JPS63253094A - 重合体用難燃剤として好適なビスマスまたはアンチモンハライドとアミンとの新規複合体および複合体を含有する重合体組成物 - Google Patents
重合体用難燃剤として好適なビスマスまたはアンチモンハライドとアミンとの新規複合体および複合体を含有する重合体組成物Info
- Publication number
- JPS63253094A JPS63253094A JP62326650A JP32665087A JPS63253094A JP S63253094 A JPS63253094 A JP S63253094A JP 62326650 A JP62326650 A JP 62326650A JP 32665087 A JP32665087 A JP 32665087A JP S63253094 A JPS63253094 A JP S63253094A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bismuth
- amine
- complex
- antimony
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 30
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims description 21
- -1 antimony halide Chemical class 0.000 title claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 14
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 title claims description 11
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 title claims description 11
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 8
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title description 5
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical group NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical group NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229920000877 Melamine resin Chemical group 0.000 claims description 19
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims description 10
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 10
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 8
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical group NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical group C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- TXKAQZRUJUNDHI-UHFFFAOYSA-K bismuth tribromide Chemical compound Br[Bi](Br)Br TXKAQZRUJUNDHI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 4
- JJWCTKUQWXYIIU-UHFFFAOYSA-N 2-Benzimidazolylguanidine Chemical group C1=CC=C2NC(N=C(N)N)=NC2=C1 JJWCTKUQWXYIIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical group CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GPWHDDKQSYOYBF-UHFFFAOYSA-N ac1l2u0q Chemical compound Br[Br-]Br GPWHDDKQSYOYBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-3-phenylbutan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- YZEZMSPGIPTEBA-UHFFFAOYSA-N 2-n-(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC=2N=C(N)N=C(N)N=2)=N1 YZEZMSPGIPTEBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N acetoguanamine Chemical compound CC1=NC(N)=NC(N)=N1 NJYZCEFQAIUHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219112 Cucumis Species 0.000 description 2
- 235000015510 Cucumis melo subsp melo Nutrition 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N [4,6-bis(cyanoamino)-1,3,5-triazin-2-yl]cyanamide Chemical compound N#CNC1=NC(NC#N)=NC(NC#N)=N1 FJJCIZWZNKZHII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- RPJGYLSSECYURW-UHFFFAOYSA-K antimony(3+);tribromide Chemical compound Br[Sb](Br)Br RPJGYLSSECYURW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- IVBXINMTRJOYNU-UHFFFAOYSA-N hypobromous acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound BrO.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVBXINMTRJOYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N melem Chemical compound NC1=NC(N23)=NC(N)=NC2=NC(N)=NC3=N1 YSRVJVDFHZYRPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 2
- BXINIXQKBCSKKR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylhexylbenzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(CCCCC)C1=CC=CC=C1 BXINIXQKBCSKKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGQUHMXHLSTYIH-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbutan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(CC)C1=CC=CC=C1 SGQUHMXHLSTYIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/90—Antimony compounds
- C07F9/902—Compounds without antimony-carbon linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/94—Bismuth compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/59—Arsenic- or antimony-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は、熱可塑性重合体の難燃剤として好適なりiお
よびsbハライドの新規複合体および前記難燃剤を含有
する重合体組成物に関する。
よびsbハライドの新規複合体および前記難燃剤を含有
する重合体組成物に関する。
熱的に不安定なハロゲン化有機化合物および金属化合物
、特にアンチモンおよび/またはビスマスの化合物を含
む、耐燃性を重合体に付与するのに好適な組成物は、技
術上既知である。
、特にアンチモンおよび/またはビスマスの化合物を含
む、耐燃性を重合体に付与するのに好適な組成物は、技
術上既知である。
この場合の消火作用は、燃焼時に生成される金属ハライ
ドに起因する。
ドに起因する。
他の場合には、金属ハライドは、例えば、アンモニウム
と金属との複塩の形態で自己消火性組成物に既に存在し
ている。
と金属との複塩の形態で自己消火性組成物に既に存在し
ている。
しかしながら、アンモニウム塩は、高い腐食性および水
および熱に対する過度の感受性のため、重合体中で添加
剤としては使用できないことが既知である。
および熱に対する過度の感受性のため、重合体中で添加
剤としては使用できないことが既知である。
アンモニウム塩の代わりに、複塩の前記欠点を克服させ
ることに加えて燃焼時に火炎を阻止することができる炭
素質残渣を生成する窒素含有有機化合物、例えば、メラ
ミンおよびメラミンブロモハイドレートを使用すること
が既知である。この種の解決法は、米国特許第4,02
8,333号明細書に記載されている。この特許には、
アンチモンおよび/またはビスマス酸化物または臭化物
との混合物でメラミンブロモハイドレートを含有する組
成物が記載されている。
ることに加えて燃焼時に火炎を阻止することができる炭
素質残渣を生成する窒素含有有機化合物、例えば、メラ
ミンおよびメラミンブロモハイドレートを使用すること
が既知である。この種の解決法は、米国特許第4,02
8,333号明細書に記載されている。この特許には、
アンチモンおよび/またはビスマス酸化物または臭化物
との混合物でメラミンブロモハイドレートを含有する組
成物が記載されている。
本発明者等は、驚異的なことに、熱可塑性重合体に格別
少量のアンチモンまたはビスマスハライドとアミンとの
複合体または付加物の構造を有する新規化合物を加える
ことによって、優れた自己消火性が熱可塑性重合体に授
与できることを今見出した。
少量のアンチモンまたはビスマスハライドとアミンとの
複合体または付加物の構造を有する新規化合物を加える
ことによって、優れた自己消火性が熱可塑性重合体に授
与できることを今見出した。
本発明の複合体は、式
%式%)
〔式中、Rはジシアンジアミド、グアナミン、2−グア
ニジノベンゾイミダゾール、メラミン、イソホロンジア
ミン、ピペラジン(これらのすべては場合によってアル
キル、アリールまたはアシル基で置換できる)および少
なくとも1個の−NH−基を通して互いに縮合または結
合された2〜9個のトリアジノ環を含有する化合物から
なる群から選ばれるアミンであり;Meはビスマスまた
はアンチモンであり;Xは塩素または臭素であり;yは
0.3〜4の数である〕 によって表される。
ニジノベンゾイミダゾール、メラミン、イソホロンジア
ミン、ピペラジン(これらのすべては場合によってアル
キル、アリールまたはアシル基で置換できる)および少
なくとも1個の−NH−基を通して互いに縮合または結
合された2〜9個のトリアジノ環を含有する化合物から
なる群から選ばれるアミンであり;Meはビスマスまた
はアンチモンであり;Xは塩素または臭素であり;yは
0.3〜4の数である〕 によって表される。
前記複合体においては、1モルよりも多く3モルまでの
アミンが、金属ハライド1モルに結合できる。アミンは
、同じであることができ、または異なることができる。
アミンが、金属ハライド1モルに結合できる。アミンは
、同じであることができ、または異なることができる。
トリアジノ環を含有する化合物Rの代表例は、「メラム
(melam ) J、「メレム(Ilelell)」
および「メロン(a+elon ) J (一般に下
記式が提案されている)として既知のメラミンの熱分解
によって通常得ることができる化合物である〔・[プロ
シーディングズ争オブφザφセカンドφユーロピアンφ
シンポジウムOオン・サーマル舎アナリシス(Proc
ecdfngs or the 5econd Eur
opeanSymposium on Thermal
Analysis ) J 、英国のアバーディーン
大学、1981年9月1〜4日、ダビット・トリモア編
参照〕。
(melam ) J、「メレム(Ilelell)」
および「メロン(a+elon ) J (一般に下
記式が提案されている)として既知のメラミンの熱分解
によって通常得ることができる化合物である〔・[プロ
シーディングズ争オブφザφセカンドφユーロピアンφ
シンポジウムOオン・サーマル舎アナリシス(Proc
ecdfngs or the 5econd Eur
opeanSymposium on Thermal
Analysis ) J 、英国のアバーディーン
大学、1981年9月1〜4日、ダビット・トリモア編
参照〕。
(メラム)
または
(メレム)
(メロン)
複合体は、アミン1モル当たりまたはアミノ化合物中に
存在する時には第一級アミノ基1モル当たり少なくとも
0.3モルの金属ハライドを使用して、アミンRと金属
ハライドとの混合物を50〜150℃の温度で加熱する
ことによって製造できる。
存在する時には第一級アミノ基1モル当たり少なくとも
0.3モルの金属ハライドを使用して、アミンRと金属
ハライドとの混合物を50〜150℃の温度で加熱する
ことによって製造できる。
ジシアンジアミドを使用する時には、温度を130〜1
50℃に上げて混合物が硬化し反応が完了とみなすこと
ができるまで、アミンと金属ハライドとの混合物の溶融
は、約50℃で既に起こる。
50℃に上げて混合物が硬化し反応が完了とみなすこと
ができるまで、アミンと金属ハライドとの混合物の溶融
は、約50℃で既に起こる。
別の方法によれば、金属ハライドの溶液(例えば、攪拌
しながら、アルコールまたはケトン中の溶液)を0℃〜
100℃の温度において化学的に不活性の液体溶媒また
は沈殿防止剤、例えば、炭化水素(ヘキサン、ヘプタン
)中のアミンの溶液または懸濁液に徐々に加え、次いで
、生成物を例えば濾過または溶媒の除去によって回収す
る。複合体に存在するアミンがジシアンジアミドまたは
トリアジンであるならば、ジシアンジアミドのトリアジ
ノ環への環化および/またはトリアジンの所望の程度の
トリアジノ環までの重縮合は、複合体を100℃〜30
0℃またはそれ以上の温度で加熱することによって得る
ことができる。
しながら、アルコールまたはケトン中の溶液)を0℃〜
100℃の温度において化学的に不活性の液体溶媒また
は沈殿防止剤、例えば、炭化水素(ヘキサン、ヘプタン
)中のアミンの溶液または懸濁液に徐々に加え、次いで
、生成物を例えば濾過または溶媒の除去によって回収す
る。複合体に存在するアミンがジシアンジアミドまたは
トリアジンであるならば、ジシアンジアミドのトリアジ
ノ環への環化および/またはトリアジンの所望の程度の
トリアジノ環までの重縮合は、複合体を100℃〜30
0℃またはそれ以上の温度で加熱することによって得る
ことができる。
それゆえ、ジシアンジアミドまたはメラミンから出発し
て先ず金属ハライドとの複合体を生成し、次いで、前記
複合体を熱処理してジシアンジアミドのトリアジノ環へ
の環化および/または−NH−架橋基を通しまたは環の
直接縮合を通してトリアジノ環の縮合を得ることが可能
である。
て先ず金属ハライドとの複合体を生成し、次いで、前記
複合体を熱処理してジシアンジアミドのトリアジノ環へ
の環化および/または−NH−架橋基を通しまたは環の
直接縮合を通してトリアジノ環の縮合を得ることが可能
である。
それゆえ、この方法によれば、異なる性状のアミンとの
複合体は、単一の製法で得ることができいる。
複合体は、単一の製法で得ることができいる。
アミンRが第一級アミノ基を含有する時には、元素分析
、X線回折スペクトルおよびIR分析から、金属ハライ
ドが前記−NH2基の1以上に結合されていることを示
すことが可能である。
、X線回折スペクトルおよびIR分析から、金属ハライ
ドが前記−NH2基の1以上に結合されていることを示
すことが可能である。
前記のように、新規複合体は、熱可塑性重合体の難燃剤
として好適である。
として好適である。
それゆえ、本発明の別の態様は、前記複合体を含有する
自己消火性が付与された重合体組成物によって表される
。
自己消火性が付与された重合体組成物によって表される
。
組成物は、重量で
(a)熱可塑性重合体85〜99.7%(b)前記式(
I)を有する複合体または複合体の混合物0.3〜15
26 (c)遊離基の促進剤0〜1% を含む。
I)を有する複合体または複合体の混合物0.3〜15
26 (c)遊離基の促進剤0〜1% を含む。
好ましくは、成分(b)の量は、0.3〜10重量%、
より好ましくは0.3〜3重量%であり、但し、(C)
が存在しない時には、成分(b)は少なくとも3重量%
の量である。
より好ましくは0.3〜3重量%であり、但し、(C)
が存在しない時には、成分(b)は少なくとも3重量%
の量である。
本発明の難燃剤と併用できる熱可塑性重合体の例は、結
晶性オレフィン重合体、例えば、ポリプロピレン、共重
合エチレンで変性されたポリプロピレン、ポリプロピレ
ンと共重合エチレン50重量%までを含有するエラスト
マーエチレン/プロピレン共重合体2Offi量%まで
との混合物、エラストマーエチレン−プロピレン共重合
体、ポリスチレン(結晶および耐衝撃性)、ABSおよ
びポリアミド樹脂を含む。
晶性オレフィン重合体、例えば、ポリプロピレン、共重
合エチレンで変性されたポリプロピレン、ポリプロピレ
ンと共重合エチレン50重量%までを含有するエラスト
マーエチレン/プロピレン共重合体2Offi量%まで
との混合物、エラストマーエチレン−プロピレン共重合
体、ポリスチレン(結晶および耐衝撃性)、ABSおよ
びポリアミド樹脂を含む。
好ましくは、アミンRがジシアンジアミド、グアナミン
、メラミンおよびジシアンジアミドの環化生成物または
メラミンの縮合物から選ばれる複合体(b)が、使用さ
れる。
、メラミンおよびジシアンジアミドの環化生成物または
メラミンの縮合物から選ばれる複合体(b)が、使用さ
れる。
しかしながら、Rがグアナミン、イソホロンジアミン、
2−グアニジノベンゾイミダゾールおよびピペラジンで
ある複合体を使用しても、満足な結果が、得られた。
2−グアニジノベンゾイミダゾールおよびピペラジンで
ある複合体を使用しても、満足な結果が、得られた。
afiMiの促進剤の例は、2,3−ジメチル−2,3
−ジフェニルブタンおよび2,3−ジメチル−2,3−
ジフェニルヘキサンである。前記促進剤は、存在する時
には、全組成物に対して0.1〜約1重二%の量で使用
される。
−ジフェニルブタンおよび2,3−ジメチル−2,3−
ジフェニルヘキサンである。前記促進剤は、存在する時
には、全組成物に対して0.1〜約1重二%の量で使用
される。
また、有機過酸化物は、好ましくは0.05〜0.1重
量%の量で本組成物で遊離基源として使用できる。
量%の量で本組成物で遊離基源として使用できる。
数μの大きさまでに粉砕された複合体(b)は、繊維、
ラフイアおよび一般にポリプロピレンまたは他の紡糸性
熱可塑性重合体から製造された布帛の耐燃性を改良する
のにも好適である。
ラフイアおよび一般にポリプロピレンまたは他の紡糸性
熱可塑性重合体から製造された布帛の耐燃性を改良する
のにも好適である。
本発明の組成物は、常法により、例えば、重合体をバン
バリーミキサ−中で重合体軟化温度以上の温度において
添加剤と混合し、次いで、混合物を押出機で製品を粒状
で得るのに最適の温度において押出すことによって調製
できる。
バリーミキサ−中で重合体軟化温度以上の温度において
添加剤と混合し、次いで、混合物を押出機で製品を粒状
で得るのに最適の温度において押出すことによって調製
できる。
下記例は、限定目的ではなしに本発明を例示するために
与える。
与える。
例1
1gのガラス製フラスコに、ジシアンジアミド90gと
予め混合された三臭化ブスマス450gを導入した。
予め混合された三臭化ブスマス450gを導入した。
フラスコをロトベーバ−(rotovapor )装置
にホック習めし、60〜70℃の油浴中で加熱し、全物
質が溶解されるまで、この温度で回転させた。
にホック習めし、60〜70℃の油浴中で加熱し、全物
質が溶解されるまで、この温度で回転させた。
次いで、反応完了まで(完了はフラスコに含まれる全物
質の更なる硬化から認められる)、温度を130〜15
0℃まで上げた。
質の更なる硬化から認められる)、温度を130〜15
0℃まで上げた。
前記硬化が得られた時に、生成物をフラスコから取り出
し、摩砕して微粉末とした。
し、摩砕して微粉末とした。
実験式CHN −BiBr3を有する前記生成物は、主
としてジシアンジアミド1モルとB I B r 31
モルとの複合体からなっており、300℃よりも高い溶
融温度を有する。水分に対する安定性を付与するために
、次いで、生成物をターボミキサー中で5重量%の量の
ステアリン酸と混合した。
としてジシアンジアミド1モルとB I B r 31
モルとの複合体からなっており、300℃よりも高い溶
融温度を有する。水分に対する安定性を付与するために
、次いで、生成物をターボミキサー中で5重量%の量の
ステアリン酸と混合した。
混合工程において、ステアリン酸は、摩擦の効果として
溶融する。次いで、生成物を冷却し、回収する。
溶融する。次いで、生成物を冷却し、回収する。
例2
例1と同じ条件下で操作して、三塩化ビスマス315g
をジシアンジアミド90gと反応させた。
をジシアンジアミド90gと反応させた。
生成物は、実験式CHN =BiC13を有しており
、主としてジシアンジアミド1モルとB iC131モ
ルとの複合体からなっていた。
、主としてジシアンジアミド1モルとB iC131モ
ルとの複合体からなっていた。
その融点は、280℃である。
例3
例1と同じ条件下で操作して、三臭化アンチモン360
gをジシアンジアミド90gと反応させた。
gをジシアンジアミド90gと反応させた。
生成物は、実験式CHN −8bBr3を有しており、
主としてジシアンジアミド1モルとS b B r 3
1モルとの複合体からなワていた。
主としてジシアンジアミド1モルとS b B r 3
1モルとの複合体からなワていた。
その融点は、220℃である。
例4
例1と同じ条件下で操作して、三臭化ビスマス450g
をメラミン130gと反応させた。
をメラミン130gと反応させた。
生成物は、実験式CHN ・B i B r 3を有
しており、主としてメラミン1モルとB I B r
31モルとの複合体によって構成されていた。
しており、主としてメラミン1モルとB I B r
31モルとの複合体によって構成されていた。
その融点は、290℃である。
例5 −
機械攪拌機および還流冷却器を備えかつ110℃に加熱
された油浴に浸漬された21の30フラスコに、強攪拌
によってキシレン1g中の分散液に維持されたジシアン
ジアミド90gを導入した。
された油浴に浸漬された21の30フラスコに、強攪拌
によってキシレン1g中の分散液に維持されたジシアン
ジアミド90gを導入した。
次いで、メタノール300m1中の三臭化ビスマス45
0gの溶液を滴下した。添加停止後、冷却器を取り外し
、アルコールを蒸留によって除去した。得られた生成物
を冷却させ、次いで、濾過し、130〜150℃で乾燥
した。
0gの溶液を滴下した。添加停止後、冷却器を取り外し
、アルコールを蒸留によって除去した。得られた生成物
を冷却させ、次いで、濾過し、130〜150℃で乾燥
した。
化合物は、実験式:
%式%
を有しており、主としてジシアンジアミド1モルとB
I B r 31モルとの複合体からなっていた。
I B r 31モルとの複合体からなっていた。
この場合には、生成物の巨視的面は、容易に破壊できる
小凝集体を有する微粉末である。
小凝集体を有する微粉末である。
例6
機械攪拌機および還流冷却器を備えかつ110℃に加熱
された油浴に浸漬された2gの30フラスコに、強攪拌
によってn−へブタンIIl中の分散液に維持されたメ
ラミン250gを導入した。
された油浴に浸漬された2gの30フラスコに、強攪拌
によってn−へブタンIIl中の分散液に維持されたメ
ラミン250gを導入した。
次いで、アセトン300m1中の三臭化ビスマス450
gの溶液を滴下した。添加停止後、冷却器を取り外し、
アセトンを蒸留によって排除した。
gの溶液を滴下した。添加停止後、冷却器を取り外し、
アセトンを蒸留によって排除した。
得られた生成物を冷却させ、次いで、濾過し、低圧およ
び窒素流下で120〜130℃において乾燥した。
び窒素流下で120〜130℃において乾燥した。
生成物は、実験式:
%式%
を有しており、主としてメラミン1モルとB1Br31
モルとの複合体からなっていた。
モルとの複合体からなっていた。
その融点は、290℃である。 この場合には、生成物
の巨視的面ば、容易に破壊できる小凝集体を有する微粉
末である。
の巨視的面ば、容易に破壊できる小凝集体を有する微粉
末である。
例7
例6に従って得られた生成物をマツフル中で300℃に
おいて10%の重量減少を生じさせるのに十分な時間更
に他の熱処理に付した。
おいて10%の重量減少を生じさせるのに十分な時間更
に他の熱処理に付した。
得られた生成物は、融点約380℃を有し、定全分析に
よって窒素および水素の含量の減少を示す。
よって窒素および水素の含量の減少を示す。
定量分析、IR分析およびX線回折から、生成物は、主
として非晶質構造を有しており、「メラム」、「メレム
」および「メロン」の特性吸収バンドを提示している。
として非晶質構造を有しており、「メラム」、「メレム
」および「メロン」の特性吸収バンドを提示している。
例8
例6と同じ方法を使用して、三臭化アンチモン362g
をアセトグアナミン125gと反応させる。
をアセトグアナミン125gと反応させる。
生成物は、実験式
%式%
を有し、主としてアセトグアナミン1モルとS b B
r 31モルとの複合体からなる。
r 31モルとの複合体からなる。
表1〜4
表1〜4には、例1〜7に従って製造されたジシアンジ
アミドまたはメラミンの複合体を添加剤として使用する
ことによって得られた自己消火性重合体組成物の例が報
告されている。
アミドまたはメラミンの複合体を添加剤として使用する
ことによって得られた自己消火性重合体組成物の例が報
告されている。
前記組成物は、直径20+nのスクリュー、スクリュー
の長さ/直径比23およびスクリュー操作速度2Orp
mを有するドルシ(Dolei )押出機を使用して2
00〜240℃の温度において前記のように調製した。
の長さ/直径比23およびスクリュー操作速度2Orp
mを有するドルシ(Dolei )押出機を使用して2
00〜240℃の温度において前記のように調製した。
組成物の自己消火性を評価するために、少なくとも重合
体軟化温度に対応する温度において40kg / cd
の圧力で7分間操作して、3mra厚の試験片をカルバ
−(CARVER)成形機によって粒状生成物から成形
した。
体軟化温度に対応する温度において40kg / cd
の圧力で7分間操作して、3mra厚の試験片をカルバ
−(CARVER)成形機によって粒状生成物から成形
した。
耐燃塵は、「酸素指数」測定(ASTM−D2863仕
様に準拠)によって前記試験片についてn1定する。
様に準拠)によって前記試験片についてn1定する。
疼−
成分(重量%)
ポリプロピレン(フレークF)
残部 残部 残部ジシアンジアミド・B i B
r30.1 0.3 0.5ジシアンジアミド・B
iCl2 − − −ジ
シアンジアミド弓b B r 3 アセトグアナミン・S b B r 30.2 イルガノックス1010 (安定剤)
0.1 0.1 0.1TPS (安定剤)
0.2 0
.2 0.2生成物の性質 酸素指数
28.5 30.5 31UL−94(3mm)
V−2V−2V−2
4回の爾後点火の場合の消火時間(秒)
12/15 6/4 2/3B−燃焼 v−2−燃焼を30秒で停止し燃え上がった粒子を降下
★2.3−ジメチルー2.3−ジフェニルブタン残部
残部 残部 残部 残部 残部 残部
残部0.5− 0.5 G、2 0.2 0.2 0.2 0.2
0.2 0.3 0.3o、t O,10,1
0,10,i o、t o、i o、iQ
、2 0.2 0.2 0.2 G、2
0.2 0.2 0.231.8 32.4
25.5 27.5 2B 27.5 2
9 29.5V−2V−2B Y−2B
Y−2V−2V−22/l 1/l −8/
3 − 10/12 2/3 2/2表 2 成分(重量%) ポリプロピレン(フレークF)
残部 残部ジシアンジアミド・B1Br3
0.5 0.5例7の生成物
−−インfoッ’)ス
CCDFB(VP−1700)★ −0,1イルガノ
ツクス1010 (安定剤) 0
.1 0.ITPS (安定剤)
0.2 0.2生成物の性質 酸素指数
2027UL−94(3mm)
B Y−24回の爾後点火の場合
の消火時間(秒) −5/4B−燃焼 V−2−燃焼を30秒で停止し燃え上がった粒子を降下
★2,3−ジメチルー2,3−ジフェニルブタン残部
残部 残部 残部 残部 残部 残部0.
5 0.5 0.5 3 5 10
−− − − − −−
0.50.2 0J 0.5−− −
0.30.1 0.1 0.1 0.1
0.1 0.1 0.10.2 0.2 0
.2 0.2 0.2 0.2 0.281
32 33 24 27 29.
2 80V−2V−2V−2B Y−2V−2
?22/3 1/l 1/1 − 5/
9 1/2 3/1表 3 成分(重量%) ポリスチレン(結晶)100 ポリスチレン(HIPS)
−ナイロン6
−ABS★
−生成物の性質 酸素指数
18UL−94(3mm)
84回の爾後点火の場合の消火時間(秒)
−★ブタジェン15%、アクリロニトリ
ル25%、スチレン6B−燃焼 V−2−燃焼を30秒で停止し燃え上がった粒子を降下
■−〇−燃焼を5秒で停止し燃え上がった粒子を降下★
2,3−ジメチルー2,3−ジフェニルブタン0.7
15 0.7 − 2
00.3 − 0.3 −
−24.5 26 20 23
18.8 24.5V−2V−OB
V−2B ’/−0172 813
1/l 3/42/1 2
/4 2/l 2/3]% 表 4 成分(重量%) ポリプロピレン(フレークF)
残部ジシアンジアミ臼B I B r 3
0.5B I B r 3 BiOBr
−インテロツクスCODFB★
0.3ジシアンジアミド
−メラミン
−イルガノックス1
010 0.IT P
S
O,2生成物の性質 酸素指数
320L−94(3mm)
V−24回の爾後点火の場合の消火時間
1/11/I B−燃焼 V−2−燃焼を30秒で停止し燃え上がった粒子を降下
★2,3−ジメチルー2,3−ジフェニルブタン残部
残部 残部 残部 残部 残部0.5 −
0.4 − 0.4 −− 0.5
− 0.4 − 0.40.3 0.
3 0.3 0J 0880.3−−0゜I
O,1−− −−−−o、i o、i o、10゜1 0.1 0.1 0.1 0.
10.20゜2 0.2 0.2 0.2 0
.221 20.5 24.8 23.8
24 23.5BBBBB
残部 残部 残部ジシアンジアミド・B i B
r30.1 0.3 0.5ジシアンジアミド・B
iCl2 − − −ジ
シアンジアミド弓b B r 3 アセトグアナミン・S b B r 30.2 イルガノックス1010 (安定剤)
0.1 0.1 0.1TPS (安定剤)
0.2 0
.2 0.2生成物の性質 酸素指数
28.5 30.5 31UL−94(3mm)
V−2V−2V−2
4回の爾後点火の場合の消火時間(秒)
12/15 6/4 2/3B−燃焼 v−2−燃焼を30秒で停止し燃え上がった粒子を降下
★2.3−ジメチルー2.3−ジフェニルブタン残部
残部 残部 残部 残部 残部 残部
残部0.5− 0.5 G、2 0.2 0.2 0.2 0.2
0.2 0.3 0.3o、t O,10,1
0,10,i o、t o、i o、iQ
、2 0.2 0.2 0.2 G、2
0.2 0.2 0.231.8 32.4
25.5 27.5 2B 27.5 2
9 29.5V−2V−2B Y−2B
Y−2V−2V−22/l 1/l −8/
3 − 10/12 2/3 2/2表 2 成分(重量%) ポリプロピレン(フレークF)
残部 残部ジシアンジアミド・B1Br3
0.5 0.5例7の生成物
−−インfoッ’)ス
CCDFB(VP−1700)★ −0,1イルガノ
ツクス1010 (安定剤) 0
.1 0.ITPS (安定剤)
0.2 0.2生成物の性質 酸素指数
2027UL−94(3mm)
B Y−24回の爾後点火の場合
の消火時間(秒) −5/4B−燃焼 V−2−燃焼を30秒で停止し燃え上がった粒子を降下
★2,3−ジメチルー2,3−ジフェニルブタン残部
残部 残部 残部 残部 残部 残部0.
5 0.5 0.5 3 5 10
−− − − − −−
0.50.2 0J 0.5−− −
0.30.1 0.1 0.1 0.1
0.1 0.1 0.10.2 0.2 0
.2 0.2 0.2 0.2 0.281
32 33 24 27 29.
2 80V−2V−2V−2B Y−2V−2
?22/3 1/l 1/1 − 5/
9 1/2 3/1表 3 成分(重量%) ポリスチレン(結晶)100 ポリスチレン(HIPS)
−ナイロン6
−ABS★
−生成物の性質 酸素指数
18UL−94(3mm)
84回の爾後点火の場合の消火時間(秒)
−★ブタジェン15%、アクリロニトリ
ル25%、スチレン6B−燃焼 V−2−燃焼を30秒で停止し燃え上がった粒子を降下
■−〇−燃焼を5秒で停止し燃え上がった粒子を降下★
2,3−ジメチルー2,3−ジフェニルブタン0.7
15 0.7 − 2
00.3 − 0.3 −
−24.5 26 20 23
18.8 24.5V−2V−OB
V−2B ’/−0172 813
1/l 3/42/1 2
/4 2/l 2/3]% 表 4 成分(重量%) ポリプロピレン(フレークF)
残部ジシアンジアミ臼B I B r 3
0.5B I B r 3 BiOBr
−インテロツクスCODFB★
0.3ジシアンジアミド
−メラミン
−イルガノックス1
010 0.IT P
S
O,2生成物の性質 酸素指数
320L−94(3mm)
V−24回の爾後点火の場合の消火時間
1/11/I B−燃焼 V−2−燃焼を30秒で停止し燃え上がった粒子を降下
★2,3−ジメチルー2,3−ジフェニルブタン残部
残部 残部 残部 残部 残部0.5 −
0.4 − 0.4 −− 0.5
− 0.4 − 0.40.3 0.
3 0.3 0J 0880.3−−0゜I
O,1−− −−−−o、i o、i o、10゜1 0.1 0.1 0.1 0.
10.20゜2 0.2 0.2 0.2 0
.221 20.5 24.8 23.8
24 23.5BBBBB
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、式 ( I )R・(MeX_3)_y 〔式中、Rは2−グアニジノベンゾイミダゾール、イソ
ホロンジアミン、ジシアンジアミド、グアナミン、メラ
ミン、ピペラジン(これらのすべては場合によってアル
キル、アリールまたはアシル基で置換できる)および少
なくとも1個の−NH−基を通して互いに縮合または結
合された2〜9個のトリアジノ環を含有する化合物から
なる群から選ばれるアミンであり;Meはビスマスまた
はアンチモンであり;Xは塩素または臭素であり;yは
0.3〜4の数である〕 を有するビスマスおよびアンチモンハライドとアミンと
の複合体。 2、MeX_3が三臭化ビスマスまたは三塩化ビスマス
であり、Rがジシアンジアミド、グアナミン、メラミン
および少なくとも1個の−NH−基を通して互いに縮合
または結合された2〜9個のトリアジノ環を含有する化
合物から選ばれる、特許請求の範囲第1項に記載の複合
体。 3、yが1である、特許請求の範囲第1項または第2項
に記載の複合体。 4、式R(MeX_3)_yのビスマスおよびアンチモ
ンの複合体または複合体の混合物を製造するにあたり、
アミン1モル当たりまたはアミノ化合物中に存在する時
には第一級アミノ基1モル当たり少なくとも0.3モル
の金属ハライドの量のビスマスまたはアンチモンの三塩
化物または三臭化物とアミンとの混合物を加熱すること
を特徴とする複合体または複合体の混合物の製法。 5、アミンを50℃〜300℃の温度において固体ビス
マスまたはアンチモンハライドと反応させる、特許請求
の範囲第4項に記載の方法。 6、アミンの溶液または懸濁液を0℃と 100℃よりも高い温度との間の温度において反応させ
、生成物を反応媒体から回収する、特許請求の範囲第4
項に記載の方法。 7、アミンがジシアンジアミド、グアナミ ンまたはメラミンであり、得られた複合体を100℃〜
約300℃の温度において熱処理する、特許請求の範囲
第4項に記載の方法。 8、重量で (a)熱可塑性重合体85〜99.7% (b)特許請求の範囲第1項ないし第3項のいずれか1
項に記載のビスマスまたはアンチモントリハライドとア
ミンとの複合体または複合体の混合物0.3〜15% (c)遊離基の促進剤0〜1%(但し、(c)が0%で
ある時には、成分(b)は少なくとも3重量%の量で存
在する) を含むことを特徴とする自己消火性が付与された重合体
組成物。 9、成分(b)の含量が、0.3〜10重量%である、
特許請求の範囲第8項に記載の重合体組成物。 10、成分(b)の含量が0.3〜3重量%であり、成
分(c)の含量は前記成分が有機過酸化物である時には
0.05〜0.1重量%、前記成分が過酸化物とは異な
る時には0.1〜1重量%である、特許請求の範囲第9
項に記載の重合体組成物。 11、成分(b)が、メラミンとアンチモンまたはビス
マストリハライドとの等モル複合体からなる、特許請求
の範囲第8項に記載の重合体組成物。 12、熱可塑性重合体が結晶性ポリオレフィンであり、
複合体R・(MeX_3)_yがジシアンジアミド、メ
ラミンおよびジシアンジアミドの環化生成物またはメラ
ミンの縮合物から選ばれるアミンを含有する、特許請求
の範囲第8項ないし第11項のいずれか1項に記載の重
合体組成物。 13、結晶性ポリオレフィンが、ポリプロピレンである
、特許請求の範囲第12項に記載の重合体組成物。 14、重量で (a)熱可塑性重合体85〜99.7% (b)特許請求の範囲第1項ないし第3項のいずれか1
項に記載のビスマスまたはアンチモントリハライドとア
ミンとの複合体または複合体の混合物0.3〜15% (c)遊離基の促進剤0〜1%(但し、(c)が0%で
ある時には、成分(b)は少なくとも3重量%の量で存
在する) を含むことを特徴とする自己消火性が付与された重合体
組成物から得られた成形品。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT22887A/86 | 1986-12-30 | ||
IT22888A/86 | 1986-12-30 | ||
IT8622888A IT1213443B (it) | 1986-12-30 | 1986-12-30 | Composizioni polimeriche dotate di migliorate caratteristiche di autoestinguenza alla fiamma. |
IT8622887A IT1213442B (it) | 1986-12-30 | 1986-12-30 | Complessi degli alogenuri di bismuto o antimonio con ammine. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63253094A true JPS63253094A (ja) | 1988-10-20 |
JP2705938B2 JP2705938B2 (ja) | 1998-01-28 |
Family
ID=26328284
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62326650A Expired - Fee Related JP2705938B2 (ja) | 1986-12-30 | 1987-12-23 | 重合体用難燃剤として好適なビスマスまたはアンチモンハライドとアミンとの新規複合体および複合体を含有する重合体組成物 |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4798857A (ja) |
EP (1) | EP0273458B1 (ja) |
JP (1) | JP2705938B2 (ja) |
KR (2) | KR910007945B1 (ja) |
CN (1) | CN1011241B (ja) |
AR (1) | AR246507A1 (ja) |
AT (1) | ATE86608T1 (ja) |
AU (1) | AU598620B2 (ja) |
BR (1) | BR8707100A (ja) |
CA (1) | CA1307789C (ja) |
CS (1) | CS274418B2 (ja) |
DE (1) | DE3784674T2 (ja) |
ES (1) | ES2053518T3 (ja) |
FI (1) | FI88290C (ja) |
IN (2) | IN168672B (ja) |
NO (1) | NO173505C (ja) |
RU (1) | RU1833397C (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2635781A1 (fr) * | 1988-08-24 | 1990-03-02 | Atochem | Compositions ignifugeantes pour resines synthetiques a base de composes halogeno-metalliques azotes et resines synthetiques renfermant lesdits composes |
US4954551A (en) * | 1989-03-31 | 1990-09-04 | Ethyl Corporation | Halogen-containing organometallic compounds |
US5041576A (en) * | 1989-12-07 | 1991-08-20 | Wasfi Sadio H | Antimony oxo-metalate complexes |
IT1243862B (it) * | 1990-10-23 | 1994-06-28 | Himont Inc | Concentrati non estrusi di additivo antifiamma e processo per la loro preparazione. |
IT1271419B (it) * | 1993-08-11 | 1997-05-28 | Himont Inc | Composizioni per fibre poliolefiniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza alla fiamma ed assenza di corrosivita' |
KR100774819B1 (ko) * | 2006-07-20 | 2007-11-07 | 주식회사 엘지화학 | 난연성이 우수한 열가소성 수지 조성물 |
WO2015050542A1 (en) * | 2013-10-02 | 2015-04-09 | Empire Technology Development Llc | Bromine-free fire retardant (fr) agents capable of using a cyclization mechanism |
EP3015461B1 (en) * | 2014-10-27 | 2017-08-30 | Sichim Alfa S.r.l. | Preparation process of a flame redardant composition made from brominated bismuth and/or antimony compounds complexed with melamine and composition obtained thereby |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3280030A (en) * | 1963-09-10 | 1966-10-18 | Texaco Inc | Lubricating composition |
US3705128A (en) * | 1971-07-23 | 1972-12-05 | Du Pont | Flame resistant polymers containing amide complexes of metal salts |
US3850882A (en) * | 1971-12-01 | 1974-11-26 | Phillips Petroleum Co | Flame retarded compositions and additive systems therefor |
US4028333A (en) * | 1975-12-18 | 1977-06-07 | Velsicol Chemical Corporation | Flame retardant polymeric compositions containing melamine hydrohalides |
IT1088155B (it) * | 1977-10-27 | 1985-06-10 | Montedison Spa | Composizioni polimeriche autoestinguenti a base di polipropilene modificato |
US4264364A (en) * | 1979-10-11 | 1981-04-28 | Indian Head Inc. | Thermally stable smoke suppressant additives to polymeric compositions |
-
1987
- 1987-12-23 JP JP62326650A patent/JP2705938B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-28 FI FI875723A patent/FI88290C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-12-28 CS CS998087A patent/CS274418B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1987-12-28 IN IN999/CAL/87A patent/IN168672B/en unknown
- 1987-12-29 CA CA000555533A patent/CA1307789C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-29 BR BR8707100A patent/BR8707100A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-12-29 RU SU874203961A patent/RU1833397C/ru active
- 1987-12-29 NO NO875466A patent/NO173505C/no not_active IP Right Cessation
- 1987-12-29 AR AR87309714A patent/AR246507A1/es active
- 1987-12-29 AU AU83088/87A patent/AU598620B2/en not_active Ceased
- 1987-12-30 ES ES87119394T patent/ES2053518T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-30 AT AT87119394T patent/ATE86608T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-30 US US07/139,420 patent/US4798857A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-30 CN CN87108353A patent/CN1011241B/zh not_active Expired
- 1987-12-30 KR KR1019870015444A patent/KR910007945B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-12-30 EP EP87119394A patent/EP0273458B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-30 DE DE8787119394T patent/DE3784674T2/de not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-12-10 IN IN1019/CAL/90A patent/IN171450B/en unknown
-
1991
- 1991-08-10 KR KR1019910013825A patent/KR920002234B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI875723A0 (fi) | 1987-12-28 |
NO173505C (no) | 1993-12-22 |
EP0273458A3 (en) | 1990-05-30 |
CN87108353A (zh) | 1988-08-24 |
DE3784674T2 (de) | 1993-09-02 |
FI875723A (fi) | 1988-07-01 |
ES2053518T3 (es) | 1994-08-01 |
FI88290C (fi) | 1993-04-26 |
IN168672B (ja) | 1991-05-18 |
CA1307789C (en) | 1992-09-22 |
FI88290B (fi) | 1993-01-15 |
EP0273458A2 (en) | 1988-07-06 |
NO875466D0 (no) | 1987-12-29 |
KR880007635A (ko) | 1988-08-29 |
US4798857A (en) | 1989-01-17 |
ATE86608T1 (de) | 1993-03-15 |
DE3784674D1 (de) | 1993-04-15 |
CS998087A2 (en) | 1990-09-12 |
CN1011241B (zh) | 1991-01-16 |
BR8707100A (pt) | 1988-08-02 |
RU1833397C (ru) | 1993-08-07 |
IN171450B (ja) | 1992-10-17 |
KR910007945B1 (ko) | 1991-10-04 |
EP0273458B1 (en) | 1993-03-10 |
AU8308887A (en) | 1988-06-30 |
AU598620B2 (en) | 1990-06-28 |
NO173505B (no) | 1993-09-13 |
NO875466L (no) | 1988-07-01 |
AR246507A1 (es) | 1994-08-31 |
KR920002234B1 (ko) | 1992-03-20 |
CS274418B2 (en) | 1991-04-11 |
JP2705938B2 (ja) | 1998-01-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0115871B1 (en) | Self-extinguishing polymeric compositions | |
RU2535687C2 (ru) | Фосфорсодержащие антипирены | |
JP6462107B2 (ja) | Dopo系ハイブリッド難燃剤 | |
KR920008525B1 (ko) | 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물 | |
EP0001322B1 (en) | Fire retardant polyamide composition | |
JP3122818B1 (ja) | 難燃性芳香族ポリアミド樹脂組成物 | |
JPS63253094A (ja) | 重合体用難燃剤として好適なビスマスまたはアンチモンハライドとアミンとの新規複合体および複合体を含有する重合体組成物 | |
JP2000154181A (ja) | 新規2−置換グアナミン化合物及び2−置換グアナミン化合物を有効成分とする難燃性樹脂組成物 | |
CA1106990A (en) | Fire-retardant non-drip elastoplastic polyurethane compositions | |
JP3508360B2 (ja) | 難燃剤および難燃性樹脂組成物 | |
JPH08120087A (ja) | 新規ポリ(ペンタエリトリチルジホスホネート)および自消性熱可塑性組成物におけるその使用 | |
WO1990010030A1 (en) | Substituted 5-amidotetrazoles | |
JPH05331375A (ja) | 自消性重合体組成物 | |
JPH093294A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
JPH05163288A (ja) | ホスホネート化合物、樹脂配合剤及び難燃性熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2019530786A (ja) | ポリアミド用リン含有コモノマー | |
US5412009A (en) | Flame retardant compounds comprising fully brominated dianhydrides | |
US3332889A (en) | Resinous polymeric reaction products of phosphorus and a polyamine | |
Park et al. | Synthesis and properties of novel flame retardant poly (butylene terephthalate) | |
JP2000063365A (ja) | 新規2―置換グアナミン化合物のイソシアヌル酸塩及び2―置換グアナミン化合物のイソシアヌル酸塩を有効成分とする難燃性樹脂組成物 | |
CA1040641A (en) | Dodecahalo-9,10-oxadecahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracenes and method for preparing the same | |
JPH01278546A (ja) | 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物 | |
US2475583A (en) | Compositions containing benzothiazyl disulfide diarylguanidine | |
JPH0356547A (ja) | 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物 | |
JPS6235428B2 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |