FI88290B - Nya komplexer av vismut- eller antimonhalogenider med aminer, vilka aer laempliga som brandhindrande medel foer polymerer, och polymerkompositioner innehaollande dessa - Google Patents
Nya komplexer av vismut- eller antimonhalogenider med aminer, vilka aer laempliga som brandhindrande medel foer polymerer, och polymerkompositioner innehaollande dessa Download PDFInfo
- Publication number
- FI88290B FI88290B FI875723A FI875723A FI88290B FI 88290 B FI88290 B FI 88290B FI 875723 A FI875723 A FI 875723A FI 875723 A FI875723 A FI 875723A FI 88290 B FI88290 B FI 88290B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- complex
- bismuth
- amine
- antimony
- melamine
- Prior art date
Links
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical group NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical group NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229920000877 Melamine resin Chemical group 0.000 claims description 16
- -1 antimony halides Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 13
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical group NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 6
- NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N acetoguanamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=N1 NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 5
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 4
- GPWHDDKQSYOYBF-UHFFFAOYSA-N ac1l2u0q Chemical compound Br[Br-]Br GPWHDDKQSYOYBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 3
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 2
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- TXKAQZRUJUNDHI-UHFFFAOYSA-K bismuth tribromide Chemical compound Br[Bi](Br)Br TXKAQZRUJUNDHI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RPJGYLSSECYURW-UHFFFAOYSA-K antimony(3+);tribromide Chemical compound Br[Sb](Br)Br RPJGYLSSECYURW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 5
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 description 4
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 4
- FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N [4,6-bis(cyanoamino)-1,3,5-triazin-2-yl]cyanamide Chemical compound N#CNC1=NC(NC#N)=NC(NC#N)=N1 FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- YZEZMSPGIPTEBA-UHFFFAOYSA-N 2-n-(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC=2N=C(N)N=C(N)N=2)=N1 YZEZMSPGIPTEBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical compound OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229940052810 complex b Drugs 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- IVBXINMTRJOYNU-UHFFFAOYSA-N hypobromous acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound BrO.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVBXINMTRJOYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N melem Chemical compound NC1=NC(N23)=NC(N)=NC2=NC(N)=NC3=N1 YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- AQHVVFDSURVEDC-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-2-phenylhexan-3-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C(C)(CCC)C1=CC=CC=C1 AQHVVFDSURVEDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-3-phenylbutan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNMCQEMQGJHTQF-UHFFFAOYSA-N 3,5,6,7-tetrahydrotetrazolo[1,5-b][1,2,4]triazine Chemical compound N1CCN=C2N=NNN21 RNMCQEMQGJHTQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical class [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Chemical class 0.000 description 1
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/90—Antimony compounds
- C07F9/902—Compounds without antimony-carbon linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/94—Bismuth compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/59—Arsenic- or antimony-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
1 88290
Uusia vismutti- tai antimonihalogenidien amiinikomplekse-ja, jotka soveltuvat palamista ehkäiseviksi aineiksi polymeereihin, ja näitä sisältäviä polymeerikoostumuksia 5 Esillä oleva keksintö kohdistuu Bi- ja Sb-halidien uusiin komplekseihin, jotka ovat sopivia termoplastisten polymeerien palamista ehkäiseviksi aineiksi, ja näitä aineita sisältäviin polymeerivalmisteisiin.
Valmisteita, jotka ovat sopivia parantamaan poly-10 meerien palonkestävyyttä, tunnetaan kirjallisuudessa, ja näihin kuuluvat termisesti pysymättömät halogenoidut orgaaniset yhdisteet ja metalliyhdisteet, erityisesti anti-monin ja/tai vismutin yhdisteet.
Sammuttava vaikutus tässä tapauksessa johtuu metal-15 lihalidista, jota muodostuu palamisen aikana.
Toisissa tapauksissa metallihalidia on jo mukana itsesammuvassa valmisteessa, esimerkiksi ammoniumin ja metallien kaksoissuolojen muodossa.
Kuitenkin on tunnettua, että ammoniumsuoloja ei 20 voida käyttää lisäaineina polymeereissä, johtuen niiden voimakkaasta syövyttävyydestä ja liiallisesta herkkyydestä vedelle ja lämmölle.
Ammoniumsuolojen sijasta on tunnettua käyttää orgaanisia yhdisteitä, jotka sisältävät typpeä, kuten mela-25 miinia ja melamiinibromihydraattia, jotka sen lisäksi että niillä vältetään yllä mainitut kaksoissuolojen haitat, muodostavat palamisen aikana hiilipitoisia jäänteitä, jotka kykenevät pysähdyttämään liekkejä. Tämän tyyppinen ratkaisu on kuvattu US-patentissa nro 4 028 333, jossa kuva-30 taan valmisteita, jotka sisältävät melamiinibromihydraattia seoksena antimoni- ja/tai vismuttioksidin tai -bromi-din kanssa.
Hakija on nyt yllättäen havainnut, että erinomaisia tulta itsestään sammuttavia ominaisuuksia voidaan saada 35 termoplastisiin polymeereihin lisäämällä näihin poikkeuk- 2 38290 sellisen pieniä määriä uusia yhdisteitä, jotka ovat rakenteeltaan antimoni- tai vismuttihalidien ja amiinien komplekseja tai additiotuotteita.
Esillä oleva keksintö koskee siten vismutti- ja 5 antimonihalidien ja amiinien muodostamia komplekseja, joilla on kaava R. (MeX3 )y (I) 10 jossa R on amiini, joka on jokin ryhmästä 2-guanidiini-bentsoimidatsoli, isoforonidiamiini, disyaanidiamidi, gua-namiini, asetoguanamiini, melamiini ja piperatsiini, joista kukin voi olla substituoitu alkyyli-, aryyli- tai asyy-liryhmällä, 15 Me on vismutti tai antimoni, X on kloori tai bromi ja y on 0,5 - 1.
Yllä olevissa komplekseissa yli 1 ja korkeintaan 3 moolia amiinia voi olla liittyneenä 1 mooliin metallihali- 20 dia. Amiini voi olla sama tai erilainen.
Keksinnön kohteena on myös menetelmä vismutin ja antimonin kompleksien tai kompleksiseosten valmistamiseksi, joilla on kaava 25 R' . (MeX3)y (1' ) jossa R' on amiini, joka on jokin ryhmästä 2-guanidiinibentso-imidatsoli, isoforonidiamiini, disyaanidiamidi, guanamii- 30 ni, asetoguanamiini, melamiini ja piperatsiini, joista kukin voi olla substituoitu alkyyli-, aryyli- tai asyyliryh-mällä, ja yhdiste, jossa on 2 - 9 triatsinoryhmää kondensoituneena tai sitoutuneena toisiinsa ainakin -NH-ryhmän kautta, 35 Me on vismutti tai antimoni, X on kloori tai bromi ja 3 38290 y on 0,5 - 1, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että vismutti- tai antimonitrikloridin tai -tribromidin seos saatetaan reagoimaan amiinin kanssa, jolloin ainakin 0,3 moolia metallihalidia on moolia kohden amiinia tai moolia 5 kohden primäärisiä aminoryhmiä, milloin näitä esiintyy aminoyhdisteessä.
Esimerkkejä yhdisteistä R’, jotka sisältävät triat-sinorenkaita, ovat yhdisteet, joita normaalisti saadaan melamiinin pyrolyysissä, tunnettu nimillä "melam", "melem" 10 ja "melon", joille yleensä esitetään seuraavat kaavat: (katso "Proceedings of the Second European Symposium on Thermal Analysis, University of Aberdeen, U.K., 1-4 syyskuuta 1981, toimittaja David Dollimore) 15 NH2 nh2 i i 20 S \
N N NN
I II I II
H2N-C C-NH-C C-NH2 X,/ \„/ 25 (melam) yc\ " 7C\
NN NN
I II I II
H2N-C C-NH-C C-NH2 N./ tai 35
4 8 8 2 9 G
nh2 1 f') f /m-\\
Λ/-Ϊ l"“J
10 / \ /\ /\ H2N \n/ \n/ \nh2 (melem) ^NH2n^ 15 /^NH\ h2n nh nh2 (melon) 20 Komplekseja voidaan valmistaa kuumentamalla lämpö tilassa 50-150 °C seosta, joka sisältää amiinia R ja metal-lihalidia, käyttäen ainakin 0,3 moolia metallihalidia moolia kohti amiinia tai moolia kohti primäärisiä aminoryh-miä, milloin näitä on aminoyhdisteessä.
; 25 Kun käytetään disyandiamidia, amiinin ja metalliha- lidin seoksen sulaminen tapahtuu jo noin 50 °C:ssa, kunnes nostettaessa lämpötila 130-150 °C:seen, seos kovettuu ja reaktion voidaan katsoa olevan lopussa.
Toisessa menetelmässä metallihalidin liuosta (esi- 30 merkiksi liuos alkoholissa tai ketonissa) lisätään vähitellen, samalla sekoittaen, liuokseen tai suspensioon, joka sisältää amiinin kemiallisesti inertissä nestemäisessä liuottimessa tai suspendointiaineessa, esimerkiksi hiilivedyssä (heksaani, heptaani) lämpötilassa 0-100 °C, ja 35 sitten otetaan talteen tuote, esimerkiksi suodattamalla 5 38290 tai poistamalla liuotin. Jos kompleksissa käytettävä amiini on disyandiamidi tai triatsiini, disyandiamidin sykli-saatio triatsinoryhmiksi ja/tai triatsiinin polykondensaa-tio triatsinorenkaiksi halutussa määrin voidaan toteuttaa 5 kuumentamalla kompleksia lämpötilassa 100-300 °C tai enemmän.
Niinpä on mahdollista, lähtien disyandiamidista tai melamiinista, valmistaa ensin kompleksi metallihalidin kanssa ja sitten kuumakäsittelemällä kyseistä kompleksia 10 saada aikaan disyandiamidin syklisaatio triatsinoryhmäksi ja/tai triatsinoryhmien kondensaatio -NH-ryhmien tai renkaiden suoran kondensaation kautta.
Tämän menetelmän mukaisesti komplekseja eriluonteisten amiinien kanssa voidaan täten saada yhdellä val-15 alistuksella.
Kun amiini R sisältää primäärisiä aminoryhmiä, alkuaineanalyysin, röntgendiffraktiospektrin ja IR-analyysin avulla on mahdollista osoittaa, että metallihalidi on liittyneenä yhteen tai useampaan näistä -NHz-ryhmistä.
20 Kuten on esitetty, uudet kompleksit sopivat pala mista ehkäiseviksi aineiksi termoplastisiin polymeereihin.
Esillä olevan keksinnön kohteena ovat myös polymee-rikoostumukset, joilla on palamista itsestään tukahduttu-via ominaisuuksia Ja jotka sisältävät kyseisiä komplekse-25 ja.
Koostumukset sisältävät painoprosentteina: a) 85 - 99,7 % termoplastista polymeeriä, b) 0,3 - 15 % kompleksia tai kompleksien seosta, joilla on yllä kuvattu kaava (I) tai (I'), 30 c) 0-1 % vapaiden radikaalien promoottoria.
Edullisesti komponentin b) määrä on 0,3 - 10 pai-no-% ja edullisemmin 0,3 - 3 %, edellyttäen, että kun c) ei ole mukana, komponenttia b) on ainakin 3 paino-%.
