FI86710B - Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av laegre alkoholer. - Google Patents
Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av laegre alkoholer. Download PDFInfo
- Publication number
- FI86710B FI86710B FI861382A FI861382A FI86710B FI 86710 B FI86710 B FI 86710B FI 861382 A FI861382 A FI 861382A FI 861382 A FI861382 A FI 861382A FI 86710 B FI86710 B FI 86710B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- surfactant
- reactor
- process according
- catalyst
- ppm
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 41
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M dimethyldioctadecylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 3
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 abstract description 5
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 abstract description 5
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 abstract description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 abstract 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical class CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- HHBZZTKMMLDNDN-UHFFFAOYSA-N 2-butan-2-yloxybutane Chemical compound CCC(C)OC(C)CC HHBZZTKMMLDNDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical class C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical class N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- OJOSABWCUVCSTQ-UHFFFAOYSA-N cyclohepta-2,4,6-trienylium Chemical class C1=CC=C[CH+]=C[CH]1 OJOSABWCUVCSTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- KGOGNDXXUVELIQ-UHFFFAOYSA-N dioctadecylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCCCCCCCCCCCCCCC KGOGNDXXUVELIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 125000002183 isoquinolinyl group Chemical class C1(=NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
- Measurement Of Radiation (AREA)
- Transmission Systems Not Characterized By The Medium Used For Transmission (AREA)
Description
1 86710
Menetelmä alempien alkoholien valmistamiseksi jatkuvatoi-misesti
Keksintö koskee menetelmää alempien, 3-5 hiiliatomia 5 sisältävien alkoholien valmistamiseksi jatkuvatoimisesti hydratoimalla katalyyttisesti alempia, 3-5 hiiliatomia sisältäviä olefiineja vahvasti happaman kationinvaihtimen, joka on kiintoainekerroksena, ollessa läsnä katalysaattorina lämpötilassa noin 120-180°C ja noin 40-200 barin pai-10 neessa, poistamalla tuotevirta ja erottamalla muodostunut alkoholi tuotevirrasta sekä kierrättämällä takaisin prosessivesi.
Tällaisia menetelmiä kuvataan mm. DE-patenttijulkai-suissa 2 233 967 ja 2 429 770, ja niitä käytetään erityi-15 sesti isopropanolin (IPA), sek.-butanolin (SBA) ja tert.-butanolin (TBA) valmistukseen.
Jos esimerkiksi n-buteenien hydratointi tehdään DE-patenttijulkaisussa 2 429 770 kuvattua menettelytapaa noudattaen ja kierrätetään prosessivettä, esimerkiksi DE-patentti-20 julkaisun 3 040 997 mukaisesti, kohoaa reaktorin pohjan ja reaktorin yläpään välinen paine-ero 200-400 tunnin käynti-ajan jälkeen pysyvästi. Myöhemmin esiintyy voimakkaita painehuippuja, jotka pakottavat pysäyttämään reaktorin ja huuhtomaan sen vedellä.
25 Prosessiveden jatkuva poistaminen ja tuoreen veden käyttö paineongelman ratkaisemiseen on kuitenkin mahdotonta taloudellisista syistä, ja kierrätettävän prosessiveden puhdistaminen ioninvaihtimilla ei tarjoa parannusta paine-eron pienentämisen suhteen.
30 Myös DE-patenttijulkaisun 2 223 967 mukaisen valutus- menetelmän yhteydessä esiintyy jakauttamisongelmia. Viitteitä siitä, että tulisi pyrkiä reagoivien aineiden parempaa jakauttamiseen, ilmenee erityisesti käynnistettäessä reaktoria sen jälkeen, kun on tehty täyttö tuoreella kon-35 taktiaineella. Tällöin havaitaan kuumien pisteiden muodostuneita, joka ilmenee sitten erityisenä hajuna tislatussa 2 86710 isopropanolissa. Otaksutaan, että käynnistysvaiheessa tapahtuu osittain huonoon veden jakautumiseen liittyviä sivureaktioita katalysaattorin erityisen reaktiivisissa kohdissa, jotka sivureaktiot johtavat ylikuumenemiseen ja ka-5 talysaattorin paakkuuntumiseen.
Tämän keksinnön päämääränä on siten toteuttaa alempien olefiinien suora hydratointi sillä tavalla, että saadaan aikaan reagoivien aineiden parempi jakautuminen katalysaattorilla ja stabiloidaan käyttöajan funktiona jatkuvasti 10 kohoava paine-ero alhaiselle tasolle.
Tehtävä ratkaistaan keksinnön mukaisesti lisäämällä prosessiveteen käyttöolosuhteissa stabiilia kationista pinta-aktiivista ainetta pitoisuudeksi vähintään noin 2 ppm ja pitämällä yllä tätä pinta-aktiivisen aineen pitoi-15 suutta käytön aikana. Pinta-aktiivisen aineen pitoisuudet aina noin 40 ppm:ään asti ovat osoittautuneet soveltuviksi. Suuremmat pitoisuudet ovat mahdollisia, mutta eivät taloudellisista syistä yleensä kuitenkaan tarkoituksenmukaisia.
Keksinnön mukainen menetelmä toteutetaan käyttämättä 20 orgaanista liuotinta.
Keksinnön mukaisen menetelmän edullisen suoritusmuo don mukaisesti virtaa kiintoainekerrokseksi asennetun katalysaattorin läpi ainakin yksi reaktiokomponentti alhaalta ylöspäin, kaasufaasi poistetaan reaktorin yläpäästä, ja 25 muodostunut alkoholi erotetaan kaasufaasista alentamalla paine osittain.
Yllättävästi on havaittu, ettei paine-eron kasvua esiinny, kun prosessiveteen lisätään jatkuvasti pieni määrä kationista pinta-aktiivista ainetta, erityisesti kva-30 ternaarista ammoniumyhdistettä.
Ionittomilla tai anionisilla pinta-aktiivisilla aineilla ei ole tätä vaikutusta. Anionisilla tensideillä on jopa vastakkainen vaikutus, ts. lisättäessä anionista pinta-aktiivista ainetta prosessiveteen tapahtuu paine-35 eron suurempi kasvu.
3 86710
Keksinnön mukaisen menetelmän toteuttamiseen soveltuvat periaatteessa kaikki kationiset pinta-aktiiviset aineet, jotka ovat suorahydratointimenetelmän reaktio-olosuhteissa stabiileja ja erityisesti lämpöstabiileja, kuten 5 esimerkiksi dimetyylidistearyyliammoniumkloridi, trimetyy- lipalmityyliammoniumkloridi, setyylitrimetyyliammoniumkloridi, lauryylidimetyylibentsyyliammoniumkloridi ja oksietyylialkyy-liammoniumfosfaatti.
Alkanoliammoniumsuolat, pyridiniumsuolat, imidatso-10 liinisuolat, oksatsoliniumsuolat, tiatsoliniumsuolat, amii- nioksidien suolat, sulfoniumsuolat, kinoliniumsuolat, iso-kino Iin iumsuolat ja tropyliumsuolat voivat samoin olla tehokkaita. Niiden lämpötilastabiilius lienee kuitenkin heikompi kuin ensin esitettyjen ammoniumyhdisteiden.
15 Dimetyylidistearyyliammoniumkloridi on erityisen te hokas, ja sen etuna on erityisen hyvä lampöstabiilius.
Erityisen yllättävää oli, että positiivinen vaikutus ilmenee jo sangen pienillä pinta-aktiivisen aineen pitoisuuksilla. Pitoisuus 4-10 ppm pidettynä jatkuvasti yllä pro-20 sessivedessä alensi paine-eron pysyvästi ja piti sen alhaisella tasolla.
Kationiset pinta-aktiiviset aineet deaktivoivat periaatteessa kationinvaihtimia. Tässä yhteydessä todettiin kuitenkin, että käytettävän kationisen pinta-aktiivisen aineen 25 tehokas annos on niin pieni, ettei havaita mitattavissa olevaa katalysaattorina käytettävän vahvasti happaman kationinvaihtimen deaktivoitumista. Päinvastoin esiintyy joukko positiivisia ilmiöitä, kuten reagoivien aineiden parempi jakautuminen katalysaattorilla ja paine-eron stabiloi-30 tuminen alhaiselle tasolle, jotka tekevät menetelmästä alem pien alkoholien vainustaniseksi vielä taloudellisemman parantamalla selektiivisyyttä ja tuotteen laatua. Kationisen pinta-aktiivisen aineen lisääminen saa aikaan paremman faasien jakautumisen kontaktipinnoilla. Selvä osoitus on sek.-35 butanolin valmistuksen yhteydessä keksinnön mukaisella menetelmällä saavutettu muodostuneen di-sek.-butyylieetterin 4 86710 (SBE) määrän aleneminen noin 4 paino-osasta noin 1 paino-osaan sek.-butanolin määrästä laskettuna. Kaasu- ja nestefaasien erottuminen reaktorin yläpäässä paranee. Kaasu-kuormituksen poikkipinta-alaa kohden ollessa korkea erityi-5 sesti havaittava vaahdonmuodostus estyy kokonaan, ja saatava raaka-alkoholi ei sisällä vaahdon mukana prosessivedestä tulevia happojäännöksiä.
Seuraavassa annetaan suoritusesimerkkejä keksinnöstä liitteenä oleviin kuvioihin 1 ja 2 viitaten.
10 Kuvio 1 on virtauskaavio DE-patenttijulkaisun 3 040 997 mukaisesta pöhjafaasimenetelmästä, ja kuvio 2 on virtauskaavio DE-patenttijulkaisun 2 233 967 mukaisesta valutusmenetelmästä.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksinnön mukaista 15 menetelmää.
Vertailuesimerkki 1
Kuvion 1 esittämän reaktorin A läpimitta oli 500 mm ja pituus 10,0 m. Se oli täytetty 1700 1:11a vahvasti hapanta ioninvaihdinta. Reaktorin päiden välistä paine-eroa 20 seurattiin mittaamalla.
Putkea 1 pitkin syötettiin reaktoriin 300,3 kg tunnissa 1,5 %:lla vettä esikyllästettyä 85 % n-buteenia sisältävää n-buteenin ja butaanin seosta (4,534 mol n-buteenia) ja putkea 2 pitkin 204 kg (11 333 mol) demineralisoi-25 tua vettä. Vesi esilämmitettiin lämpötilaan 155-160°C
lämmönvaihtimessa Wl. Putkea 1 pitkin annostelupumpulla Pl syötettävä täydennyskaasu sekoitetaan putkea 8 pitkin tulevaan kierrätettävään kaasuun ja höyrystetään höyrystimessä W2, korotetaan kaasun lämpötila 160°C:ksi ja johdetaan 30 kaasu reaktorin pohjalla putkea 3 pitkin. Reaktorissa pidettiin yllä 60 barin reaktiopainetta. Reaktorin yläpäästä poistettiin höyryn muodossa olevaa muodostunutta sek.-bu-tanolia yhdessä ylimääräisen C^-kaasun kanssa putkea 4 pitkin, alennettiin paine, nesteytettiin ja johdettiin lämmön-35 vaihtimien W3 ja W4 kautta erottimen B läpi. Erottunut vesi 5 86710 poistetaan putkea 10 pitkin ja käytetään uudestaan osana prosessivettä, jota syötetään putkea 2 pitkin. Nestemäinen n-butaani/n-buteeniseos höyrystetään takaisin lämmönvaihti- messa 3 ja johdetaan putkea 5 pitkin painekolonniin 5, jos- 5 sa alkoholi erotetaan reaktiokaasusta. Alkoholi poistetaan putkea 9 pitkin. Ylimääräinen n-buteeni/n-buteeniseos
johdetaan suurimmaksi osaksi (2700 kg/h) kompressorin K
avulla putkea 8 pitkin takaisin reaktoriin. Putkea 7 pitkin poistetaan osavirta jätekaasuna. Pumpun 4 avulla syötetään 10 kolonniin pieni vastavirtaus 11.
Saatiin seuraavat tulokset: Käyttöaika Paine-ero SBA-määrä SBE-määrä (vrk)_(bar)_(kq/h)_(kg/h)_ 1 2,4 202 2,0 15 3 3,5 190 2,7 5 3,7 188 3,1 7 3,7 189 3,0 9 3,6 190 3,2 10_3_J3_188_3^0_ 2o SBA sek.-butanoli SBE di-sek.-butyylieetteri
Erottimesta B saatiin virtauksena 10 noin 55 kg/h vesifaasia.
Vertailuesimerkki 2 25 Toistettiin muuten vertailuesimerkissä 1 kuvattu menettely, mutta syötettiin reaktorin huipulta poistettua prosessivettä takaisin reaktorin pohjalle. Pääosa prosessi-vedestä, noin 96 %, kierrätettiin putkea 12 pitkin. Putkea 10 pitkin kierrätettiin noin 4 % prosessivedestä. Muuten 30 samanlaisissa olosuhteissa saatiin seuraavat tulokset: Käyttöaika Paine-ero SBA-määrä SBE-määrä (vrk)_(bar)_(kg/h)_(kg/h) 1 2,7 203 2,1 3 3,6 189 2,9 35 5 6,7 181 5,8 7 8,9 174 7,8 9 9,6 171 8,6 10_10,1_171_8,8 6 86710
Kun paine oli alennettu 1 bariksi ja pysäytetty kaasun syöttö, pestiin katalysaattoria 24 tuntia puhtaalla vedellä.
Kun koetta jatkettiin, saatiin seuraavat tulokset: 5 Käyttöaika Paine-ero SBA-määrä SBE-määrä (vrk)_(bar)_(kg/h)_(kg/h) 11 2,9 202 2,3 13 3,9 188 3,1 15 7,2 179 6,0 17 9,3 172 8,1 10 19 10,11 170 8,7 20_10,8_169_9,0
Virtauksena 10 poistettiin noin 80 kg/h vesifaasia.
15 Esimerkki 1
Toistettiin muuten vertailuesimerkki 2, mutta lisättiin prosessivesivirtaan (204 kg/h) ennen pumppua P2 8 g/h dimetyylidistearyyliammoniumkloridin 20-%:ista liuosta. Pinta-aktiivisen aineen pitoisuus prosessivedessä oli siten 20 8 ppm. 70-80 % pinta-aktiivisesta aineesta jäi katalysaat torille .
Saatiin seuraavat tulokset: 25 Käyttöaika Paine-ero SBA-määrä SBE-määrä (vrk)_(bar)_(kg/h)_(kg/h) 1 0,6 208 1,9 3 0,8 207 1,8 5 0,7 207 1,7 30 7 0,7 208 1,8 9 0,8 207 1,8 11 0,8 208 1,9 15 0,7 208 1.8 20 0,8 208 1,8 35 30_0_18_207_1 >8 7 86710
Esimerkki 2
Toistettiin muuten esimerkki 1, mutta nostettiin kationisen pinta-aktiivisen aineen 20-%risen liuoksen annostus arvoon 80 g/h. 30 päivän aikana saatiin samanlai-5 siä tuloksia kuin esimerkissä 1.
Vertailuesimerkki 3
Kuvion 2 esittämän reaktorin D läpimitta on 500 mm ja pituus 10 m. Siihen pakattiin 1700 1 vahvasti hapanta kationinvaihdinta. Reaktiolämmön poistamiseksi johdettiin 10 osa reaktiovedestä DE-patenttijulkaisun 2 147 739 mukaisesti katalysaattorikerroksen eri osiin. Reaktorin päiden välistä paine-eroa seurattiin mittaamalla.
Reaktoriin syötettiin putkea 21 pitkin 331 kg/h 92 % propeenia sisältävää propeeni/propaani-seosta (7250 mol 15 propeenia) ja putkea 22 pitkin 2475 kg/h (137,7 kmol) dimineralisoitua vettä.
Osa vedestä kuumennettiin lämmönvaihtimessa W5 140-145°C: seen. Toinen osa johdettiin esilämmittämättömänä reaktorin eri kohtiin reaktiolämmön poistamiseksi (noin 25 %). 20 Putkea 21 pitkin syötettävä täydennyskaasu höyrystettiin höyrystimessä W6 ja syötettiin yhdessä reaktioveden kanssa reaktorin huipulle. Reaktorissa vallitseva reaktiopaine säädettiin 100 bariksi. Putkea 24 pitkin johdettiin isopropanolin vesiliuosta yhdessä ylimääräisen reaktiokaasun kans-25 sa erottimeen E. Kaasufaasin erottamisen jälkeen (poisto putkea 25 pitkin) saatiin talteen 2690 kg/h isopropanolin vesiliuosta, joka sisälsi 295 kg isopropanolia ja 25,6 kg di-isopropyylieetteriä. Katalysaattorin teho oli 2,89 mol IPA litraa kohden katalysaattoria tunnissa, seleketiivisyys 30 oli 92 %. Reaktorin päiden välillä mitattiin paine-ero 3,5-4,0 bar.
Esimerkki 3
Toistettiin vertailuesimerkki 3 muuten samanlaisissa olosuhteissa, mutta annosteltiin putkia 27 ja 28 pitkin 35 putkeen 22 62 g/h ja putkeen 23 toiset 62 g/h dimetyyli- 8 86710 distearyyliammoniumkloridin 20-%:ista liuosta isopropano-lissa.
Tämän toimenpiteen ansiosta aleni reaktorin päiden välinen paine-ero arvoon 1,6-2,0 bar. Saatu isopropanoli-määrä kohosi 327 kg:aan tunnissa ja muodostuneen eetterin 5 määrä aleni 15,0 kg:aan tunnissa.
Katalysaattorin teho oli nyt 3,20 mol IPA:a/l katalysaattoria tunnissa, ja selektiivisyys oli 95,6 %.
Claims (5)
1. Menetelmä alempien, 3-5 hiiliatomia sisältävien alkoholien valmistamiseksi jatkuvatoimisesti hyd- 5 ratoimalla alempia, 3-5 hiiliatomia sisältäviä olefii- neja katalyyttisestä vahvasti happaman kationinvaihti-men ollessa läsnä katalysaattorina, joka on järjestetty kiintoainekerrokseksi, lämpötilassa noin 120-180°C ja paineessa noin 40-200 bar, poistamalla tuotevirta 10 ja erottamalla muodostunut alkoholi tuotevirrasta sekä kierrättämällä takaisin prosessivesi, tunnettu siitä, että prosessiveteen lisätään menetelmän olosuhteissa stabiilia kationista pinta-aktiivista ainetta pitoisuudeksi noin 2-100 ppm ja pidetään yllä tämä 15 pinta-aktiivisen aineen pitoisuus menetelmän toteutuksen ajan.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pinta-aktiivisena aineena käytetään kvaternaarisia ammoniumyhdisteitä.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pinta-aktiivisena aineena käytetään dimetyylidistearyyliammoniumkloridia.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pinta-aktiivisen 25 aineen pitoisuus on edullisesti 2-40 ppm ja edullisemmin 4-10 ppm.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kiintoainekerrokseksi järjestetyn katalysaattorin läpi johdetaan ainakin 30 yhtä reagoivaa aineosaa alhaalta ylöspäin, poistetaan kaasufaasi reaktorin yläpäästä ja erotetaan muodostunut alkoholi kaasufaasista alentamalla painetta osittain. 10 86 71 0
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3512518 | 1985-04-06 | ||
| DE19853512518 DE3512518A1 (de) | 1985-04-06 | 1985-04-06 | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von niederen alkoholen |
| AU6005286 | 1986-07-10 | ||
| AU60052/86A AU583137B2 (en) | 1985-04-06 | 1986-07-10 | Process for the continuous production of lower alcohols |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI861382A0 FI861382A0 (fi) | 1986-04-01 |
| FI861382A FI861382A (fi) | 1986-10-07 |
| FI86710B true FI86710B (fi) | 1992-06-30 |
| FI86710C FI86710C (fi) | 1992-10-12 |
Family
ID=36840752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI861382A FI86710C (fi) | 1985-04-06 | 1986-04-01 | Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av laegre alkoholer |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4831197A (fi) |
| EP (1) | EP0197403B1 (fi) |
| JP (1) | JPS61236736A (fi) |
| CN (1) | CN86102121B (fi) |
| AT (1) | ATE53566T1 (fi) |
| AU (1) | AU583137B2 (fi) |
| BR (1) | BR8601562A (fi) |
| CA (1) | CA1297133C (fi) |
| CS (1) | CS266578B2 (fi) |
| DD (1) | DD246987A5 (fi) |
| DE (1) | DE3512518A1 (fi) |
| DK (1) | DK154786A (fi) |
| ES (1) | ES8702326A1 (fi) |
| FI (1) | FI86710C (fi) |
| IN (1) | IN166988B (fi) |
| NO (1) | NO163615C (fi) |
| PL (1) | PL147138B1 (fi) |
| RO (1) | RO93221B (fi) |
| SU (1) | SU1400502A3 (fi) |
| YU (1) | YU43430B (fi) |
| ZA (1) | ZA862486B (fi) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3419392C1 (de) * | 1984-05-24 | 1985-12-05 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Isopropylalkohol oder sek. Butylalkohol |
| DE3600274A1 (de) * | 1986-01-08 | 1987-07-09 | Basf Ag | Verfahren zur selektiven regenerierung von mediatoren und katalysator dafuer |
| US4956506A (en) * | 1989-12-21 | 1990-09-11 | Conoco Inc. | Vapor-phase hydration of olefins to alcohols in series reactors with intermediate alcohol removal |
| US5191129A (en) * | 1992-05-01 | 1993-03-02 | The Pritchard Corporation | Method of preparing an isopropanol and diisopropyl ether oxygenate motor fuel additive |
| US5268515A (en) * | 1992-05-01 | 1993-12-07 | The Pritchard Corporation | Process of preparing an isopropanol and diisopropyl ether oxgenate motor fuel additive |
| CN1095819C (zh) * | 1999-09-29 | 2002-12-11 | 中国石油化工集团公司 | 连续生产低碳醇的方法 |
| EP2208719A1 (en) | 2009-01-15 | 2010-07-21 | Sasol Solvents Germany GmbH | Process for the production of lower alcohols by olefin hydration |
| US8558036B2 (en) | 2010-11-15 | 2013-10-15 | Saudi Arabian Oil Company | Dual phase catalysts system for mixed olefin hydrations |
| CN103664520B (zh) * | 2012-09-20 | 2015-08-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烯水合反应制备异丙醇的方法 |
| CN111372641A (zh) * | 2017-09-30 | 2020-07-03 | 朝日英达科株式会社 | 导丝 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL288077A (fi) * | 1962-01-24 | 1900-01-01 | ||
| GB1227144A (fi) * | 1967-04-05 | 1971-04-07 | ||
| DE2233967A1 (de) * | 1972-07-11 | 1974-01-31 | Texaco Ag | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von niederen alkoholen, insbesondere isopropanol |
| DE2429770C3 (de) * | 1974-06-21 | 1981-04-16 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Herstellung von niederen Alkoholen durch direkte katalytische Hydratisierung niederer Olefine |
| US4012456A (en) * | 1974-11-19 | 1977-03-15 | Chaplits Donat N | Method for separation of isobutylene from C4 hydrocarbon fractions |
| US4180688A (en) * | 1977-07-29 | 1979-12-25 | Nippon Oil Co., Ltd. | Method for continuously producing tert-butyl alcohol |
| FR2470105A1 (fr) * | 1979-11-20 | 1981-05-29 | Chaplits Donat N | Procede de separation de l'isobutylene de fractions d'hydrocarbures en c4 |
| GB2081254B (en) * | 1980-08-01 | 1984-07-25 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Production of tertiary alcohols |
| DE3040997C2 (de) * | 1980-10-31 | 1983-07-21 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von sek.-Butylalkohol |
| DE3200990A1 (de) * | 1982-01-15 | 1983-07-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von ungesaettigten alkoholen und/oder deren estern |
| DE3419392C1 (de) * | 1984-05-24 | 1985-12-05 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Isopropylalkohol oder sek. Butylalkohol |
-
1985
- 1985-04-06 DE DE19853512518 patent/DE3512518A1/de not_active Ceased
-
1986
- 1986-03-17 NO NO861014A patent/NO163615C/no not_active IP Right Cessation
- 1986-03-18 ES ES553124A patent/ES8702326A1/es not_active Expired
- 1986-03-20 CS CS861966A patent/CS266578B2/cs unknown
- 1986-03-22 AT AT86103942T patent/ATE53566T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-03-22 EP EP86103942A patent/EP0197403B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-28 SU SU864027184A patent/SU1400502A3/ru active
- 1986-04-01 FI FI861382A patent/FI86710C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-04-01 YU YU517/86A patent/YU43430B/xx unknown
- 1986-04-02 CN CN86102121A patent/CN86102121B/zh not_active Expired
- 1986-04-03 ZA ZA862486A patent/ZA862486B/xx unknown
- 1986-04-03 JP JP61075647A patent/JPS61236736A/ja active Granted
- 1986-04-04 IN IN249/MAS/86A patent/IN166988B/en unknown
- 1986-04-04 DD DD86288792A patent/DD246987A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-04-04 DK DK154786A patent/DK154786A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-04-04 CA CA000505854A patent/CA1297133C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-04-04 RO RO122885A patent/RO93221B/ro unknown
- 1986-04-04 PL PL1986258781A patent/PL147138B1/pl unknown
- 1986-04-04 BR BR8601562A patent/BR8601562A/pt unknown
- 1986-07-10 AU AU60052/86A patent/AU583137B2/en not_active Ceased
-
1987
- 1987-09-02 US US07/092,104 patent/US4831197A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1297133C (en) | 1992-03-10 |
| FI861382A (fi) | 1986-10-07 |
| CS196686A2 (en) | 1989-04-14 |
| ES553124A0 (es) | 1987-01-16 |
| AU583137B2 (en) | 1989-04-20 |
| NO163615C (no) | 1990-06-27 |
| PL147138B1 (en) | 1989-04-29 |
| BR8601562A (pt) | 1986-12-09 |
| RO93221A (ro) | 1987-12-31 |
| AU6005286A (en) | 1986-11-13 |
| EP0197403A3 (en) | 1987-08-26 |
| CN86102121B (zh) | 1988-10-12 |
| ZA862486B (en) | 1986-11-26 |
| YU51786A (en) | 1988-02-29 |
| DK154786D0 (da) | 1986-04-04 |
| ES8702326A1 (es) | 1987-01-16 |
| SU1400502A3 (ru) | 1988-05-30 |
| JPS61236736A (ja) | 1986-10-22 |
| US4831197A (en) | 1989-05-16 |
| CN86102121A (zh) | 1986-10-22 |
| ATE53566T1 (de) | 1990-06-15 |
| JPS6344732B2 (fi) | 1988-09-06 |
| DE3512518A1 (de) | 1986-10-09 |
| EP0197403A2 (de) | 1986-10-15 |
| RO93221B (ro) | 1988-01-01 |
| YU43430B (en) | 1989-06-30 |
| DK154786A (da) | 1986-10-07 |
| EP0197403B1 (de) | 1990-06-13 |
| FI86710C (fi) | 1992-10-12 |
| DD246987A5 (de) | 1987-06-24 |
| NO163615B (no) | 1990-03-19 |
| FI861382A0 (fi) | 1986-04-01 |
| NO861014L (no) | 1986-10-07 |
| IN166988B (fi) | 1990-08-18 |
| CS266578B2 (en) | 1990-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI86710B (fi) | Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av laegre alkoholer. | |
| FI64795C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av laegre alkoholer genom direkt katalytisk hydratisering av laegre olefiner | |
| FI64135B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av alkylaromatiska kolvaeten | |
| US5336841A (en) | Oxygenate removal in MTBE process | |
| EP2266939B1 (en) | Processes for production of tertiary butanol | |
| KR880002271B1 (ko) | 3급 부탄올의 탈수에 의한 고순도 이소부텐의 제조방법 | |
| AU2006273810A1 (en) | Dehydration process | |
| BRPI0816333B1 (pt) | Process for the production of dialquil ether | |
| JPH0248535A (ja) | アルキルｔｅｒｔ．‐アルキルエーテルを開裂する方法 | |
| FI74700C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av laegre alkoholer. | |
| US4357147A (en) | Diisopropyl ether reversion and oligomerization in isopropanol production | |
| CA1108193A (en) | Method of producing alcohols with 2 - 4 c atoms by catalytic hydration of olefins | |
| JP5614618B2 (ja) | Ｅｔｂｅの製造方法 | |
| US4061546A (en) | Purification of acetic acid | |
| Timofeeva et al. | Alkylation of hydroquinone with isobutene catalyzed by heteropoly acids in a two-phase system | |
| WO1997012654A1 (en) | Method for recovering acetone | |
| FI72116C (fi) | Katalytisk kondensationsprocess med en propanproduktstroem. | |
| BR112015019068B1 (pt) | processo de produção de olefinas a partir de etanol combustível | |
| KR820001199B1 (ko) | 부틸렌 혼합물로부터 tert-부타놀의 제조방법 | |
| RU2141468C1 (ru) | Способ гидратации алкенов | |
| DE2419276B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrolein | |
| RU2147019C1 (ru) | Способ выделения трет-алкенов c4-c5 | |
| JPS6241218B2 (fi) | ||
| CN102344336A (zh) | 采用直接水合法来制备异丁烯 | |
| DE3428120A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ungesaettigten kohlenwasserstoffen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: SASOL GERMANY GMBH |
|
| MA | Patent expired |