FI86871B - Gastaett material, som innehaoller invaendigt mjukgjord polyvinylalkohol. - Google Patents

Description

86871

Kaasutiivis materiaali, joka sisältää sisäisesti pehmitettyä polyvinyylialkoholia

Gastätt material, som innehäller invändigt mjukgjord 5 polyvinylalkohol

Keksinnön kohteena on kaasutiivis materiaali ja kaasutiivistä materi-10 aalia sisältävät tuotteet. Erityisesti keksinnön kohteena on polyole-fiinia ja polyvinyylialkoholia sisältävä kaasutiivis materiaali ja sitä sisältävät tuotteet.

Polyolefiineja käytetään laajasti esimerkiksi pakkausteollisuudessa 15 erilaisten kalvotuotteiden valmistuksessa. Polyolefiinien hyvinä puolina ovat erikoisesti hyvät lujuus- ja vedenkesto-ominaisuudet. Haittapuoliin kuuluvat läpäisevyys tietyille kaasuille ja nesteille, erikoisesti hapelle ja hiilivetyliuottimille. Tästä syystä polyolefiini-kalvojen käyttökelpoisuus on rajoitettu tiettyjen aineiden, kuten 20 esimerkiksi ruokatavaroiden pakkauksessa, missä vaaditaan pientä ha-penläpäisevyyttä.

Pakkausteollisuudessa on tavallista käyttää monikerroskalvorakenteita, joissa eri kerroksien materiaalit on valittu tiettyä tarkoitusta var-25 ten. Siten tällaiset monikerrosrakenteet voivat sisältää kerroksia, jotka aikaansaavat hyvän barrierin kaasuille, esimerkiksi hapelle, sekä kerroksia, jotka antavat tuotteelle muita ominaisuuksia, esimerkiksi lujuusominaisuuksia. Lisäksi monikerrosrakenteet saattavat sisältää muita kerroksia, jotka aikaansaavat esimerkiksi tartuntaa eri 30 kerrosten välillä. Tällaiset tuotteet ovat kuitenkin kalliita valmistaa.

Polyvinyylialkoholi on eräs sellainen polymeeri, jolla on alhainen hapenläpäisyominaisuus. Tätä ominaisuutta on yleisimmin käytetty hy-35 väksi olefiini-vinyylialkoholi-random-sekapolymeereissä ja olefiini-vinyylialkoholi-segmenttisekapolymeereissä. On myös tunnettua valmistaa seoksena polyolefiinia ja polyvinyylialkoholia sisältäviä tuotteita, joilla on alhainen hapenläpäisevyys ja jotka siitä johtuen 2 86871 soveltuvat erinomaisesti esimerkiksi pakkauskalvojen valmistamiseen. Suomalaisessa patenttihakemuksessa 87-5772 on esitetty polyolefiinin ja polyvinyylialkoholin seos, joka valinnaisesti sisältää lisäksi pehmittimiä. Sekoitettaessa polyolefiinia ja polyvinyylialkoholia 5 sulassa tilassa, saadaan seos, joka koostuu kahdesta faasista, jatkuvasta ja dispergoidusta faasista. Kun dispergoidussa faasissa hiukkasten läpimitta on riittävän pieni, saadaan täysin läpinäkyviä kalvoja. Sekoittaminen suoritetaan tavallisesti erillisessä kompoundointi-vaiheessa ennen lopputuotteen ekstrudointia.

10

Kun polyolefiinin ja PVA:n seoksessa PVA muodostaa jatkuvan faasin, saadaan tuotteelle hyvä tiiveys, esimerkiksi happitiiveys ja tuote on kahdesta faasista huolimatta kirkas ja stabiili sekä sulassa että kiinteässä tilassa ja se on helppo pehmittää lisäämällä pehmitinai-15 neita.

Vaikka polyolefiini-PVA-seoksilla yleisesti ottaen on hyvät happitii-veysominaisuudet kuivissa olosuhteissa, niin kosteissa olosuhteissa niiden happitiiveys laskee huomattavasti, joten ne ovat kosteusherk-20 kiä. Lisäksi sulasekoitettaessa polyolefiinien ja PVA:n seoksia tapahtuu PVA:n osittaista hajoamista ja tuotteen värjäytymistä. Pehmittimiä käytettäessä ei niiden pysyvyys seoksessa ole paras mahdollinen, jonka takia tuotteessa esiintyy pehmittimien migraatiota. Vielä eräs haitta tavanomaisissa PE-PVA-seoksissa on se, että tuotteen viskositeetti ei 25 ole riittävän korkea ja että siitä valmistettujen kalvojen mekaaniset ominaisuudet eivät ole riittävän hyvät.

Esilläolevan keksinnön kohteena on polyvinyylialkoholia sisältävä polyolefiini, jossa tuotteen happitiiveyden herkkyys kosteudelle on 30 alentunut, tuotteen vaaleus on lisääntynyt ja pehmittimien migraatio on alentunut ja lisäksi tuotteesta valmistetujen kalvojen lujuusominaisuudet ovat parantuneet.

Keksinnön mukaisesti on yllättäen havaittu, että sekoitettaessa tiet-35 tyjä sisäisesti pehmitettyjä polyvinyylialkoholikopolymeerejä sulassa tilassa polyolefiineihin, joita on modifioitu karboksyylihapoilla aikaansaadaan tuotteita, joilla on vaaleampi väri ja joissa saavutettu 3 86871 happltiiveys on huomattavasti vähemmän herkkä kosteudelle kuin käytettäessä tavallista polyvinyylialkoholia ja lisäksi tuotteesta valmistettujen kalvojen lujuusominaisuudet ovat paremmat kuin käytettäessä modifioimatonta polyolefiinia ja tavallista polyvinyylialkoholia. Sen 5 lisäksi keksinnön mukaisessa materiaalissa ei esiinny ollenkaan peh-mittimien migraatiota tai sitä esiintyy vain hyvin vähäisessä määrin.

Siten keksintö kohdistuu kaasutiiviiseen materiaaliin, joka sisältää polyolefiinia ja polyvinyylialkoholia, joka materiaali on valmistettu 10 sekoittamalla sulassa tilassa 1-99 p-% polyolefiinia, johon on oksastettu tai kopolymeroitu 0,10-10 p-% karboksyylihappoa, ja 99-1 p-% sisäisesti pehmitettyä vinyylialkoholipolymeeriä sekä valinnaisesti 1-15 p-% pehmitinainetta. Keksinnön mukainen kaasutiivis materiaali on tunnettu siitä, että vinyylialkoholipolymeeriketjuissa on sivuryhminä 15 polyglykoliryhmiä (polyeetteriryhmiä).

Sisäisesti pehmitetyllä vinyylialkoholipolymeerillä tarkoitetaan sellaista vinyylialkoholipolymeeriä, joka sisältää polyglykoliryhmiä (polyeetteriryhmiä) tai muita polyvinyylialkoholia pehmittäviä ryhmiä 20 sivuketjuissaan. Näitä pehmitinryhmiä on liitetty ketjuun kopolyme- roimalla, oksastamalla tai reaktiivisella kompoundoinnilla. Eräs tällainen sisäisesti pehmitetty polyvinyylialkoholi on Vinex-polymeeri (kauppanimi, Air Products and Chemicals Inc.), jossa komonomeerinä on metakryylihapon ja polyeteeniglykolin esteri.

25 Tälläisiä sisäisesti pehmitettyjä vinyylialkoholipolymeerejä voidaan valmistaa esimerkiksi US-patentissa 4.708.999 esitetyllä tavalla.

Tässä patentissa on esitetty, että tuotteella on hyvä happitiiveys ja että se soveltuu valu-, ruiskuvalu- ja ekstruusiotuotteisiin ja että 30 sille on ominaista hyvä liukenevuus veteen ja siitä johtuen se soveltuu erityisesti sellaisten kalvojen valmistamiseen, joilta vaaditaan veteen liukenevuutta.

Keksinnön mukaisessa polyolefiini-polyvinyylialkoholiseoksessa käy-35 tettävä vinyylialkoholipolymeeri on edullisesti sellainen, jossa komonomeerinä käytettävässä poly(alkyleenioksi)esterijohdannaisessa alkoholiosan alkyleeni on eteeni tai propeeni ja happo-osa on akryy- 4 86871 lihappo tai metakryylihappo. Tälläisiä modifioituja vinyylialkoholi-polymeerejä voidaan valmistaa esimerkiksi polymeroimalla vinyyliase-taattimonomeeriä ja poly(alkyleenioksi)akrylaattikomonomeeriä ja hydrolysoimalla näin saatu kopolymeeri sisäisesti pehmitetyn vinyyli-5 alkoholipolymeerin valmistamiseksi.

Sisäisesti pehmitetyn vinyylialkoholipolymeerin määrä keksinnön mukaisessa polyeteeni-polyvinyylialkoholiseoksessa voi olla välillä 1-99 p-%, edullisesti välillä 10-90 p-%. Pienemmillä määrillä vaikutus hapen-10 läpäisevyyteen tosin pienenee, mutta tuotteen väri saadaan siitä huolimatta pysymään hyvänä. Joissakin tapauksessa voi olla edullista korvata osa kaasutiiviissä materiaalissa käytettävästä sisäisesti pehmitetystä vinyylialkoholipolymeeristä modifioimattomalla polyvinyy-lialkoholilla, mikäli tuotteen käyttötarkoitus sen sallii.

15

Hapolla modifioitu polyolefiini keksinnön mukaisessa kaasutiivissä materiaalissa voi perustua olefiinien homo- tai kopolymeereihin. Siten se voi olla alhaisen tiheyden polyeteeni (LDPE), keskitiheyden omaava polyeteeni (MDPE) tai korkean tiheyden omaava polyeteeni (HDPE), poly-20 propeeni tai polybuteeni. Polyolefiini voi olla myös eteenin kopolymeeri muitten olefiinien, kuten propeenin, buteenin, hekseenin ja okteenin kanssa. Polyolefiini voi olla myös olefiini-esterikopolymee-ri, kuten esimerkiksi eteeni-vinyyliasetaattikopolymeeri, eteeni-akry-laattiesterikopolymeeri tai eteeni-metakrylaattiesterikopolymeeri tai 25 se voi olla jokin termoplastinen olefiinipohjainen elastomeeri, kuten EP- tai EPD-kumi.

Keksinnön mukaisesti olefiinipolymeeriin on kopolymeroitu tai oksastettu 0,1-10 p-% karboksyylihappoa. Karboksyylihappo käsittää minkä 30 tahansa tyydyttämättömän karboksyylihapon tai karboksyylihappoanhyd-ridin, joka voidaan oksastaa tai kopolymeroida polyolefiiniin. Esimerkkejä sellaisista hapoista ovat mm. akryylihappo, metakryylihappo, maleiinihappo, fumaarihappo, itakonihappo, krotonihappo, sorbiinihappo sekä edellämainittujen happojen anhydridit. Oksastuksessa tai kopoly-35 meroinnissa voidaan käyttää yhtä tai useampaa edellämainittua happoa. Karboksyylihapolla oksastettu tai kopolymeroitu polyolefiini voi olla myös seos, joka sisältää edellä mainitulla tavalla modifioitua poly- 5 86871 olefiinia ja modifioimatonta polyolefiinia.

Hapolla modifioidun polyolefiinin määrä keksinnön mukaisessa kaasu-tiiviissä materiaalissa voi olla välillä 1*99 p-%, mutta mieluummin 5 välillä 10-90 p-% koko seoksen määrästä.

Keksinnön mukainen kaasutiivis materiaali voi lisäksi sisältää 1-15 p-% pehmittimiä. Pehmitin voidaan valita mistä tahansa polyvinyyli-alkoholin pehmittimenä tunnetusta aineesta tai sellaisten seoksesta.

LO Esimerkkeinä voidaan mainita etyleeniglykoli, trimetyleeniglykoli, propyleeniglykoli, trietyleeniglykoli, neopentyyliglykoli ja 2,2,4-trimetyyli-1,3-pentaanidioli ja sorbitoli. Suositeltava pehmitin on glyseroli.

15 Keksinnön mukaista kaasutiivistä polyolefiini/PVA-seosta voidaan valmistaa sekoittamalla hapolla modifioitu polyolefiinikomponentti, vi-nyylialkoholipolymeerikomponentti ja mahdollinen pehmitinainekompo-nentti sulasekoittimessa samanaikaisesti kuivaseoksena, esisekoitettu-na kiinteässä tai sulassa tilassa tai sitten eri komponentit voidaan 20 lisätä erikseen. Pehmittimien lisääminen voidaan suorittaa myös kom-poundoinnin jälkeen. Voidaan menetellä myös niin, että pehmitin lisätään PVA-komponenttiin, jolloin saavutetaan se etu, että koko seosta ei tarvitse pehmittää.

25 Keksinnön mukaisesta polyolefiini/PVA-seoksesta voidaan valmistaa erilaisia tuotteita yhdistämällä seosta polyolefiineihin, muihin muo-veihin tai muihin materiaaleihin, kuten esimerkiksi kuitupohjaisiin materiaaleihin. Monikerrostuotteita voidaan valmistaa koekstrudoimal-la, (ko)ekstruusiopäällystämällä, (ko)ekstruusiolaminoimalla, liima-30 laminoimalla tai muilla tekniikoilla ja näitä valmistusmenetelmiä voidaan myös yhdistää.

Keksinnön mukaista kaasutiivistä materiaalia sisältävinä tuotteina voivat tulla kysymykseen esimerkiksi kalvot, muottiinpuhalletut pullot 35 ja säiliöt, levyt, putket, ruiskupuristetut astiat, syvävedetyt kalvot ja levyt, nestepakkauskartongit jne. Tiiviit monikerrostuotteet käytetään yleensä elintarvikkeiden pakkaamiseen, kun halutaan happitiiveyt- 6 86871 tä myös kosteissa olosuhteissa, mutta myös hiilidioksidin tai jonkun muun kaasun tiiveys voi tulla kysymykseen. Lisäksi halutaan rasva-, kemikaali- ja hajutiiveyttä sekä elintarvikepakkauksissa että teknisissä tuotteissa.

5

Seuraavilla ei-rajoittavilla esimerkeillä kuvataan keksinnön mukaisen polyolefiini/vinyylialkoholipolymeeriseoksen valmistusta, ominaisuuksia ja soveltamista tiiviissä yksikerrostuotteissa. Kalvojen hapen-läpäisevyys mitattiin OX-TRAN 1000 laitteella (ASTM D 3985). Esimerk-10 kien kokeissa käytetyt polyolefiinit ja vinyylialkoholipolymeerit on esitetty allaolevassa taulukossa:

Polvolefiinit (PO): 15 POl - LDPE (alhaisen tiheyden polyeteeni), tiheys 922 kg/m3, sulaindeksi (MI) 1,8 g/10 min (190°C) P02 - LLDPE (lineaarinen alhaisen tiheyden polyeteeni), oksas tettu 0,25 % maleiinihappoanhydridiä (MHA), MI 0,5 g/10 min (190°C) 20 P03 - PP (propeenin segmenttikopolymeeri), MI 3,3 g/10 min (230°C)

P04 - PP (P03), oksastettu 0,20 % MHA

P05 - PB (polybuteeni), MI 1,4 g/10 min (190°C) P06 - PB (P05), oksastettu 0,25 % itakonihappohappoa 25 P07 « EVA (etyleeni-vinyyliasetaattikopolymeeri), vinyyliase- taattipitoisuus 5 % P08 - EVA (P07), oksastettu 0,1 % fumaarihappoa P09 - EBA (eteeni-butyyliakrylaattikopolymeeri), MI 1,0 g/10 min (190 °C), butyyliakrylaattipitoisuus 7 % 30 P010 - EBA (P09), oksastettu 0,4 % akryylihappoa P011 - EEA (eteeni-akryylihappokopolymeeri), akryylihappopitoisuus 6 %

Polwinyvlialkoholi: 35 PVA1 = vinyylialkoholikopolymeeri, jossa komonomeerinä on met-akryylihapon ja polyeteeniglykolin esteri (Vinex 4004,

Air Products and Chemicals Inc:n kauppanimi) PVA2 - polyvinyylialkoholi, viskositeetti 4, hydrolyysiaste 88 % 40

Pehmitin: glyseroli, puhtausaste 99 % 45 7 86871

Esimerkki 1

Valmistettiin keksinnön mukaisia polyolefiini-PVA seoksia sekoittamalla polyolefiinia ja polyvinyylialkoholia sulassa tilassa Berstorff-5 sekoittimen avulla, joka oli varustettu tasokalvosuuttimella. Lämpö-tilaprofiili oli 25-130-200-200-200-210-230-230-230-220-220 ja sulan lämpötila oli 220 °C. Tuotantonopeus oli 10 kg/h.

Saatujen kalvojen paksuudet olivat 100-260 pm. Niiden koostumukset on 10 esitetty oheisessa taulukossa 1 A. Kalvojen ominaisuudet on esitetty oheisessa taulukossa 1 B. Kalvojen hapenläpäisyt on laskettu 25 μπι:η paksuudelle. Kalvojen vaaleus mitattiin ns. keltaisuusindeksinä standardin ASTM D 1925-70 mukaisesti Hunter Lab:n Ultra Scan-laitteella.

15 Taulukko 1 A

Koe Polyvinyylialkoholi Polyolefiini Pehmitin tyyppi p-% tyyppi p-% p-% 20 ____ 1 PVA1 90 P02 10 2 PVA1 60 POl 20 P02 20 25 3 PVAl 60 P02 40 4 PVAl 50 P02 50 5 PVAl 40 P02 60 6a PVAl 30 P02 70 6b PVAl 30 P02 40 30 PVA2 30 7 PVAl 10 P02 90 8 PVAl 50 POll 50 - = polyvinyylialkoholi ei sisällä pehmitintä : . 35 8 86871

Taulukko 1 B

5 ~~ ~ " ' ~

Koe Sula- Hapenläpäisy Keltaisuus Vetolujuus indeksi (ml/m2x24hxbar) indeksi paksuus kone poikki- (g/10 min) 0 %RH 65 %RH 90 %RH /im suunta suunta (210°C) MPa MPa 10 _______ 1 8,5 0,9 1,2 1,7 0 130 16,2 13,1 2 1,5 1,1 3,2 4,8 0 100 16,7 8,9 3 0,9 1,1 1,5 3,4 0 142 19,8 20,2 15 4 0,7 1,3 1,5 4,5 0 168 20,0 15,6 5 0,1 1,7 2,6 5,0 0 183 15,7 13,4 6a 0,05 38 46 55 0,16 257 11,5 8,5 6b 1,5 1,2 2,1 17,2 2,0 179 18,9 18,5 7 0,05 1890 2560 2390 0 169 18,5 17,9 20 8 2,0 0,4 17 32 0,16 111 15,1 14,3

Esimerkki 2 25 Vertailun vuoksi valmistettiin polyolefiini-PVA seoksia, joissa käytettiin hapolla modifioimatonta tai modifioitua polyolefiinia ja tavallista modifioimatonta polyvinyylialkoholia (paitsi koe 12) sulassa tilassa Berstorff-sekoittimen avulla, joka oli varustettu tasokal-vosuuttimella. Lämpötilaprofiili oli 25-130-200-200-200-210-230-230-30 230-220-220 ja sulan lämpötila oli 220 °C. Tuotantonopeus oli 10 kg/h.

Saatujen kalvojen paksuudet olivat 130-230 /im. Niiden koostumukset on esitetty oheisessa taulukossa 2 A. Kalvojen ominaisuudet on esitetty oheisessa taulukossa 2 B.

35

Taulukko 2 A

9 86871 5 Koe Polyvinyylialkoholi Polyolefiini Pehmitin tyyppi p-% tyyppi p-% 9 PVA2 90 P02 10 + 10 10 PVA2 90 POl 10 + 11 PVA2 60 P01 20 PO2 20 + 12 PVAl 60 POl 40 13 PVA2 60 POl 40 + 15 14 PVA2 50 P02 50 + 15 PVA2 50 POl 50 + 16 PVA2 40 PO2 60 + 17 PVA2 40 POl 60 + 18 PVA2 30 P02 70 + 20 19 PVA2 30 POl 70 + 20 PVA2 10 P02 90 + 21 PVA2 10 POl 90 + = polyvinyylialkoholi ei sisällä pehmitintä 25 + = polyvinyylialkoholin määrään sisältyy pehmitintä 6 p-% PVA:n määrästä laskettuna

30 Taulukko 2 B

Koe Sula- Hapenläpäisy Keltaisuus Vetolujuus 35 indeksi (ml/m2x24hxbar) indeksi paksuus kone poikki- . . (g/10 min) 0 %RH 65 %RH 90 %RH μπι suunta suunta (210°C) MPa MPa 40 9 8,9 0,15 37 43 5,37 227 16,0 16,0 10 27 0,17 46 52 5 191 13,0 7,5 11 1,1 0,25 25 39 3,45 194 17,5 7,9 12 14 1,0 8,7 15 0 134 20,8 6,’ 5 13 25 0,25 27 43 3,5 136 14,0 6,0 45 14 0,5 0,9 25 18 1,56 191 17,2 ll|l 15 20 1,0 29 57 30 189 12,7 4,’β 16 0,3 1,5 22 33 3,21 206 15,9 142 17 23 1,5 25 35 2,5 201 11,8 kl 18 0,5 7,2 51 65 5,22 203 16,5 15,9 50 19 15 7,5 64 70 2 194 10,9 4 2 20 0,5 1970 2390 2560 0,50 173 18,1 17’,1 21 12 1990 2460 2380 1,5 200 18,0 13^1 ίο 86871

Esimerkki 3

Valmistettiin polyolefiini-PVA seoksia, joissa käytettiin erilaisia hapolla modifioituja polyolefiineja ja keksinnön mukaista sisäisesti 5 pehmitettyä polyvinyylialkoholipolymeeriä tai tavallista polyvinyyli-alkoholia sulassa tilassa Berstorff-sekoittimen avulla, joka oli varustettu tasokalvosuuttimella. Lämpötilaprofiili oli 25-130-200-200-200-210-230-230-230-220-220 ja sulan lämpötila oli 220 °C. Tuotanto-nopeus oli 10 kg/h.

10

Saatujen kalvojen paksuudet olivat 120-260 μπι. Niiden koostumukset on esitetty oheisessa taulukossa 3 A. Kalvojen ominaisuudet on esitetty oheisessa taulukossa 3 B.

15 Taulukko 3 A

Koe Polyvinyylialkoholi Polyolefiini Pehmitin tyyppi p-% tyyppi p-% 20 _ 22 PVAl 60 P04 40 23 PVA2 60 PO3 40 + 24 PVAl 40 P06 60 25 25 PVA2 40 P05 60 + 26 PVAl 60 P08 40 27 PVA2 60 P07 40 + 28 PVAl 60 P010 40 29 PVA2 60 P09 40 + 30 30 PVAl 50 P011 50 31 PVA2 50 P011 50 + - polyvinyylialkoholi ei sisällä pehmitintä + - polyvinyylialkoholin määrään sisältyy pehmitintä 6 p-% 35 PVA:n määrästä laskettuna

Taulukko 3 B

11 86871

Koe Sula- Hapenläpäisy Keltaisuus Vetolujuus 5 indeksi (ml/m2x24hxbar) indeksi paksuus kone poikki - (g/10 min) 0 %RH 65 %RH 90 %RH μια suunta suunta (210°C) MPa MPa 10 22 8,0 2,0 3,5 5,1 0 122 18,1 14,0 23 33,9 2,0 36 50 3,5 139 13,7 9,3 24 6,7 10,1 12,3 22 0,05 154 18,1 16,1 25 29 9,0 43 67 2,07 179 12,1 7,2 26 10 1,8 6,1 11 0,09 188 17,9 15,1 15 27 32 3,2 47 61 2,7 260 14,1 7,2 28 6,2 1,3 3,1 4,7 0 189 15,9 8,2 29 30 1,3 23 37 3,5 176 14,2 5,2 30 4,0 1,0 1,2 3,9 0 123 18,3 17,9 31 4,0 0,4 17 32 2,5 155 18,1 17,1 20_______

Claims (9)

86871

1. Kaasutiivis materiaali, joka sisältää polyolefiinia ja polyvinyyli-alkoholia, joka materiaali on valmistettu sekoittamalla sulassa tilas- 5 sa 1-99 p-% polyolefiinia, johon on oksastettu tai kopolymeroitu 0,10-10 p-% karboksyylihappoa, ja 99-1 p-% sisäisesti pehmitettyä vinyylialkoholipolymeeriä sekä valinnaisesti 1-15 p-% pehmitinainetta, tunnettu siitä, että vinyylialkoholipolymeeriketjuissa on sivuryhminä polyglykoliryhmiä (polyeetteriryhmiä). 10

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kaasutiivis materiaali, tunnettu siitä, että polyvinyylialkoholi on kopolymeeri, jossa ko-monomeerinä on tyydyttämätön poly(alkyleenioksi)esterijohdannainen.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen kaasutiivis materiaali, tun nettu siitä, että mainittu alkyleeni on etyleeni tai propyleeni ja että mainitun esterin happo-osa on akryylihappo tai metakryyli-happo.

4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen kaasutiivis seos, tunnettu siitä, että polyvinyylialkoholi käsittää seoksena modifioimatonta polyvinyylialkoholia sekä patenttivaatimuksien 2-3 mukaista vinyylialkoholipolymeeriä.

5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen kaasutiivis materi aali, tunnettu siitä, että polyolefiini on alhaisen tiheyden polyeteeni (LDPE), keskitiheyden omaava polyeteeni (MDPE) tai korkean tiheyden omaava polyeteeni (HDPE), polypropeeni tai polybuteeni, tai eteenin kopolymeeri propeenin, buteenin, hekseenin ja okteenin kanssa 30 tai olefiini-esterikopolymeeri, kuten esimerkiksi etyleeni-vinyyli-asetaattikopolymeeri, etyleeni-akrylaattiesterikopolymeeri tai etyleeni -metakrylaattiesterikopolymeeri, EP-kumi, EPD-kumi tai jokin muu termoplastinen olefiinipohjainen elastomeeri.

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen kaasutiivis materiaali, tun nettu siitä, että karboksyylihappo on yksi tai useampi tyydyttämätön karboksyylihappo valittuna ryhmästä akryylihappo, metakryyli- 86871 happo, maleiinihappo, fumaarihappo, itakonihappo, krotonihappo, sor-biinihappo tai edellämainittujen happojen anhydridit.

7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen kaasutiivis materi- 5 aali, tunnettu siitä, että polyolefiinin muodostaa modifioi-mattoman polyolefiinin ja karboksyylihapolla modifioidun polyolefiinin seos.

8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen kaasutiivis materi-10 aali, tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi 1-15 p-% yhtä tai useampaa pehmitintä valittuna ryhmästä etyleeniglykoli, trimety-leeniglykoli, propyleeniglykoli, trietyleeniglykoli, neopentyyliglyko-li ja 2,2,4-trimetyyli-1,3-pentaanidioli ja sorbitoli.

9. Tuotteet, jotka sisältävät jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukaista kaasutiivistä materiaalia. 86871