Esimerkkejä termoplastisista polymeereistä, joita 35 voidaan käyttää esillä olevan keksinnön mukaisten palamis- 6 3 8 2 9 0 ta ehkäisevien aineiden kanssa, ovat kiteiset olefiinipo-lymeerit, kuten esimerkiksi polypropyleeni, polypropyleeni, jota on modifioitu kopolymeroidulla etyleenillä, polypropyleeni seokset, joissa on enintään 20 paino-% elasto-5 meerisiä etyleeni/propyleenikopolymeerejä, jotka sisältävät enintään 50 paino-% kopolymeroitua etyleeniä, elasto-meeriset etyleeni-propyleenikopolymeerit, polystyreeni (kiteinen ja erittäin iskunkestävä), ABS ja polyamidihart-sit.
10 Edullisesti käytetään kompleksia b), jossa amiini R' on disyandiamidi, guanamiini, melamiini tai disyandi-amidin syklisoinnissa tai melamiinin kondensoinnissa syn-tynyt tuote.
Tyydyttäviä tuloksia voidaan kuitenkin saavuttaa 15 komplekseilla, joissa R on guanamiini, isoforonidiamiini, 2-guanidiinibentsoimidatsoli ja piperatsiini.
Esimerkkejä vapaiden radikaalien promoottoreista ovat 2,3-dimetyyli-2,3-difenyylibutaani ja 2,3-dimetyyli-2,3-difenyyliheksaani. Näitä promoottoreita, milloin niitä 20 on mukana, käytetään määränä noin 0,1-1 paino-% suhteessa koko koostumukseen.
Orgaanisia peroksideja voidaan myös käyttää vapaiden radikaalien lähteenä esillä olevissa valmisteissa, edullisesti määränä välillä 0,05 - 0,1 paino-osaa.
25 Kompleksi b), jauhettuna muutaman mikronin kokoon, on myös sopiva parantamaan kuitujen, raffianiinin ja yleensä kankaiden, jotka on valmistettu polypropyleenistä tai muista kehrättävistä termoplastisista polymeereistä, tulenkestävyyttä.
30 Esillä olevan keksinnön mukaisia koostumuksia voi daan valmistaa tavanomaisilla tavoilla, esimerkiksi sekoittamalla polymeeri lisäaineiden kanssa banburysekoitta-jassa lämpötilassa, joka on sama kuin polymeerin pehmene-mislämpötila tai korkeampi, ja sitten puristamalla seos 35 suulakkeen läpi mahdollisimman sopivassa lämpötilassa, jotta tuote saadaan rakeina.
7 88290
Seuraavat esimerkit on tarkoitettu havainnollistamaan keksintöä.
Esimerkki 1
Yhden litran lasipulloon laitettiin 450 g vismutti-5 tribromidia, johon oli etukäteen sekoitettu 90 g disyandi-amidia.
Pullo ripustettiin pyöröhaihduttajalaitteistoon, kuumennettiin öljyhauteessa 60-70 °C:ssa ja annettiin pyöriä tässä lämpötilassa kunnes koko aine oli sulanut.
10 Sitten lämpötila nostettiin 130-150 °C:seen siihen asti, kunnes reaktio oli lopussa, mikä havaittiin pullossa olleen koko aineksen kovettumisesta.
Kun kovettuminen oli saavutettu, tuote otettiin pullosta ja jauhettiin hienoksi jauheeksi.
15 Saatu tuote, jonka empiirinen kaava on C2H4N4.BiBr3, koostuu pääasiassa kompleksista, jossa on 1 mooli disyan-diamiinia ja 1 mooli BiBr3:a, ja sen sulamispiste on korkeampi kuin 300 °C. Jotta tuotteesta saataisiin kestävä kosteutta vastaan, siihen sekoitetaan steariinihappoa 5 20 paino-% turbosekoittajassa.
Sekoitusvaiheessa steariinihappo sulaa kitkan vaikutuksesta. Sitten tuote jäähdytetään ja otetaan talteen.
Esimerkki 2
Toimimalla samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 1 25 annettiin 315 g:n vismuttitrikloridia reagoida 90 g:n kanssa disyandiamidia.
Tuotteen empiirinen kaava oli C2H4N4. BiCl3, ja se koostui pääasiassa kompleksista, jossa oli 1 mooli disyandiamidia ja 1 mooli BiCl3:a. Sen sulamispiste on 280 °C.
30 Esimerkki 3
Toimimalla samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 1 annettiin 360 g:n antimonitribromidia reagoida 90 g:n kanssa disyandiamidia.
Saadun tuotteen empiirinen kaava oli C2H4N4.SbBr3, 35 ja se koostui pääasiassa kompleksista, jossa oli 1 mooli 8 38290 disyandiamidia ja 1 mooli SbBr3:a. Sen sulamispiste oli 220 °C.
Esimerkki 4
Toimimalla samoissa olosuhteissa kuin esimerkissä 1 5 annettiin 450 g:n vismuttitribromidia reagoida 130 g:n kanssa melamiinia.
Saadun tuotteen empiirinen kaava oli C3H6N6.BiBr3, ja se koostui pääasiassa kompleksista, jossa oli 1 mooli melamiinia ja 1 mooli BiBr3:a. Sen sulamispiste on 290 °C. 10 Esimerkki 5
Kahden litran kolmikaulaiseen pulloon, jossa oli mekaaninen sekoittaja ja palautusjäähdytin ja joka oli upotettu öljyhauteeseen, jota kuumennettiin 110 °C:ssa, johdettiin 90 g disyaanidiamidia, joka pidettiin disper-15 siossa sekoittamalla voimakkaasti yhdessä litrassa ksylee-niä.
Sitten lisättiin tipoittain liuos, joka sisälsi 450 g vismuttitribromidia 300 mlrssa metanolia. Kun lisäys oli lopetettu, poistettiin jäähdytin ja alkoholi poistet-20 tiin tislaamalla. Saadun tuotteen annettiin jäähtyä, jonka jälkeen se suodatettiin ja kuivattiin 130-150 °C:ssa. Tuotteen empiirinen kaava oli: C2H4N4.BiBr3 ja koostui pää asiassa kompleksista, jossa oli 1 mooli disyaanidiamidia ja 1 mooli BiBr3:a.
25 Tässä tapauksessa tuote oli hienoa jauhetta, jossa oli helposti särkyviä pieniä kasaumia.
Esimerkki 6
Kahden litran kolmikaulaiseen pulloon, jossa oli mekaaninen sekoittaja ja palautusjäähdyttäjä ja joka oli 30 upotettu öljyhauteeseen, jota kuumennettiin 90 °C:ssa, johdettiin 250 g melamiinia, jota pidettiin dispersiossa voimakkaasti sekoittamalla 1 litrassa n-heptaania. Sitten lisättiin tipoittain liuos, joka sisälsi 450 g vismuttitribromidia 300 mlrssa asetonia.
35 Kun lisäys oli lopetettu, jäähdytin poistettiin ja liuotin poistettiin tislaamalla.
9 38290
Saadun tuotteen annettiin jäähtyä, jonka jälkeen se suodatettiin ja kuivattiin 120-130 °C:ssa alennetussa paineessa ja typpivirrassa. Tuotteen empiirinen kaava oli: 2C3H6N6.BiBr3 ja se koostui pääasiassa kompleksista, jossa 5 oli 2 moolia melamiinia ja 1 mooli BiBr3:a. Sen sulamispiste oli 290 °C.
Tässä tapauksessa tuote oli hienoa jauhetta, jossa oli pieniä helposti hajoavia kasaumia.
Esimerkki 7 10 Esimerkin 6 mukaisesti saatua tuotetta käsiteltiin termisesti muhvelissa 300 °C:ssa niin kauan, että painosta hävisi 10 %.
Saadun tuotteen sulamispiste oli noin 380 °C, ja kvantitatiivinen analyysi osoitti typpi- ja vetypitoisuu-15 den vähenemistä.
Kvantitatiivisen analyysin, IR-analyysin ja rönt-gendiffraktion perusteella tuotteella todettiin olevan pääasiassa amorfinen rakenne, ja siinä todettiin yhdisteiden "melam", "melem" ja "melon" tyypilliset absorptionau-20 hat.
Esimerkki 8 Käyttämällä esimerkin 6 menetelmää annettiin 362 g:n antimonitribromidia reagoida 125 g:n kanssa aseto-guanamiinia. Tuotteen empiirinen kaava oli: C«H7N5.SbBr3 ja 25 se oli pääasiassa muodostunut kompleksista, jossa oli 1 mooli asetoguanamiinia ja 1 mooli SbBr3:a.
Taulukoissa 1-4 on kuvattu esimerkkejä itsesammut-tavista polymeerivalmisteista, joita on saatu käyttämällä lisäaineina disyandiamidin tai melamiinin komplekseja, 30 jotka on valmistettu esimerkkien 1-7 mukaisesti.
Valmisteet on valmistettu aiemmin kuvatulla tavalla käyttäen Dolci-suulakepuristinta, jossa on halkaisijaltaan 20 mm oleva ruuvi, ruuvin pituus/halkaisija-suhde * 23 Ja ruuvin toimintanopeus = 20 kierrosta minuutissa, lämpöti-35 lassa 200-240 °C.
10 88290
Valmisteiden itsesammuttavien ominaisuuksien arvioimiseksi valettiin rakeisesta tuotteesta 3 mm paksuja testikappaleita CARVER-valukoneella, toimien lämpötilassa, joka vastasi ainakin polymeerin pehmenemispistettä, pai-5 neessa 40 kg/cm2 7 minuutin ajan.
Tulenkestävyyden aste määritettiin kyseisistä tes-tikappaleista "happi-indeksin" avulla (ASTM-D2863 määrittelyn mukaisesti), joka antaa minimimäärän happea prosentteina seoksessa typen kanssa, mikä on välttämätön, jotta 10 näyte palaisi jatkuvasti, sekä noudattaen UL-94 määrittelyjä (julkaissut Underwriters Laboratories - USA), joilla voidaan arvioida plastisten aineiden sammumisaste. Sovellettaessa näitä ohjeita käytettiin "pystysuoraa palamis-testiä": sen avulla voidaan materiaalit jaotella luokkiin 15 94 V-0, 94 V-l ja 94 V-2 testikappaleiden palamisajan pe rusteella ja sen perusteella, putoaako niistä palavia partikkeleita vaiko ei. Menetelmän mukaisesti testikappale sytytetään, pitäen se pystysuorassa asennossa, tuomalla tulta lähemmäksi sen alempaa päätä, suorittaen kaksi syty-20 tysyritystä, joista kumpikin kestää 10 sekuntia.
Kukin testi suoritetaan 5 testikappaleen ryhmälle, myös suorittaen sammumisajan mittaus 4 perättäiselle sytytykselle samassa testikappaleessa, tunnusmerkkien edelleen erottamiseksi.
25 i il 88290 in co — oj in oj ♦— cm «·»*·» * I n, v
I I I I O O O O D > .N CSJ
OJ
m co r— oj c\j »— co
Λ ft #t « I
I I loiooo ο > n c\j
OJ
.in oj cnj f— cv» in cm *»— ·— I I co * · o o o c-* > m o OJ oj *—
CJ f— OJ
* I f— I I o o O 10 CO * *
OJ
oj f— csj in * ·» ·» * oj in ro I O * * IOOO r-. i —. \
•— OJ > CO
(3 oj r- oj in 03 .... £]
^ I «3* i 1 I o O o in co « I -H
o OJ 0 rj w & fi1 CM «— CM *3" (¾ S - ' - ' CM ' ’ QJ CM I I I IOOO CM I \ \ T) co :p >1 ti
•m -H
- F--------------- g n CM ·— CM CO 5,
3 ... - CM — r- -P
" ·— I I I I O O O <— I 'v.
3 CO > CM gl g --------------------------- g -2 in oj »— cj 03 Η * * « » oj co co jj ΟιιιιΟΟΟ ·— I — \ q
CO > OJ OJ
--------------------------- a
CO CM ·— CM LO
- * “ CM «3- CO $ ΟιιιιΟΟΟ Ol'M'v, -h * CO lO ^ * .: λ; § *— oj »— oj in in w jj • » * * · Oj »— *— 2
ΟιιιιΟΟΟ 10 I "-V. '-'m OJD
OJ > C\J CO co *H
*— »“H
- - pLf "K I ^ jg ^ O I -H ilrt 'd ·'· ^ M H° jT° S ^ H O H S jj
g g 3 S 3 . c ^ ^ B £3 & A
g s rj * -h .s 3 e ~ § .h g ^j2 Si ’· -UO 'dtl fjl il ", uo 3 C $ 16 co 16 >i ·—. |? ..·.: I ί π 1 ill ii 1 11 I s i&i i -! 9 5 Pt 5 p <uq e s-ι S — u <d -π 3 <u 3 n, cm r O 2, O 2 H Ö? <D -H -P tn C/) O 2 & 1 f ^ 16 II I ‘Ί ;: s* j p s a ^ j _β h a 5 f a ..a. |s3 „ 12 38290 *1* ^ ^ o ?
____2.-- 2-53______--^^L
F— CSJ CSJ
- * N CJ N
o * Ο Ο 0> I \ \
f— <vj > *— γι'— CSJ
~ CSJ oo o>
m I O O r-* I
csj > un
r— CSJ
m I o o en * I
CSJ
-. LO LD r— CSJ
a ^ ^ fl Π3 O O O O CO I \ \ +} Ö " =- — .3 o-------------------- s yj m n I csj '9· >,---- cm 3 COOOO Ä <N ft « > — — :rfl 0 ®-------------------- -3
£ ^ vr> CM — CM P
3 ---- cm n n 4j
,—( OOOO r- 1 W 4J
3 n > NN
~ I
«·>·>» cvi'S-ro 4j
OOOO Γ-. I — 4J
cm > in m 0 Ό -------------------- a VD — CM (¾
- CO
o I o o o oo I I <n CM ’ft I i. ml ft — co 3 § 'd o, s a wo I—I »—< ft -k -p qj § ^ & o s .¾ .as c co o c8 cirt E u-4 •HO) ro -Η Λ +J g -ft
K .¾ ft t~ rft -ft Φ 3 iHTJ
& n3 CQ I -ft ft Ό -3 ¢1
— »—I o< Λ Q 3 ft a CO
,, a 03 a> > ft 3 DJ ^ i ft ^ .p — ft ft Eo S, rrtrg
•ft · O tfl <9 -ft n I
•ft "ft 3 go g m *3* -ft -ft
PP -ft ft E _cq c -ft £ ftrH
5 8 ? 3 | 3 g 3 & £ q-h goo-H o 33 cr -ή <u a-ft1 &>1 9 fi U ^ Λ Ό « ΛΗ « ui .-1 <u 6 a -H -ft , <CJ CP CO .-4 -ft Co £ Q ο Όϋ X X -ft <D -ft ^ -ft <U ft I—I n -ft « ft £ ft 0 Q (0 £ l ongOTC TO Ό 91 p p ft § w -ft -ft 3-^3 ftcsi S >. 5 q S, Λ ft a I £ co 1-4 to-ft ft to cn o a Efto n I -
O -ft CO CJ ft a PitJjMJftCO CN
a_ _Q_u h_ _h_ P_ _ Pj_ a _5 _w ft_^ __ m > -K
13 S8290 LT> -Ο *τ m I I * Ο Ο I ^ » v s»
CO CM CM > CO CM
CO
o
I I I O 1 I CO CD I I
------------------------- .3j5 c·» n (U -Ή « CM ,^ jj . i σ. I o o co . ---- en cm =» — C\J S (¾ ------------------------.· !3f
O M
O .¾ 53
110*11 o CO II (1) -H
·— CM *H £ Q)
£ C
------------------------o $; p O en *r >1 05 ildiiloi co '— cm :> m cm cfi a) cj ------------------------- H <g <*> t>
im ro LO TJ O
- » cm OJ in 3 'Ö
(Τι I I I O O »3· I —.'^CNldiS
CT CM > I— CM
_l (u H c/i nj ------------------------,_| (/](/]
•H -rl M
0 H S -d .
v o >-i S S d
" o I < iii coeQii+jgSS
1 ------------—-------5 *11 £ o) >, rH Γ*1 S nt v a) P S 3 21
-? tn X g “ G
_ § O -H ~ (0 -d 'g $ o :nJ ^ 5 5 .¾ 55 -d ^ ^ i> · —i i-h tj . I ä j. σ f I : a4 v s 3 I ! *! 2 nz
-P —' — CQp . -g ^ -H 5 +1 H
CM-H .Q -P wE(e<UCfliW>i nSdd 0)Λί ii d ® S'R'ri'
"M Sj nlS rj C Ό QjmilrHQj OO-P
pis 1 2 I I 1 ; 3 I -PPI
ft $ & : f § i 1 Its i §3 g £ £ 8 ä 6 £ 8 * £ * e? * «>> » ^ 14 38 290 :ιβ
tr r*) i~ r— CM LT) _|J
" * “ -H
I I O O I O O O O CO I I (U
cs* c --- ^
-P
^ ,— I~ C\J
i o i o i o o o ^rooii w ~ c ___________________________a> (0 5 tj- n — ·— co oo ^
flj ..... . -P
« ιοσοιοο ro CO II 2 " tsj Ό o - 3 0 ---------------------------O, T— VJ- m r~~ ,- OJ CO ffl 01 . .. .. . tn >i i o i o o i o o co li oi
C co *H
C C -P
0)---------------------------£ C
'O 3 (0 >i in ro cm in 14 fl
:(0 .. .. . (D4J
[Hl IOOI IOO o CO II (Λ3 CM X)
O H
---------------------------ΓΟ^Η ">1 in n t— cvj g >,
- * <D G
1 o i o 1 100 >— co 11 ojd) O' «O -H U-l
ε -H
O ---------------------------(0T3
«H I
^ ^ «*> -CO nj o 3 . - - co — ·— CU - ,_l 01 1 o 1 1 O O csj 1 \ \
3 ^ -OI
Ifl (ti -H
E-i ---------------------------- 4J ,π tl Ί-1 w 0) >1 01 , .. α -p ai · ® o <u .x ^ ^ -h g
fO »rä H -H
Ή m S 11 ^ G Cu 0) 01 .
•H - Λ * CN ro Q) -te >i
P-H PQ O- -P 1 CM
P C -H Cu ·Η -0 K >1 « g<dt3 ατ3 o -p οι ε +j -p ·> H QJ 03 -H -H — 01 -X (Ö >1 -PoirHg υε O GOQlm-nU) ..
-*-> O >~i rö (j (d -H 1- ¢)313^-10 ,* n gpS-h -H 3 -ö 3 e 010)¾.ti 0) 0. O T) X Ό ‘P X 5 ‘H ^ e ϋΐ Ή ai
G O P C O C -H O 01 'd L ^ § rn «H
O G CU <d ro M M αίε C -u <5 -H 3¾ Oi (fl £VP>i>iHraa)>i<enJ +)GOil § ^ O, ε <3 -P 01 CQ O -P 03 rH CnwO-HOi ε·Η II a O Ω. O -P -P -H G -HO) Pi o, 3 g «J Pi m
Cd'-aiQCQ CQ H Q S H E-ι EH O K D 01 X
is 38290
Esimerkki 9
Toimittiin esimerkin 6 mukaisesti paitsi että 1 moolia amiiniyhdistettä saatettiin reagoimaan 1 moolin kanssa vismuttitribromidia. Näitä komplekseja sisältävät 5 polymeerikoostumukset valmistettiin aikaisemmin selityksessä kuvatulla tavalla ja niille suoritettiin edellä kuvatut itsestään sammuvia ominaisuuksia mittaavat testit.
10 ___________98,9__98,9 98,9 98,9 piperatsiini -BiBr, _ 0,5 guanamiini ·BiBr,__i _ 5 isoforonid jämiini · BiBr,__- - 0,5 2-guanidiinibentso- imidatsoli·BiBr, - - 0,5 15 -----1--'—
Interox CCDFB__0,3 0,3 0,3 0,3
Irganox 1010 ____0, 1__0, 1__0,1__0, 1 TPS__0,2 0,2 0,2 0,2 happi-indeksi___ 28,3 29,5 28,5 29 2Q UL-94 (3 mm)___________V2___V2______V?. V2_ sammurninaiko 4 peräkkäiselle 3/2 1/1 2/2 1/1 sytytykselle (sekuntia_ 2/1__1/1__2/1 1/1
Claims (14)
1. Vismutti- ja antimonihalidien ja amiinien muodostamat kompleksit, joilla on kaava 5 R. (MeX3 )y (I) jossa R on amiini, joka on jokin ryhmästä 2-guanidiinibentsoimi-10 datsoli, isoforonidiamiini, disyaanidiamidi, guanamiini, asetoguanamiini, melamiini ja piperatsiini, joista kukin voi olla substituoitu alkyyli-, aryyli- tai asyyliryhmäl-lä. Me on vismutti tai antimoni, 15. on kloori tai bromi ja y on 0,5 - 1.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset kompleksit, tunnetut siitä, että MeX3 on Bi-tribromidi tai -trikloridi ja R on disyaanidiamidi, guanamiini tai mela- 20 miini.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaiset kompleksit, tunnetut siitä, että y on 1.
4. Menetelmä vismutin ja antimonin kompleksien tai kompeksiseosten valmistamiseksi, joilla on kaava 25 R' . (MeX3 )y (I') jossa R' on amiini, joka on jokin ryhmästä 2-guanidiinibentso-30 imidatsoli, isofor onidiamiini, disyaanidiamidi, guanamii ni, asetoguanamiini, melamiini ja piperatsiini, joista kukin voi olla substituoitu alkyyli-, aryyli- tai asyyliryh-mällä, ja yhdiste, jossa on 2 - 9 triatsinoryhmää kondensoituneena tai sitoutuneena toisiinsa ainakin -NH-ryhmän 35 kautta, 17 8829Q Me on vismutti tai antimoni, X on kloori tai bromi ja y on 0,5 - 1, tunnettu siitä, että vismutti- tai antimonitriklo-5 ridin tai -tribromidin seos saatetaan reagoimaan amiinin kanssa, jolloin ainakin 0,3 moolia metallihalidia on moolia kohden amiinia tai moolia kohden primäärisiä aminoryh-miä, milloin näitä esiintyy aminoyhdisteessä.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, 10 tunnettu siitä, että amiinin annetaan reagoida kiinteän vismutti- tai antimonihalidin kanssa lämpötilassa 50 - 300 °C.
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amiinin liuoksen tai suspen- 15 sion annetaan reagoida lämpötilassa 0 - 100 °C ja että tuote otetaan talteen reaktioseoksesta.
7. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että amiini on disyaanidiamidi, guanamiini tai melamiini ja että saatua kompleksia käsi- 20 tellään termisesti lämpötiloissa välillä 100 °C - noin 300 °C.
8. Polymeerikoostumukset, joilla on palamista itsestään tukahduttavia ominaisuuksia, tunnetut . . siitä, että ne sisältävät painoprosentteina: 25 a) 85 - 99,7 % termoplastista polymeeriä, b) 0,3 - 15 % jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukaista vismutti- tai antimonihalidin ja amiinien kompleksia tai jonkin patenttivaatimuksen 4-7 mukaisesti valmistettua kompleksiseosta, 30 c) 0 - 1 % vapaiden radikaalien promoottoria, edellyttäen, että kun c) on 0 %, komponenttia b) on mukana ainakin 3 paino-%.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukaiset polymeerikoostumukset, tunnetut siitä, että komponentin b) määrä 35 on 0,3 - 10 paino-%. 18 38290
10. Patenttivaatimuksen 9 mukaiset polymeerikoostu-mukset, tunnetut siitä, että komponentin b) määrä on 0,3 - 3 paino-% ja komponentin c) määrä on 0,05 - 0,1 paino-%, kun kyseinen komponentti on orgaaninen peroksidi, 5 tai 0,1-1 paino-%, kun kyseinen komponentti on muu kuin peroksidi.
11. Patenttivaatimuksen 8 mukaiset polymeerikoostu-mukset, tunnetut siitä, että komponentti b) koostuu melamiinin ja antimoni- tai vismuttitrihalidin ekvimo- 10 laarisesta kompleksista.
12. Jonkin patenttivaatimuksen 8-11 mukaiset po-lymeerikoostumukset, tunnetut siitä, että termoplastinen polymeeri on kiteinen polyolefiini ja kompleksi R'.(MeX3)y sisältää amiinin, joka on disyaanidiamidi, mela- 15 miini tai disyaanidiamidin syklisointi- tai melamiinin kondensointituote.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukaiset polymeerikoos-tumukset, tunnetut siitä, että kiteinen polyolefiini on polypropyleeni.
14. Muotokappaleet, tunnetut siitä, että ne on valmistettu jonkin patenttivaatimuksen 8-13 mukaisista koostumuksista. i 19 8 8 290
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT2288886 | 1986-12-30 | ||
IT8622888A IT1213443B (it) | 1986-12-30 | 1986-12-30 | Composizioni polimeriche dotate di migliorate caratteristiche di autoestinguenza alla fiamma. |
IT8622887A IT1213442B (it) | 1986-12-30 | 1986-12-30 | Complessi degli alogenuri di bismuto o antimonio con ammine. |
IT2288786 | 1986-12-30 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI875723A0 FI875723A0 (fi) | 1987-12-28 |
FI875723A FI875723A (fi) | 1988-07-01 |
FI88290B true FI88290B (fi) | 1993-01-15 |
FI88290C FI88290C (fi) | 1993-04-26 |
Family
ID=26328284
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI875723A FI88290C (fi) | 1986-12-30 | 1987-12-28 | Nya komplexer av vismut- eller antimonhalogenider med aminer, vilka aer laempliga som brandhindrande medel foer polymerer, och polymerkompositioner innehaollande dessa |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4798857A (fi) |
EP (1) | EP0273458B1 (fi) |
JP (1) | JP2705938B2 (fi) |
KR (2) | KR910007945B1 (fi) |
CN (1) | CN1011241B (fi) |
AR (1) | AR246507A1 (fi) |
AT (1) | ATE86608T1 (fi) |
AU (1) | AU598620B2 (fi) |
BR (1) | BR8707100A (fi) |
CA (1) | CA1307789C (fi) |
CS (1) | CS274418B2 (fi) |
DE (1) | DE3784674T2 (fi) |
ES (1) | ES2053518T3 (fi) |
FI (1) | FI88290C (fi) |
IN (2) | IN168672B (fi) |
NO (1) | NO173505C (fi) |
RU (1) | RU1833397C (fi) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2635781A1 (fr) * | 1988-08-24 | 1990-03-02 | Atochem | Compositions ignifugeantes pour resines synthetiques a base de composes halogeno-metalliques azotes et resines synthetiques renfermant lesdits composes |
US4954551A (en) * | 1989-03-31 | 1990-09-04 | Ethyl Corporation | Halogen-containing organometallic compounds |
US5041576A (en) * | 1989-12-07 | 1991-08-20 | Wasfi Sadio H | Antimony oxo-metalate complexes |
IT1243862B (it) * | 1990-10-23 | 1994-06-28 | Himont Inc | Concentrati non estrusi di additivo antifiamma e processo per la loro preparazione. |
IT1271419B (it) * | 1993-08-11 | 1997-05-28 | Himont Inc | Composizioni per fibre poliolefiniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza alla fiamma ed assenza di corrosivita' |
KR100774819B1 (ko) * | 2006-07-20 | 2007-11-07 | 주식회사 엘지화학 | 난연성이 우수한 열가소성 수지 조성물 |
US20160312121A1 (en) * | 2013-10-02 | 2016-10-27 | Empire Technology Development Llc | Bromine-free fire retardant (fr) agents capable of using a cyclization mechanism |
EP3015461B1 (en) * | 2014-10-27 | 2017-08-30 | Sichim Alfa S.r.l. | Preparation process of a flame redardant composition made from brominated bismuth and/or antimony compounds complexed with melamine and composition obtained thereby |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3280030A (en) * | 1963-09-10 | 1966-10-18 | Texaco Inc | Lubricating composition |
US3705128A (en) * | 1971-07-23 | 1972-12-05 | Du Pont | Flame resistant polymers containing amide complexes of metal salts |
US3850882A (en) * | 1971-12-01 | 1974-11-26 | Phillips Petroleum Co | Flame retarded compositions and additive systems therefor |
US4028333A (en) * | 1975-12-18 | 1977-06-07 | Velsicol Chemical Corporation | Flame retardant polymeric compositions containing melamine hydrohalides |
IT1088155B (it) * | 1977-10-27 | 1985-06-10 | Montedison Spa | Composizioni polimeriche autoestinguenti a base di polipropilene modificato |
US4264364A (en) * | 1979-10-11 | 1981-04-28 | Indian Head Inc. | Thermally stable smoke suppressant additives to polymeric compositions |
-
1987
- 1987-12-23 JP JP62326650A patent/JP2705938B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-28 CS CS998087A patent/CS274418B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1987-12-28 FI FI875723A patent/FI88290C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-12-28 IN IN999/CAL/87A patent/IN168672B/en unknown
- 1987-12-29 RU SU874203961A patent/RU1833397C/ru active
- 1987-12-29 AR AR87309714A patent/AR246507A1/es active
- 1987-12-29 CA CA000555533A patent/CA1307789C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-29 BR BR8707100A patent/BR8707100A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-12-29 NO NO875466A patent/NO173505C/no not_active IP Right Cessation
- 1987-12-29 AU AU83088/87A patent/AU598620B2/en not_active Ceased
- 1987-12-30 CN CN87108353A patent/CN1011241B/zh not_active Expired
- 1987-12-30 KR KR1019870015444A patent/KR910007945B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-12-30 DE DE8787119394T patent/DE3784674T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-30 US US07/139,420 patent/US4798857A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-30 ES ES87119394T patent/ES2053518T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-30 AT AT87119394T patent/ATE86608T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-30 EP EP87119394A patent/EP0273458B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-12-10 IN IN1019/CAL/90A patent/IN171450B/en unknown
-
1991
- 1991-08-10 KR KR1019910013825A patent/KR920002234B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1011241B (zh) | 1991-01-16 |
KR880007635A (ko) | 1988-08-29 |
CS998087A2 (en) | 1990-09-12 |
IN168672B (fi) | 1991-05-18 |
RU1833397C (ru) | 1993-08-07 |
US4798857A (en) | 1989-01-17 |
NO875466D0 (no) | 1987-12-29 |
KR910007945B1 (ko) | 1991-10-04 |
FI875723A (fi) | 1988-07-01 |
KR920002234B1 (ko) | 1992-03-20 |
EP0273458A3 (en) | 1990-05-30 |
IN171450B (fi) | 1992-10-17 |
EP0273458A2 (en) | 1988-07-06 |
NO173505C (no) | 1993-12-22 |
ES2053518T3 (es) | 1994-08-01 |
FI88290C (fi) | 1993-04-26 |
ATE86608T1 (de) | 1993-03-15 |
DE3784674T2 (de) | 1993-09-02 |
CN87108353A (zh) | 1988-08-24 |
JP2705938B2 (ja) | 1998-01-28 |
JPS63253094A (ja) | 1988-10-20 |
DE3784674D1 (de) | 1993-04-15 |
NO875466L (no) | 1988-07-01 |
AR246507A1 (es) | 1994-08-31 |
EP0273458B1 (en) | 1993-03-10 |
BR8707100A (pt) | 1988-08-02 |
CA1307789C (en) | 1992-09-22 |
CS274418B2 (en) | 1991-04-11 |
AU8308887A (en) | 1988-06-30 |
NO173505B (no) | 1993-09-13 |
AU598620B2 (en) | 1990-06-28 |
FI875723A0 (fi) | 1987-12-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4178281A (en) | Flame-retardant polycarbonate compositions | |
JP5431300B2 (ja) | Dopo難燃性組成物 | |
EP0115871B1 (en) | Self-extinguishing polymeric compositions | |
US20050014871A1 (en) | Flame retardant polylactic acid | |
CN101928409B (zh) | 一种聚乙烯用无卤膨胀型阻燃剂及其制备方法 | |
US4154721A (en) | Flame-retardant phosphonate compositions | |
JP6462107B2 (ja) | Dopo系ハイブリッド難燃剤 | |
FI88290B (fi) | Nya komplexer av vismut- eller antimonhalogenider med aminer, vilka aer laempliga som brandhindrande medel foer polymerer, och polymerkompositioner innehaollande dessa | |
US3843650A (en) | Tris-(polyhalophenoxy)-s-triazine | |
US3632544A (en) | Self-extinguishing polymeric compositions | |
EP0045835B1 (en) | Self-extinguishing polymeric compositions | |
EP0200217B1 (en) | Polymeric compositions endowed with improved flame-resistance properties | |
TW201938605A (zh) | 含磷熱塑性聚合物 | |
CN101328304A (zh) | 阻燃抗滴落性热塑性树脂组合物 | |
JP2006328100A (ja) | 有機りん化合物、難燃剤および難燃性有機高分子組成物 | |
US4096206A (en) | Flame-retardant triazines | |
US4064104A (en) | Phosphine oxide flame retardants | |
CZ284691B6 (cs) | Koncentráty přísad omezujících hoření a způsob jejich přípravy | |
EP0122697A2 (en) | Flame retardant polyamide compositions | |
US4104250A (en) | Flame-retardant polymers with 1,3,5-triazines having halo- and halo-aryl substitutents | |
EP0154946B1 (en) | Polymeric compositions endowed with self-extinguishing properties containing melamine bromohydrate | |
JP2007091606A (ja) | 有機りん化合物、難燃剤および難燃性有機高分子組成物 | |
US3730939A (en) | Flame retardant polyamide compositions containing certain sulfanilamides | |
JP2007210901A (ja) | 有機りん化合物、難燃剤および難燃性有機高分子組成物 | |
US4226813A (en) | 3,9-Bromophenoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro(5.5)undecane-3,9-dioxides |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB | Publication of examined application | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: HIMONT INCORPORATED |