FI87364C - Tvaettmedelskomposition - Google Patents

Tvaettmedelskomposition Download PDF

Info

Publication number
FI87364C
FI87364C FI873113A FI873113A FI87364C FI 87364 C FI87364 C FI 87364C FI 873113 A FI873113 A FI 873113A FI 873113 A FI873113 A FI 873113A FI 87364 C FI87364 C FI 87364C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
peo
units
alkyl
detergent
polymer
Prior art date
Application number
FI873113A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI87364B (fi
FI873113A0 (fi
FI873113A (fi
Inventor
Anne Macleod Ross
David Freeman Kirkwood
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of FI873113A0 publication Critical patent/FI873113A0/fi
Publication of FI873113A publication Critical patent/FI873113A/fi
Publication of FI87364B publication Critical patent/FI87364B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI87364C publication Critical patent/FI87364C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715Polyesters or polycarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Television Systems (AREA)
  • Forging (AREA)
  • Color Television Systems (AREA)

Description

8 7 7,5 A
I’tisuainokoos t minis
Esillä olevan keksinnön kohteena ovat suurpesuai-nekoostumukset. Erityisesti sen kohteena ovat suurpesuai-5 nekoostumukset, jotka sisältävät likaa irrottavia ainei ta.
Puhdistamiskäyttäytymisen lisäksi suurpesuaine-koostumuksilta toivotaan muutakin hyötyä. Eräs on kyky välittää likaa irottavia ominaisuuksia kankaille, erityi-10 sesti polyesterikuiduista kudotuille. Nämä kankaat ovat enimmäkseen etyleeniglykolin ja tereftaalihapon kopoly-meerejä ja niitä myydään joukolla kauppanimiä, esim. Dacron, Fortrel, Kodel ja Blue C Polyester. Polyesterikankaiden hydrofobinen luonne tekee niiden pesun vaikeaksi, 15 erityisesti öljyisen lian ja öljyisten tahrojen suhteen.
öljyinen lika tai tahra "kostuttaa" kankaan valikoivasti. Tuloksena öljyinen lika tai tahra on vaikea poistaa vesi-pesumenetelmällä .
Suurimolekyylipainoisia (esim. MP 40 000 - 50 000) 20 polyestereitä, jotka sisältävät satunnaisia etyleenitere-ftalaatti/polyetyleeniglykolitereftalaattiyksiköitä, on käytetty likaa irrottavina yhdisteinä suurpesuainekoos-tumuksissa - ks. esimerkiksi US-A-3 962 152 ja US-A-3 959 230. Pesutoimenpiteen aikana nämä likaa irrot-25 tavat polyesterit adsorboituvat pesuliuokseen upotettujen kankaiden pinnalle. Adsorboitunut polyesteri muodostaa sitten hydrofiilisen kalvon, joka jää kankaalle sen jälkeen, kun se poistetaan pesuliuoksesta ja kuivataan. Tämä kalvo voidaan uusia pesemällä kangas uudelleen pesuaine-30 koostumuksella, joka sisältää likaa irrottavia polyestereitä. Tunnettujen pesuaineformulaatioiden suurehko haitta on kuitenkin se, että ne voivat vaikuttaa vahingollisesti puhdistamiskäyttäytymiseen pesukyvyn muilla alueilla, erityisesti savitahrojen pesukykyyn. Tämä on 35 oletettavasti tuloksena polymeerin saostumisesta tahral- 2 K 7 3 6 & le, joka on jo kiinnittynyt kankaan pintaan, estäen siten pesuainekoostumuksen muita komponentteja liuottamasta tai dispergoimasta tahraa.
On myös tunenttua, että erityisten kvaternaaristen 5 pinta-aktiivisten ammoniumyhdisteiden lisääminen pesuai-neveteen voi saada aikaan tereftalaattiperustaisten likaa irrottavien polymeerien lisääntyneen saostumisen ja sen seurauksena tuottaa loistavan öljyisen lian ja tahrojen poiston (ks. US-A-4 132 680).
10 Kvaternaarisilla pinta-aktiivisilla ammoniumyhdis- teillä tiedetään itsellään olevan vahingollinen vaikutus savitahrojen pesukykyyn ja uudelleensaostumisen estämiseen ja sen vuoksi kvaternaarisen pinta-aktiivisen aramo-niumyhdisteen lisääminen, jos mikään, vain hankaloittaa 15 ongelmaa.
Nyt on keksitty, että tietyt likaa irrottavat te-reftalaattipolymeerit, joiden etyleenioksitereftalaatti-yksiköiden suhde polyetyleenioksitereftalaattiyksiköihin on määritelty ja joilla on tietty molekyylipaino ja joil-20 la edullisesti on polyetyleeniglykolipääteryhmät polymee- riketjun kummassakin päässä, tuottavat erinomaisen likaa irrottavan käyttäytymisen pesukyvyn yhteydessä vahingoittamatta savitahrojen pesukykyä ja uudelleensaostumisen estoa. Itse asiassa vähän tai ei lainkaan fosfaatteja si-25 sältävissä pesuainekoostumuksissa savitahrojen puhdista- miskäyttäytyminen suorastaan paranee. Edelleen vesiliukoisen, kvaternaarisen pinta-aktiivisen ammoniumyhdisteen lisääminen edistää polymeerin saostumisen lisääntymistä ja parantunutta lian irtoamiskäyttäytymistä jälleen häm-30 mästyttävästi vahingoittamatta savitahrojen pesukykyä.
Edelleen kvaternaarinen pinta-aktiivinen ammoniumyhdiste on hyödyllinen siitä näkökulmasta, että se parantaa lian irtoamiskäyttäytymistä anionisten, pinta-aktiivisten komponenttien läsnä ollessa.
35 Keksinnön mukaiselle pesuainekoostumukselle on tunnusomaista, että se käsittää 3 8736* (a) 0,1 - 25 paino-% likaa irrottavaa polymeeriä, joka käsittää etyleenioksitereftalaatti-(EO-T)-yksiköitä ja polyetyleenioksitereftalaatti-(PEO-T)-yksiköitä mooli-suhteessa (EO-T/PEO-T) 0,6 - 0,95 PEO-T-yksiköiden sisäl- 5 täessä kytkeviä polyetyleenioksidi-(PEO)-yksiköitä, joiden molekyylipaino on noin 300 - noin 3 000, polymeerin molekyylipainon ollessa alueella 900 - 9 000, (b) 0,1 - 20 % vesiliukoista, kvaternaarista pinta-aktiivista ammoniumyhdistettä, ja 10 (c) 5 - 75 % anionista tai ionitonta pinta-ak tiivista ainetta, jolloin ioniton pinta-aktiivinen aine sisältää etyleenioksidin kondensaatiotuotetta, joka valitaan C8.24-primaarisista tai -sekundaarisista alifaatti-sista alkoholeista, joissa on 2 - 9 moolia etyleeni-15 oksidia moolia kohti alkoholia.
Keksinnön koostumukset sisältävät edullisesti noin 0,2 - noin 15 %, edullisemmin noin 0,3 - noin 10 % likaa irrottavaa polymeeriä, joka sisältää etyleenioksitereftalaatti- (EO-T)-ryhmiä kaavaltaan: 20 0 0 (-OCH2CH2OCC6H4C-); ja polyetyleenioksitereftalaatti-(PEO-T)-ryhmiä kaavaltaan: 25 0 0 [-(0CH„CHo) 0CC,H.C-] L 2 2 n 6 4 jossa etyleenioksitereftalaatin moolisuhde polyetyleeni-30 oksitereftalaattiin polymeerissä on 0,6 - 0,95. Kytkevän polyetyleenioksidiyksikön molekyylipaino on alueella noin 300 - noin 3 000, so. n yllä esitetyssä kaavassa on kokonaisluku noin 7 - noin 70. Polymeerien keskimääräinen molekyylipaino on alueella 900 - 9 000. Polymeerejä voidaan 35 myös luonnehtia tilastollisella polymeerirakenteella, so.
4 87364 kaikkia mahdollisia etyleenioksitereftalaatti- ja poly-etyleenioksitereftalaattiyhdistelmiä voi olla läsnä.
Erityisen edullinen hyväksyttävän savitahrojen pe-sukyvyn näkökulmasta ovat likaa irrottavat polymeerit, 5 jotka käsittävät vähintään noin 10 %, edullisesti vähintään 20 % (mooliperustalla) komponentteja, joissa molemmat ketjun pääteyksiköt valitaan toisistaan riippumatta yksiköistä, joiden yleinen kaava on X-PEO-T, jossa X valitaan H:sta, C1.4-alkyylistä, C1.4-hydroksialkyylistä ja 10 C1.4-asyylistä.
Myöskin edullisia tässä saavutettavan optimin likaa irrottavan ja savitahroja puhdistavan käyttäytymisen näkökulmasta ovat likaa irrottavat polymeerit, joiden mo-lekyylipaino on alueella noin 1 000 - noin 4 900, edulli-15 sesti noin 1 500 - noin 4 500 ja Ε0-Τ/ΡΕ0-Τ moolisuhde on edullisesti noin 0,65 - noin 0,85. PEO-molekyylipaino toisaalta on edullisesti noin 1 000 - noin 2 000, edullisemmin noin 1 200 - noin 1 800.
EO-T-yksiköiden moolisuhde PEO-T-yksikköihin mää-20 ritellään tässä 270 MHz protoni NMR:llä suhteen ollessa johdettavissa suoraan EO-T ja PEO-T vastaavien ryhmien vastaavista C6H4C02CH2 metyleeniresonanssien suhteellisista piikkien pinta-aloista. Molekyylipaino toisaalta määritellään tässä mittaamalla polymeerin kloroformiliuoksen 25 väkevyydessä 0,5 g/dl ominaisviskositeetti käyttämällä
Ostwald nro 100 viskometriä lukukeskimääräisen molekyyli-painon (M) suhtautuessa ominaisviskositeettiin (Nsp) ja väkevyyteen (c) seuraavan kaavan mukaan 30 M = 3,6236 x 104(N . )1,3852 sp/cr
Keksinnön koostumukset sisältävät myös 0,1 - 20 %, edullisemmin noin 0,5 - noin 15 %, erityisesti noin 1 -noin 5 % vesiliukoista, kvaternaarista pinta-aktiivista 35 ammoniumyhdistettä. Edullisia tässä käytettäväksi ovat ti 5 87 36-2 pinta-aktiiviset ammoniumyhdisteet yleiseltä kaavaltaan: [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X" 5 jossa R2 on alkyyli-, alkenyyli- tai alkyylibentsyyliryh-mä, jossa on noin 8 - noin 18 hiiliatomia, edullisesti 10 - 14 hiiliatomia alkyyliketjussa; kukin R3 valitaan ryhmistä -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH20H ) - , -CH2CH2CH2-ja niiden seoksista; jokainen R4 valitaan ryhmistä C1.4-10 alkyyli, C1.4-hydroksialkyyli-, bentsyyli-, rengasraken-teet, jotka muodostuvat liittämällä kaksi R4-ryhmää, -CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OH-, jossa R6 on mikä tahansa hek-soosi tai heksoosipolymeeri, jonka molekyylipaino on alle noin 1 000 ja vety, kun y ei ole 0; R5 on sama kuin R4 15 tai se on alkyyliketju, jossa R2 plus R5:n hiiliatomien kokonaislukumäärä ei ole suurempi kuin noin 18; jokainen y on välillä 0 - noin 10 ja y-arvojen summa on 0 - noin 15; ja X on mikä tahansa sopiva anioni.
Yllä esitetyistä edullisia ovat kvaternaariset 20 pinta-aktiiviset alkyyliammoniumyhdisteet, erityisesti monopitkäketjuiset pinta-aktiiviset alkyyliyhdisteet, joita kuvataan yllä esitetyssä kaavassa, kun R5 valitaan samoista ryhmistä kuin R4. Edullisimmat kvaternaariset pinta-aktiiviset ammoniumyhdisteet ovat alkyylitrimetyy-25 liammonium-, alkyylidi(hydroksietyyli)metyyliammonium-, alkyylihydroksietyylidimetyyliammonium- ja alkyylioksi-propyylitrimetyyliammoniumkloridi-, -bromidi- ja -metyy-lisulfaattisuolat, joissa alkyyli on C8_16, edullisesti C10_14. Yllä esitetyistä dekyylitrimetyyliammoniummetyyli-30 sulfaatti, lauryylitrimetyyliammoniumkloridi, myristyy- litrimetyyliammoniumbromidi ja kookostrimetyyliammonium-kloridi ja -metyylisulfaatti ovat erityisen edulliset.
Muita käyttökelpoisia kationisia pinta-aktiivisia aineita esitetään julkaisussa US-A-4 259 217.
35 Tässä erityisen edullisten vesiliukoisten katio- nisten pinta-aktiivisten aineiden kriittinen miselliväke- 6 8736Δ vyys (CMC) mitattuna esimerkiksi pintajännityksen tai johtavuuden avulla on vähintään 200 ppm, edullisesti vähintään 500 ppm 30°C:ssa ja tislatussa vedessä - ks. esimerkiksi Critical Micelle Concentrations of Aqueous Sur-5 factant Systems, P. Mukerjee ja K.J. Mysels NSRDS-NBS 36, (1971).
Keksinnön koostumukset voivat ottaa tavanomaisen varsinaisen suurpesuainekoostumuksen muodon tai pesun li-säainekoostumuksen muodon käytettäväksi yhdessä erillisen 10 varsinaisen pesuainekoostumuksen kanssa. Kummassakin tapauksessa kuitenkin edulliset koostumukset sisältävät tavallisesti noin 5 - noin 25 % painosta anionista tai ionitonta pinta-aktiivista ainetta. Koostumuksia voivat myös täydentää muut tavalliset suurpesuainekomponentit, 15 kuten pesukykyä lisäävät ainekset, valkaisuaineet jne.
Sopivia synteettisiä anionisia pinta-aktiivisia aineita ovat vesiliukoiset C8_22-alkyylibentseenisulfo-naattien, C8_22-alkyylisulfaattien, C10_18-alkyylipolyetok-sieetterisulfaattien, C8_24-paraf iinisulfonaattien, 20 a-C12_24-olef iinisulfonaattien, α-sulfonoitujen C6_20-rasva- happojen ja niiden estereiden, C10.18-alkyyliglyseryylieet-terisulfonaattien, rasvahappomonoglyseridisulfaattien ja -sulfonaattien, erityisesti kookosöljystä valmistettujen, C8_12-alkyylifenolipolyetoksieetterisulfaattien, 25 2-asyylioksi C9.23-alkaani-l-sulfonaatin ja S-alkyylioksi- C8_20-alkaanisulfonaattien suolat.
Erityisen sopivaan luokkaan anionisia pinta-aktiivisia aineita kuuluvat vesiliukoiset suolat, erityisesti alkalimetalli, ammonium- ja alkanoammoniumsuolat tai or-30 gaaniset rikkihapon reaktiotuotteet, joilla molekyylira kenteessaan on alkyyli- tai alkaryyliryhmä, joka sisältää noin 8 - noin 22, erityisesti noin 10 - noin 20 hiiliatomia ja sulfonihappo- tai rikkihappoesteriryhmä. (Termiin "alkyyli" kuuluu asyyliryhmien alkyyliosuus.) 35 Esimerkkejä tästä synteettisten pesuaineiden ryh mästä ovat natrium- ja kaliumalkyylisulfaatit, erityises-
7 8736A
ti ne, jotka saadaan sulfatoimalla korkeampia alkoholeja (C8_18) hiiliatomia, jota saadaan pelkistämällä talin tai kookosöljyn glyseridejä ja natrium- ja kaliumalkyylibent-seenisulfonaatit, joissa alkyyliryhmä sisältää noin 9 -5 noin 15, erityisesti noin 11 - noin 13 hiiliatomia suora-ketjuisessa tai haarautunutketjuisessa konfiguraatiossa, esim. ne, jonka tyyppiset kuvataan julkaisuissa US-A-2 220 099 ja US-A-2 477 383 ja ne jotka valmistetaan alkyylibentseeneistä, jotka on saatu alkyloimalla suora-10 ketjuisia klooriparafiineja (käyttämällä alumiinitriklo-ridikatalyysiä) tai suoraketjuisia olefiineja (käyttämällä fluorivetykatalyysiä). Erityisen arvokkaita ovat lineaariset, suoraketjuiset alkyylibentseenisulfonaatit, joissa alkyyliryhmän keskimääräinen pituus on noin 11,8 15 hiiliatomia, lyhennetty Cu_8 LAS ja metyylihaarautuneet Ci2-i5_alkyy li sulfaatit.
Edellä mainittujen pinta-aktiivisten, anionisten ei-saippuoiden alkaaniketjut voivat olla johdetut luonnollisista lähteistä, kuten kookosöljystä tai talista tai 20 ne voidaan tehdä synteettisesti, kuten käyttämällä Ziegler tai Oxo-menetelmiä. Vesiliukoisuus voidaan saavuttaa käyttämällä alkalimetalli-, ammonium- tai alkanoliammo-niumkationeja; natrium on edullinen.
Tähän sopivat rasvahapposaippuat voidaan valita 25 tavallisista korkeampien, noin 8 - noin 24, edullisesti noin 10 - noin 22 ja erityisesti noin 16 - noin 22 hiili-atomia alkyyliketjussa sisältävien rasvahappojen alkalimetalli- (natrium, kalium), ammonium ja alkyloliammonium-suoloista. Rasvahapot osittain neutraloidussa muodossa 30 sopivat myös käytettäväksi tässä, erityisesti nestemäisissä koostumuksissa. Natrium- ja kaliumsuolat voidaan tehdä saippuoimalla rasvat ja öljyt suoraan tai neutraloimalla vapaat rasvahapot, jotka valmistetaan erillisessä valmistusprosessissa. Erityisen käyttökelpoisia ovat 35 talista ja hydratusta kalaöljystä johdetut rasvahappojen seokset.
8 8 7 3 6 Λ
Anionisten pinta-aktiivisten aineiden seokset ovat erityisen sopivia tähän, erityisesti pinta-aktiivisten sulfonaattien ja sulfaattien seokset painosuhteessa noin 5:1 - noin 1:5, edullisesti noin 5:1 - noin 1:1, edulli-5 semmin noin 5:1 - noin 1,5:1, Erityisen edullinen on al-kyylibentseenisulfonaattiseos, jossa on 9 - 15, erityisesti 11 - 13 hiiliatomia alkyyliradikaalissa, kationin ollessa alkalimetalli, erityisesti natrium; ja joko al-kyylisulfaatti, jossa on 10 - 20, edullisesti 12 - 18 10 hiiliatomia alkyyliradikaalissa tai etoksisulfaatti, jossa on 10 - 20, edullisesti 10 - 16 hiiliatomia alkyyliradikaalissa ja keskimääräinen etoksylointiaste 1-6, jossa on alkalimetallikationi, edullisesti natrium.
Ionittomat tähän sopivat pinta-aktiiviset aineet 15 ovat etyleenioksidin kondensaatteja, joissa on hydrofobisen osan tuottama pinta-aktiivinen aine, jonka keskimääräinen hydrofiili-lipofiilitasapaino (HLB) on alueella 8 - 17, edullisesti noin 9,5 - 13,5, edullisemmin noin 10 - noin 12,5.
20 Sopiviin ionittomiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat primaaristen ja sekundaaristen alifaattisten alkoholien, joissa on 8-24 hiiliatomia joko suoraketjui-sessa tai haarautunutketjuisessa konfiguraatiossa, kon-densaatiotuotteet 2-9 moolin kanssa etyleenioksidia . 25 moolia kohti alkoholia. Edullisesti alifaattinen alkoholi käsittää 9-18 hiiliatomia ja on etoksyloitu 3-8 moolilla etyleenioksidia moolia kohti alifaattista alkoholia. Edulliset pinta-aktiiviset aineet valmistetaan primaarisista alkoholeista, jotka ovat joko lineaarisia (ku-30 ten luonnollisista rasvoista johdetut tai etyleenistä
Ziegler-prosessilla valmistetut, esim. myristyyli-, se-tyyli-, stearyylialkoholit) tai osittain haarautuneet, kuten Lutensolit, Dobanolit ja Neodolit, joissa 2-metyy-li-haarautuneisuus on noin 25 % (Lutensol on BASF:n kaup-35 panimi, Dobanol ja Neodol ovat Shellin kauppanimiä) tai
Synperonicit, joissa 2-metyyli-haarautuneisuuden ymmärre- i 9 «7364 tään olevan noin 50 % (Synperonic on l.C.I:n kauppanimi) tai primaariset alkoholit, joissa on yli 50 % haarautunut ketjurakenne, joita myy Liquichimica kauppanimellä Lial. Erityisiin esimerkkeihin ionittomista pinta-aktiivisista 5 aineista, jotka osuvat keksinnön piiriin, kuuluvat Doba-nol 45-4, Dobanol 45-7, Dobanol 45-9, Dobanol 91-2,5, Do-banol 91-3, Dobanol 91-4, Dobanol 91-6, Dobanol 91-8, Dobanol 23-6,5, Synperonic 6, Synperonic 14, kookosalkoho-lin kondensaatiotuotteen keskimäärin 5-12 moolin kanssa 10 etyleenioksidia alkoholimoolia kohti, kookosalkyyliosassa ollessa 10 - 14 hiiliatomia ja talialkoholin kondensaa-tiotuotteet keskimäärin 7-12 moolin kanssa etyleenioksidia alkoholimoolia kohti taliosan käsittäessä olennaisesti 16 - 22 hiiliatomia. Sekundaariset lineaariset al-15 kyylietoksylaatit ovat myös sopivia esillä oleviin koostumuksiin, erityisesti ne Tertigol-sarjan etoksylaatit, joissa on noin 9-15 hiiliatomia alkyyliryhmässä ja enintään noin 11, erityisesti noin 3-9 etoksitähdettä molekyyliä kohti.
20 Erityisen edullisia ionittomia pinta-aktiivisia aineita käytettäväksi tässä ovat primaariset C9_15-alkoho-lietoksylaatit, jotka sisältävät 3-8 moolia etyleenioksidia alkoholimoolia kohti, erityisesti primaariset C^-is-alkoholit, jotka sisältävät 6-8 moolia etyleeni-25 oksidia alkoholimoolia kohti.
Sopiva suola-aines käytettäväksi keksinnön koostumuksissa voi olla polyvalenttista epäorgaanista tai po-lyvalenttista orgaanista tyyppiä tai niiden seoksia. Näiden aineiden taso on yleensä noin 15 - noin 90 %, edulli-30 sesti noin 20 - noin 60 % pesuainekoostumuksen kokonaispainosta. Rajoittamattomiin esimerkkeihin suola-aineksesta kuuluvat alkalimetallikarbonaatit, -boraatit, -fosfaatit, -pyrofosfaatit, -tripolyfosfaatit ja -bikarbonaatit.
Orgaanisiin suoloihin/kelatoiviin aineisiin, joita 35 voidaan lisätä, kuuluvat orgaaniset polykarboksylaatit ja aminopolykarboksylaatit ja niiden suolat, orgaaniset fos- ίο 87364 fonaattijohdannaiset, kuten ne, jotka esitetään julkaisuissa US-A-3 213 030, US-A-3 433 021, US-A-3 292 121 ja US-A-2 599 807 ja karboksyylihapposuolat, kuten julkaisussa US-A-3 308 067 esitetyt.
5 Edullisiin kelatoiviin aineisiin kuuluvat sitruu nahappo, nitrilotrietikkahappo (NTA) ja etyleenidiamiini-tetraetikkahapot (EDTA), hydroksietyylietyleenidiamiini-trietikkahappo (HEEDTA), nitrilo(trimetyleenifosfonihap-po) (NTMP), etyleenidiamiinitetra(metyleenifosfonihappo) 10 (EDTMP) ja dietyleenitriamiinipenta(metyleenifosfonihap- po) (DETPMP) ja niiden suolat. Orgaanisten ja/tai epäorgaanisten suolojen seoksia voidaan käyttää tässä. Eräs tällainen suolaseos esitetään julkaisussa CA-A-755 038, esim. natriumtripolyfosfaatin, trinatriumnitrilotriase-15 taatin ja trinatriumetaani-l-hydroksi-1,1-difosfonaatin ternaarinen seos.
Kuten aikaisemmin mainittiin, keksinnön arvokas piirre on vähän tai ei lainkaan fosfaatteja sisältävissä koostumuksissa havaittu parantunut käyttäytyminen savi-20 tahrojen pesukyvyn suhteen. Sen mukaisesti tässä edullisten koostumusten fosforipitoisuus on alle noin 5 %, edullisesti alle noin 2 paino-%. Tämäntyyppisissä koostumuksissa suola kuuluu edullisesti aluminosilikaattityyppiin, joka toimii kationeja vaihtaen poistaakseen liuoksesta 25 polyvalenttisen mineraalikovuuden ja raskaat metalli- ionit. Edullisen tämäntyyppisen suolan formulaatio on Naz( A102 )j( Si02 )y*xH20, jossa z ja y ovat kokonaislukuja vähintään 6, moolisuhde z:y on alueella 1,0 - noin 0,5 ja x on kokonaisluku noin 15 - noin 264. Koostumukset, jotka 30 sisältävät tämäntyyppistä suola-aineista, muodostavat julkaisujen GB-A-1 429 143, DE-A-2 433 485 ja DE-A-2 525 778 kohteen.
Suurpesuaineita tässä voidaan täydentää kaikentyyppisin pesuaine- ja huuhtelukomponentein.
35 Alkalimetalli- tai maa-alkalimetallisilikaattia voi myös olla läsnä. Alkalimetallisilikaatti muodostaa I: n 87364 edullisesti noin 3 - noin 15 paino-% kokonaiskoostumuk-sesta. Sopivan silikaattikuiva-aineen moolisuhde Si02/al-kalimetalli20 on alueella noin 0,5 - noin 3,3, edullisemmin noin 1,0 - noin 2,0.
5 Pesuainekoostumukset tässä voivat myös sisältää valkaisukomponentteja. Yleensä valkaisuaine valitaan epäorgaanisista peroksisuoloista, vetyperoksidista, vetyper-oksidiaddukteista ja orgaanisista peroksihapoista ja niiden suoloista. Sopiviin epäorgaanisiin perhappivalkaisu-10 aineisiin kuuluvat natriumperboraatti mono- ja tetrahyd- raatti, natriumperkarbonaatti, natriumpersilikaatti, ureavetyperoksidin additiotuotteet ja klatraatti 4Na2SO*: 2H202 : INaCl. Sopiviin orgaanisiin valkaisuaineisiin kuuluvat peroksilauriinihappo, peroksioktaanikarbok-15 syylihappo, peroksinonaanikarboksyylihappo, peroksidekaa- nikarboksyylihappo, diperoksidodekaanidikarboksyylihappo, diperoksiatselaiinihappo, mono- ja diperoksiftaalihappo ja mono- ja diperoksi-isoftaalihappo ja niiden suolat (erityisesti magnesiumsuolat). Valkaisuainetta on yleensä 20 läsnä tasolla noin 5 - noin 35 %, edullisesti noin 10 -noin 25 paino-% pesuaineen kokonaiskoostumuksesta. Tähän sopivia peroksihappovalkaisuaineiden prekursoreita esitetään julkaisussa GB-A-2 040 983, jolloin erittäin edullisia ovat peretikkahappovalkaisuaineprekursorit, kuten 25 tetra-asetyylietyleenidiamiini, tetra-asetyylimetyleeni- diamiini, tetra-asetyyliheksyleenidiamiini, natrium-p-asetoksibentseenisulfonaatti, tetra-asetyyliglykouriini, penta-asetyyliglukoosi, okta-asetyylilaktoosi, metyyli-O-asetoksibentsoaatti, natrium-3,5,5-trimetyyliheksanoyy-30 lioksibentsoaatti, natrium-2-etyyliheksanoyylioksibent- seenisulfonaatti ja natriumoktanoyylioksibentseenisulfo-naatti. Suurpesuainekoostumuksissa valkaisuaineprekur-sorin taso on yleensä noin 0,5 - noin 10 %, edullisesti noin 1 - noin 6 paino-% kokonaiskoostumuksesta. Lisäai-35 nekoostumuksissa kuitenkin valkaisuaineprekursoria lisä- 12 8736^ tään tasolla noin 1 - noin 50 %, edullisesti noin 5 -noin 35 % sen painosta.
Muihin tässä vapaavalintaisiin koostumusten komponentteihin kuuluvat vaahdon tukahduttimet, entsyymit, 5 fluoresoivat aineet, valokemiallisesti aktivoivat aineet, likaa suspendoivat aineet, paakkuuntumisen estoaineet, pigmentit, hajusteet, kankaan hoitoaineet jne.
Vaahdon tukahduttamia esittävät aineet, jotka tyypiltään kuuluvat silikoneihin, vahoihin, kasvi- ja hiili-10 vetyöljyihin ja fosfaattiestereihin. Sopiviin vaahtoa tukahduttaviin silikoneihin kuuluvat polydimetyylisiloksaa-nit molekyylipainoltaan alueella noin 200 - noin 200 000 ja kinemaattiselta viskositeetiltaan alueella noin 20 -noin 2 000 000 mm2/s ja siloksaanien ja hydrofobisen, si-15 lanoidun (edullisesti trimetyylisilanoidun) piihapon hiukkaskooltaan alueella noin 10 - noin 20 millimikronia ja ominaispinnaltaan yli noin 50 m2/g seos. Sopiviin vahoihin kuuluvat mikrokiteiset vahat, joiden sulamispiste on alueella noin 65 - noin 100°C, molekyylipaino alueella 20 noin 4 000 - 1 000 ja tunkeutumisarvo vähintään 6 mitattuna 77°C:ssa menetelmän ASTM-D1321 mukaan ja myös para-fiinivahat, synteettiset vahat ja luonnolliset vahat. Sopiviin fosfaattiestereihin kuuluvat mono- ja/tai di-C16_22-alkyyli- tai alkenyylifosfaattiesterit ja vastaavat mono-25 ja/tai dialkyyli- tai alkenyylieetterifosfaatit, jotka sisältävät enintään kuusi etoksiryhmää molekyyliä kohti.
Tässä käytettäviksi sopiviin entsyymeihin kuuluvat julkaisuissa US-A-3 519 570 ja US-A-3 533 139 pohditut. Sopiviin fluoresoiviin aineisiin kuuluvat Blankophor MBBH 30 (Bayer AG) ja Tinopal CBS-X ja EMS (Ciba Geigy). Valokemiallisesti aktivoivia aineita pohditaan julkaisussa EP-A-57 088, jolloin erittäin edullisia aineita ovat sinkkiftalosyaniini, tri- ja tetrasulfonaatit. Sopiviin kankaan hoitoaineisiin kuuluvat smektiittityyppiset sa-35 vet, kuten esitetään julkaisussa GB-A-1 400 898 ja di-C12_24-alkyylitai alkenyyliamiinit ja ammoniumsuolat.
i3 87364
Uudelleensaostumista estäviin ja likaa suspendoi-viin, tähän sopiviin aineisiin kuuluvat selluloosajohdannaiset, kuten metyyliselluloosa, karboksimetyyliselluloo-sa ja hydroksietyyliselluloosa ja homo- ja kopolymeeriset 5 polykarboksyylihapot tai niiden suolat, joissa polykarb-oksyylihappo käsittää vähintään kaksi karboksyyliradikaa-lia, joita ei erota toisistaan useampi kuin kaksi hiili-atomia. Tämäntyyppisiä polymeerejä esitetään julkaisussa GB-A-1 596 756. Edullisiin polymeereihin kuuluvat maleii-10 nianhydridin kopolymeerit tai niiden suolat etyleenin, metyylivinyylieetterin, akryylihapon tai metakryylihapon kanssa maleiinihappoanhydridin muodostaessa vähintään noin 10 mooli-%, edullisesti vähintään noin 20 mooli-% kopolymeeristä. Nämä polymeerit ovat arvokkaita paranta-15 maan valkoisuuden ylläpitämistä, kankaan tuhkasaostumista ja puhdistamiskäyttäytymistä saven, proteiinipitoisten ja hapettuvien tahrojen suhteen siirtymämetalliepäpuhtauk-sien läsnä ollessa.
Keksinnön suurpesuaine- ja lisäainekoostumukset 20 voidaan formuloida, pakata ja jaella tavanomaisessa rakeisessa, jauhemaisessa tai nestemäisessä muodossa, mutta edullisesti koostumus formuloidaan osaksi suurpesuaine-tuotetta, joka käsittää koostumuksen veteen irtoavana yhdistelmänä veteen liukenemattoman substraatin kanssa tai 25 yksi tai monilokeroisessa annospussissa. Tämäntyyppiset suurpesuainetuotteet ovat tässä arvokkaita siitä näkökulmasta, että ne tuottavat likaa irrottavan polymeerin hitaan ja hidastetun vapautumisen pesuaineliuokseen, tekijä, joka näyttää olevan hyödyllinen aikaansaamaan optimin 30 lian vapautumisen ja kertapuhdistuksen edut.
Tässä edullisesti käytettävät suurpesuainetuotteet käsittävät substraatin tai pussin, joka muodostetaan joustavasta, veteen liukenemattomasta arkkityyppisestä materiaalista. Arkkityyppinen materiaali voi olla tehty 35 paperista, kudotusta tai kutomattomasta kankaasta tai vastaavasta.
14 8 7 364
Veteen liukenemattoman arkin peruspaino on edullisesti noin 10 - noin 70 g/m2, edullisemmin noin 20 - noin 50 g/m2. Edullisia materiaaleja käytettäväksi tässä ovat rei'itetyt, kutomattomat kankaat, jotka voidaan yleisesti 5 määritellä liimaamalla tai kuumentamalla sidotuiksi kuitu tai filamenttituotteiksi, jotka ovat harso- tai karstattu kuiturakenteisia (missä kuidun lujuus on sopiva sallimaan karstaamisen) tai käsittävät kuitumattoja, joissa kuidut tai filamentit ovat jakaantuneet satunnai-10 seen tai tilastolliseen järjestykseen (so. kuitujen järjestys karstatussa kudoksessa, jossa kuitujen osittaista suuntautumista esiintyy toistuvasti, samoin kuin täysin satunnaisesti jakaantunut suuntautuminen) tai ovat olennaisesti riveissä. Kuidut tai filamentit voivat olla 15 luonnollisia (esim. villaa, silkkiä, puuvanuketta, juuttia, hamppua, puuvillaa, pellavaa, sisalia tai rämiä), synteettisiä (esim. raionia, selluloosaesteriä, polyvi-nyylijohdannaisia, polyolefiineja, polyamideja tai poly-estereitä) tai minkä tahansa yllä mainittujen seoksia.
20 Yleensä kutomattomat kankaat voidaan tehdä ilmassa tai vedessä asettamismenetelmillä, joissa kuidut tai filamentit ensin katkotaan haluttuihin pituuksiin pitkistä säikeistä, johdetaan vesi- tai ilmavirtaan ja sitten seostetaan verkolle, jonka läpi kuidut sisältävä ilma tai 25 vesi johdetaan. Saostuneet kuidut tai filamentit sidotaan sitten toisiinsa liimaamalla tai kuumentamalla, kuivataan, kovetetaan ja muutoin käsitellään halutusti kuto-mattoman kankaan muodostamiseksi. Kuitenkin sopivia ovat myös kutomattomat kankaat, jotka on liitetty kehräten, 30 punottu kehräten tai sulapuhallettu.
Edullisesti kutomaton kangas tehdään selluloosa-kuiduista, erityisesti regeneroidusta selluloosasta tai raionista, joka voidellaan tavallisella tekstiilivoitelu-ainella, kuten natriumoleaatilla. Kutomaton kangas sisäl-35 tää myös edullisesti polyolefiinia, kuten polypropyleeniä sallimaan kuumasaumauksen poly(etyleenioksidi)kalvoon.
I.
is δ 7 3 6 4
Edullisesti kuidut ovat noin 4 - noin 50 mm, erityisesti noin 8 - noin 20 mm pituudeltaan ja noin 1 - noin 5 de-nieriä (denier on kansainvälisesti käytetty langan mittayksikkö, joka vastaa 9 000 metrin pituisen langan painoa 5 grammoissa).
Edullisesti kuidut ovat vähintään osittain satunnaisesti suuntautuneita, erityisesti olennaisesti satunnaisesti ja ne on liitetty liimaamalla yhteen käyttämällä hydrofobista tai olennaisesti hydrofobista sideainehart-10 siä, erityisesti ionitonta itsestään verkkoutuvaa akryy-lipolymeeriä tai -polymeerejä. Erittäin edullisissa suoritusmuodoissa kangas käsittää noin 75 - noin 88 %, erityisesti noin 78 - noin 84 % kuitua ja noin 12 - noin 25 %, erityisesti noin 16 - noin 22 % hydrofobista side-15 ainehartsipolymeeriä painosta ja sen peruspaino on noin 10 - noin 70, edullisesti 20 - 50 g/m2. Sopivia hydrofobisia sideainehartseja ovat etyyliakrylaattihartsit, kuten Primal HA24, Rhoplex HA8 ja HAI6 (Rohm and Haas, Inc) ja niiden seokset.
20 Substraatin reiät, jotka kulkevat substraatin vas takkaisten pintojen välillä, ovat tavallisesti kuviossa ja muodostetaan asetettaessa kuidut substraattia tuotettaessa. Esimerkkejä rei'itetyistä kutomattomista substraateista esitetään US-patenteissa nro 3 741 724, 25 3 930 086 ja 3 750 237.
Esimerkki rei'itetystä, kutomattomasta, tähän soveltuvasta substraatista on polypropyleenipitoinen regeneroitu selluloosa-arkki 1,5 denierin kuiduista, jotka on sidottu Thoplex HA8 sideaineella (kuitu:sideainesuhde on 30 suunnilleen 77:23), jonka peruspaino on noin 35 g/m2 ja jossa on noin 17 reikää/cm2. Reiät ovat yleensä soikion muotoisia ja ne on järjestetty vierekkäin. Reikien leveys on noin 0,9 mm ja pituus noin 2,5 mm mitattuna lepotilassa. Toisen erittäin edullisen substraatin, joka perustuu 35 1,5 denierin regeneroiduille selluloosakuiduille sideai neena Rhoplex HA8, kuitu:sideainesuhde on noin 82:18, pe- i6 87364 ruspaino noin 35 g/m2 ja siinä on noin 22 reikää/cm2.
Tässä esimerkissä reiät ovat yleensä neliön muotoiset leveyden ollessa noin 1,1 mm. Reiät on jälleen sijoitettu vierekkäiseen järjestykseen.
5 Keksinnön substraattisuoritusmuodoissa suurpesuai- nekoostumus pinnoitetaan tai kyllästetään substraattiin painosuhteessa koostumus:substraatti vähintään noin 3:1, edullisesti vähintään noin 5:1. Näissä suoritusmuodoissa pesuainekoostumus sisältää edullisesti vähintään noin 10 5 %, edullisemmin vähintään noin 15 paino-% koostumukses ta vesiliukoista tai veteen dispergoituvaa orgaanista sideainetta. Edullisesti sideaine valitaan polyetyleenigly-koleista molekyylipainoltaan yli noin 1 000, edullisemmin yli 4 000, C12_18-rasvahapoista ja niiden estereistä ja 15 amideista, polyvinyylipyrrolidonista molekyylipainoltaan alueella noin 40 000 - noin 700 000 ja C14_24-rasva-alko-holeista, jotka on etoksyloitu noin 14 - noin 100 moolin kanssa etyleenioksidia.
Keksinnön suurpesuainekoostumukset rakeisessa tai 20 jauhemaisessa muodossa tehdään edullisesti sumutuskuivaa- malla vesiliete, joka käsittää anionista pinta-aktiivista ainetta ja pesuainesuoloja, tiheyteen vähintään noin 0,3 g/cm3, sumuttamalla pinnalle ioniton pinta-aktiivinen aine, mikäli sitä on läsnä ja vapaavalintaisesti hienon-25 tamalla sumutuskuivatut rakeet esimerkiksi Patterson-Kel- ley kaksoisvaippasekoittimessa irtotiheyteen vähintään noin 0,5 g/cm3. Sumutuskuivaukseen tarkoitettu vesiliete käsittää edullisesti noin 30 - noin 60 % vettä ja noin 40 - noin 70 % pesuainesuoloja; se kuumennetaan lämpöti-30 laan noin 60 - noin 90°C ja sumutuskuivataan ilmavirrassa, jonka sisääntulolämpötila on noin 200 - noin 400°C, edullisesti noin 275 - noin 350°C ja ulostulolämpötila noin 95 - noin 125°C, edullisesti noin 100 - noin 115°C. Sumutuskuivattujen rakeiden painokeskimääräinen hiukkas-35 koko on noin 0,15 - noin 3 mm, edullisesti noin 0,5 - noin 1,4 mm. Ilienont ami sen jäl keen painokeskimääräinen 17 8736Ί hiukkaskoko on noin 0,1 - noin 0,5 mm, edullisesti noin 0,15 - noin 0,4 mm.
Esimerkeissä käytetyillä lyhenteillä on seuraavat merkitykset: 5 LAS: lineaarinen C12-alkyylibentseenisulfonaatti TAS: talialkyylisulfaatti C14/15AS: natrium-C14_15-alkyylisulfaatti TAEP: kovetettu talialkoholi etoksyloitu n moolilla etyleenioksidia moolia alkoholia kohti 10 C14TMAB: C14-alkyylitrimetyyliammoniumbromidi
Dobanol 45-E-7: C14_15-primaarinen alkoholi konden-soitu seitsemän moolin kanssa etyleenioksidia, Shellin markkinoima
Savi: natriummontmorilloniitti 15 IN0BS: natrium-3,5,5-trimetyyliheksanoyylioksi- bentseenisulfonaatti TAED: tetra-asetyylietyleenidiamiini Silikoni/piihappo: 85:15 seos polydimetyylisilok-saania ja silanoitua piihappoa STPP:hen ja TAE80:een lii-20 tettynä
Entsyymi: savinasepaloja STPP: natriumtripolyfosfaatti Zeolite: Zeolite 4A
Polymeeri: likaa irrottava tereftalaattipolymeeri; 25 EO-T/PEO:T = 0,6; molekyylipaino = 3 800
Gantrez AN119: maleiinihappoanhydridi/vinyylime-tyylieetterikopolymeeri molekyylipaino noin 240 000 Metasilikaatti: natriummetasilikaatti Na2C03: natriumkarbonaatti 30 Silikaatti: natriumsilikaatti (Si02:Na20) = 1,6:1)
Perboraatti: vedetön natriumperboraattivalkaisuai-ne empiiriseltä kaavaltaan NaB02*H202
Perkarbonaatti: natriumperkarbonaatti MA/AA: maleiinihappo/akryylihappokopolymeeri, 1:3 35 moolisuhde, MP 70 000 EDTA: natriummetyleenidiamiinitetra-asetaatti is 87364
Kirkaste: Tinopal (rekisteröity tavaramerkki)
CBS-X
EDTMP: etyleenidiamiinitetra(metyleenifosfonihap-po), Monsanton markkinoima kauppanimellä Dequest 2041 5 Substraatti: kutomaton kangas, muodostettu 100 % valkaisemattomista, kiharretuista 1,5 denierin raionkui-duista sidottuina 18 % polyakrylaattisideaineella; perus-paino 35 g/m2; 22 neliön muotoista reikää/cm2; sivun mitta 1,1 mm.
10 Esimerkit 1-6
Keksinnön mukaiset suurpesuaineen lisäainetuotteet valmistetaan seuraavasti. Kutakin tuotetta varten suurpesuaineen lisäainekoostumuksen komponentit sekoitetaan lämpötilassa noin 65°C ja johdetaan Fryma Colloid Mill, 15 Model MK95-R/MZ 80R (valmistaja M.M. Process Equipment Ltd of M.M. House, Frogmore Road, Hemel Hempstead, Hertfordshire, UK) myllyn läpi, jossa jauhinpinnat on asetettu noin 180 mikronin erotukseen. Sulate syötetään sitten läpi parin vastakkain pyöriviä teloja, jotka on 20 kuumennettu 76°C:seen ja joiden telojen välin asetus on 250 mikronia ja siirretään sitten pyyhkimällä substraatille, joka liikkuu toista telaa vastaan. Päällystetty substraatti johdetaan lopuksi staattisen levyparin välistä, joiden välimatka on 180 mikronia, ilmajäähdytetään ja 25 leikataan 25 x 23 cm arkeiksi.
i, 19 87364
Esimerkkejä 1 2 3 ± 5 6 LAS 3 - - 5 - C12/14AS 53.6-3 8 TAE^ 3 4 C^TMAB 23421 3
Dobanol 45-E-7 5 3 5 5 5 PEG 8000 55747 8 10 TAED 5 - - 5 INOBS 3 - - 3 3iliknni/pi ih.-.ppo 0,3 0,2 0,2 0,2 0,3 0,3
Gantrez ANI19 0,3 - - 0,5 0,5
Perboraatto - _ 5 _ _ 'Γ EDTA -
Polymeeri 1 0,52 1 2 1,5
Kirkaste - 0,3 0,1 0,1 0,2 0,1 EDIMP - - 1,5 0,5 -
Kosteus 0,8 0,5 0,6 0,2 0,5 0,7 20 Alusta 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6 Käytettyinä suurpesuaineen lisäainetuotteina yhdessä varsinaisen suurpesuainekoostumuksen kanssa yllä 25 esitetyt tuotteet tuottavat erinomaisen lian irtoamiskäyt-täytymisen vahingoittamatta savitahrojen pesukykyä ja uu-delleensaostumisenestokäyttäytymistä.
Esimerkit VII XII
Kuusi suurpesuainetuotetta valmistetaan seuraavasti: 30 Perusjauhekoostumus valmistetaan ensin sekoittamal la kaikki komponentit paitsi Dobanol 45E7, valkaisuaine, valkaisun aktivoiva aine, entsyymi, vaahdon tukahduttava aine, fosfaatti ja karbonaatti häirunentimessä vesilietteeksi lämpötilassa noin 55°C ja noin 35 % vettä sisältäväksi. 35 Sitten liete sumutuskuivataan kaasun sisääntulolämpöti-lassa noin 330°C muodostamaan perusjauherakeet ja sitten 20 8 7 364 rakeet hienonnetaan Patterson-Kelley kaksoisvaippasekoit-timessa. Valkaisun aktivoiva aine, mikäli sitä on läsnä, sekoitetaan sitten TAE23 sideaineena ja puserretaan venytettyjen hiukkasten muodossa säteispusertimen läpi EP-5 patenttihakemuksessa nro 62 523 kuvatusti. Valkaisun aktivoivan aineen nuudelit, valkaisuaine, entsyymi, vaahdon tukahduttava aine, fosfaatti ja karbonaatti sekoitetaan sitten kuivana perusjauhekoostumukseen ja lopulta Dobanol 45E7 sumutetaan lopulliseen seokseen. Kunkin koostumuksen 3 10 irtotiheys oli noin 0,7 g/cm .
VII VIII IX X XI XII
LAS 5 8 8 3 4 9 TAS - 3 - 4 3 C,. Λ -AS 5 8 -1 15 14/15 TAE25 0f 5 0,3 0,5 0,2 0,8 0,5 C. .TMAB 2 3 11 2 4 14
Dobanol 45-E-7 2 2 4 10 4 -
Savi - 6 - — 4 7 INCBS - 2 4 - - 3 20 TAED 3 - 0.5 2
Polymeeri 2314 21
Silikoni/piihappo 0,2 0,2 0,4 0,8 0,4 0,5
Entsyymi 0,5 0,6 0,7 0,8 0,5 0,6 25 STPP 6 - 18 2 4
Zeolite 12 18 6 22 20 18
Metasilikaatti - - - - “5
Na^CO^ 5 - 8 - 5
Gixiicsatti 5 6 10 6 6 —
Perboraatti 10 — 14 — - 12
Perkarbonaatti - - - — 20 - MA/AA 4 3 2 2 4 2 EDTA 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Kirkaste 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 35 ΕΕΓΓΜΡ 0,2 0,1 0,2 0,3 0,2 0,1
Sulfaatti, kosteus ---100:aan- li 2i 87364
Kaksilokeroinen annospussi tehdään kutomattomasta kankaasta, joka on muodostettu 100 % valkaisemattomista, kiharretuista 1,5 denierin raionku.iduista, jotka on sidottu 18 % polyakrylaattisideaineella, kutomattoman kankaan 2 5 peruspaino on 35 g/m . Pussi tehdään kangasarkista mitoiltaan 120 x 80 mm taittamalla keskeltä pituussuuntaa pitkin, saumaamalla kaksi vastakkaista vapaata reunaa natriumsili-kaattiliuoksella ja pitkin pitkittäissaumaa yhdensuuntaisesti ja puoleen väliin kahta vastakkaista reunaa, täyt- 3 10 tämalla kaksi lokeroa kumpikin 120 cm .llä pesuainekoostu-musta VII ja sitten saumaamalla pitkin pussin arvointa reunaa. Toimenpide toistetaan sitten viisi kertaa käyttämällä koostumusta VIII - XII vastaavasti.
Käytettyinä varsinaisen pesun suurpesuainetuottei-1" na yllä esitetyt esimerkit tuottavat erinomaisen lian ir-toamiskäyttäytymisen vahingoittamatta savitahrojen pesuky-kyä ja uudelleensaostumisenestokäyttäytymistä.

Claims (8)

22 87364
1. Suurpesuaine tai pesuaineen lisäainekoostumus, tunnettu siitä, että se käsittää 5 (a) 0,1 - 25 paino-% likaa irrottavaa polymeeriä, joka käsittää etyleenioksitereftalaatti-(EO-T)-yksiköitä ja polyetyleenioksitereftalaatti-(PEO-T)-yksiköitä mooli-suhteessa (EO-T/PEO-T) 0,6 - 0,95 PEO-T-yksiköiden sisältäessä kytkeviä polyetyleenioksidi-(PEO)-yksiköitä, joi-10 den molekyylipaino on noin 300 - noin 3 000, polymeerin molekyylipainon ollessa alueella 900 - 9 000, (b) 0,1 - 20 % vesiliukoista, kvaternaarista pinta-aktiivista ammoniumyhdistettä, ja (c) 5 - 75 % anionista tai ionitonta pinta-ak-15 tiivistä ainetta, jolloin ioniton pinta-aktiivinen aine sisältää etyleenioksidin kondensaatiotuotetta, joka valitaan C8_24-primaarisista tai -sekundaarisista alifaatti-sista alkoholeista, joissa on 2 - 9 moolia etyleeni-oksidia moolia kohti alkoholia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että likaa irrottava polymeeri käsittää vähintään 10 %, edullisesti vähintään 20 % (moo-liperusteella) komponentteja, joissa polymeerin molemmat ketjun pääteyksiköt valitaan toisistaan riippumatta yk-25 siköistä, joiden yleinen kaava on Χ-ΡΕ0-Τ, jossa X valitaan H:sta, C1.4-alkyylistä, C1.4-hydroksialkyylistä ja C1.4-asyylistä.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että likaa irrottavan polymeerin 30 molekyylipaino on alueella 1 000 - 4 900, edullisesti 1 500 - 4 500.
4. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1 tai 3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että likaa irrottavan polymeerin EO-T/PEO-T moolisuhde on 0,65 - 35 0,85, ja PEO-molekyylipaino on 1 000 - 2 000, edullisesti 1 200 - 1 800. 23 87364
5. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että vesiliukoinen, kvaternaarinen pinta-aktiivinen ammoniumyhdiste on yleiseltä kaavaltaan: 5 [R2( OR3 )y] [R4(OR3)y]2RVx- jossa R2 on alkyyli-, alkenyyli- tai alkyylibentsyyliryh-mä, jossa on 8 - 18 hiiliatomia, edullisesti 10 - 14 hii-10 liatomia alkyyliketjussa; kukin R3 valitaan ryhmistä -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, CH2CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2- ja niiden seoksista; jokainen R4 valitaan ryhmistä C^-al-kyyli, C1.4-hydroksialkyyli, bentsyyli, rengasraken-teet, jotka muodostuvat liittämällä kaksi R4-ryhmää,
15 -CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OH-, jossa R6 on mikä tahansa hek- soosi tai heksoosipolymeeri, jonka molekyylipaino on alle noin 1 000 ja vety, kun y ei ole 0; R5 on sama kuin R4 tai se on alkyyliketju, jossa R2 plus Rb:n hiiliatomien kokonaislukumäärä ei ole suurempi kuin 18; jokainen y on 20 välillä 0 - 10 ja y-arvojen summa on 0-15; jaXon mikä tahansa sopiva anioni.
6. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että sen fosforipitoisuus on pienempi kuin 5 %, edullisesti pienempi 25 kuin 2 %.
7- Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se käsittää 5 - 50 % veteen liukenematonta aluminosilikaatti-ioninvaihtomateriaalia.
8. Suurpesuaine, tunnettu siitä, että se 30 käsittää minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-7 mukaista suurpesuainekoostumusta veteen irtoavana yhdistelmänä veteen liukenemattoman substraatin kanssa tai yksi- tai mo-nilokeroisessa annospussissa. 24 87364
FI873113A 1986-07-15 1987-07-14 Tvaettmedelskomposition FI87364C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB868617255A GB8617255D0 (en) 1986-07-15 1986-07-15 Laundry compositions
GB8617255 1986-07-15

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI873113A0 FI873113A0 (fi) 1987-07-14
FI873113A FI873113A (fi) 1988-01-16
FI87364B FI87364B (fi) 1992-09-15
FI87364C true FI87364C (fi) 1992-12-28

Family

ID=10601096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI873113A FI87364C (fi) 1986-07-15 1987-07-14 Tvaettmedelskomposition

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4795584A (fi)
EP (1) EP0253567B1 (fi)
JP (1) JP2559743B2 (fi)
AT (1) ATE58914T1 (fi)
CA (1) CA1302196C (fi)
DE (1) DE3766556D1 (fi)
DK (1) DK167773B1 (fi)
FI (1) FI87364C (fi)
GB (1) GB8617255D0 (fi)
GR (1) GR3001171T3 (fi)
IE (1) IE60889B1 (fi)
MX (1) MX168894B (fi)
PH (1) PH24017A (fi)
TR (1) TR24535A (fi)

Families Citing this family (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5209874A (en) * 1989-04-26 1993-05-11 Shell Oil Company Liquid surface active compositions
CZ184693A3 (en) * 1991-03-08 1994-03-16 Procter & Gamble Concentrated textile plasticizing mixtures
GB2296919A (en) * 1995-01-12 1996-07-17 Procter & Gamble Detergent composition
US6194367B1 (en) * 1995-03-01 2001-02-27 Charvid Limited Liability Co. Non-caustic cleaning composition comprising peroxygen compound and specific silicate and method of making the same in free-flowing, particulate form
US5898024A (en) * 1995-03-01 1999-04-27 Charvid Limited Liability Non-caustic cleaning composition comprising peroxygen compound and specific silicate, and method of making the same in free-flowing, particulate form
US6034048A (en) * 1995-03-01 2000-03-07 Charvid Limited Liability Co. Non-caustic cleaning composition using an alkali salt
US5663132A (en) * 1995-03-01 1997-09-02 Charvid Limited Liability Company Non-caustic composition comprising peroxygen compound and metasilicate and cleaning methods for using same
FR2732690B1 (fr) * 1995-04-05 1997-05-09 Rhone Poulenc Chimie Formulation detergente a proprietes anti-salissures pour le lavage du linge
GB2303146A (en) * 1995-07-08 1997-02-12 Procter & Gamble Detergent compositions
DE19540524A1 (de) * 1995-10-31 1997-05-07 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung schmutzlösender Granulate
EP0776965A3 (en) 1995-11-30 1999-02-03 Unilever N.V. Polymer compositions
US6864196B2 (en) 1995-12-19 2005-03-08 Newlund Laboratories, Inc. Method of making a laundry detergent article containing detergent formulations
DE19616096A1 (de) * 1996-04-23 1997-11-06 Huels Chemische Werke Ag Verwendung von anionischen Geminitensiden in Formulierungen für Wasch-, Reinigungs- und Körperpflegemittel
DE19635405A1 (de) 1996-08-31 1998-03-05 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung granularer Waschmittelinhaltsstoffe
US5922663A (en) * 1996-10-04 1999-07-13 Rhodia Inc. Enhancement of soil release with gemini surfactants
DE19646866A1 (de) 1996-11-13 1998-05-14 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Gewerbliches Waschverfahren unter Einsatz von schmutzablösevermögendem Polymer
DE19725508A1 (de) 1997-06-17 1998-12-24 Clariant Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel
DE19735715A1 (de) 1997-08-18 1999-02-25 Huels Chemische Werke Ag Amphiphile Polymere auf Basis von Polyestern mit einkondensierten acetalischen Gruppen, die bei Raumtemperatur flüssig sind, sowie ihr Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE19914811A1 (de) 1999-03-31 2000-10-05 Henkel Kgaa Enzym- und bleichaktivatorhaltige Wasch- und Reinigungsmittel
DE19953457A1 (de) 1999-11-05 2001-05-23 Rwe Dea Ag Verfahren zur Reinigung von Oberflächen
DE19959119A1 (de) * 1999-12-08 2001-06-13 Clariant Gmbh Emulsionen
DE10003137A1 (de) 2000-01-26 2001-08-02 Clariant Gmbh Wäßrige oder wäßrig-alkoholische Körperreinigungsmittel enthaltend Oligoester
PL366249A1 (en) 2000-07-28 2005-01-24 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Novel amylolytic enzyme extracted from bacillus sp. a 7-7 (dsm 12368) and washing and cleaning agents containing this novel amylolytic enzyme
MXPA03002120A (es) * 2000-09-11 2003-06-19 Procter & Gamble Articulos de lavanderia y metodos para la combinacion de limpieza y cuidado de telas.
US6419906B1 (en) * 2001-03-12 2002-07-16 Colgate Palmolive Company Strip for whitening tooth surfaces
GB2376238A (en) * 2001-06-07 2002-12-11 Reckitt Benckiser Inc Hard surface cleaner in a container
MXPA04003737A (es) 2001-10-22 2004-07-23 Henkel Kgaa Polimeros a base de uretano de remocion de mugre, activos con algodon.
DE10153792A1 (de) 2001-10-31 2003-05-22 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease-Varianten und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neuen Alkalischen Protease-Varianten
DE10162727A1 (de) 2001-12-20 2003-07-10 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14391) und Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
DE10162728A1 (de) 2001-12-20 2003-07-10 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14393) und Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
DE10163748A1 (de) 2001-12-21 2003-07-17 Henkel Kgaa Neue Glykosylhydrolasen
DE10163884A1 (de) 2001-12-22 2003-07-10 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus sp. (DSM 14392) und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
JP3910530B2 (ja) * 2002-12-16 2007-04-25 花王株式会社 汚れ放出剤
DE10260903A1 (de) 2002-12-20 2004-07-08 Henkel Kgaa Neue Perhydrolasen
DE10334046A1 (de) * 2003-07-25 2005-02-10 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von granulierten Acyloxybenzolsulfonaten oder Acyloxybenzolcarbonsäuren und deren Salze
EP1529517A3 (de) * 2003-11-04 2005-09-14 Clariant GmbH Verwendung von Polymeren zur Erhaltung der Farbe in gefärbtem Haar
DE10360805A1 (de) 2003-12-23 2005-07-28 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease und Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend diese neue Alkalische Protease
DE102004012915A1 (de) * 2004-03-17 2005-10-13 Clariant Gmbh Feste Zubereitungen enthaltend einen sensitiven Wirkstoff
DE102004019751A1 (de) 2004-04-23 2005-11-17 Henkel Kgaa Neue Alkalische Proteasen und Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend diese neuen Alkalischen Proteasen
DE102004029310A1 (de) * 2004-06-17 2005-12-29 Clariant Gmbh Hochkonzentrierte, wässrige Formulierungen von Oligo-und Polyestern
DE102004031629A1 (de) * 2004-06-30 2006-02-02 Clariant Gmbh Baustoffe enthaltend Polyesterfasern
DE102004047777B4 (de) 2004-10-01 2018-05-09 Basf Se Alpha-Amylase-Varianten mit erhöhter Lösungsmittelstabilität, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE102004047776B4 (de) 2004-10-01 2018-05-09 Basf Se Gegen Di- und/oder Multimerisierung stabilisierte Alpha-Amylase-Varianten, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE102004051455A1 (de) 2004-10-22 2006-04-27 Clariant Gmbh Wasserbasierende Pigmentpräparationen auf Oligoesterbasis, ihre Herstellung und Verwendung
EP1698687A1 (en) * 2005-02-07 2006-09-06 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
DE102005026522B4 (de) 2005-06-08 2007-04-05 Henkel Kgaa Verstärkung der Reinigungsleistung von Waschmitteln durch Polymer
JP2009512905A (ja) * 2005-10-24 2009-03-26 アキュロン, インコーポレイテッド 化学ワイプ
DE102005053529A1 (de) 2005-11-08 2007-06-21 Henkel Kgaa System zur enzymatischen Generierung von Wasserstoffperoxid
JP5014739B2 (ja) * 2006-02-16 2012-08-29 花王株式会社 繊維用汚れ放出剤
DE102006015837A1 (de) * 2006-04-03 2007-10-04 Henkel Kgaa Partikel mit Schmutz abweisender Wirkung auf Basis von Polyethylenglykol und amphiphilem Polymer
ATE502998T1 (de) * 2006-07-07 2011-04-15 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzungen
WO2008072180A2 (en) * 2006-12-11 2008-06-19 Element Six (Production) (Pty) Ltd Cubic boron nitride compacts
WO2008072780A1 (ja) 2006-12-12 2008-06-19 Kao Corporation 液体柔軟剤組成物あるいは透明又は半透明の液体柔軟剤組成物
DE102007003143A1 (de) 2007-01-16 2008-07-17 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
DE102007005532A1 (de) 2007-02-03 2008-08-07 Clariant International Limited Wässrige Oligo- und Polyesterzubereitungen
DE102007008868A1 (de) 2007-02-21 2008-08-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von N-Zuckersäureamiden zur Entfernung hartnäckiger Anschmutzungen
DE102007013141A1 (de) 2007-03-15 2008-09-18 Cognis Ip Management Gmbh Amphotere Polymere als Soil Release Additive in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE102007023827A1 (de) 2007-05-21 2008-11-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittel, enthaltend reaktive cyclische Carbonate oder Harnstoffe oder deren Derivate als schmutzablösevermögende Wirkstoffe
EP2487232B1 (de) 2007-04-03 2014-12-03 Henkel AG & Co. KGaA Reinigungsmittel
EP2487231B1 (de) 2007-04-03 2015-08-05 Henkel AG & Co. KGaA Mittel zur Behandlung harter Oberflächen
WO2008119831A2 (de) 2007-04-03 2008-10-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Vergrauungsinhibierendes waschmittel
WO2008141858A2 (de) 2007-04-03 2008-11-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittel mit die primärwaschkraft verbessernden wirkstoffen
DE102007038456A1 (de) 2007-08-14 2009-02-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Polycarbonat-, Polyurethan- und/oder Polyharnstoff-Polyorganosiloxan-Verbindungen als schmutzablösevermögende Wirkstoffe
KR20090128444A (ko) 2007-04-03 2009-12-15 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 색보호 세제 또는 세정제
JP5292606B2 (ja) * 2007-04-24 2013-09-18 ライオン株式会社 衣料用液体洗浄剤組成物
DE102007049830A1 (de) 2007-10-16 2009-04-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Neue Proteinvarianten durch zirkulare Permutation
DE102007051092A1 (de) 2007-10-24 2009-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Subtilisin aus Becillus pumilus und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend dieses neue Subtilisin
DE102008023803A1 (de) 2008-05-15 2009-11-26 Clariant International Ltd. Additive für Wasch- und Reinigungsmittel
JP5628537B2 (ja) * 2010-03-18 2014-11-19 花王株式会社 衣料用洗浄剤組成物
DE102014218951A1 (de) 2014-09-19 2016-03-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Festförmige Zusammensetzung für die Textilbehandlung
DE102014218950A1 (de) 2014-09-19 2016-03-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Festförmige Zusammensetzung für die Textilbehandlung
DE102014218953A1 (de) 2014-09-19 2016-03-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Portion für Textilbehandlungsmittel
MY187226A (en) * 2015-03-30 2021-09-13 Lion Corp Liquid detergent for fiber product
DE102017210141A1 (de) 2017-06-16 2018-12-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Portion zur Bereitstellung tensidhaltiger Flotten
DE102017210143A1 (de) 2017-06-16 2018-12-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung
EP3638756A1 (de) 2017-06-16 2020-04-22 Henkel AG & Co. KGaA Viskoelastische, festförmige tensidzusammensetzung mit hohem tensidgehalt
DE102017223456A1 (de) 2017-12-20 2019-06-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung mit hohem Tensidgehalt
DE102017223460A1 (de) 2017-12-20 2019-06-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Viskoselastische, festförmige Tensidzusammensetzung mit hohem Tensidgehalt
KR102510197B1 (ko) 2017-06-16 2023-03-15 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 높은 계면활성제 함량을 갖는 점탄성 고체 계면활성제 조성물
DE102018201830A1 (de) 2018-02-06 2019-08-08 Henkel Ag & Co. Kgaa Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung
DE102018219413A1 (de) 2018-11-14 2020-05-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Textilvorbehandlungsmittel enthaltend einen Formkörper mit Glucosamin-Derivat als niedermolekularem Gelbildner
DE102018219415A1 (de) 2018-11-14 2020-05-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Textilvorbehandlungsmittel enthaltend einen Formkörper mit niedermolekularem Gelbildner
DE102018221671A1 (de) 2018-12-13 2020-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung einer wasserlöslichen Hülle sowie diese wasserlösliche Hülle enthaltene Wasch- oder Reinigungsmittelportionen mit viskoelastischer, festförmiger Füllsubstanz
DE102018221674A1 (de) 2018-12-13 2020-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung einer wasserlöslichen Hülle sowie diese wasserlösliche Hülle enthaltene Wasch- oder Reinigungsmittelportionen

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3712873A (en) * 1970-10-27 1973-01-23 Procter & Gamble Textile treating compositions which aid in the removal of soil from polyester and polyamide synthetic textile materials
CA989557A (en) * 1971-10-28 1976-05-25 The Procter And Gamble Company Compositions and process for imparting renewable soil release finish to polyester-containing fabrics
US3959230A (en) * 1974-06-25 1976-05-25 The Procter & Gamble Company Polyethylene oxide terephthalate polymers
US3962152A (en) * 1974-06-25 1976-06-08 The Procter & Gamble Company Detergent compositions having improved soil release properties
US4125370A (en) * 1976-06-24 1978-11-14 The Procter & Gamble Company Laundry method imparting soil release properties to laundered fabrics
US4116885A (en) * 1977-09-23 1978-09-26 The Procter & Gamble Company Anionic surfactant-containing detergent compositions having soil-release properties
US4411831A (en) * 1981-12-02 1983-10-25 Purex Industries, Inc. Stable liquid anionic detergent compositions having soil, release properties
SE459972B (sv) * 1983-03-29 1989-08-28 Colgate Palmolive Co Smutsavvisande partikelformig tvaettmedelskomposition innehaallande en smutsavvisande polymer, foerfarande foer dess framstaellning och dess anvaendning vid tvaettning av syntetiska organiska polymera fibermaterial
US4548744A (en) * 1983-07-22 1985-10-22 Connor Daniel S Ethoxylated amine oxides having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions
ATE29523T1 (de) * 1983-10-03 1987-09-15 Akzo Nv Ein reinigungsmittel und/oder ein bleichmittel enthaltende dosiereinheit.
US4571303A (en) * 1985-01-23 1986-02-18 Colgate-Palmolive Company Built nonionic detergent composition containing stabilized polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate soil release promoting polymer
EP0199403B1 (en) * 1985-04-15 1993-12-15 The Procter & Gamble Company Stable liquid detergent compositions
CA1279749C (en) * 1985-09-12 1991-01-29 Johnson (S. C.) & Son, Inc. Polymer sheet for delivering laundry care additive and laundry care product formed therefrom
US4713194A (en) * 1986-04-15 1987-12-15 The Procter & Gamble Company Block polyester and like compounds having branched hydrophilic capping groups useful as soil release agents in detergent compositions

Also Published As

Publication number Publication date
JP2559743B2 (ja) 1996-12-04
FI87364B (fi) 1992-09-15
IE871897L (en) 1988-01-15
EP0253567B1 (en) 1990-12-05
FI873113A0 (fi) 1987-07-14
GB8617255D0 (en) 1986-08-20
US4795584A (en) 1989-01-03
FI873113A (fi) 1988-01-16
CA1302196C (en) 1992-06-02
EP0253567A1 (en) 1988-01-20
TR24535A (tr) 1991-11-20
DK369587A (da) 1988-01-16
GR3001171T3 (en) 1992-06-30
DK167773B1 (da) 1993-12-13
ATE58914T1 (de) 1990-12-15
IE60889B1 (en) 1994-08-24
DE3766556D1 (de) 1991-01-17
JPS6392696A (ja) 1988-04-23
PH24017A (en) 1990-02-09
MX168894B (es) 1993-06-14
DK369587D0 (da) 1987-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI87364C (fi) Tvaettmedelskomposition
CA1297625C (en) Terephthalate ester copolymers and their use in laundry compositions
US4876023A (en) Laundry products
EP0174132B1 (en) Bleach activator compositions manufacture and use thereof in laundry compositions
DE3875142T2 (de) Bleichmittel.
US7078373B2 (en) Laundry detergent composition
FI83431C (fi) Builderkomposition foer anvaendning i detergentkompositioner.
CA1230797A (en) Detergent compositions
GB2125453A (en) Detergent additive product
WO1997016518A1 (de) Verwendung von polymeren aminodicarbonsäuren in waschmitteln
US20100240566A1 (en) Washing or Cleaning Agents with Amidine Compounds and/or Amidinium Bicarbonates
DE3784975T2 (de) Waeschewaschmittel.
DE3888116T2 (de) Bleichmittel.
CA1210301A (en) Laundry additive products
IE57882B1 (en) Detergent compositions,detergent liquors and methods for their preparation
JPH03134096A (ja) 洗剤組成物
EP0121949A1 (en) Anionic/cationic detergent mixture with irregular structure
EP0190880B1 (en) Laundry products
JPS6323998A (ja) 洗浄剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY