JPH04500536A - 気体シール性材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

気体シール性材料 ｉＬ 本発明は気体シール性材料および気体シール性材料から成る製品に関する。さら に詳しくは、本発明はポリオレフィンおよびポリビニルアルコールから成る気体 シール性材料および製品に関するものである。 ＋７）１１ ポリオレフィン類は包装産業界において各種のフィルム製品用に広く使用されて いる。ポリオレフィンの利点は適度の強度と耐水性にある。欠点としてはある種 の気体および液体、特に酸素および炭化水素類に対する透過性が挙げられる。そ こでポリオレフィンの利用は酸素透過性が余り重要でない食品包装のみに限定さ れている。 包装業界では、目的別に選択した異種材料層から成る多層構造フィルムを使用す るのが慣習になっている。ある種の多層構造フィルムは酸素のような気体に対す る優れたガスバリヤ−性を形成する層、および強度特性のような他の物性を製品 に対して付与する層から成っている。また多層構造フィルムは、異種層を接着さ せる目的の層を含有してもよい。しかしながら、この種の製品は製造コストが高 価につく。 ポリビニルアルコールは酸素透過性が少ないポリマーの一つである。このような 特性は、オレフィン−ビニルアルコールランダム混合ポリマーおよびオレフィン −ビニルアルコールセグメント混合ポリマーとして利用されている。混合物の形 でポリオレフィンおよびポリビニルアルコールを含む製品の製法は公知であり、 酸素透過性が低いので例えば包装用フィルムには特に好適である。フィンランド 特許出願第８７−５７７２号公報には、ポリオレフィンとポリビニルアルコール の混合物であって任意成分としての可塑剤を含む混合物が開示されている。ポリ オレフィンとポリビニルアルコールとを溶融状態で混合すると連続相と分散相か ら成る２相混合物が得られる。分散相中の粒子直径が充分に小さいと、全体とし ては透明なフィルムが得られる。この混合操作は最終押出工程に先立って別個の フンバウンディング工程で行うのが普通である。 ポリオレフィンとポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと呼称することがある）と の混合物中でポリビニルアルコールが連続相を形成する際には、溶融および固化 状態で２相を成すにも係わらず酸素シールのような優れたシール性を製品に付与 し、かつ透明で安定しており、可塑剤添加により容品に軟化する。 ポリオレフィン−ＰＶＡ混合物は乾燥環境下では優れた酸素シール性を発揮する が、湿気の存在下では酸素シール性が極端に低下し湿気に鋭敏になる。また、ポ リオレフィンとＰＶＡの混合物を溶融混合すると、ポリビニルアルコールの部分 溶解が生起し製品が着色する。可塑剤を使用した場合は可塑剤の移行が起こるた め、混合物中での可塑剤の安定性が良くない。他の欠点としては、汎用ポリエチ レン−ＰＶＡ混合物の粘度が充分に高くなく、製品フィルムの機械的物性が不満 足なことである。 発ｍ光一 本発明の目的は、ポリビニルアルコール含有ポリオレフィン混合物であって、製 品の酸素シール性が湿気に影響されることがなく、色相に優れ可塑剤の移行性が 少ない混合物の提供にある。 見旦立ヱ土− ある種の内部可塑化ポリビニルアルコールコポリマーを溶融状態でポリオレフィ ンに混合すると、通常のポリビニルアルコールを使用したものに較べて一層色相 が明るく耐湿性の酸素シール製品が得られることが判明した。その上、本発明の 材料では可塑剤の移行が起こらず、生起し５でも極めて僅かである。 したがって、本発明はポリオレフィンおよびポリビニルアルコールから成る気体 シール性材料に関する。本発明の気体シール性材料の特徴は、１乃至９９重量％ のポリオレフィンと９９乃至１重量％の内部可塑化ビニルアルコールポリマーを 溶融状態で混合し５て製造し、任意成分として工乃至１５重量％の可塑剤を添加 して製造することにある。 １１Ｌ

【弧 内部可塑化ビニルアルコールポリマーなる用語は、ポリグリコール基（ポリエー テル基）またはポリビニルアルコールを可塑化するような他の基をポリビニルア ルコールの側鎖中に含有するビニルアルコールポリマーを指す。かかる可塑化基 は共重合、グラフト化または反応性フンバウンディングの方法で鎖中に接合する 。 内部可塑化ポリビニルアルコールの代表例は商品名「ｖｌｎｅｘ　Ｊ　（Ａｌｒ 　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　Ｉｎｃ、　！Ｉｐ）ポリマ ーであり、メタクリル酸エステルおよびポリエチレンクリコールのエステルがコ モノマーとして使用すしている。 このような内部可塑化ビニルアルコールポリマーは例えば米国特許第４．７０８ ．９１９号に開示の方法で製造する。この製品は酸素シール性に優れ、鋳造刃、 射出成形法および押出法による製品に好適であり、水溶解性が優れるために水溶 解性を必要とするフィルムの製造用には特に適している。 本発明のポリオレフィン−ポリビニルアルコール混合物中に使用するビニルアル コールポリマーはコモノマーとし２てのポリ（アルキレンオキシ）エステル誂導 体中のアルコール成分のアルキレン基がエチレンもしくはプロピレンであり、酸 成分がアクリル酸もしくはメタクリル酸であるのが好ましい。かかる変性ビニル アルコールポリマーの製法としては、例えば酢酸ビニルモノマーとポリ（アルキ レンオキシ）アクリレートコモノマーを重合させ、得られた共重合体を加水分解 して内部可塑化ビニルアルコールポリマーを得る方法が挙げられる。 本発明のポリエチレン−ポリビニルアルコール混合物中の内部可塑化ビニルアル コールポリマーの量は、１乃至９９重量％、好ましくは１０乃至９０重量％であ る。これより少量の使用では酸素シール効果は少ないが、色相は良好に維持でき る。ある場合には本発明の目的の範囲内において内部可塑化ビニルアルコールポ リマーの一部を未変性ポリビニルアルコールで置き換えることが好ましい場合も ある。 本発明の気体シール性材料中のポリオレフィンはオレフィンのホモポリマーまた はコポリマーが主体である。これらには、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中 密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）または高密度ポリエチレン（ＩＩＩＤＰＥ）、ポ リプロピレンおよびポリブテンが包含される。このポリオレフィンはまた、プロ ピレン、ブチレン、ヘキセンおよびオクテンのような他のオレフィンとエチレン とのコポリマーであってもよい。またこのポリオレフィンは、エチレン−酢酸ビ ニルコポリマー、エチレン−アクリレートエステルコポリマーまたはエチレン− メタアクリレートエステルコポリマーのようなオレフィン−エステルコポリマー であってもよ＜、ＥＰラバーやＥＰＤラバーのような熱可塑性オレフィン系エラ ストマーであってもよい。 本発明のポリオレフィンは上記オレフィンのカルボン酸変性ホモポリマーまたは コポリマーであってもよい。かかる変性ポリオレフィンはカルボン酸を０．１乃 至１０重量％だけ共重合またはグラフトさせたものである。カルボン酸は不飽和 カルボン酸またはカルボン酸無水物であって、ポリオレフィンに共重合またはグ ラフトできるようなものであれば種類を間オ）ない。かかる酸類には、例えばア クリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、 ソルビン酸、およびこれらの酸無水物ならびに混合物が包含される。 カルボン酸とグラフトまたは共重合したポリオレフィンは、上記のようにして変 性したポリオレフィンと未変性ポリオレフィンとを念む混合物でもよい。 本発明の気体シール用材料中のポリオレフィンの量は、全混合物量に対して１乃 至９９重量％、好ましくはＩＯ乃至９０重量％である。 本発明の気体シール性材料中にはさらに１乃至１５重量％の可塑剤を含有しても よい。可塑剤としてはポリビニルアルコール用またはその混合物用の可塑剤であ れば種類は問わない。これらには、例えばエチレングリコール、トリメチレング リコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリ フールおよび２，２．４−トリメチル−１．３−ベンタンジオールならびにソル ビトールが包含され、グリセロールは特に好ましい可塑剤である。 本発明の気体シール性ポリオレフィン−Ｐ　Ｖ　Ａ混合物の製法は、ポリオレフ ィン成分、ビニルアルコール／ポリマー成分および任意成分としての可塑剤成分 を固体状もしくは溶融状態で予備混合した乾燥混合物として溶融ミキサー中で同 時に混合する方法、または引き続いて別個に各種成分を添加する方法により製造 する。可塑剤の添加はこのコンパウンディング後に行ってもよい。可塑剤をＰＶ Ａ成分中に加えると、全体の混合物を可塑化する必要がないという利点がある。 本発明のポリオレフィン−ＰＶＡ混合物をポリオレフィン、他のプラスチックも しくは繊維素材のような他の材料と混合することにより各種の製品を得ることが できる。共押出し、（共）押出コーティング、（共）押出積層、接着積層、また は他の方法を用いて多層製品を得ることができ、これらの方法を併用することも できる。 本発明の気体シール性材料含有製品としては、例えばフィルム、吹込成形ボトル および容器、プレート、チューブ、射出成形容器、深絞り加工フィルムおよびプ レート、液体包装用原紙等が挙げられる。シール性多層製品は湿気の存在下で酸 素シールが必要な食品包装用に使用されるが、炭酸ガスその他のシール用にも考 慮できる。さらに脂肪、化学薬品もしくは臭気のシールも、食品や工業製品の包 装分野で必要になる場合もある。 次に、本発明のポリオレフィン−ビニルアルコールポリマー混合物の気体シール 性単層製品の製造、物性および用途について記載する。フィルムの酸素透過性ｊ ｔＡｓＴＭ−Ｄ　３９８５　ニ準拠したＯＸ−ＴＲＡＮ　１０００装置で測定す る。実施例の試験で用いたポリオレフィン類およびビ二ルアルコールポリマー類 を次に示す。 ポ２　レフ　ン　） ＰＯＩ　：　ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、密度９２２　Ｋｇ／■３、Ｍｌ 　１．８　ｇ／１０　ｗｉｎ　（１９０℃）ＰＯ２＝　ＰＰ　（ポリプロピレン ブロックコポリマー）、ＩＩ　３．３　ｇ／１０１ｍ１ｎ　（２３０℃）ＰＯ３ ＝　ＰＢ（ポリブチレン）　、ＩＩ　１．４　ｇ／１０　ｍＩｎ　（１９０℃） ＰＯ４＝　ＥＶＡ（エチレン−ブチルアクリレートコポリマー）、酢酸ビニル５ ％ ＰＯ５：　ＥＢＡ（エチレン−アクリル酸ブチルコポリマー）Ｎ　ＩＩ　１．Ｏ ｇ／１０　ｗｉｎ　（１９０℃）、アクリル酸ブチル７％ ＰＯＧ　＝　ＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）　、０．２５％の無水マレ イン酸（ＭＨム）でグラフト化、ＸＩ　０．５　ｇ／１０　ｍ１ｏ（１９０℃） ＰＢ７　＝　ＰＰ　（ポリプロピレンブロックコポリマー）、ＩＩＩ　３．３　 ｇ／１０　ｗｉｎ　（２３０℃）ＰＢ８　＝　ＰＰ（ＰＯ３）、０．２０％　Ｉ ＩＩＩＩＡ　ｉ”グラフト化ＰＯ９＝　ＰＢ（ポリブテン）　、Ｍｌ　１．４　 ｇ／１０　ｍＩｎ　（１９０℃）ＰＯ４３−ＰＢ（ＰＯ５）、０．２０％イタコ ン酸でグラフト化Ｐｏ１ｌ：　ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニルコポリマー）　、 　酢Ｍビニル５％ ＰＯ１２＝　ＩＪＡ（ＰＢ７）　、０．１％Ｆ７　マル酸でグラフト化ＰＯ１３ ＝　ＥＢＡ（エチレン−ブチルアクリレートコポリマー）　、Ｍｌ　１．０　ｇ ／亘ＯｍＩｎ　（１９０℃）、ブチルアクリレート７％ ＰＯ４３−ＥＢＡ　（ＰＨ）、アクリル酸０．４％でグラフト化ＰＯ１５＝　Ｅ Ｅム（エチレン−アクリル酸コポリマー）、アクリル酸６％ ボ１ビニルアルコール ＰＶＡＬ：ビニルアルコールコポリマー、コモノマーとしてはメタクリル酸エス テルおよびポリエチレングリコールエステル（商品名ｒＶ１ｎｅｘ　４００４Ｊ 　、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）ＰＶＡ２：ポ リビニルアルコール、粘度４、加水分鮮度８８％ 亜１に グリセロール、純度９Ｓ％ ＩＬ匠 実施例１ ポリオレフィンとポリビニルアルコールラットフィルムノズルを存するＢｅｒｓ ｔｏｒｆｆ　ミキサーを使用して溶融状態で混合することにより本発明のポリオ レフィン−ＰＶＡ混合物を調製した。温度プロフィルは２５−　１３０−２００ −２００−　２００−２　１０−２３０−２３０−２３０−２２０−２２０、溶 融物の温度は２２０℃、製造速度は１０Ｋｇ　／時であった。 得られたフィルムの厚さは１００乃至１７０　＃ｙａであった。第１Ａ表に該コ ンパウンドを示す。フィルム物性を第１Ｂ表に示す。フィルムの酸素透過性値は ２５ｐｍ厚さで計算した。フィルムの明るさはＡＳＴＮ　Ｄ　１９２５−７０に 準拠して旧ｔｒａ　Ｓｃａｎ装置（Ｂｕｎｔｅｒ　Ｌａｂ．製）を用いた所謂黄 変指数として測定した。 ！Ｌｉ□− テスト　Ｌ以【二ＬＬと１１と　ポリオレフィン、　■１タイプ　ー□ ｌ　ＰＶＡ１　６０　ＰＯＩ　４０ ２　ＰＶＡＩ　ｌｉｅ　ＰＯＩ　Ｈ　４３　ＰＶＡＩ　１０　ＰＯＩ　３６　４ ＰｖＡ２　５０ ４　ＰＶＡＩ　９０　ＰＯＩ　１０ ５　ＰＶｈｌ　３０　ＰＯＩ　７０ Ｃ　ＰＶＡＩ　１０　ＰＯＩ　９０ ７　ＰＶＡ２　［ｉｏ　ＰＯＩ　３［ｉ　４８　ＰＶＡ２　９０　ＰＯＩ　Ｇ　 ４ Ｂ　ＰＶＡ２　３０　ＰＯＩ　ＧＧ　４１０　ＰＶＡ２　１０　ＰＯＩ　８６　 ４男二り旦Ｊし テスト　翼■　置宴透過性　ｌ変■、　引，！す！度ｇ／Ｉｎ　（ｍｌ／ｍ２ｘ ２４ｈ　１８　ｕｓ　ｉａｃｈ．／ｌｒａｎｓ（２１Ｃ℃）　ｘｂａｒ）　ｄｉ ｒ．　ｄｉｒ。 ＲＥ　ＮＰａ　ＭＰａ Ｏ　Ｇ　９０−一−□ １　１３　１、０　８．７　１２．０　０　１５１　２０．８　Ｇ．５２　５４ 　２、５　３５　４９　０　＋０５　７．０　３．８３　１、５　０．２５　２ ７　−　２．３　１５５　１４．４　５．０４　５４、　０．２５　３０　Ｂ１ 　０　９８　１５．１　フ．１５　９　８２　８８　９２　０　１１８　１２、 ８　３．ＩＧ　３　１３２８　１３５０　１３９０　０　１３５　９．Ｇ　８． １７　２６　２、１　３７　５４　３．３　１４１　１４．１　３．１８　３９ 　０、２　２Ｇ　９８　４．７　＋３７　８．３　３．５９　８　８０　８９　 ８３　２、１　１２０　Ｇ．Ｉ　Ｇ．１１０　４　１２９Ｇ　１２９９　１４２ １　１．０　１Ｇ７　８．１　７．０実施例２ 各種のポリオレフィンとポリビニルアルコ−・ル（ｖｔｎｅｘ）を：ンラットフ ィ／レムノズルを自１″るＢｅｒｓｔｏｒｆｆミキサーを使用して溶融状態で混 合することにより本発明のポリオレフィン−ＰＶＡ混合物を調製した。温度プ２ ２０、溶融物の温度は２２０℃、製造速度は１０Ｋｇ／時であった。 得られたフィルムの厚さは１２０乃至１６０ｊｍであった。第２Ａ表に該コンパ ウンドを示す。フィルム物性を第２Ｂ表に示す。 第」Ｌと五− テスト　［二ＬＬとにと　Ｌ見Ｌｌｆｌ乙　１！１ブ　イブ １１　ＰＶＡＩ　ＧＯＰＯ３４０− １２ＰＶＡＩ　ＧＯＰＯ４４０− １３ＰＶＡＩ　ＨＰＯ５４０− １４ＰＶＡＩ　５０　ＰＯＧ　４０　−第」し旦］し ＋ｘト　Ｈｉｌｌ　ｍ１ｌｌ、　引５％１１１１（ｍｌ／ｍ”ｘ２４ｈ　ＩＨＩ ｓ　ｍａｃｈ、／１ｒａＫＩｓｘ　ｂａｒ）　ｄｌｒ、　ｄｆｒ。 ＲＨＮＰａ　ＮＰａ Ｉｆ　２．１　１３．０　５Ｂ、１　３．１　！５４　１０．９　７．１１２　 １．８　１４．９　４９．２　４．２　１８３　１１．０　Ｇ、３１３　４．３ 　１２．フ　５３．１　３．８　１５３　９．２　Ｂ、５１４　３．０　１３． ２　５９．２　２．７　１２１　１０．１　５．０実施例３ ポリオレフィンとポリビニルアフレコールをフラットフィルムノズルを有するＢ ｅｒｓｔｏｒｆｆ　ミキサーを使用して溶融状態で混合することにより本発明の ポリオレフィン−ＰＶＡ混合物を調製した。温度プロフィールは２５−１３０− ２００−２００−２００−２１０−２３０−２３０−２２０−２２０．溶融物の 温度は２２０℃、製造速度は１０Ｋｇ／時であった。 得られたフィルムの厚さは１００乃至２ＢＯｔｔ腸であった。第３Ａ表に該フン バウンドを示す。フィルム物性を第３Ｂ表に示す。フィルムの酸素透過性値は２ ５ｎ厚さで計算した。フィルムの明るさはＡＳＴＭ　Ｄ　ｌ９２５−７０に準拠 して旧ｔｒａ　５ｃａｎ装置（Ｈｕｎｔｅｒ　Ｌａｂ、製）を用いた所謂黄変指 数として測定した。 １ＬＬ テスト　Ｌ１藍：１７１＋−；　＄ＩＪ朴７（７ｑ−ｍ−上１　］」】−］ｙゴ ー’７−−−−−１１３−□Ｉ　ＰＶＡＩ　９０　ＰＯ２１０− ２ＰＶＡＩ　［ｉｏ　ＰＯＩ　２０ Ｐ０２　２０　− ３　ＰＶＡＩ　ＨＰＯ２４０− ４ＰＶＡ、ｌ　５０　ＰＯ２５０− ５ＰＶＡＩ　４０　ＰＯ２ＧＯ− ［ｉａ　ＰＶＡＩ　３０　ＰＯ２７０−６ｂ　ＰｖＡｌ　３０　ＰＯ２４０− ＰＶＡ２　３０ ）　ＰＶＡ１．　１０　ＰＯ２９０− ８ＰＶＡＩ　５０　ＰＯＩＩ　５０　−一″：このポリビニルは可塑剤合縁せず 第ぶＬＥｌｊｔ テスト　）ＩＩ　１ｌｌｊｌ！　ｊ［ｆ指数、　引っ張りＩｔｇ／１０分　（ｍ ｌ／腸２ｘ２１　１さ　ｊｍ　ｍａｃｈ、／１ｒａｎｓ（２ＩＯ℃）　ｘ　ｂａ ｒ）　ｄｌｒ、　ｄｉｒ。 ＲＥ　ＸＰａ　ＭＰａ ＯＪ　ｊ刹ｍ １　８．５　０．９　ｉ、２　１．７　０　１３０　１Ｇ、２　１３．１２　１ ．５　１．１　３．２　４．８　０　１００　１Ｇ、７　８．９３　０．９　１ ．１　１．５　３．４　０　１４２　１９．８　２０．２４　０．７　１．３　 Ｋ、５　４．５　０　１６８　２０．０　１５Ｊ５　０．１　１．７　２．Ｇ　 ５．０　０　１８３　１５．７　１３．４ＧａＯ，０５３８４６５５０，１６２ ５７１１，５８，５Ｇｂ　１．５　１．２　２．１１７．２　２．０　１７！１ 　１８．９　１Ｂ、５７０．０５１８９０２５Ｂ０１３９００１［１９１８，５ １７，９８２、ＯＯ，４１７３２０，１６１目　１５．１　目、３比較例４ ポリオレフィンは無変性および酸変性のものを、ポリじ、′：′ルアルコールは 通常の無変性物（子ス）＋２は除く）を用い、フラットン、１“ルムノズルを有 するＢｅｒｓｔ、ｏｒｆｆ　ミキサーを使ＪＴＪ　シ”て、溶融状態で混合する ことにより本発明のボリオレ゛ツインーＰＶＡ混合物を調製した。温度ブＩｊ　 ７４　ルは２５−１３０−２００・２００−２００−２ＩＯ−２ｆｆＯ−２３０ −２３０−２２０−２２０　、溶融物の温度は２２０℃、製造速度は１０Ｋｇ／ 時であった。 得られたフィルムの厚さは１３０乃至２３０μ脂であった。第４Ａ表に該コンパ ウンドを示す。フィルム物性を第４Ｂ表に示す。 １上ＬＬ テスト　ぶりビニルアルコール　Ｌ見１にλ立ｌ　！１１タイプ　タイ ９　ＰＶＡ２　９０　ＰＯＧ　１０ １０　ＰＶＡ２　９０　ＰＯＩ　１０ １１　ＰＶＡ２　ＨＰＯＩ　２０ ＰＯＧ　２０　＋ １２　ＰＶＡＩ　ＧＯＰＯＩ　４０ １３　ＰＶＡ２　ＧＯＰＯＩ　４０　＋１４　ＰＶＡ２　５０　ＰＯＧ　５０　 ＋１５　ＰＶＡ２　５０　ＰＯＩ　５０ １１１ｉ　ＰＶＡ２４０　Ｐｏ８　Ｇｏ　＋１７　ＰＶＡ２　４０　Ｐｏｔ　１ ｌｉ０１８　ＰＶＡ２　３０　ＰＯ［ｉ　７０　＋１９　ＰＶＡ２　３０　ＰＯ Ｉ　７０ ２０　ＰＶＡ２　１０　Ｐｏ６　９０ ２１　ＰＶＡ２　１０　ＰＯＩ　９０　＋−＝このポリビニルは可塑剤含有せず ＋：このポリビニルアルコール量は６重量％の可塑剤含有（ＰＶＡ量基準） ｌ上１Ｌ テスト　舅１　１票透過性　青変指数　引っ張りＩ覆ｇ７１０分　（ｍｌ／ａ２ ｘ２４ｈ　ｌさ　１ｍ　ｍａｃｂ、／１ｒａｎｓ（２１Ｇ℃）　ｘｂａｒ）　ｄ ｉｒ、　ｄｊｒ。 ＲＨＮＰａ　ＭＰａ Ｏ（尼（−」」 ９　８．９　０．１５　３７　４３　５．３７　２２７　１Ｇ、２　１１ｉ、０ １０　２７　１．１７　４［ｉ　５２　５　１ＥＩＩ　１３．０　７．５１１　 ＋、１　０．２５　２５　３９　３．４５　１９４　１７．５　７．９１２　１ ４　１．０　８．７　１５　０　１３４　２０．８　Ｇ、５＋３　２５　０．２ ５　２７　４３　３゜５　１３６　１４．ＯＧ、０１４　０．５　０．９　２５ 　１８　１．５Ｇ　１９１　１７．２　１１．１１５　２０　１．０　２９　５ ７　３０　ｉ８９　１．２．７　４．８１Ｇ　Ｏ，３＋、５　２２　３３　３． ２１　２０Ｇ　１５．９　１４．２＋７　２３　９．５　２５　３５　２．５　 ２０１　１１．８　４．２１８　Ｑ、５　７．２　５１　６３　５．２２　２０ ３　１Ｇ、５　１５．９１３１　１５　７．５　８４　７０　２　１Ｂ４　１０ ．９　４．２２０　０．５　１７９７２３９０２５Ｇ０　０．５０　１７３　１ Ｂ、１　１７．１２１　１２　１９９０２４６０２３８０　１．５　２００　１ ８．０　１３゜ｌ実施例５ 各種ポリオレフィンは酸変性のものを、ポリビニルアルコールは本発明による内 部可塑化物もしくは通常のポリビニルアルコールを用い、フラットフィルムノズ ルを有するＢｅｒｇｔｏｒｆｆ　ミキサーを使用して溶融状態で混合することに より本発明のポリオレフィン−ＰＶＡ混合物を調製した。温度プロフィルは２５ −１３０−２００−２００−２００−２１０−２３０−２３０−２３０−２２０ −２２０　、溶融物の温度は２２０℃、製造速度は１０Ｋｇ／時であった。 得られたフィルムの厚さは１２０乃至２Ｈｊｍであった。第５Ａ表に該コンパウ ンドを示す。フィルム物性を第５Ｂ表に示す。 ５１ｉ テスト　Ｌ見（ユとＬ糺１−と　４丈１１１７（乙　用＊、イニフー　イ　ＪＪ ｍ□ ２２　ＰＶＡＩ　８０　Ｐｏ８　４０ ２３　ＰＶＡ２　Ｇｏ　ｒ”０７４０　＋２４ＰＶＡＩ４０Ｐｏｌｅ８０ ２５　ＰＶＡ２　４０　Ｐｏ９　ＧＯ＋２８　ＰＶＡＩ　６０　ＰＯＩ２　４０ ２７　ＰＶＡ２　［ｉｏ　Ｐｏ１ｌ　４０２８　ＰＹＡＩ　［ｉｏ　ＰＯＩ４　 ４０２９　ＰＶＡ２　１１ｉ０　ＰＯＩ３　４０　＋３０　ＰＶＡＩ　５０　Ｐ ＯＩ５　５０　−３１　ＰＶＡ２　３０　ＰＯＩ５　５０　＋−＝このポリビニ ルアルコールは可塑剤含有せず＋＝このポリビニルアルコール量は６重量％の可 塑剤含有（ＰＶＡ量基準） ｆＬＢ１ テスト　Ｍｌ　酸素透過性　ＩｔＩｌ！、　引っ張り！度ｇ／１０分　（ｍｌ／ ｍ”ｘ２４ｂ　［μｍ　１ｌｌａｃｈ　、／１ｒａｎｓ（２ＩＯ℃）　ｘｂａｒ ）　ｄｉｒ、　ｄｌｒ。 Ｒ［Ｉ　ＭＰａ　ＭＰａ −−一一−ｊ−μｌ−ゼーし一□−□□□２２　８．０　２．０　３．５　５． １　０　１２２　１８．１　１４．０２３２３゜９　２．０　３Ｇ　５０　３． ５　１３９　１３．７　９．３２４　Ｂ、７１．Ｏ，１１２，３２２０，０５１ ５４１８，１１Ｇ、１２５　２９　９．０　４３　Ｇ７　２．０７　１７９　１ ２．１　７．２２８　１０　１．８　Ｇ、！　１１　０．０９　１８８　１？、 ９　１５．１２７　３２　３．２　４７　８Ｎ　２．７　２［ｉｏ　１４．１　 ７．２２８　Ｅｉ、２　１．３　３．１　４．７　０　１８９　１５．９　８． ２２９　３０　１’、３　２３　３７　３．５　１７Ｇ　１４．２　５．２３０ 　４．０　１．０　１．２　３．９　（１１２３１８，３１７，１１３１４，０ ０，４１７３２２，５１５５１８，１１７，１国際調査報告 １．、−＋ａ＋−ｍ−ｍ−ｗｔ−ＰＣＴ／Ｆｌ　９０１００１０５国際調査報告 ＰＣＴ／Ｆｒ　９０１００１０５

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．ポリオレフインおよびポリビニルアルコールから成る気体シール性材料であ って、１乃至９９重量％のポリオレフイン、９９乃至１重量％の内部可塑化ビニ ルアルコールポリマー、任意成分として１乃至１５重量％の可塑剤を溶融状態で 混合して製造して成る気体シール性材料。
2. ２．ビニルアルコールポリマー鎖中にポリグリコール基（ポリエーテル基）が側 鎖基として存在して成る請求項１記載の気体シール性材料。
3. ３．前記ポリビニルアルコールが不飽和ポリ（アルキレンオキシ）エステル誘導 体をコモノマーとするコポリマーである請求項１または２記載の気体シール性材 料。
4. ４．前記アルキレン基がエチレンまたはプロピレンであり、前記エステルの酸成 分がアクリル酸若しくはメタクリル酸である請求項３記載の気体シール性材料。
5. ５．前記ポリビニルアルコールが、未変性ポリビニルアルコールおよび請求項１ 乃至４記載のビニルアルコールポリマーを混合物の形で含有して成る請求項２乃 至４の何れか一つに記載の気体シール性材料。
6. ６．前記ポリオレフインが、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチ レン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリブ テン、エチレンとプロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテンとのコポリマー、エ チレン−詐酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリレートエステルコポリマー、 エチレンーメタクリレートエステルコポリマー、ＥＰＤラバー、他のオレフイン 系熱可塑性エラストマー、およびこれらの混合物から成る群から選択されて成る 請求項１乃至５の何れか一つに記載の気体シール性材料。
7. ７．前記ポリオレフインが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸 、イタコン酸、クロトン酸、ソルビン酸、およびこれらの酸類の無水物から成る 群から選択される０．１乃至１０重量％のカルボン酸をグラフト化または共重合 させることにより変性したポリオレフインである請求項６記載の気体シール性材 料。
8. ８．前記ポリオレフインが、未変性ポリオレフインとカルボン酸変性ポリオレフ インとの混合物である請求項１乃至７の何れか一つに記載の気体シール性材料。
9. ９．さらに、エチレングリコール、トリメチレングルコール、プロピレングリコ ール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２，２，４−トリメ チレン−１，３−ペンタンジオールおよびソルビトールから成る群から選択され る少なくとも一種の可塑剤を１乃至１５重量％含有して成る請求項１乃至８の何 れか一つに記載の気体シール性材料。
10. １０．請求項１乃至９の何れか一つに記載の気体シール性材料を使用した製品。