan valmistaa jonkin toisen alkoksifenyyli johdannaisen hydrolyysillä, reagoida esimerkiksi vastaavan alkyylihalogenidin kanssa.
25 Lähtöaineina käytettäviä yleiden kaavan II, lii ja IV mukaisia fosfonaatteja tai fosfoniumsuoloja voidaan saada antamalla R4CH(R3 )CH2X:n tai R4CH(R3 )CH2CH2X:n, jolloin X on halogeeniatomi, reagoida (R5)3P:n tai (R60)3P:n kanssa.
Lähtöaineina käytettäviä yleisten kaavojen XIV ja 30 XVII mukaisia alkoholeja voidaan valmistaa pelkistämällä vastaavat nitriilit, aldehydit, karboksyylihapot tai karb-oksyylihappoesterit. Pelkistys tapahtuu sinänsä tunnettujen menetelmien mukaisesti kompleksisilla metallihydri-deillä, esimerkiksi litiumaluminiumhydridillä, tai alkyy-35 lialuminiumhydrideillä, esimerkiksi di-isobutyylialumi- niumhydridillä. Käytettävät halogenidit, tosylaatit ja 10 8891 3 mesylaatit ovat samoin tunnettuja tai niitä voidaan valmistaa tunnettujen menetelmien mukaisesti (DE-patenttiha-kemusjulkaisu 3 117 510; DE-patenttihakemusjulkaisu 3 317 908; Houben-Weyl, Band 5/4, s. 354; ibid Band 9, 5 s. 663).
Edellä mainittujen menetelmien mukaan valmistetut keksinnön mukaiset yhdisteet voidaan eristää tunnettujen menetelmien mukaisesti reaktioseoksesta, esimerkiksi tislaamalla käytetty liuotin normaalissa tai alennetussa pai-10 neessa tai uuttamalla.
Parempi puhtausaste voidaan yleensä saada suorittamalla pylväskromatografinen puhdistus sekä jakotislaus.
Keksinnön mukaiset yhdisteet ovat yleensä värittömiä öljyjä, jotka liukenevat hyvin käytännöllisesti kat-15 soen kaikkiin orgaanisiin liuottimiin, mutta veteen ne sitä vastoin liukenevat huonosti.
Keksinnön mukaisten yhdisteiden käyttö voi tapahtua konsentraatioina 0,0005 - 5,0 %, edullisesti 0,001 - 0,1 %, jolloin painolla tarkoitetaan grammaa vaikutusainetta 20 100 ml:ssa valmistetta.
Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää joko yksinään, seoksena toistensa kanssa tai muiden hyönteisiä tappavien vaikuttavien aineiden kanssa. Mahdollisesti voidaan lisätä muita kasviensuojeluaineita tai tuholaisten 25 torjunta-aineita, kuten esimerkiksi hyönteisten torjunta- aineita, punkkien torjunta-aineita tai fungisideja - aina halutun käyttötarkoituksen mukaan.
Vaikutuksen voimakkuutta ja vaikutuksen nopeutta voidaan tehostaa esimerkiksi käyttämällä vaikutusta kohot-30 tavia lisäaineita, kuten orgaanisia liuottimia, kostutus- aineita ja öljyjä. Näiden lisäyksen johdosta voidaan mahdollisesti vaikuttavan aineen annostusta alentaa.
Sekoituspartnereina voidaan tämän lisäksi käyttää fosfolipidejä, esimerkiksi sellaisia, jotka ovat peräisin 35 fosfatidyylikoliinin, hydrattujen fosfatidyylikoliinien, fosfatidyylietanoliamiinin, N-asyyli-fosfatidyylietanoli- i 11 8891 3 amiinien, fosfatidyyli-inosiitin, fosfatidyyliseriinin, lysolesitiinin ja fosfatidyyliglyserolin ryhmästä.
Tarkoituksenmukaisesti käytetään tunnettuja vaikuttavia aineita tai niiden seoksia valmisteina, kuten jau-5 heinä, sirotteina, rakeina, liuoksina, emulsioina tai suspensioina, lisäten nestemäisiä ja/tai kiinteitä kantaja-aineita tai laimennusaineita ja mahdollisesti kiinnitys-, kostutus-, emulgointi- ja/tai dispergointiapuaineita.
Sopivia nestemäisiä kantaja-aineita ovat esimerkik-10 si alifaattiset ja aromaattiset hiilivedyt, kuten bentsee-ni, tolueeni, ksyleeni, sykloheksanoni, isoforoni, dime-tyylisulfoksidi, dimetyyliformamidi, ja edelleen mineraa-liöljyfraktiot ja kasvisöljyt.
Kiinteiksi kantaja-aineiksi soveltuvat kivennäisai-15 neet, kuten esimerkiksi bentoniitti, silikageeli, talkki, kaoliini, attapulgiitti, kalkkikivi ja kasvistuotteet, kuten esim. jauhot.
Pinta-aktiivisista aineista mainittakoon esimerkiksi kalsiumligniinisulfonaatti, polyetyleenialkyylifenyyli-20 eetteri, naftaliinisulfonihapot ja niiden suolat, fenoli-sulfonihapot ja niiden suolat, formaldehydikondensaatit, rasva-alkoholisulfaatit sekä substituoidut bentseenisul-fonihapot ja niiden suolat.
Vaikuttavan aineen tai vaikuttavien aineiden osuus 25 eri valmisteissa voi vaihdella suuresti. Aineet sisältävät esimerkiksi noin 10 - 90 paino-% vaikuttavaa ainetta, noin 90-10 paino-% nestemäisiä tai kiinteitä kantaja-aineita sekä mahdollisesti enintään 20 paino-% pinta-aktiivisia aineita.
30 Aineiden levitys voi tapahtua tavanomaisella taval la, esimerkiksi käyttäen vettä kantaja-aineena, ruiskutus-liuosmäärien ollessa noin 100 - 300 litraa/ha. Aineiden käyttö niin sanotuilla "Low-Volyme"- ja "Ultra-Low-Volyme" -menetelmillä on yhtä mahdollista kuin niiden käyttö niin 35 sanottujen mikrogranulaattien muodossa.
12 88 91 3 Näiden valmisteiden valmistus voidaan suorittaa sinänsä tunnetulla tavalla, esimerkiksi käyttämällä jauhatus- tai sekoitusmenetelmää. Mahdollisesti voidaan yksittäisten komponenttien valmisteet sekoittaa myös vasta juu-5 ri ennen niiden käyttöä, kuten esimerkiksi tapahtuu käytännössä niin sanotussa takkiseosmenetelmässä.
Valmisteiden valmistukseen voidaan käyttää esimerkiksi seuraavia aineosia: a) 80 paino-% vaikuttavaa ainetta 10 15 paino-% kaoliinia 5 paino-% pinta-aktiivisia aineita, joiden perustana ovat N-metyyli-N-oleyyli-tauriinin natriumsuola ja ligniinisulfonihapon kalsiumsuola.
b) 45 paino-% vaikuttavaa ainetta 15 5 paino-% natriumsilikaattia 15 paino-% setyylipolyglykolieetteriä liittyneenä 8 mooliin etyleenioksidia 2 paino-% värttinäöljyä 10 paino-% polyetyleeniglykolia 20 23 osaa vettä c) 20 paino-% vaikuttavaa ainetta 35 paino-% bentoniittia 8 paino-% ligniinisulfonihapon kalsiumsuolaa 2 paino-% N-metyyli-N-oleyyli-tauriinin natrium- 25 suolaa 35 paino-% piihappoa d) 20 paino-% vaikuttavaa ainetta 75 paino-% isoforonia 5 paino-% yhdistelmäemulgaattoria, joka koostuu 30 kalsiumfenyylisulfonaatista ja rasva-alkoholipolyglykoli- eetteristä.
Seuraavat esimerkit selventävät keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistusta.
i 13 8891 3
Valmistusesimerkki 1 5- (4-f luori-3-fenoksifenyyli) -2- (4-metoksifenyyli) - 2-tri fluorimetyy1ipentaani
CH3O-L3J
15,12 g (37,76 mmol) 1-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-10 4-(4-metoksifenyyli)-4-trifluorimetyyli-2-penteeniä hyd- rataan 200 ml:ssa etanolia vedyllä lisäten 5 g Raney-nik-keliä huoneen lämpötilassa atmosfääripaineessa. Sen jälkeen kun laskettu määrä vetyä on kulunut, liuos suodatetaan katalysaattorista erilleen ja liuotin poistetaan tis-15 laamalla alennetussa paineessa. Sen jälkeen kun on kroma-tografoitu silikageelillä käyttäen etikkahappoetyylieste-ri/heksaania, jää jäljelle 10,1 g tuotetta (61,8 % teoreettisesta määrästä). nD20: 1, 5434.
Lähtömateriaalin valmistus 20 26,76 g:aan (48 mmol) (3-(4-fluori-3-fenoksifenyy- li)etyyli)trifenyylifosfoniumbromidia 200 ml:ssa absoluuttista tetrahydrofuraania lisätään tipoittain huoneen lämpötilassa N2-atmosfäärissä 30 ml 1,6-molaarista butyylili-tiumliuosta heksaanissa. Sen jälkeen kun on sekoitettu 25 kahden tunnin ajan, lisätään tipoittain 10,13 g (43,63 mmol)2-(4-metoksifenyyli)-2-trifluorimetyylipropionialde-hydiä 80 ml:aan absoluuttista tetrahydrofuraania liuotettuna. Sen jälkeen kun on kuumennettu kolmen tunnin ajan palautusjäähdyttäen, seos pannaan jääveteen, uutetaan 30 etikkaesterillä, kuivataan natriumsulfaatilla ja haihdute taan. Sen jälkeen kun on kromatografoitu silikageelillä käyttäen heksaani/etikkaesteriä, jää jäljelle 15,12 g 1 — (4-fluori-3-fenoksifenyyli)-4-(4-metoksifenyyli)-4-tri-fluorimetyyli-2-penteeniä (80,5 % teoreettisesta määräs-35 tä).
14 8891 3 10,0 g:aan (43,6 mmol) 2-(4-metoksifenyyli)-2-tri-fluorimetyylipropionitriiliä 100 ml:ssa absoluuttista to-lueenia lisätään tipoittain 5-10 °C:n sisälämpötilassa 46 ml 1,2-molaarista di-isobutyylialumiinihydridiliuosta to-5 lueenissa. Sen jälkeen kun on sekoitettu kolmen tunnin ajan huoneen lämpötilassa, seos pannaan jääveteen, saatetaan laimennetulla suolahapolla happamaksi, uutetaan etik-kahappoetyyliesterillä, orgaaninen faasi pestään vedellä ja kuivataan Na2S04:lla. Saadaan 9,5 g 2-(4-metoksifenyy-10 li)-2-trifluorimetyylipropionialdehydiä (93,7 % teoreettisesta määrästä).
77,67 g:aan (325,5 mmol) l-kloori-l-(4-metoksifenyyli )-1-trifluorimetyylietaania 975 ml:ssa metyleeniklo-ridia lisätään tipoittain huoneen lämpötilassa 65,1 ml 15 (423 mmol) trimetyylisilyylisyanidia ja sitten 32,5 ml 325,5 mmol) titaanitetrakloridia. Sen jälkeen kun on sekoitettu 20 tunnin ajan huoneen lämpötilassa, lisätään tipoittain varovaisesti 2 N natronlipeää, kunnes reaktio on neutraali ja lopuksi imusuodatetaan sakka seliitin lä-20 pi. Vesipitoinen faasi uutetaan eetterillä ja eetterifaasi kuivataan natriumsulfaatilla. Haihduttamisen jälkeen saadaan 71,49 g 2-(4-metoksifenyyli)-2-trifluorimetyylipropionitriiliä (90 % teoreettisesta määrästä).
92,85 g:aan (421,7 mmol) 1-(4-metoksifenyyli)-l-25 trifluorimetyylietanolia 100 ml:ssa CH2Cl2:ta lisätään ti poittain huoneen lämpötilassa 42,3 ml (421,7 mmol) titaanitetrakloridia. Sen jälkeen kun on sekoitettu yhden tunnin ajan, seos kaadetaan jääveteen, uutetaan metyleeniklo-ridilla, pestään ensin kyllästetyllä natriumvetykarbonaat-30 tiliuoksella ja sitten vedellä, kuivataan natriumsulfaatilla ja haihdutetaan. Suorittamalla lopuksi kuulaputki-tislaus 150 °C:ssa 0,5 mm:ssä, saadaan 77,67 g 1-kloori-l-(4-metoksifenyyli)-2-trifluorimetyylietaania (76,7 % teoreettisesta määrästä).
35 Eetteriseen Grignard-liuokseen, joka on valmistettu 84,17 g:sta (450 mmol) p-bromianisolia ja 10,96 g:sta (450 i 15 88 91 3 mmol) magnesiumia 600 ml:ssa eetteriä, lisätään tipoittain 5-10 °C:ssa 60,4 ml (675 mmol) 1,1,1-trifluoriasetonia liuotettuna 80 ml:aan absoluuttista eetteriä ja sekoitetaan edelleen 20 tuntia huoneen lämpötilassa. Seos lisä-5 tään kyllästettyyn ammoniumkloridilluokseen, uutetaan eetterillä, pestään vedellä, kuivataan natriumsulfaatilla ja haihdutetaan. Liuos imusuodatetaan sakasta erilleen, tämä pestään heksaanilla ja suodos haihdutetaan uudelleen. Saadaan 93,35 g l-(4-metoksifenyyli)-1-trifluorimetyylietano-10 lia (94,2 % teoreettisesta määrästä) ruskeana öljynä, jonka annetaan reagoida suoraan ilman eri puhdistusta. (Tämän alkoholin voidaan myös antaa reagoida yksivaihereaktiona suoraan nitriiliksi).
Valmistusesimerkki 2 15 [ 2- (4-etoksifenyyli ) -2-trif luorimetyylipropyyli ] - (4-fluori-3-fenoksibentsyyli)eetteri 20 EtO-JOj 144 mg (6 mmol) natriumhydridiä suspendoidaan 16 ml:aan kuivaa dimetoksietaania ja sitten lisätään peräjälkeen sekoittaen 1,25 g (5,04 mmol) 2-(4-etoksifenyyli)-2-25 trifluorimetyyli-l-propanolia, spaattelinkärjellinen
Nai:a ja 1,4 g (5,04 mmol) 4-fluori-3-fenoksibentsyylibro-midia.
Sen jälkeen kun on sekoitettu viiden tunnin ajan huoneen lämpötilassa, seos kaadetaan jääveteen, uutetaan 30 kolme kertaa eetterillä, pestään vedellä, kuivataan natriumsulfaatilla ja haihdutetaan. Sen jälkeen kun on kroma-tografoitu silikageelillä käyttäen etikkaesteri/heksaani-seosta, jää jäljelle 2,06 g tuotetta (91 % teoreettisesta määrästä). nD20: 1,5375.
35 Lähtöaineen valmistus 4,23 g (17,18 mmol) 2-(4-etoksifenyyli)-2-trifluo- 16 8 8 913 rimetyylipropionialdehydiä, joka oli valmistettu kuten esimerkissä 1 kuvattiin 2-(4-metoksifenyyli)-2-trifluori-metyylipropionialdehydin kohdalla, pelkistetään natrium-boorihydridillä isopropanolissa [Organikum, VEB Deutscher 5 Verlag der Wissenschaften, Berlin 1976, s. 616). Käsittelemällä edelleen tavanomaisesti ja lopuksi kromatografoi-malla silikageelillä käyttäen heksaani/etikkaesteriä, saadaan tulokseksi 2,71 g 2-(4-etoksifenyyli)-2-trifluorime-tyyli-1-propanolia (63,7 % teoreettisesta määrästä).
10 Valmistusesimerkki 3 4-(3-fenoksifenyyli)-1-fenyyli-l-trifluorimetyyli-buteeni 3,18 g (8,6 mmol) 4-(3-fenoksimetyyli)-1-fenyyli-l-trif luorimetyyli-l-buteenia hydrataan 40 ml:ssa etanolia 20 vedyllä lisäten 0,4 g Raney-nikkeliä huoneen lämpötilassa atmosfääripaineessa. Sen jälkeen kun laskettu määrä vetyä on kulunut, liuos suodatetaan katalysaattorista erilleen ja liuotin poistetaan tislaamalla alennetussa paineessa. Sen jälkeen kun on kromatografoitu silikageelillä käyttäen 25 heksaani/tolueenia, jää jäljelle 2,49 g tuotetta (78 % teoreettisesta määrästä). nD20: 1,5463.
Lähtöaineen valmistus 7,67 g:aan (13,75 mmol) [3-(3-fenoksifenyyli)prop-yyli]trifenyylifosfoniumbromidia 40 mltssa absoluuttista 30 tetrahydrofuraania lisätään tipoittain huoneen lämpötilassa N2-atmosfäärissä 10 minuutin sisällä 8,5 ml 1,6-molaa-rista butyylilitiumia n-heksaanissa. Sen jälkeen kun on sekoitettu kahden tunnin ajan, seokseen lisätään tipoittain 2,18 g (12,5 mmol) a,a,α-trifluoriasetofenonia liuo-35 tettuna 10 ml:aan absoluuttista tetrahydrofuraania. Sen jälkeen kun on sekoitettu kolmen tunnin ajan huoneen läm- i 17 88 91 3 pötilassa, seos kaadetaan jääveteen, uutetaan eetterillä, kuivataan natriumsulfaatilla ja haihdutetaan. Sen jälkeen kun on kromatografoitu silikageelillä käyttäen heksaani/-tolueenia, jää jäljelle 3,31 g 4-(3-fenoksifenyyli)-l-fe-5 nyyli-l-trifluorimetyyli-l-buteenia (71,9 % teoreettisesta määrästä).
Valmistusesimerkki 4 (3 - f enoks ibent syy li) - (2-fenyyl i - 2 - tr i f luor ime tyy 1 i - etyyli)eetteri 10 Γ o j 15 138 mg (5m75 mmol) natriumhydridiä suspendoidaan 20 ml:aan dimetoksietaania. Sitten lisätään sekoittaen peräjälkeen 1,0 g (5,25 mmol) 2-fenyyli-2-trifluorimetyylieta-nolia, spaattelinkärjellinen Nai:a ja 1,39 g (5,25 mmol) 3-fenoksibentsyylibromidia. Sen jälkeen kun on sekoitettu 20 neljä tuntia huoneen lämpötilassa, seos kaadetaan jääveteen, uutetaan eetterillä, pestään vedellä, kuivataan natriumsulfaatilla ja haihdutetaan. Sen jälkeen kun on kromatografoitu silikageelillä käyttäen heksaani/tolueenin seosta, jää jäljelle 1,14 g tuotetta (58,3 % teoreettises-25 ta määrästä). nD20: 1,546.
Lähtöaineen valmistus 2,9 g:aan (12,5 mmol) α-trifluorimetyylifenyyli-etikkahappoetyyliesteriä [T. S. Everett, S. T. Purrington, C.L. Baumgartner, J. Org. Chem. 49 (1984) 3 702] 30 50 ml:ssa absoluuttista tetrahydrofuraania lisätään ti poittaan -60 °C:ssa 53,4 ml 20-%:ista di-isobutyylialumi-niumhydridiliuosta n-heksaanissa. Sitten seoksen annetaan lämmetä huoneen lämpötilaan ja sekoitetaan yhden tunnin ajan tässä lämpötilassa. Sitten lisätään tipoittain 5-10 35 °C:ssa 10,5 ml metanolia ja lopuksi 5,3 ml 10-%:ista kali-lipeää. 1,5 tunnin kuluttua sakka imusuodatetaan natrium- Q C Q Λ 7 18 u υ > I o sulfaatilla, pestään etikkaesterillä ja haihdutetaan. Saadaan 2,07 g 2-fenyyli-2-trifluorimetyylietanolia (87,1 % teoreettisesta määrästä).
Vastaavalla tavalla valmistettiin seuraavia yhdis- 5 teitä.
Valmistus- Yhdiste Fysikaaliset esimerkki vakiot nro _20 ________________________________________D________ 5 /2-(4-etoksifenyyli )-2-trifluorimetyyli- 1,5451 propyy1i 7—(3-fenoksibentsyyli)-eetteri /2-(4-etoksifenyyli)-2-tr ifluorimetyyli- 1,5542 ^ propyyl i/-3-(N-metyylianilino)-bentsyyli7- eetteri /Z-(4-metoksifenyyli)-2-trifluorimetyyli- 1,5498 propyyli/-(3-fenoksibentsyyii)-eetteri g (2,6-diklooribentsyyli)-^2-(4-metoksifenyyli)- 1,5358 2-tr ifluorimetyylipropyyii/-eetteri 9 (4-fluori-3-fenoksibentsyyli)-/2-(4- 1,5402 metoksifenyyli)-2-trifluorimetyyli-propyy1i?-eetteri 10 /2-(4-difluorimetoksifenyyli)-2-trifluorimetyyli- 1,5239 propyyli?»(3-fenoksibentsyyli)-eetteri 11 /2-(4-isopropoksifenyyli)-2-trifluorimetyyli- 1,5418 propyyli/-(3-fenoksibentsyyli)-eetteri 12 (4-fluori-3-fenoksibentsyyli)-/2-(4-isopropoksi- 1,5331 fenyyli)-2-trifluorimetyylipropyyli7-eetteri 13 Fl-(4-isopropoksifenyyli)-2-trifluorimetyyli- 1,5390 propyyli/-(6-fenoksi-2-pyridyylimetyyli)-eetteri 14 /2-(4-butoksifenyyli)-2-trifluorimetyylipropyyliT- 1,5380 (3-fenoksibentsyyli )-eetteri 15 /2-(4-butoksifenyyli)-2-trifluorimetyyli- 1,5305 propyyli/-(4-fluori-3-fenoksibentsyyli)-eetteri
Valmistus- Yhdiste Fysikaaliset esimerkki vakiot nro 20 19 8891 3 __________________________________________________ 16 [2-/4-(2 -fluorietoksi)-fenyyli7-2-trifluorime- 1,5622 tyylipropyyli^ -(3-fenoksibentsyyli)-eetteri 17 (4-fluori-3-fenoksibentsyyli)- | 2-/4-(2-fluori- 1,5350 etoksi)-fenyyli7-2-trifluorimetyylipropyylij-eetteri 18 /2 -(4-etoksifenyyli)-2-trifluorimetyylipropyyli_7- 1,5440 (6-fenoksi-2-pyridyylimetyyli)-eetteri 19 /2-(4-difluorimetoksifenyyli)-2-trifluorimetyyli- 1,5203 propyyli7-(4-fluori-3-fenoksibentsyyli)-eetteri 20 y2-(4-butoksifenyyli)-2-trifluorimetyylipropyyli/- 1,5571 /3-(N-metyylianilino)-bentsyyli7-eetteri 21 Z2-(4-difluorimetoksifenyyli)-2-trifluorimetyyli- 1,5256 propyyli7-(6-fenoksi-2-pyridyylimetyyii)-eetteri 22 2-(4-etoksifenyyli)-5-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)~ 1,5392 2-trifluorimetyyli-pentaani 23 5-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-2-(4-isopropoksi- 1,5350 fenyyli)-2-trifluorimetyyli-pentaani 24 2-(4-difluorimetoksifenyyli)-5-(4-fluori-3-fenoksi- 1,5223 fenyyli)-2-trifluorimetyyli-pentaani 25 2-(4-metoksifenyyli)-5-(3-fenoksifenyyli)-2- 1,5505 trifluorimetyyli-pentaani 26 5-(3-fenoksifenyyli)-2-trifluorimetyyli-2-(4-tri- 1,5130 fluorimetyylisulfonyylioksifenyyli)-pentaani 27 2-(4-etoksifenyyli)-5-(3-fenoksifenyyli)-2- 1,5454 trifluorimetyyli-pentaani 28 2-(4-isopropoksifenyyli)-5-(3-fenoksifenyyli)-2- 1,5410 tri fluorimetyyli-pentaani 29 2-(4-difluorimetoksifenyyli)-5-(3-fenoksifenyyli)- 1,5280 2-trifluorimetyyli-pentaani 30 2-^4-(2,2-dikloori\/inyylioksi)-fenyyli7-5-(3-fenok- 1,5596 sifenyyli)-2-trifluorimetyyli-pentaani 31 (4-fluori-3-fenoksibentsyyli)-(2-fenyyli-2-trifluo- 1,5380 : rimetyylietyylD-eetteri 32 l-(4-metoksifenyyli)-4-(3-fenoksifenyyli)-l- 1,5461 trifluorimetyylibutaani 20 8891 3
Valmistus- Yhdiste Fysikaaliset esimerkki vakiot nro _20 _____________________D_______ 33 l-(4-etoksifenyyli )-4-(3-fenoksifenyyli)-l- 1,5440 trifluorimetyylibutaani 34 l-(4-isopropoksifenyyli)-4-(3-fenoksifenyyli)-l- 1,5391 trifluorimetyylibutaani 35 l-(4-difluorimetoksifenyyli)-4-(3-fenoksifenyyli)- 1,5264 1-trifluorimetyyli-butaani 36 4-(3-fenoksifenyy1i)-l-trifluorimetyyli-l-(4-tri- 1,5122 fluorisulfonyylioksifenyyli)-butaani 37 l-(4-fluorifenyyli)-4-(3-fenoksifenyyli)- 1,5360 1-trifluorimetyylibutaani 3B l-(4-metyyiifenyyli)-4-(3-fenoksifenyyli)-l- 1,5430 trifluorimetyylibutaani 39 4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-l-(4-metoksifenyyli)- 1,5393 1-trifluorimetyyli-butaani 40 l-(4-etoksifenyyli)-4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)- 1,5350 1-trifluorimetyyli-butaani 41 4-{4-fluori-3-fenoksifenyyli)-l-(4-isopropoksi- 1,5303 fenyyli)-1-trifluorimetyylibutaani 42 4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-l-trifluorimetyyli- 1,5048 1-(4-tri fluorisulfonyylioksifenyyli)-butaani 43 l-C4-difluorimetoksifenyyli)-4-(4-fluori-3-fenoksi- 1,5178 fenyyli)-l-trifluorimetyylibutaani 44 4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-l-(4-metyylifenyyli)- 1,5356 1-trifluorimetyylibutaani 45 4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-l-(4-fluorifenyyli)- 1,5278 1-trifluorimetyylibutaani 46 4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-l-(3,4-metyleenidioksi- 1,5460 fenyyli)-1-trifluorimetyylibutaani 47 /2-(3-fluori-4-metoksifenyyli)-2-trifluorimetyyli- 1,5385 propyyli/-(3-fenoksibentsyyli)-eetteri 48 /2-(3-fluori-4-metoksifenyyli)-2-trifluorimetyyli- 1,5350 propyyi i/-(4-fluori-3-fenoksibentsyyli)-eetteri ai 8891 3
Valmistus- Yhdiste Fysikaaliset esimerkki vakiot nro n20 ________________D______ 49 /2-(4-etoksi-3-fluorifenyyli)-2-trifluorimetyyli- 1,5376 propyyli7-(3-fenoksibentsyyli)-eetteri 50 /2-(4-etoksi-3-fluorifenyyli)-2-trifluorimetyyli- 1,5312 propyyli7-(4-fluori-3-fenoksibentsyyli)-eetteri 51 /2-(4-metoksifenyyli)-2-trifluorimetyylietyyli7- 1,5490 (3-fenoksibentsyyli)-eetteri 52 (4-fluori-3-fenoksibentsyyli)-,/2-(4-metoksi- 1,5400 fenyyli)-2-trifluorimetyylietyyli/-eetteri 53 /2-(4-metoksifenyyli)-2-trifluorimetyylietyyliT- 1,5422 (6-fenoksi-2-pyridyylimetyyli)-eetteri 54 4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-l-/4-(2-fluorietoksi)- 1,5319 fenyyli7-l-trifluorimetyylibutaani 55 1-/4-(2,2-difluorisyklopropyyli-metoksi)-fenyyli7- 1,5244 4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-l-trifluorimetyyli-butaani 56 4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-l-/4-(2,2,3,3-tetra- 1,5060 fluoripropoksi)-fenyyli7-l-trifluorimetyylibutaani 57 1-/4-(2,2-dikloorisyklopropyyli-metoksi)-fenyyli7~4- 1,5450 (4-fluori-3-fenoksifenyyli)-l-trifluori-metyylibutaani 58 l-(4-etenyylioksifenyyli)-4-(4-fluori-3-fenoksifenyy- 1,5408 li)-l-trifiuorimetyyli-butaani 59 4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-l-/4-(2,2,2-trifluori- 1,5101 etoksi)-fenyyli7-l-trifluorimetyylibutaani 60 1-/4-(2,2-difluorisyklopropyylioksi)-fenyyli7-4- 1,5240 (4-fluori-3-fenoksi-fenyyli)-l-trifluorimetyyli- butaani 61 1-/4-(2,2,2-trikloori-l,l-difluori-etoksi)-fenyyli/- 1,5236 4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-l-trifluorimetyyii- butaani 62 l-(3-fluori-4-metoksifenyyli)-4-(3-fenoksifenyyli)- 1,5420 1-trifluorimetyylibutaani 22 88 9 1 3
Valmistus— Yhdiste Fysikaaliset esimerkki vakiot nro n20 ___________________D_____ 63 l-(4-tert-butyylifenyyli)-4-(3-fenoksifenyyli)-l- 1,5366 trifluorimetyylibutaani 64 /2-(4-etoksifenyyli)-2-trifluori-metyylietyyli7- 1,5444 (3-fenoksibentsyyli)-eetteri 65 l-(4-etoksi-3-fluorifenyyli)-4-(3-fenoksifenyyli)- 1,5376 1-trifluori-metyylibutaani 66 /2-(4-etoksifenyyli)-2-trifluori-metyylietyyli7- 1,5358 (4-fluori-3-fenoksibentsyyli)-eetteri 67 4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-l-(3-fluorifenyyli)- 1,5286 1-trifiuorimetyylibutaani 68 l-(3-fluorifenyyli)-4-(3-fenoksifenyyli)-l- 1,5360 trifluorimetyylibutaani 69 4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-l-(3,4-difluorifenyy- 1,5210 li)-l-trifluorimetyylibutaani 70 l-(3,4-difluorifenyyli)-4-(3-fenoksifenyyli)- 1,5290 1-trifluorimetyylibutaani 71 l-(4-tert-butyylifenyyli)-4-(4-fluori-3-fenoksi- 1,5280 fenyyli)-1-trifluorimetyylibutaani 72 l-(3-fluori-4-metoksifenyyli)-4-(4-fluori-3- 1,5330 fenoksi fenyyli)-1-trifluorimetyylibutaani 73 l-(4-etoksi-3-fluorifenyyli)-4-(4-fluori-3- 1,5294 fenoksifenyyli)-l-trifluorimetyylibutaani 74 l-(4-difluorimetoksi-3-fluorifenyyli)-4-(4-fluori- 1,5119 3-fenoksifenyyli)-l-trifluori-metyylibutaani 75 l-(3-fluori-4-isopropoksifenyyli)-4-(4-fluori-3- 1,5215 fenoksifenyyli)-l-trifluorimetyylibutaani 76 4-(3-fenoksifenyyli)-l-(5,6,7,8-tetrahydro-2- 1,5534 naftyyli)-l-trifluorimetyylibutaani
Valmistus- Yhdiste Fysikaaliset esimerkki vakiot nro 20 23 8891 3 ______________________________________ 77 l-(5-indanyyli)-4-(3-fenoksifenyyli)- 1,5541 1-trifluorimetyylibutaani 78 l-(4-fenoksifenyyli)-4-(3-fenoksifenyyli)- 1,5694 1-trifluorimetyylibutaani 79 4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-l-(5-indanyyli)- 1,5461 1- trifluorimetyylibutaani 80 4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-l-(5,6,7,8-tetrahydro- 1,5380 2- naftyyli)-1-trifluorimetyylibutaani 81 l-(4-fluorifenyyli)-4-/3-(4-metoksifenoksi)-fenyyli7- 1,5380 l-trifluorimetyylibutaani 82 4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-l-(4-fenoksifenyyli)- 1,5585 1-trifluorimetyylibutaani 83 l-(4-fluorifenyyli)-4-(pentafluori-fenyyli)-l- 1,4587 trifluorimetyylibutaani 84 4-/3-(4-kloorifenoksi)-fenyyli7-l-(4-fluorifenyyli)- 1,5405 l-trifluorimetyylibutaani 85 4-73-tert.-butyylifenoksi)-fenyyli7-l-(4-fluori- 1,5272 • fenyyli)-l-trifluorimetyyli-butaani 86 l-(4-fluorifenyyli)-l-trifluorimetyyli-4-^3-(3- 1,5037 trifluorimetyylifenoksi)-fenyyli7-butaani 87 l-(4-fluorifenyyli)-4-Z3-(4-metyyli-fenoksi)- 1,5340 • fenyyli/-l-trifluorimetyyli-butaani • · 88 4-(4-dimetyyliaminofenyyli)-l-(4— fluorifenyyli)-l- 1,5221 trifluorimetyylibutaani 89 4-/4-(1,1,2,2-tetrafluorietoksi)-fenyy1^7-1-(4- 1,4580 fluorifenyyli)-1-trifluorimetyylibutaani : 90 l-(4-fluorifenyyli)-4-(6-fenoksi-2-pyridyyli)-l- 1,5316 '·...· trifluorimetyylibutaani 24 8891 3
Valmistus- Yhdiste Fysikaaliset esimerkki vakiot nro 20 ______________________________ 91 4-(3-anilinofenyyli)-l-(4-fluorifenyyli)-l- 1,5620 trifluorimetyylibutaani 92 l-(4-fluorifenyyli)-4-(2,6-difluorifenyyli)-l- 1,4780 t ri fluorimetyy1ibutaani 93 4-(2-fluorenyyli)-l-(4-fluorifenyyli)-l-trifluori- 1,5648 metyylibutaani 94 l-(4-etoksifenyyli)-l-trifluorimetyyli-4-^3-(3- 1,5144 trifluorimetyyli-Tenoksi)-fenyyli/-butaani 95 l-(4-etoksifenyyli)-4-/3-(4-metoksifenoksi)- 1,5436 fenyyli7~l-trifluorimetyylibutaani 96 4-(3-anilino-4-fluorifenyyli)-l-(4-fluorifenyyli)- 1,5550 1-trifluorimetyylibutaani 97 l-{4-fluorifenyyli)-4-(3,4-metyleeni-dioksifenyyli)- 1,5120 1-trifluorimetyylibutaani 98 l-(4-etoksifenyyli)-4-(6-fenoksi-2-pyridyyli)-l- 1,5405 1-trifluorimetyy1ibutaani 99 4-/3-(4-tert.-butyylifenoksi)-fenyyli7-l-(4- 1,5356 etoksifenyyli)-1-trifluorimetyylibutaani 100 4-(3-Tenoksifenyyli)-l-trifluorimetyyli-l-(3- 1,5149 trifluorimetyylifenyyli)-butaani 101 4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-l-trifluorimetyyli-l- 1,5078 (3-trifluorimetyylifenyyli)-butaani 102 l-(4-fluorifenyyli)-4-(2,3-metyleeni-dioksifenyyli)- 1,5094 1-trifluorimetyylibutaani 103 4-(4-etoksi-2,3,5,6-tetrafluori-fenyyli)-l-(4-fluori- 1,4669 fenyyli)-l-trifluorimetyylibutaani
Valmistus- Yhdiste Fysikaaliset esimerkki vakiot nro „20 25 8891 3 ___________________________________ 104 l-(4-allyylioksifenyyli)-4-(3-fenoksifenyyli)-l- 1,5465 trifluorimetyylibutaani 105 l-(4-allyylioksifenyyli)-4-(4-fluori-3-fenoksi- 1,5391 fenyyli)-l-trifluori-metyylibutaani 106 4-(3-fenoksifenyyli)-l-(4-propargyylioksifenyyli)- - 1,5502 1-trifluorimetyylibutaani 107 4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-l-(4-propargyyli- 1,5430 oksifenyyli)-l-trifluorimetyylibutaani 108 l-/4-(but-2-ynyylioksi)-fenyyli/-4-(3-fenoksi- 1,5510 fenyyli )-l-tr if luorimetyy li butaani 109 l-^4-(but-2-ynyylioksi)-fenyyli7-4-(4-fluori-3- 1,5510 fenoksi fenyyli)-l-trifluorimetyylibutaani 110 1-(4-bromifenyyli)-4-(3-fenoksifenyyli)-l-trifluorimetyylibutaani 111 l-(4-kloorifenyyli)-4-(3-fenoksifenyyli)-l-trifluorimetyylibutaani 112 l-(4-bromifenyyli)-4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)- ' 1-trifluorimetyylibutaani 113 l-(4-kioorifenyyli)-4-(4-fluori-3-fenoksifenyyli)-1-trifluorimetyylibutaani 114 1,4-bis-(4-fluorifenyyli)-l-trifluorimetyylibutaani 1,4860 115 l-(4-fluorifenyyli)-4-(3-metoksifenyyli)-l- 1,5040 trifluorimetyylibutaani 26 8 8 9 1 3
Valmistus- Yhdiste Fysikaaliset esimerkki vakiot nro 20 ______________________________________ 116 l-(4-fluorifenyyli)-l-trifluorimetyyli-4-(3- 1,4660 trifluorimetyylifenyyli)-butaani 117 4-/3-(3,4-dikloorifenoksi)-fenyyli7-l-(4-fluori- 1,3493 fenyyli)-l-trifluorimetyyli butaani 118 ,/2-(4-etoksifenyyli)-2-trifluorimetyylietyyli7-/4-(2-fluorietoksi)-bentsyyli_7~eetteri 119 Z2-(4-etoksifenyyli)-2-trifluorimetyylietyyli/-/3-(2-fluorietoksi)-bentsyyli7-eetteri 120 /2-(4-kloorifenyyli)-2-trifluorimetyylietyyl_i7-/4-(2-fluorietoksi)-bentsyyli?-eetteri 121 ^2-(4-kloorifenyyli)-2-trifluorimetyylietyyli7-/_3-(2-fluorietoksi )-bentsyyli/-eetteri 122 1-(4-fluorifenyyli)-4-/3-(2-fluorletoksi)- fenyyli7-l-trifluorimetyylibutaani 123 l-(4-fluori fenyyli)-4-/4-(2-fluorietoksi)-fenyyli7-l-trifluorimetyylibutaani 124 l-(4-etoksi fenyyli)-4-/4-(2-fluorietoksi)-fenyyli7-l-trifluorimetyylibutaani 123 l-(4-etoksi fenyyli)-4-/3-(2-fluorietoksi)-fenyyli7~l-trifluorimetyy libutaani 126 l-(4-kloorifenyyli)-4-/3-(2-fluorietoksi)-fenyyli7-1-trifluorimetyyli-butaani 127 l-(4-kioorifenyyli)-4-/4-(2-fluorietoksi)-fenyyli/-1-t ri fluorimetyylibutaani 27 88 91 3
Seuraavat käyttöesimerkit selventävät keksinnön mukaisten yhdisteiden käyttömahdollisuuksia, jolloin käyttö tapahtuu niiden valmisteiden muodossa.
Käyttöesimerkki 1 5 Mustan papukirvan (Aphis fabae) siivettömiin ke hitysvaiheisiin kohdistuva tappava vaikutus
Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin vesipitoisina emulsioina vaikutusainekonsentraation ollessa 0,1 %. Näillä vaikutusainevalmisteilla ruiskutettiin tip-10 puvan märiksi yksittäin ruukuissa olevat härkäpapukasvit (Vicia faba), joihin oli sitä ennen tartutettu mustan papukirvan (Aphis fabae) siivettömiä kehitysvaiheita.
Tämän jälkeen käsitellyt koejäsenet asetettiin 48 tunnin ajaksi laboratorioon pitkän päivän olosuhteisiin.
15 Kriteerinä vaikutuksen arvioinnille oli kuolleisuus %:eina 48 tunnin kuluttua kokeen alkamisesta käsittelemättömään kontrolliin verrattuna.
Käytettäessä valmistusesimerkkien 1 - 43, 44 - 46, 48 -51, 53, 64, 66, 67, 69 - 75, 77, 79, 98 ja 101 yhdisteitä 20 saavutettiin kuvatussa kokeessa 100-%:inen kuolleisuusvai-kutus.
Käyttöesimerkki 2
Kaalikoin (Plutella xylostella) nuoriin toukkiin kohdistuva tappava vaikutus 25 Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin vesipitoi sina emulsioina vaikutusainekonsentraation ollessa 0,1 %. Näillä vaikutusainevalmisteilla ruiskutettiin kukkakaalin pienet lehdet (Brassica oleracea var.botrytis) polysty- 2 reenipetrimaljoissa annostellen 4 mg ruiskuteliuosta/cm . 30 Ruiskutuskerroksen kuivuttua laskettiin jokaiseen petri-maljaan 10 kaalikoin (Plutella xylostella) nuorta toukkaa ja pidettiin kahden päivän ajan suljetuissa petrimaljoissa, jolloin ne saivat käsiteltyä ravintoa. Kriteerinä vaikutuksen arvioinnille oli toukkien kuolleisuus %:eina kahden 35 päivän kuluttua.
28 8891 3
Kuvatussa kokeessa saavutettiin valmistusesimerk-kien 2, 3, 4, 9, 19, 22, 24, 31 - 54, 56, 58 - 60, 62, 72 -75, 79 - 82, 84, 87, 90, 93, 95 - 98, 100 ja 101 yhdisteitä käytettäessä 100-%:inen kuolleisuusvaikutus.
5 Käyttöesimerkki 3
Meksikolaisen papukuoriaisen (Epilachna varives-tis) toukkiin (L 3) kohdistuva vaikutus
Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin vesipitoisina emulsioina vaikutusainekonsentraation ollessa 0,1 %.
10 Näihin vaikutusainevalmisteisiin upotettiin primäärileh-tiasteella olevat pensaspapukasvit (Phaseolus vulgaris). Kutakin koejäsentä kohden asetettiin kaksi kasvinvartta, joissa oli yhteensä neljä primäärilehteä, vedellä täytettyihin lasimaljakkoihin ja suljettiin pleksilasisylinte-15 reihin. Tämän jälkeen laskettiin pleksilasisylintereihin kulloinkin viisi meksikolaisen papukuoriaisen (Epilachna varivestis) toukkaa, jotka olivat 3. toukka-astee11a ja pidettiin niissä kolmen päivän ajan pitkän päivän olosuhteissa. Kriteerinä vaikutuksen arvioinnille oli toukkien 20 kuolleisuus kolmen päivän kuluttua.
Valmistusesimerkkien 2, 4, 5, 9, 11, 22, 24, 28, 33 ja 62 - 66 yhdisteitä käytettäessä saavutettiin kuvatussa kokeessa 100-%:inen kuolleisuusvaikutus.
Käyttöesimerkki 4 25 Egyptiläisen puuvillamadon (Spodoptera littoralis) toukkiin (L 2) kohdistuva tappava vaikutus
Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin vesipitoisina emulsioina vaikutusainekonsentraation ollessa 0,1 %. Näillä vaikutusainevalmisteilla ruiskutettiin kul-30 loinkin härkäpavun (Vicia faba) lehdykkäpari sekä 10 egyptiläisen puuvillamadon (Spodoptera littoralis) toukkaa (L 2) kutakin koejäsentä kohti annostellen 4 mg ruisku-teliuosta cm polystyreenipetrimaljoissa. Suljetut petri-maljat asetettiin sitten laboratoriossa pitkän päivän 35 olosuhteisiin kahden päivän ajaksi. Kriteerinä vaikutuk- i 29 8891 3 sen arvioinnille oli toukkien kuolleisuus %:eina kahden päivän kuluttua.
Kuvatussa kokeessa saavutettiin valmistusesimerk-kien 2, 3, 5, 9, 12, 17, 18, 21, 33-46, 49, 50, 52, 54, 5 58-60, 62, 64-70, 72, 75, 84, 90, 96, 98, 100 ja 101 yh disteitä käytettäessä 100-%sinen kuolleisuusvaikutus.
Käyttöesimerkki 5
Egyptiläisen puuvillamadon (Spodoptera littoralis) muniin kohdistuva munia tuhoava vaikutus 10 Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin vesipitoi sina emulsioina vaikutusainekonsentraation ollessa 0,1 %.
Näihin vaikutusainevalmisteisiin upotettiin yhden päivän ikäiset munat, jotka hedelmöitetyt perhosnaaraat olivat laskeneet suodatinpaperille, kunnes ne olivat täydellisesti 15 kostuneita ja ne asetettiin neljän päivän ajaksi laboratorioon pitkän päivän olosuhteisiin suljetuissa petrimaljoissa. Kriteerinä vaikutuksen arvioinnille oli prosentuaalinen kuoriutumisen estyminen käsittelemättömiin muniin verrattuna.
20 Käytettäessä valmistusesimerkkien 2, 4, 5, 64 -66, 72, 73, 77, 87, 90 ja 96 yhdisteitä saavutettiin kuvatussa kokeessa 100-%:inen kuoriutumisen estyminen.
Käyttöesimerkki 6
Vihreän pavunkehrääjäpunkin (Tetranychus urticae) 25 liikkuviin kehitysvaiheisiin ja muniin kohdistuva tappava vaikutus
Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin vesipitoisina emulsioina vaikutusainekonsentraation ollessa 0,1 %. Näillä vaikutusainevalmisteilla ruiskutettiin tippuvan 30 märiksi primäärilehtiasteella olevat pensaspapukasvit . . (Phaseolus vulgaris), jotka olivat ruukuissa ja joihin oli keinotekoisesti tartutettu kehrääjäpunkkeja (Tetranychus urticae), ja asetettiin 7 päivän ajaksi laboratorioon pitkän päivän olosuhteisiin. Tämän jälkeen arvioi-35 tiin toisaalta liikkuvien kehitysvaiheiden kuolleisuus 30 8891 3 sekä toisaalta munien kuolleisuus suurentavan suurennuslasin avulla käsittelemättömään kontrolliin verrattuna prosentteina.
Kuvatussa kokeessa saavutettiin valmistusesimerk-5 kien 11, 12, 13, 19, 23, 24, 66, 69, 74, 75, 82, 84, 87 ja 90t- 96 yhdisteitä käytettäessä 100-%:inen, liikkuviin kehitysvaiheisiin ja muniin kohdistuva kuolleisuus-vaikutus .
Käyttöesimerkki 7 •^q Ennaltaehkäisevän lehtikäsittelyn vaikutus ruskei siin riisikaskaisiin (Nilaparvata lugens Stäl) .
Lämpimässä kasvihuoneessa kasvatettiin riisintai-mia (noin 15 kutakin ruukkua kohti) kolmannen lehden muodostumiseen saakka ja sitten ruiskutettiin tippuvan mä-25 riksi 0,1 % vaikuttavaa ainetta sisältävällä vesipitoisella valmisteella. Ruiskutuskerrosten kuivuttua jokaisen ruukun päälle pantiin läpinäkyvä sylinteri. Jokaiseen ruukkuun asetettiin sitten noin 30 yksilöä ruskeita riisi-kaskaita (Nilaparvata lugens). Sen jälkeen kun niitä oli 20 pidetty kahden päivän ajan kasvihuoneessa 26 °C:ssa, todettiin kuolleiden kaskaiden osuus. Ottaen huomioon muutamat käsittelemättä jääneet kontrolliruukut laskettiin vaikutus tämän perusteella Abbot'in mukaan.
Täydellinen kuolleisuusaste saavutettiin käyttä-25 mällä esimerkkien 4, 12, 19, 22, 24, 33, 35 - 46, 49 - 55, 59 - 62, 64 - 81, 83, 84, 90, 94 - 96 ja 114 yhdisteitä.
Käyttöesimerkki 8
Bophilus microplus1 iin kohdistuva insektisidinen vaikutus 2q Suodatinpaperi (9 cm 0) kostutetaan 1 ml :11a tasa- osaa testiaineen liuosta asetonissa käyttäen eri konsent-raatioita. Kuivumisen jälkeen suodatinpaperit taitetaan taitoksiksi, joihin asetetaan punkin toukkia (Boophilus microplus) ja pidetään 48 tunnin ajan25°C:ssa suhteel-35 lisen ilmankosteuden ollessa 80 %. Lopuksi todetaan touk- i 3i 8891 3 kien prosentuaalinen kuolleisuus ja verrataan kontrolli-kokeisiin.
Kontrollikokeissa saatiin kuolleisuusarvoksi <5 %, kun taas esimerkkien 3, 32, 33, 37 - 46, 51 - 55, 57, 58, 60, 5 62 - 67, 69 - 72, 74, 76, 77 ja 79 - 81 yhdisteitä käytettäessä saatiin tulokseksi LC,-q konsentraation ollessa 100 ppm tai sen alle.
Käyttöesimerkki 9
Insektisidinen vaikutus Lucilia sericata'an 10 1 ml tasaosaa testiaineen liuosta asetonissa le vitetään eri konsentraatioita käyttäen puuvilla-dentaali-rullille (1x2 cm), jotka ovat lasiputkissa (2 cm 0 ja 5 cm pituus). Kuivumisen jälkeen näin käsitelty materiaali kostutetaan 1 ml:11a ravintoliuosta, johon on sekoi-15 tettu lampaan villakärpäsen (Lucilia sericata) nuoria toukkia. Sitten lasiputket suljetaan puuvillakorkilla ja pidetään 24 tunnin ajan 25 °C:ssa.
Kokeiden tulokset osoittivat, että kontrollikokeissa kuolleisuus oli <5 %, kun taas esimerkkien 32 - 35, 20 37 - 46, 51 - 55, 57, 58, 60 - 67, 69 - 72, 74, 76, 77 ja 79 - 81 yhdisteitä käytettäessä saavutettiin LC^q konsentraation ollessa 100 ppm tai sen alle.
Käyttöesimerkki 10
Insektisidinen vaikutus Musca domestica'an 25 Tasaosat testiaineen liuosta asetonissa levite tään eri konsentraatioita käyttäen suodatinpaperille (9 cm 0) petrimaljoissa (9 cm 0), joissa on kellolasi-kansi. Sen jälkeen kun liuotin on haihdutettu, asetetaan näin käsitellyt pinnat yhdessä ainoastaan asetonilla 30 käsiteltyjen kontrollikokeiden kanssa alttiiksi kehittyneille huonekärpäsille (Musca domestica) ja pidetään 24 tunnin ajän 22 °C:ssa. Prosentuaalinen kuolleisuus määritetään lopuksi laskemalla.
Kontrollikokeissa kuolleisuus oli <5 %, kun taas 35 esimerkkien 32, 39, 40, 43, 44 ja 66 yhdisteillä saavu- 2 tettiin LCj-q annostuksen ollessa 400 mg/m tai sen alle.
32 8891 3 Käyttöesimerkki 11
Insektisidinen vaikutus Blattella germanica'an
Tasaosat testiaineen liuosta asetonissa levitetään eri konsentraatioita käyttäen lasilevyille (10 x 5 10 cm). Sen jälkeen kun liuotin on haihdutettu asetetaan näin käsitellyt pinnat yhdessä ainoastaan asetonilla käsiteltyjen kontrollikokeiden kanssa alttiiksi russakan (Blattella germanica) nuorille toukolle (L 2) siten, että niitä pidetään polytetrafluorietyleenillä käsiteltyjen la-10 sirenkaiden (6 cm 0) avulla käsitellyllä pinnalla 24 tunnin ajan 22 °C:ssa. Hyönteisten prosentuaalinen kuolleisuus määritetään lopuksi laskemalla.
Kontrollikokeissa kuolleisuus oli <5 %, kun taas esimerkkien 3, 32, 33, 37 - 46, 51, 55 - 57, 58, 60 - 62, 67, 69 15 -72,74, 76,77 ja 79 - 81 yhdisteillä saavutettiin LC n 2 annostuksen ollessa 100 mg/m tai sen alle.
33 88913
Vertallukoe-esimerkki
Vihreän pavunkehrääjäpunkin (Tetranychus urticae) liikkuviin muotoihin ja muniin kohdistuva tappava vaikutus 5 Esillä olevan keksinnön mukaisia yhdisteitä ja EP- patenttijulkaisujen 179 018 ja 191 173 mukaisia yhdisteitä käytettiin vesipitoisina emulsioina, joissa vaikuttavan aineen pitoisuus oli 0,1 %. Näillä valmisteilla ruiskutettiin tippuvan märiksi primäärilehtiasteella olevat pensas-10 papukasvit (Phaseolus vulgaris), joihin oli keinotekoisesti tartutettu kehrääjäpunkkeja (Tetranychus urticae), ja kasvit altistettiin seitsemän päivän ajaksi laboratoriossa pitkän päivän olosuhteisiin. Tämän jälkeen arvioitiin toisaalta liikkuvien muotojen ja toisaalta munien kuolleisuus 15 prosenteissa suurennuslasin avulla verrattuna käsittelemättömiin kontrolleihin.
Tulokset esitetään taulukossa I
34 8 8 913
Taulukko I
Yhdiste Aktiivisuus-%
Liikkuvat muodot Munat
Keksinnön esimerkin 90 mukainen yhdiste 100 100 EP-julkaisun 179 018 esimerkin 11 mukainen yhdiste r 93 94 o ö
Keksinnön esimerkin 75 mukainen yhdiste 100 100
X
EP-julkaisun 191 723 esimerkin 8 mukainen yhdiste 100 0 35 88915
Keksinnön esimerkin 66 mukainen yhdiste 100 100 EP-julkaisun 179 018 esimerkin 9 mukainen yhdiste r 75 25
0 F
ö
Keksinnön esimerkin 94 mukainen yhdiste 100 100
___J
EP-julkaisun 191 723 esimerkin 1 mukainen
yhdiste 100 O
EP-julkaisun 179 018 esimerkin 6 mukainen
yhdiste 100 O
r
Keksinnön esimerkin 74 mukainen yhdiste 100 100 36 88 9 13 EP-julkaisun 179 018 esimerkin 23 mukainen yhdiste 100 0 EP-julkaisun 191 723 esimerkin 12 mukainen yhdiste 100 0 r'^'r
Keksinnön esimerkin 84 mukainen yhdiste 100 100
Cl
Keksinnön esimerkin 87 mukainen yhdiste 100 100 37 88913 EP-julkaisun 179 018 esimerkin 1 mukainen yhdiste 95 40
^.jXO
Cl
Keksinnön esimerkin 69 mukainen yhdiste 100 100 ~"r"
Keksinnön esimerkin 82 mukainen yhdiste 100 100 - . 0ip
Keksinnön esimerkin 91 mukainen yhdiste 100 100 -r- o-·^ .jCr^
Keksinnön esimerkin 92 mukainen yhdiste 100 100 r r
Keksinnön esimerkin 93 mukainen yhdiste 100 100 38 8891 3
Keksinnön esimerkin 95 mukainen yhdiste 100 100 r-4_r \ , j___ jO O' ^
Keksinnön esimerkin 96 mukainen yhdiste 100 100
Hr' rx £> ..cX^— EP-julkaisun 191 723 esimerkin 7 mukainen yhdiste 100 0 EP-julkaisun 191 723 esimerkin 19 mukainen yhdiste 100 0
OoCCQ
O

Claims (7)

39 8891 3
1. I 4 R2 R3 25 ja nämä yhdisteet pelkistetään halutuiksi tuotteiksi, tai b) yhdisteet, joilla on yleinen kaava + 30 (R5)3P-CH2-CH2-CH-R4X_ (VI) R3 35 saatetaan reagoimaan ensin emäksen kanssa ja sitten yhdisteiden kanssa, joilla on yleinen kaava fF3 R1-C=0 (VII) i 43 8891 3 jolloin saadaan yhdisteet, joilla on yleinen kaava CF3 R1-C=CH-CH2-CH-R4 (VIII) 5 *3 ja nämä yhdisteet pelkistetään halutuiksi tuotteiksi, jolloin R1# R2, R3 ja R4 merkitsevät samaa kuin edellä, R5 on alkyyli tai fenyyli, R6 on alkyyli ja X on halogeeni.
1. Aikaani- ja alkoksialkaanijohdannaiset, tunnetut siitä, että niillä on kaava 5 ?F3 R,-C-CH0-A-CH-R„ (I) 1 ( 2 i 4 R2 R3 10 jossa A on CHj ja Ri on fenyyli, 3,4-metyleenidioksifenyyli, 5,6,7,8-tetrahydro-2-naftyyli, 5-indanyyli tai fenyyli, joka on substituoitu yhdellä C1.A-alkyyli-, trifluorimetyyli-,
15 C1.4-alkoksi-, halogeeni-C1.4-alkoksi-, halogeenimetyylisul- fonyylioksi-, 2,2-dikloorivinyylioksi-, halogeeni-, C2_4- alkenyylioksi-, C2_4-alkynyylioksi-, difluorisyklopropyyli-metoksi-, dikloorisyklopropyylimetoksi-, difluorisyklopro-pyylioksi- tai fenoksisubstituentilla, tai fenyyli, joka 20 on substituoitu kahdella samanlaisella tai erilaisella fluori-, Cj^-alkoksi- tai halogeeni-C^-alkoksisubstituen-tilla, R2 on vety tai metyyli, R3 on vety j a
25 R4 on fenoksifenyyli, 4-halogeeni-3-fenoksifenyyli, 3-(4-halogeenifenoksi)fenyyli, 3-(3,4-dikloorifenoksi)fenyyli, 3-(4-metoksifenoksi)fenyyli, pentafluorifenyyli, 3-(4-C1.4-alkyylifenoksi)fenyyli, monofluorifenyyli, difluo-rifenyyli, (2-fluorietoksi)fenyyli, 3-( 3-trifluorimetyyli-30 fenoksi)fenyyli, dimetyyliaminofenyyli, metoksifenyyli, trifluorimetyylifenyyli, tetrafluorietoksifenyyli, anili-nofenyyli, fluorenyyli, anilino-4-fluorifenyyli, fenoksi-pyridyyli, 3,4-metyleenidioksifenyyli, 2,3-metyleenidiok-sifenyyli tai 4-etoksi-2,3,5,6-tetrafluorifenyyli, tai 3b A on O ja 40 8891 3 Rj on 3-fluori-4-metoksifenyyli, 3-fluori-4-etoksi-fenyyli tai fenyyli, joka on substituoitu yhdellä Cj_4-al-koksi- tai halogeeni-C^-alkoksiryhmällä, R2 on metyyli,
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset aikaani- ja alk-oksialkaanijohdannaiset, joilla on yleinen kaava I, tunnetut siitä, että A on CH2 ja
20 R3 on kloorifenyyli, bromifenyyli, fluorifenyyli, metyylifenyyli, metoksifenyyli, etoksifenyyli, difluorime-toksifenyyli, etoksifluorifenyyli tai trifluorietoksife-nyyli, R2 on vety tai metyyli,
25 R3 on vety ja R4 on fenoksifenyyli, 4-fluori-3-fenoksifenyyli tai fenoksipyridyyli, tai A on happi ja Rx on metoksifenyyli, etoksifenyyli, difluorimetok-30 sifenyyli tai difluorietoksifenyyli, R2 on metyyli, R3 on vety ja R4 on fenoksifenyyli, (2-fluorietoksi)fenyyli, 4-fluori-3-fenoksifenyyli tai fenoksipyridyyli. 4i 8891 3
3. Menetelmä aikaanijohdannaisten valmistamiseksi, joilla on yleinen kaava 7*
4. Menetelmä alkoksialkaanijohdannaisten valmista miseksi, joilla on yleinen kaava ?F3 R3-C-CH0-A-CH-R. (I) 1 , 2 | 4
15 R2 R3 jossa A on 0 ja Ri on 3-fluori-4-metoksifenyyli, 3-fluori-4-etoksi-fenyyli tai fenyyli, joka on substituoitu yhdellä C1.4-alk-20 oksi- tai halogeeni-C1.4-alkoksiryhmällä, R2 on metyyli, R3 on vety ja R4 on fenoksifenyyli, 4-fluori-3-fenoksifenyyli, N-metyylianilinofenyyli, dikloorifenyyli tai fenoksipyri-25 dyyli, tai A on O ja Rj on fenyyli tai yhdellä halogeeniatomilla tai C^-alkoksiryhmällä substituoitu fenyyli, R2 on vety, - 30 R3 on vety ja R4 on fenoksifenyyli, (2-fluorietoksi)fenyyli, 4-fluori-3-fenoksifenyyli, fenoksipyridyyli tai 2-fluorietoksi fenyyli, tunnettu siitä, että yhdisteet, joilla on yleinen kaava 35 44 8891 3 ?f3 R1-C-CH2OH (XIV) *2 5 saatetaan reagoimaan yhdisteiden kanssa, joilla on yleinen kaava Z-CH-R4 (XV) «3 10 emäksen läsnäollessa ja liuotinta käyttäen, jolloin Rlf R2, R3 ja R4 merkitsevät samaa kuin edellä ja Z on halogeeni, metaanisulfonaatti tai tolueenisulfonaatti.
5. Hyönteisten ja punkkien torjunta-aineet, t u n- 15. e t u t siitä, että ne sisältävät vähintään yhtä patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaista yhdistettä.
5 R3 tai yleinen kaava 0 ίο (r6o)2p-ch2-ch-r4 (III) R3 saatetaan reagoimaan ensin emäksen kanssa ja sitten yhdisteiden kanssa, joilla on yleinen kaava 15 ?F3 Rn-C-CH0 (IV) R2 20 jolloin saadaan yhdisteet, joilla on yleinen kaava ?F3 R.-C-CH=CH-CH-R. (V)
5 R.-C-CH--A-CH-R. (I) 1,2,4 R2 R3 jossa A on CH2 ja
10 R: on fenyyli, 3,4-metyleenidioksifenyyli, 5,6,7,8- tetrahydro-2-naftyyli, 5-indanyyli tai fenyyli, joka on substituoitu yhdellä C^-alkyyli-, trifluorimetyyli-, C^-alkoksi-, halogeeni-C1.4-alkoksi-, halogeenimetyylisul-fonyylioksi-, 2,2-dikloorivinyylioksi-, halogeeni-, C2_4- 15 alkenyylioksi-, C2.4-alkynyylioksi-, difluorisyklopropyyli- metoksi-, dikloorisyklopropyylimetoksi-, difluorisyklopro-pyylioksi- tai fenoksisubstituentilla, tai fenyyli, joka on substituoitu kahdella samanlaisella tai erilaisella fluori-, C1.4-alkoksi- tai halogeeni-C1.4-alkoksisubstituen-20 tiliä, R2 on vety tai metyyli, R3 on vety ja R4 on fenoksifenyyli, 4-halogeeni-3-fenoksifenyyli, 3-(4-halogeenifenoksi)fenyyli, 3-(3,4-dikloorifenoksi)fe-25 nyyli, 3-(4-metoksifenoksi)fenyyli, pentafluorifenyyli, 3-(4-C1.4-alkyylifenoksi)fenyyli, monofluorifenyyli, difluo-rifenyyli, (2-fluorietoksi)fenyyli, 3-(3-trifluorimetyyli-fenoksi)fenyyli, dimetyyliaminofenyyli, metoksifenyyli, trifluorimetyylifenyyli, tetrafluorietoksifenyyli, anili-: 30 nofenyyli, fluorenyyli, anilino-4-fluorifenyyli, fenoksi- pyridyyli, 3,4-metyleenidioksifenyyli, 2,3-metyleenidiok-sifenyyli tai 4-etoksi-2,3,5,6-tetrafluorifenyyli, tunnettu siitä, että a) yhdisteet, joilla on yleinen kaava 42 8891 3 + (R5)3P-CH2-CH-R4X (II)
5 R3 on vety ja R4 on fenoksifenyyli, 4-fluori-3-fenoksifenyyli, N-metyylianilinofenyyli, dikloorifenyyli tai fenoksipyri-dyyli, tai A on O ja
10 Rj on fenyyli tai yhdellä halogeeniatomilla tai C1_4-alkoksiryhmällä substituoitu fenyyli, R2 on vety, R3 on vety ja R4 on fenoksifenyyli, 4-fluori-3-fenoksifenyyli, 15 fenoksipyridyyli tai 2-fluorietoksifenyyli.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukaiset hyönteisten ja punkkien torjunta-aineet seoksena kantaja- ja/tai apuaineiden kanssa.
7. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisten yhdistei den käyttö hyönteisten ja punkkien torjumiseksi. 45 8891 3
FI870274A 1986-01-22 1987-01-22 Nya alkan- och alkoxialkanderivat, foerfarande foer deras framstaellning och dessa foereningar innehaollande bekaempningsmedel foer insekter och kvalster FI88913C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863602169 DE3602169A1 (de) 1986-01-22 1986-01-22 Neue alkan- und alkoxyalkanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende insektizide und akarizide mittel
DE3602169 1986-01-22

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI870274A0 FI870274A0 (fi) 1987-01-22
FI870274A7 FI870274A7 (fi) 1987-07-23
FI88913B FI88913B (fi) 1993-04-15
FI88913C true FI88913C (fi) 1993-07-26

Family

ID=6292572

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI870274A FI88913C (fi) 1986-01-22 1987-01-22 Nya alkan- och alkoxialkanderivat, foerfarande foer deras framstaellning och dessa foereningar innehaollande bekaempningsmedel foer insekter och kvalster

Country Status (30)

Country Link
US (2) US4791123A (fi)
EP (1) EP0233834B1 (fi)
JP (1) JP2509204B2 (fi)
KR (1) KR950008883B1 (fi)
CN (1) CN1020449C (fi)
AR (1) AR243149A1 (fi)
AT (1) ATE75221T1 (fi)
AU (1) AU598785B2 (fi)
BR (1) BR8700288A (fi)
DD (1) DD263754A5 (fi)
DE (2) DE3602169A1 (fi)
DK (1) DK35087A (fi)
EG (1) EG18348A (fi)
ES (1) ES2038202T3 (fi)
FI (1) FI88913C (fi)
GR (1) GR3004536T3 (fi)
HU (1) HU199380B (fi)
IE (1) IE60023B1 (fi)
IL (1) IL81249A (fi)
MX (1) MX168030B (fi)
MY (1) MY101841A (fi)
NZ (1) NZ219205A (fi)
OA (1) OA08465A (fi)
PH (1) PH23904A (fi)
PT (1) PT84152B (fi)
SU (1) SU1711656A3 (fi)
TR (1) TR23635A (fi)
ZA (1) ZA87482B (fi)
ZM (1) ZM687A1 (fi)
ZW (1) ZW1187A1 (fi)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8520027D0 (en) * 1985-08-09 1985-09-18 Ici Plc Insecticidal ethers
US5225607A (en) * 1985-08-09 1993-07-06 Imperial Chemical Industries Plc Insecticidal ethers
EP0390228A3 (en) * 1986-03-04 1991-03-13 Imperial Chemical Industries Plc Chemical intermediates
GB8605281D0 (en) * 1986-03-04 1986-04-09 Ici Plc Diphenyl ether derivatives
GB2199825B (en) * 1987-01-08 1991-04-17 Ici Plc Insecticidal ethers
GB8702717D0 (en) * 1987-02-06 1987-03-11 Ici Plc Insecticidal compounds
JPS6475437A (en) * 1987-09-14 1989-03-22 Sumitomo Chemical Co Optically active alcohols and their production
GB8822793D0 (en) * 1988-09-28 1988-11-02 Ici Plc Insecticidal compounds
GB8822792D0 (en) * 1988-09-28 1988-11-02 Ici Plc Insecticidal compounds
JP2767707B2 (ja) * 1989-07-07 1998-06-18 三井化学株式会社 固形殺虫殺ダニ製剤
US5136080A (en) * 1989-12-04 1992-08-04 Burroughs Wellcome Co. Nitrile compounds
IL107161A0 (en) * 1992-10-15 1993-12-28 Schering Ag Process for the preparation of 2-phenyl-5-(3-phenoxyphenyl)-1,1,1-trifluoropentane derivatives and intermediates for use in the preparation thereof
DE4318370C1 (de) * 1993-05-28 1994-05-11 Schering Ag Verfahren und Zwischenprodukte zur Herstellung von substituierten 2-Phenyl-5-(3-phenoxyphenyl)-1,1,1-trifluorpentanen
TR27159A (tr) * 1993-11-12 1994-11-10 Schering Ag Sübstitüe edilmis 2 -fenil-5-(3-fenoksifelin (1,1,1-trifloropentanlari hazirlamaya mahsus yöntem ve aramaddeler.
EP0780375B1 (en) 1995-12-21 2002-09-11 Pfizer Inc. 3-((5-substituted benzyl)amino)-2-phenylpiperidines as substance p antagonists
FR2779717B1 (fr) * 1998-06-11 2001-06-22 Rhodia Chimie Sa Procede pour la condensation, en milieu acide, d'un ou plusieurs composes carbonyles sur des ethers ou thioethers aromatiques carbocycliques
EP1351913A2 (en) * 2000-09-12 2003-10-15 Basf Aktiengesellschaft 1,4-diaryl-2,3-difluoro-2-butene insecticidal and acaricidal agents
JP6670793B2 (ja) * 2017-04-21 2020-03-25 信越化学工業株式会社 １−ハロ−６，９−ペンタデカジエン及び（７ｚ，１０ｚ）−７，１０−ヘキサデカジエナールの製造方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3998855A (en) * 1972-01-14 1976-12-21 Ciba-Geigy Corporation Epoxyalkoxy substituted benzophenones
EG11383A (en) * 1972-07-11 1979-03-31 Sumitomo Chemical Co Novel composition for controlling nixious insects and process for preparing thereof
DE2837525A1 (de) * 1978-08-28 1980-03-20 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 4- fluoro-3-phenoxy-toluol
JPS55154931A (en) * 1979-05-22 1980-12-02 Ihara Chem Ind Co Ltd Trifluoromethylphenoxyisopropylbenzene and its preparation
DE2932093A1 (de) * 1979-08-08 1981-02-26 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 4-fluor- 3-phenoxy-toluol
DE2933985A1 (de) * 1979-08-22 1981-04-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue 4-fluor-3-phenoxy-benzyl-ether und verfahren zu deren herstellung sowie neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung
US4397864A (en) * 1980-05-02 1983-08-09 Mitsuitoatsu Chemicals Inc. 2-Arylpropyl ether or thioether derivatives and insecticidal and acaricidal agents containing said derivatives
JPS5829733A (ja) * 1981-08-14 1983-02-22 Kureha Chem Ind Co Ltd フエノキシ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ベンゼン
JPS58201737A (ja) * 1982-05-18 1983-11-24 Mitsui Toatsu Chem Inc 新規芳香族アルカン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
WO1984001147A1 (en) * 1982-09-24 1984-03-29 Commw Scient Ind Res Org Arthropodicidal compounds
JPS60193940A (ja) * 1984-03-16 1985-10-02 Mitsui Toatsu Chem Inc 新規芳香族アルケン化合物
US4664698A (en) * 1984-09-21 1987-05-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Ether compound, and an insecticidal and acaricidal composition containing it as an active ingredient
DE3438483A1 (de) * 1984-10-17 1986-04-17 Schering AG, Berlin und Bergkamen, 1000 Berlin Substituierte benzylether, schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
DE3505370A1 (de) * 1985-02-14 1986-08-14 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Aromatische alkanderivate, schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
GB8520027D0 (en) * 1985-08-09 1985-09-18 Ici Plc Insecticidal ethers
GB8605281D0 (en) 1986-03-04 1986-04-09 Ici Plc Diphenyl ether derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
HU199380B (en) 1990-02-28
DE3778392D1 (de) 1992-05-27
IL81249A (en) 1995-03-15
SU1711656A3 (ru) 1992-02-07
EP0233834B1 (en) 1992-04-22
DK35087A (da) 1987-07-23
DE3602169A1 (de) 1987-07-23
MY101841A (en) 1992-01-31
ATE75221T1 (de) 1992-05-15
PT84152A (de) 1987-02-01
FI88913B (fi) 1993-04-15
AU6749787A (en) 1987-07-23
FI870274A0 (fi) 1987-01-22
IE60023B1 (en) 1994-05-18
PT84152B (pt) 1989-05-31
JP2509204B2 (ja) 1996-06-19
JPS62234034A (ja) 1987-10-14
ZM687A1 (en) 1987-08-28
DK35087D0 (da) 1987-01-22
EG18348A (en) 1992-11-30
HUT42751A (en) 1987-08-28
TR23635A (tr) 1990-05-15
NZ219205A (en) 1990-04-26
KR870007093A (ko) 1987-08-14
PH23904A (en) 1989-12-18
OA08465A (fr) 1988-07-29
EP0233834A1 (en) 1987-08-26
ES2038202T3 (es) 1993-07-16
KR950008883B1 (ko) 1995-08-09
AR243149A1 (es) 1993-07-30
DD263754A5 (de) 1989-01-11
AU598785B2 (en) 1990-07-05
BR8700288A (pt) 1987-12-08
ZW1187A1 (en) 1987-05-20
USRE37087E1 (en) 2001-03-06
CN1020449C (zh) 1993-05-05
MX168030B (es) 1993-04-29
FI870274A7 (fi) 1987-07-23
GR3004536T3 (fi) 1993-04-28
US4791123A (en) 1988-12-13
ZA87482B (en) 1987-08-26
CN87100438A (zh) 1987-08-12
IL81249A0 (en) 1987-08-31
IE870152L (en) 1987-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI88913C (fi) Nya alkan- och alkoxialkanderivat, foerfarande foer deras framstaellning och dessa foereningar innehaollande bekaempningsmedel foer insekter och kvalster
EP0094085B1 (en) Ether compounds, their production and an insecticidal and/or acaricidal composition containing the same
HU176713B (en) Insecticide and acaricide preparations containing hydantoin-n-methyl esters and process for preparing the hydantoin-n-methyl esters
DD250043B3 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel
US4678811A (en) Substituted benzylethers, pesticides containing these compounds and method for their preparation
US4743622A (en) Certain diaryl-pentane derivatives having pesticidal properties
US4701563A (en) Difluorocyclopropane derivatives and their preparation, as well as pesticidal compositions based on these compounds
KR20020035614A (ko) 살충, 살진드기제
JPH07330518A (ja) 殺虫・殺ダニ剤
WO2017148226A1 (zh) 一种氟苯噁唑类化合物及其用途
CA1225403A (en) Aromatic compounds
JPH05395B2 (fi)
JPH0326178B2 (fi)
US4808762A (en) Insecticidal cyclopropyl-substituted di(aryl) compounds
JPS6030301B2 (ja) シクロプロパンカルボン酸３−（２，２−ジクロロビニルオキシ）ベンジルエステル、その製造方法及び該化合物を含有する殺虫、殺ダニ剤
EP0261072B1 (en) Substituted phenyl acid esters, their preparation and their use as insecticides and acaricides
EP0261073A2 (en) Insecticidal and acaricidal alkane and alkoxy alkane derivatives
CN119264105A (zh) 一种联苯醚取代的吡唑衍生物及其应用
GB2173789A (en) A vinyl or ethynyl substituted aralkyl aryl compound for use as an insecticide/acaricide
JPH031282B2 (fi)
JPWO1988001271A1 (ja) 有機ケイ素化合物、その製造方法及び該化合物を有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤
EP0401946A2 (en) Allyl esters of substituted phenylacetic acid and their use as pesticides
EP0357167A2 (en) Substituted trifluorethhyl esters of phenylacetic acid, processes for their preparation and their use as pesticides
CH601986A5 (en) Pesticidal aryl-substd. acetal derivs.
JPS5877836A (ja) ２―アリールプロピルエーテル誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT