JPS6235428B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6235428B2 JPS6235428B2 JP8190481A JP8190481A JPS6235428B2 JP S6235428 B2 JPS6235428 B2 JP S6235428B2 JP 8190481 A JP8190481 A JP 8190481A JP 8190481 A JP8190481 A JP 8190481A JP S6235428 B2 JPS6235428 B2 JP S6235428B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- flame
- weight
- polymer composition
- derivative
- reaction product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 34
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 34
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 23
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 23
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 23
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000004114 Ammonium polyphosphate Substances 0.000 claims description 18
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 claims description 18
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 claims description 18
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 17
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 17
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 10
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003517 fume Substances 0.000 claims description 9
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 claims description 9
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 claims description 9
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 11
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 10
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- YGCOKJWKWLYHTG-UHFFFAOYSA-N [[4,6-bis[bis(hydroxymethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]-(hydroxymethyl)amino]methanol Chemical compound OCN(CO)C1=NC(N(CO)CO)=NC(N(CO)CO)=N1 YGCOKJWKWLYHTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OBPPKODWPNPSPP-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-1,3-bis(hydroxymethyl)urea Chemical compound CCN(CO)C(=O)NCO OBPPKODWPNPSPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N oxymethurea Chemical compound OCNC(=O)NCO QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229950005308 oxymethurea Drugs 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- USDJGQLNFPZEON-UHFFFAOYSA-N [[4,6-bis(hydroxymethylamino)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]methanol Chemical compound OCNC1=NC(NCO)=NC(NCO)=N1 USDJGQLNFPZEON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010724 circulating oil Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- WVJOGYWFVNTSAU-UHFFFAOYSA-N dimethylol ethylene urea Chemical compound OCN1CCN(CO)C1=O WVJOGYWFVNTSAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 229920001523 phosphate polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、火炎に接触すると白熱した木炭生成
外皮を生じ、火炎及び有毒性煙霧を発生しない難
燃性重合体組成物及びその製法に関連する。 本発明の重合体組成物は、リン及び窒素を含む
自己消火性組成物である。この重合体組成物は、
熱可塑性重合体中に、イソシアヌル酸、メラミン
及び尿素から選択された成分のオキシアルキル誘
導体とリン酸との反応生成物を添加すると、火炎
に接触したとき、木炭生成外皮を生じ、火炎及び
有毒性煙霧を発生しない重合体組成物である。熱
可塑性重合体としては、例えば、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、共重合体及びアクリロニロリ
ル―ブタジエン―スチレン配合重合体、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリカーボネート、又はこれ
らの重合体の混合物及びエラストマー混合物、及
び/又は普通の充填剤及び添加剤との混合物が使
用される。 数種の防火性重合体又は不燃性重合体を製造す
る公知の製造法は、一般に金属酸化物であるアン
チモン化合物を熱的に不安定なアロゲン化化合
物、例えば、塩素化パラフインワツクス又は臭素
化有機化合物と組合せたものを使用する。例え
ば、米国特許第4101137号に記載されるように、
従来の難燃剤及び防炎剤は、数種のリン含有化合
物である。「金属化合物+ハロゲン化化合物」の
組合せは、難燃性の点では良好な結果を与える
が、幾つかの難点がある。即ち、この組成物は、
材料処理工程間に腐食現象が発生し、また火炎と
接触すると、有毒性火炎とガスを大量に発生する
欠点がある。この組成物では、容認できる難燃性
を得るためには、組合せ物質を高濃度で使用する
ことが必要である。 本発明は、上記欠点を解消し、火炎に接触する
と白熱した木炭生成外皮を生じ、火炎及び有毒性
煙霧を発生しない難燃性重合体組成物及びその製
法を提供することを目的とする。 本発明により、熱可塑性重合体中に特殊の有機
化合物を添加することによつて、上記欠点のない
難燃性重合体組成物及びその製法が得られる。 本願の第一発明は、熱可塑性重合体100重量部
中に、イソシアヌル酸、メラミン及び尿素から選
択された成分のオキシアルキル誘導体とリン酸と
の反応生成物5〜40重量部を含み、該反応生成物
は、1個又は2個以上の炭素原子で結合された複
数の窒素原子を含みかつ化学式: N―(R)n′―O―P (但し、Rはアルキレン誘導体、n′は1〜6) で表され、火炎と接触すると白熱した木炭生成外
皮を生ずると共に、溶融して落下することなく、
火炎及び有毒性煙霧を発生しない難燃性重合体組
成物として構成される。上記反応生成物の配合量
は、5〜40重量部である。この反応生成物が5重
量部に満たないと、難燃性が得られず、また、40
重量部を超えても難燃性が向上しないので、反応
生成物の上限は40重量部である。上記反応生成物
中の窒素原子と炭素原子は、複素環式構造で相互
に結合される。上記イソシアヌル酸のオキシアル
キル誘導体は、イソシアヌル酸トリス(2―オキ
シエチル)である。上記イソシアヌル酸のオキシ
アルキル誘導体は、下記化学式: (但し式中R′,R″及びRは、同一の基でも
ことなる基でもよく、炭素原子1〜6個を含む線
状又は分枝アルキレン基である) で表される。上記リン酸は、H3PO3及びH3PO4の
いずれかから選択される。上記リン酸とイソシア
ヌル酸のオキシアルキル誘導体とのモル比は、特
に4:1〜0.1:4である。 本願の第二発明は、熱可塑性重合体100重量部
中に、下記(A)と(B)とを含み、 (A) イソシアヌル酸、メラミン及び尿素から選択
された成分のオキシアルキル誘導体とリン酸と
の反応生成物5〜40重量部を含み、該反応生成
物は、1個又は2個以上の炭素原子で結合され
た複数の窒素原子を含みかつ下記化学式で表さ
れる: N―(R)n′―O―P (但し、Rはアルキレン誘導体、n′は1〜
6) (B) ポリリン酸アンモニウム5〜30重量部、火炎
と接触すると白熱した木炭生成外皮を生ずると
共に、溶融して落下することなく、火炎及び有
毒性煙霧を発生しない難燃性重合体組成物とし
て構成される。ポリリン酸アンモニウムを5〜
30重量部の範囲で配合すると、難燃性が更に改
善される。上記ポリリン酸アンモニウムは、化
学式:(NH4PO3)n″(但し、n″は20以上)で
表される。 更に、本願の第三発明は、第一発明による難燃
性重合体組成物の製法として構成される。即ち、
第三発明は、イソシアヌル酸、メラミン及び尿素
から選択された成分のオキシアルキル誘導体とリ
ン酸とを反応させて、1個又は2個以上の炭素原
子で結合された複数の窒素原子を含みかつ化学
式: N―(R)n′―O―P (但し、Rはアルキレン誘導体、n′は1〜6) で表される反応生成物を作る工程と、 該反応生成物5〜40重量部を熱可塑性重合体
100重量部に添加する工程とからなり、火炎と接
触すると白熱した木炭生成外皮を生ずると共に、
溶融して落下することなく、火炎及び有毒性煙霧
を発生しない難燃性重合体組成物の製法である。 本願の上記第二発明では、ポリリン酸アンモニ
ウムが配合されるが、ある実施例では、リン酸ア
ミンからなる重合体が配合される。 変形実施例では、ポリリン酸アンモニウムを1
〜10重量部のリン酸アミン(メラミンのオルト又
はピロフオスフエート)と、熱可塑性重合体100
重量部中に混合する。 上記ポリリン酸アンモニウムは、好適には化学
式(NH4PO3)n″(このn″は20以上)を有するア
ンモニウムポリフオスフエートである。 下記説明には、上記反応生成物を成分(A)で示し
ポリリン酸アンモニウムを成分(B)で示す。 本発明は、成分(A)の反応生成物の製法にも関連
し、この成分(A)は、主としてリン酸とオキシアル
キル誘導体との反応で得られる。 リン酸、亜リン酸H3PO3又はオルトリン酸
H3PO4で構成されるが、組成物の製法は、50〜
120重量%、好適には80〜115重量%の範囲で変わ
るH3PO4含量によつて異なる。 本発明の特定実施例によれば、重合体組成物の
成分(A)のアルキレン誘導体は、イソシアヌル酸、
メラミン又は尿素から選択された成分のオキシア
ルキル誘導体である。 本発明の実施例で使用する用語は、下記のよう
に定義する。 (a) イソシアヌル酸オキシアルキル誘導体は、好
適には、窒素含有15〜17重量%で、融点132℃
〜138℃のトリス(2―オキシ)イソシアヌレ
ートである。 (b) メラミンのオキシアルキル誘導体は、メチロ
ール誘導体、例えば、トリメチロール又はヘキ
サメチロール―メラミンである。 (c) 尿素のオキシアルキル誘導体は、メチロール
誘導体、特に、N,N′―ジメチロール尿素で
ある。 リン酸と、イソシアヌル酸、メラミン及び尿素
から選択された成分のオキシアルキル誘導体との
上記反応生成物は、好適には、加熱循環油で加熱
される二重壁型式で、撹拌機と脱気用真空装置を
備えた反応容器中に反応物質を装入して作る。反
応温度は、140℃〜260℃で、反応時間は、2〜7
時間である。 リン酸とオキシアルキル誘導体との上記反応の
モル比は、4:1〜0.1:4の範囲内である。 合成法は、ハロゲン化リンのオキシアルキルの
エステル化又はリン酸エステルとオキシアルキル
誘導体との間のエステル交換によつて行われる。
成分(A)を構成する反応生成物及び成分(B)を構成す
るポリリン酸アンモニウム(アンモニウムフオス
フエート重合体)は、任意の熱可塑性重合体に添
加されるが、この熱可塑性重合体は、主として重
合体及び共重合体(グラフト共重合体及びブロツ
ク共重合体)であり、例えばオレフイン、ポリオ
レフイン、ビニルモノマー、エステル及びアルミ
の重合体及び共重合体又はこれらの重合体とエラ
ストマーとの混合物であり、ワニス、被覆剤及び
繊維の製造にも利用することができるものであ
る。 上記の各難燃性組成物は、難燃性を与える重合
体、成分(A)の反応生成物、第二の発明で使用する
ポリリン酸アンモニウム(アンモニウムフオスフ
エート)、更に変形実施例に示すアミンフオスフ
エート等をバンバリー混合機又は2軸押出機に装
入し、重合体の可塑化温度で操作して作ることが
できる。得られたバツチを適当な温度下で加圧し
て所望の物品を作る。 上記の重合体組成物の難燃性は、粉末生成物を
小型プレスで、各重合体に適した温度で40Kg/cm
の圧力を7分間加えて、厚さ3mmのシートにして
測定する。このシートの難燃性は、試料の連続的
燃焼に必要な混合物O2/N2中の最小O2パーセン
トを示す「酸素指数」(ASTM D―2863仕様に
よる)の測定、又は可塑性物質の難燃性を評価す
るUL―94(米国のUnderwiters Laboratories)
仕様によつて、更に試料の種々の難燃性レベルを
判別する多少厳しい試験条件を考慮して測定す
る。 下記第1表に示す試験では、次第に低くなる難
燃性レベルV―0,V―1及びV―2で、難燃性
を区別する「垂直燃焼試験」を行つた。この「垂
直燃焼試験」では、厚さ1/8インチ(3.17mm)の
5枚1組の試料を垂直位置に保持し、下端から10
秒間、2回火炎を当てて試験した。上記難燃性レ
ベルV―0、V―1及びV―2は、次のように定
義する。 V―0は、10秒以上の加熱で試料は燃焼せず、
各火炎接触で燃焼粒子の溶融落下が起こらない状
態を意味する。この状態では、5枚1組の試料に
対する燃焼合計時間は、50秒以上にならない。 V―1は、各試験で30秒以下、5枚1組につい
て10回で250秒以下の燃焼時間で試験を行い、こ
のレベルでも燃焼粒子の落下は起こらない状態を
意味する。 V―2は、レベルV―1と同じ燃焼時間である
が、燃焼粒子が落下する状態を意味する。 下記の例1〜12は、本発明の特徴を示すもので
あるが本発明を限定するものではない。 例1〜例6は成分(A)のみを使用したもので、例
7〜例12は、成分(A)及び(B)を組合せたものであ
る。 例 1 150℃の温度かつ2500c.c.の反応容器中で、70g
リン酸(H3PO4=85%)を250gのトリス(2―
オキシエチル)イソシアヌレートと1.5時間攪拌
しながら反応させた。次に、300mmHgの真空下で
4時間、250℃の温度に上昇した。その後、4時
間の間に反応で発生した水を除去し、得られた化
合物中に反応の第1段階で生成されたリン酸エス
テルの種々の分子間にかなりの網状組織ができ
た。反応容器を冷却後、生成物を取り出して、80
ミクロン以下の粒子に粉砕した。 例 2 800gのリン酸(H3PO3=85%)を200gのトリ
ス(2―オキシメチル)イソシアヌレートと、
100gのメラミンのトリスメチロール誘導体と反
応させた。反応は、例1と同様に行い、反応容器
冷却後、生成物を例1の粒径とほぼ同じ大きさの
粒子に粉砕した。 例 3 350gのリン酸(H3PO4=100%)と200gのト
リス(2―オキシエチル)イソシアヌレートと、
300gのN,N′―ジメチロールエチル尿素とを反
応させた。反応は、例1と同様に行い、例1及び
例2と類似の生成物が得られた。 例 4 600gのリン酸(H3PO4=115%)を、150gの
トリスオキシエチルイソシアヌレート、150gの
メラミントリメチロール誘導体、及び50gのN,
N′―ジメチロール尿素と反応させた。この反応
は、例1と同様に行われ、上記の例と類似の特性
を有する生成物が得られた。 例 5 例1と同一条件の操作で、620gのリン酸
(H3PO3=90%)を、280gのN,N′―ジメチロー
ル尿素及び280gのヘキサメチロールメラミンと
反応させ、生成物を冷却後、粒径70ミクロン以下
の粒子に粉砕した。 例 6 例1と同一条件の操作で、800gのリン酸
(H3PO4=85%)を、300gのメラミントリメチロ
ール誘導体と反応させる。例2と類似の特性を有
する生成物が得られた。 上記の各例で得られた粉末をバンバリー型混合
機中で最適温度で熱可塑性重合体と混合するが、
この最適温度は重合体によつて異なる。 下記の表に示される結果は限定例として示され
るものではなく、異なる熱可塑性重合体の基本値
を示すものである。
外皮を生じ、火炎及び有毒性煙霧を発生しない難
燃性重合体組成物及びその製法に関連する。 本発明の重合体組成物は、リン及び窒素を含む
自己消火性組成物である。この重合体組成物は、
熱可塑性重合体中に、イソシアヌル酸、メラミン
及び尿素から選択された成分のオキシアルキル誘
導体とリン酸との反応生成物を添加すると、火炎
に接触したとき、木炭生成外皮を生じ、火炎及び
有毒性煙霧を発生しない重合体組成物である。熱
可塑性重合体としては、例えば、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、共重合体及びアクリロニロリ
ル―ブタジエン―スチレン配合重合体、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリカーボネート、又はこれ
らの重合体の混合物及びエラストマー混合物、及
び/又は普通の充填剤及び添加剤との混合物が使
用される。 数種の防火性重合体又は不燃性重合体を製造す
る公知の製造法は、一般に金属酸化物であるアン
チモン化合物を熱的に不安定なアロゲン化化合
物、例えば、塩素化パラフインワツクス又は臭素
化有機化合物と組合せたものを使用する。例え
ば、米国特許第4101137号に記載されるように、
従来の難燃剤及び防炎剤は、数種のリン含有化合
物である。「金属化合物+ハロゲン化化合物」の
組合せは、難燃性の点では良好な結果を与える
が、幾つかの難点がある。即ち、この組成物は、
材料処理工程間に腐食現象が発生し、また火炎と
接触すると、有毒性火炎とガスを大量に発生する
欠点がある。この組成物では、容認できる難燃性
を得るためには、組合せ物質を高濃度で使用する
ことが必要である。 本発明は、上記欠点を解消し、火炎に接触する
と白熱した木炭生成外皮を生じ、火炎及び有毒性
煙霧を発生しない難燃性重合体組成物及びその製
法を提供することを目的とする。 本発明により、熱可塑性重合体中に特殊の有機
化合物を添加することによつて、上記欠点のない
難燃性重合体組成物及びその製法が得られる。 本願の第一発明は、熱可塑性重合体100重量部
中に、イソシアヌル酸、メラミン及び尿素から選
択された成分のオキシアルキル誘導体とリン酸と
の反応生成物5〜40重量部を含み、該反応生成物
は、1個又は2個以上の炭素原子で結合された複
数の窒素原子を含みかつ化学式: N―(R)n′―O―P (但し、Rはアルキレン誘導体、n′は1〜6) で表され、火炎と接触すると白熱した木炭生成外
皮を生ずると共に、溶融して落下することなく、
火炎及び有毒性煙霧を発生しない難燃性重合体組
成物として構成される。上記反応生成物の配合量
は、5〜40重量部である。この反応生成物が5重
量部に満たないと、難燃性が得られず、また、40
重量部を超えても難燃性が向上しないので、反応
生成物の上限は40重量部である。上記反応生成物
中の窒素原子と炭素原子は、複素環式構造で相互
に結合される。上記イソシアヌル酸のオキシアル
キル誘導体は、イソシアヌル酸トリス(2―オキ
シエチル)である。上記イソシアヌル酸のオキシ
アルキル誘導体は、下記化学式: (但し式中R′,R″及びRは、同一の基でも
ことなる基でもよく、炭素原子1〜6個を含む線
状又は分枝アルキレン基である) で表される。上記リン酸は、H3PO3及びH3PO4の
いずれかから選択される。上記リン酸とイソシア
ヌル酸のオキシアルキル誘導体とのモル比は、特
に4:1〜0.1:4である。 本願の第二発明は、熱可塑性重合体100重量部
中に、下記(A)と(B)とを含み、 (A) イソシアヌル酸、メラミン及び尿素から選択
された成分のオキシアルキル誘導体とリン酸と
の反応生成物5〜40重量部を含み、該反応生成
物は、1個又は2個以上の炭素原子で結合され
た複数の窒素原子を含みかつ下記化学式で表さ
れる: N―(R)n′―O―P (但し、Rはアルキレン誘導体、n′は1〜
6) (B) ポリリン酸アンモニウム5〜30重量部、火炎
と接触すると白熱した木炭生成外皮を生ずると
共に、溶融して落下することなく、火炎及び有
毒性煙霧を発生しない難燃性重合体組成物とし
て構成される。ポリリン酸アンモニウムを5〜
30重量部の範囲で配合すると、難燃性が更に改
善される。上記ポリリン酸アンモニウムは、化
学式:(NH4PO3)n″(但し、n″は20以上)で
表される。 更に、本願の第三発明は、第一発明による難燃
性重合体組成物の製法として構成される。即ち、
第三発明は、イソシアヌル酸、メラミン及び尿素
から選択された成分のオキシアルキル誘導体とリ
ン酸とを反応させて、1個又は2個以上の炭素原
子で結合された複数の窒素原子を含みかつ化学
式: N―(R)n′―O―P (但し、Rはアルキレン誘導体、n′は1〜6) で表される反応生成物を作る工程と、 該反応生成物5〜40重量部を熱可塑性重合体
100重量部に添加する工程とからなり、火炎と接
触すると白熱した木炭生成外皮を生ずると共に、
溶融して落下することなく、火炎及び有毒性煙霧
を発生しない難燃性重合体組成物の製法である。 本願の上記第二発明では、ポリリン酸アンモニ
ウムが配合されるが、ある実施例では、リン酸ア
ミンからなる重合体が配合される。 変形実施例では、ポリリン酸アンモニウムを1
〜10重量部のリン酸アミン(メラミンのオルト又
はピロフオスフエート)と、熱可塑性重合体100
重量部中に混合する。 上記ポリリン酸アンモニウムは、好適には化学
式(NH4PO3)n″(このn″は20以上)を有するア
ンモニウムポリフオスフエートである。 下記説明には、上記反応生成物を成分(A)で示し
ポリリン酸アンモニウムを成分(B)で示す。 本発明は、成分(A)の反応生成物の製法にも関連
し、この成分(A)は、主としてリン酸とオキシアル
キル誘導体との反応で得られる。 リン酸、亜リン酸H3PO3又はオルトリン酸
H3PO4で構成されるが、組成物の製法は、50〜
120重量%、好適には80〜115重量%の範囲で変わ
るH3PO4含量によつて異なる。 本発明の特定実施例によれば、重合体組成物の
成分(A)のアルキレン誘導体は、イソシアヌル酸、
メラミン又は尿素から選択された成分のオキシア
ルキル誘導体である。 本発明の実施例で使用する用語は、下記のよう
に定義する。 (a) イソシアヌル酸オキシアルキル誘導体は、好
適には、窒素含有15〜17重量%で、融点132℃
〜138℃のトリス(2―オキシ)イソシアヌレ
ートである。 (b) メラミンのオキシアルキル誘導体は、メチロ
ール誘導体、例えば、トリメチロール又はヘキ
サメチロール―メラミンである。 (c) 尿素のオキシアルキル誘導体は、メチロール
誘導体、特に、N,N′―ジメチロール尿素で
ある。 リン酸と、イソシアヌル酸、メラミン及び尿素
から選択された成分のオキシアルキル誘導体との
上記反応生成物は、好適には、加熱循環油で加熱
される二重壁型式で、撹拌機と脱気用真空装置を
備えた反応容器中に反応物質を装入して作る。反
応温度は、140℃〜260℃で、反応時間は、2〜7
時間である。 リン酸とオキシアルキル誘導体との上記反応の
モル比は、4:1〜0.1:4の範囲内である。 合成法は、ハロゲン化リンのオキシアルキルの
エステル化又はリン酸エステルとオキシアルキル
誘導体との間のエステル交換によつて行われる。
成分(A)を構成する反応生成物及び成分(B)を構成す
るポリリン酸アンモニウム(アンモニウムフオス
フエート重合体)は、任意の熱可塑性重合体に添
加されるが、この熱可塑性重合体は、主として重
合体及び共重合体(グラフト共重合体及びブロツ
ク共重合体)であり、例えばオレフイン、ポリオ
レフイン、ビニルモノマー、エステル及びアルミ
の重合体及び共重合体又はこれらの重合体とエラ
ストマーとの混合物であり、ワニス、被覆剤及び
繊維の製造にも利用することができるものであ
る。 上記の各難燃性組成物は、難燃性を与える重合
体、成分(A)の反応生成物、第二の発明で使用する
ポリリン酸アンモニウム(アンモニウムフオスフ
エート)、更に変形実施例に示すアミンフオスフ
エート等をバンバリー混合機又は2軸押出機に装
入し、重合体の可塑化温度で操作して作ることが
できる。得られたバツチを適当な温度下で加圧し
て所望の物品を作る。 上記の重合体組成物の難燃性は、粉末生成物を
小型プレスで、各重合体に適した温度で40Kg/cm
の圧力を7分間加えて、厚さ3mmのシートにして
測定する。このシートの難燃性は、試料の連続的
燃焼に必要な混合物O2/N2中の最小O2パーセン
トを示す「酸素指数」(ASTM D―2863仕様に
よる)の測定、又は可塑性物質の難燃性を評価す
るUL―94(米国のUnderwiters Laboratories)
仕様によつて、更に試料の種々の難燃性レベルを
判別する多少厳しい試験条件を考慮して測定す
る。 下記第1表に示す試験では、次第に低くなる難
燃性レベルV―0,V―1及びV―2で、難燃性
を区別する「垂直燃焼試験」を行つた。この「垂
直燃焼試験」では、厚さ1/8インチ(3.17mm)の
5枚1組の試料を垂直位置に保持し、下端から10
秒間、2回火炎を当てて試験した。上記難燃性レ
ベルV―0、V―1及びV―2は、次のように定
義する。 V―0は、10秒以上の加熱で試料は燃焼せず、
各火炎接触で燃焼粒子の溶融落下が起こらない状
態を意味する。この状態では、5枚1組の試料に
対する燃焼合計時間は、50秒以上にならない。 V―1は、各試験で30秒以下、5枚1組につい
て10回で250秒以下の燃焼時間で試験を行い、こ
のレベルでも燃焼粒子の落下は起こらない状態を
意味する。 V―2は、レベルV―1と同じ燃焼時間である
が、燃焼粒子が落下する状態を意味する。 下記の例1〜12は、本発明の特徴を示すもので
あるが本発明を限定するものではない。 例1〜例6は成分(A)のみを使用したもので、例
7〜例12は、成分(A)及び(B)を組合せたものであ
る。 例 1 150℃の温度かつ2500c.c.の反応容器中で、70g
リン酸(H3PO4=85%)を250gのトリス(2―
オキシエチル)イソシアヌレートと1.5時間攪拌
しながら反応させた。次に、300mmHgの真空下で
4時間、250℃の温度に上昇した。その後、4時
間の間に反応で発生した水を除去し、得られた化
合物中に反応の第1段階で生成されたリン酸エス
テルの種々の分子間にかなりの網状組織ができ
た。反応容器を冷却後、生成物を取り出して、80
ミクロン以下の粒子に粉砕した。 例 2 800gのリン酸(H3PO3=85%)を200gのトリ
ス(2―オキシメチル)イソシアヌレートと、
100gのメラミンのトリスメチロール誘導体と反
応させた。反応は、例1と同様に行い、反応容器
冷却後、生成物を例1の粒径とほぼ同じ大きさの
粒子に粉砕した。 例 3 350gのリン酸(H3PO4=100%)と200gのト
リス(2―オキシエチル)イソシアヌレートと、
300gのN,N′―ジメチロールエチル尿素とを反
応させた。反応は、例1と同様に行い、例1及び
例2と類似の生成物が得られた。 例 4 600gのリン酸(H3PO4=115%)を、150gの
トリスオキシエチルイソシアヌレート、150gの
メラミントリメチロール誘導体、及び50gのN,
N′―ジメチロール尿素と反応させた。この反応
は、例1と同様に行われ、上記の例と類似の特性
を有する生成物が得られた。 例 5 例1と同一条件の操作で、620gのリン酸
(H3PO3=90%)を、280gのN,N′―ジメチロー
ル尿素及び280gのヘキサメチロールメラミンと
反応させ、生成物を冷却後、粒径70ミクロン以下
の粒子に粉砕した。 例 6 例1と同一条件の操作で、800gのリン酸
(H3PO4=85%)を、300gのメラミントリメチロ
ール誘導体と反応させる。例2と類似の特性を有
する生成物が得られた。 上記の各例で得られた粉末をバンバリー型混合
機中で最適温度で熱可塑性重合体と混合するが、
この最適温度は重合体によつて異なる。 下記の表に示される結果は限定例として示され
るものではなく、異なる熱可塑性重合体の基本値
を示すものである。
【表】
例 7
2500c.c.の反応容器内で、50gのリン酸(H3PO4
=50%)を250gのトリス(2―オキシエチル)
イソシアヌレートと、150℃、1.5時間、攪拌しな
がら混合した。この1.5時間反応後、3mmHgの真
空下で4時間、温度を250℃に上昇した。その後
の4時間に反応H2Oを除去すると、第1段階の反
応で生成されたリン酸エステルの種々の分子間に
かなりの網状組織が形成された。この生成物を冷
却した容器から取出し、粒径80ミクロン以下の粒
子に粉砕した。 例 8 200gのリン酸(H3PO3=85%)を、250gのト
リス(2―オキシエチル)イソシアヌレートと反
応させた。反応は例7と同様に行い、例7とほぼ
類似の特性を有する生成物を冷却した後、粉砕し
た。 例 9 150gのリン酸(H3PO4=100%)を、200gの
トリス(2―オキシエチル)イソシアヌレート
と、300gのN,N′―ジメチロールエチレン尿素
と反応させた。この反応は、例7と同様に行わ
れ、生成物は、例7及び例8の生成物と類似のも
のであつた。 例 10 80gのリン酸(H3PO4=115%)を、150gのト
リス(オキシエチル)イソシアヌレートと、150
gのメラミントリメチロール誘導体と、N,
N′―ジメチロール尿素と反応させた。反応は、
例7と同様に行われ、生成物の特性は、前記諸例
と類似のものであつた。 例 11 例7と同一条件の操作で、120gのリン酸
(H3PO3=90%)を、280gのN,N′―ジメチロー
ルエチル尿素と、280gのヘキサメチロールメラ
ミンと反応させた。生成物を冷却後、粒径70ミク
ロン以下の粒子に粉砕した。 例 12 例7と同一条件の操作で、80gのリン酸
(H3PO4=85%)を、300gのメラミントリメチロ
ール誘導体と反応させた。例8と類似の特性を有
する生成物が得られた。 重合体としてポリプロピレンを使用する下記の
第表に上記の例の結果を示す。しかし、他の熱
可塑性重合体でも類似の結果が得られた。 上記例7〜例12で得られた粉末を、熱可塑性重
合体、及びアンモニウムポリフオスフエート(ポ
リリン酸アンモニウム)と混合し、また変形実施
例では、熱可塑性重合体、アンモニウムポリフオ
スフエート及びアミンのリン酸塩とをバンバリー
混合機で混合するが、その混合中、重合体の変化
する最適温度に保持する。リン酸アミンは1〜40
重量部で熱可塑性重合体100重量部に配合され
る。 本願の第二発明では、熱可塑性重合体100重量
部中に、イソシアヌル酸、メラミン及び尿素から
選択された成分のオキシアルキル誘導体とリン酸
との反応生成物5〜40重量部及びポリリン酸アン
モニウム5〜30重量部を配合するが、ポリリン酸
アンモニウム5〜30重量部を配合することによ
り、「垂直燃焼試験」において加熱時間を延長し
ても、試料が溶融又は燃焼せず、耐熱性が増加す
る。ポリリン酸アンモニウムは、5重量部に満た
ない配合量では耐熱性の改善が得られず、30重量
部を超える配合量も耐熱性の改善効果が向上しな
い。 本発明で使用するメラミンのアキシアルキル誘
導体は、例えば、下記化学式を有する。 (但し式中R′,R″及びRは、同一の基でも
異なる基でもよく、炭素原子1〜6個を含む線状
又は分枝アルキレン基である) 尿素のオキシアルキル誘導体は、下記化学式を
有する。 (但し式中R′及びR″は、同一の基でも異なる
基でもよく、炭素原子1〜6個を含む線状又は分
枝アルキレン基である) 尿素のオキシアルキル誘導体は次の化学式を有
するものでもよい。 但し式中R′及びR″は、上記と同じである。
=50%)を250gのトリス(2―オキシエチル)
イソシアヌレートと、150℃、1.5時間、攪拌しな
がら混合した。この1.5時間反応後、3mmHgの真
空下で4時間、温度を250℃に上昇した。その後
の4時間に反応H2Oを除去すると、第1段階の反
応で生成されたリン酸エステルの種々の分子間に
かなりの網状組織が形成された。この生成物を冷
却した容器から取出し、粒径80ミクロン以下の粒
子に粉砕した。 例 8 200gのリン酸(H3PO3=85%)を、250gのト
リス(2―オキシエチル)イソシアヌレートと反
応させた。反応は例7と同様に行い、例7とほぼ
類似の特性を有する生成物を冷却した後、粉砕し
た。 例 9 150gのリン酸(H3PO4=100%)を、200gの
トリス(2―オキシエチル)イソシアヌレート
と、300gのN,N′―ジメチロールエチレン尿素
と反応させた。この反応は、例7と同様に行わ
れ、生成物は、例7及び例8の生成物と類似のも
のであつた。 例 10 80gのリン酸(H3PO4=115%)を、150gのト
リス(オキシエチル)イソシアヌレートと、150
gのメラミントリメチロール誘導体と、N,
N′―ジメチロール尿素と反応させた。反応は、
例7と同様に行われ、生成物の特性は、前記諸例
と類似のものであつた。 例 11 例7と同一条件の操作で、120gのリン酸
(H3PO3=90%)を、280gのN,N′―ジメチロー
ルエチル尿素と、280gのヘキサメチロールメラ
ミンと反応させた。生成物を冷却後、粒径70ミク
ロン以下の粒子に粉砕した。 例 12 例7と同一条件の操作で、80gのリン酸
(H3PO4=85%)を、300gのメラミントリメチロ
ール誘導体と反応させた。例8と類似の特性を有
する生成物が得られた。 重合体としてポリプロピレンを使用する下記の
第表に上記の例の結果を示す。しかし、他の熱
可塑性重合体でも類似の結果が得られた。 上記例7〜例12で得られた粉末を、熱可塑性重
合体、及びアンモニウムポリフオスフエート(ポ
リリン酸アンモニウム)と混合し、また変形実施
例では、熱可塑性重合体、アンモニウムポリフオ
スフエート及びアミンのリン酸塩とをバンバリー
混合機で混合するが、その混合中、重合体の変化
する最適温度に保持する。リン酸アミンは1〜40
重量部で熱可塑性重合体100重量部に配合され
る。 本願の第二発明では、熱可塑性重合体100重量
部中に、イソシアヌル酸、メラミン及び尿素から
選択された成分のオキシアルキル誘導体とリン酸
との反応生成物5〜40重量部及びポリリン酸アン
モニウム5〜30重量部を配合するが、ポリリン酸
アンモニウム5〜30重量部を配合することによ
り、「垂直燃焼試験」において加熱時間を延長し
ても、試料が溶融又は燃焼せず、耐熱性が増加す
る。ポリリン酸アンモニウムは、5重量部に満た
ない配合量では耐熱性の改善が得られず、30重量
部を超える配合量も耐熱性の改善効果が向上しな
い。 本発明で使用するメラミンのアキシアルキル誘
導体は、例えば、下記化学式を有する。 (但し式中R′,R″及びRは、同一の基でも
異なる基でもよく、炭素原子1〜6個を含む線状
又は分枝アルキレン基である) 尿素のオキシアルキル誘導体は、下記化学式を
有する。 (但し式中R′及びR″は、同一の基でも異なる
基でもよく、炭素原子1〜6個を含む線状又は分
枝アルキレン基である) 尿素のオキシアルキル誘導体は次の化学式を有
するものでもよい。 但し式中R′及びR″は、上記と同じである。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 熱可塑性重合体100重量部中に、イソシアヌ
ル酸、メラミン及び尿素から選択された成分のオ
キシアルキル誘導体とリン酸との反応生成物5〜
40重量部を含み、該反応生成物は、1個又は2個
以上の炭素原子で結合された複数の窒素原子を含
みかつ化学式: N―(R)n′―O―P (但し、Rはアルキレン誘導体、n′は1〜6) で表され、火炎と接触すると白熱した木炭生成外
皮を生ずると共に、溶融して落下することなく、
火炎及び有毒性煙霧を発生しないことを特徴とす
る難燃性重合体組成物。 2 上記反応生成物中の窒素原子と炭素原子は、
複素環式構造で相互に結合された特許請求の範囲
第1項記載の難燃性重合体組成物。 3 上記イソシアヌル酸のオキシアルキル誘導体
は、イソシアヌル酸トリス(2―オキシエチル)
である特許請求の範囲第1項記載の難燃性重合体
組成物。 4 上記イソシアヌル酸のオキシアルキル誘導体
は、 (但し式中R′,R″及びRは、同一の基でも
ことなる基でもよく、炭素原子1〜6個を含む線
状又は分枝アルキレン基である) で表される特許請求の範囲第1項記載の難燃性重
合体組成物。 5 上記リン酸は、H3PO3及びH3PO4のいずれか
から選択される特許請求の範囲第1項記載の難燃
性重合体組成物。 6 上記リン酸とイソシアヌル酸のオキシアルキ
ル誘導体とのモル比が4:1〜0.1:4である特
許請求の範囲第1項記載の難燃性重合体組成物。 7 熱可塑性重合体100重量部中に、下記(A)と(B)
とを含み、 (A) イソシアヌル酸、メラミン及び尿素から選択
された成分のオキシアルキル誘導体とリン酸と
の反応生成物5〜40重量部を含み、該反応生成
物は、1個又は2個以上の炭素原子で結合され
た複数の窒素原子を含みかつ下記化学式で表さ
れる: N―(R)n′―O―P (但し、Rはアルキレン誘導体、n′は1〜
6) (B) ポリリン酸アンモニウム5〜30重量部、火炎
と接触すると白熱した木炭生成外皮を生ずると
共に、溶融して落下することなく、火炎及び有
毒性煙霧を発生しないことを特徴とする難燃性
重合体組成物。 8 上記ポリリン酸アンモニウムは、化学式:
(NH4PO3)n″ (但し、n″は20以上)で表される特許請求の
範囲第7項記載の難燃性重合体組成物。 9 イソシアヌル酸、メラミン及び尿素から選択
された成分のオキシアルキル誘導体とリン酸とを
反応させて、1個又は2個以上の炭素原子で結合
された複数の窒素原子を含みかつ化学式: N―(R)n′―O―P (但し、Rはアルキレン誘導体、n′は1〜6) で表される反応生成物を作る工程と、 該反応生成物5〜40重量部を熱可塑性重合体
100重量部に添加する工程とからなり、火炎と接
触すると白熱した木炭生成外皮を生ずると共に、
溶融して落下することなく、火炎及び有毒性煙霧
を発生しない難燃性重合体組成物の製法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH425080A CH643574A5 (en) | 1980-06-02 | 1980-06-02 | Self-extinguishing polymeric compositions which, in contact with a flame, give an incandescent carbonaceous crust, do not drip and do not produce a flame nor toxic emissions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5774360A JPS5774360A (en) | 1982-05-10 |
JPS6235428B2 true JPS6235428B2 (ja) | 1987-08-01 |
Family
ID=4272599
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8190481A Granted JPS5774360A (en) | 1980-06-02 | 1981-05-30 | Flame retardant polymer composition and manufacture |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5774360A (ja) |
CH (1) | CH643574A5 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0220830U (ja) * | 1988-07-28 | 1990-02-13 |
-
1980
- 1980-06-02 CH CH425080A patent/CH643574A5/it not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-05-30 JP JP8190481A patent/JPS5774360A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0220830U (ja) * | 1988-07-28 | 1990-02-13 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH643574A5 (en) | 1984-06-15 |
JPS5774360A (en) | 1982-05-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4198493A (en) | Self-extinguishing polymeric compositions | |
US4010137A (en) | Phosphorus-containing flame retardant for synthetic resins | |
EP0115871B1 (en) | Self-extinguishing polymeric compositions | |
EP0126454B1 (en) | Flameproof polymeric compositions | |
EP0637330B1 (en) | Simple two-component zero-halogen flame retardant | |
US4193945A (en) | Self-extinguishing polymeric compositions | |
US5130357A (en) | Flame retardant polypropylene resin composition | |
EP0045835B1 (en) | Self-extinguishing polymeric compositions | |
EP1500676A2 (de) | Flammwidrige Polyamide | |
KR20100040313A (ko) | 할로겐 무함유 난연제 | |
CN111542587B (zh) | 阻燃剂组合物和含该阻燃剂组合物的阻燃性热塑性树脂组合物 | |
CA1121936A (en) | Self-extinguishing polyolefin compositions having improved resistance to heat and thermo-oxidation | |
EP0530874B1 (en) | New pentaerythryl phosphonates and their use in self-extinguishing thermoplastic polymeric compositions | |
EP3176212B1 (en) | Flame-retardant resin composition and article molded from same | |
US4336182A (en) | Self-extinguishing polymeric compositions | |
EP0617042B1 (en) | Organic phosphorus compounds and flame-retarded resin compositions containing the same | |
JPS6235428B2 (ja) | ||
US3468982A (en) | Propene-3-phosphonates and polymers thereof | |
WO2000012608A1 (en) | Flame resistant polyketone resin compositions | |
JPH05331375A (ja) | 自消性重合体組成物 | |
US20240174846A1 (en) | Aminoalkyl piperazine (poly) pyrophosphates and flame retarded resin compositions made therefrom | |
US3332889A (en) | Resinous polymeric reaction products of phosphorus and a polyamine | |
EP0125652B1 (en) | Self-extinguishing polyolefinic compositions having improved flame resistant characteristics and a high thermal stability | |
CA1166795A (en) | Flame retardant polymeric compounds | |
JP3804096B2 (ja) | エチレンジアミン−フェニルホスホン酸塩、その製造法及びそれを配合してなる難燃性樹脂組成物 |