CS266578B2 - Method of low alcohols continuous production - Google Patents
Method of low alcohols continuous production Download PDFInfo
- Publication number
- CS266578B2 CS266578B2 CS861966A CS196686A CS266578B2 CS 266578 B2 CS266578 B2 CS 266578B2 CS 861966 A CS861966 A CS 861966A CS 196686 A CS196686 A CS 196686A CS 266578 B2 CS266578 B2 CS 266578B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reactor
- sec
- differential pressure
- ppm
- chloride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 50
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims description 7
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M dimethyldioctadecylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- PVUBCQXMQPBYKZ-UHFFFAOYSA-N 16,16-dimethylheptadecylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(C)(C)CCCCCCCCCCCCCCC[NH3+] PVUBCQXMQPBYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000005541 phosphonamide group Chemical group 0.000 claims 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HHBZZTKMMLDNDN-UHFFFAOYSA-N 2-butan-2-yloxybutane Chemical compound CCC(C)OC(C)CC HHBZZTKMMLDNDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical class N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N [3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-ylmethyl)-1-oxa-2,8-diazaspiro[4.5]dec-2-en-8-yl]-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]methanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CC1=NOC2(C1)CCN(CC2)C(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- -1 amine oxide salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M benzododecinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009530 blood pressure measurement Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- OJOSABWCUVCSTQ-UHFFFAOYSA-N cyclohepta-2,4,6-trienylium Chemical class C1=CC=C[CH+]=C[CH]1 OJOSABWCUVCSTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical class C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000002918 oxazolines Chemical class 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 150000003549 thiazolines Chemical class 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Measurement Of Radiation (AREA)
- Transmission Systems Not Characterized By The Medium Used For Transmission (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
Description
(57) Při výrobě nízkých alkoholů katalytickou hydratací nízkých olefinů na silně kyselém katexu jako katalyzátoru uspořádaném jako pevné lože se přidávají kationtové tensidy a tím se dosáhne lepšího rozptýlení reaktantů na katalyzátoru a rozdílový tlak se stabilizuje na nízké tlakové úrovni.
CS 266 578 B2
Vynález se týká způsobu kontinuální výroby nízkých alkoholů s 3 až 5 atomy uhlíku katalytickou hydratací nízkých olefinů s 3 až 5 atomy uhlíku v přítomnosti silně kyselého katexu jako katalyzátoru, který je uspořádán jako pevné lože, při teplotě asi 120 až 180 °C a tlaku asi 40 aŽ 200.105 Pa, za odvádění proudu produktu a oddělování vzniklého alkoholu z proudu produktu jakož i zpětného vedení procesní vody.
Takové způsoby jsou mezi jiným popsané v německých patentových spisech 2 233 967 a
429 770 a slouží zejména к výrobě isopropylalkoholu (IPA), sek. butylalkoholu (SBA) a terč, butylalkoholu (TBA).
Provádí-li se například hydratace n-butenu způsobem popsaným v německém patentovém spise 2 429 770 a procesní voda se vede zpět, možno podle německého patentového spisu
040 997, po 200 až 400 hodinách běhu stoupá stále rozdílový tlak mezi spodní částí reak+'.ru a hlavou reaktoru. V dalším průběhu nastávají silné tlakové rázy, které nutí к odstavení reaktoru a vypláchnutí vodou.
Stálé přerušování cirkulace procesní vody a používání vody čerstvé к ovládání tlakového problému není hospodárné a zpracování zpět vedené procesní vody na iontoměnič nepřináší ve vztahu na pokles rozdílového tlaku žádné zlepšení.
I při zkrápěcím způsobu podle německého patentového spisu 2 233 967 vznikají problémy s rozptylováním. Vzhledem к tomu, že by měla být snaha o lepší rozptýlení reaktantů, vznikají tyto problémy zejména při najetí provozního reaktoru po novém plnění čerstvým katalyzátorem. Přitom dochází к tvorbě horkých míst, což se pak projevuje zvláštním pachem v destilovaném isopropylalkoholu. Předpokládá se, že v počáteční fázi na zvlášř reaktivních místech katalyzátoru, ve spojení s částečně špatným rozptýlením vody, probíhají vedlejší reakce, které vedou к faktickému spalování za tvorby shluků katalyzátoru.
Podnětem к vynálezu byl proto úkol, provádět způsob přímé hydratace nízkých olefinů tak, aby se dosáhlo zlepšení rozptýlení reakčních složek na katalyzátoru a aby se rozdílový tlak, který se během provozu stále zvyšuje, stabilizoval na nízké tlakové úrovni.
Předmětem vynálezu je proto způsob kontinuální výroby nízkých alkoholů se 3 aŽ 5 atomy uhlíku katalytickou hydratací nízkých olefinů se 3 až 5 atomy uhlíku v přítomnosti silně kyselého katexu jakožto katalyzátoru, který je uspořádán jako pevné lože, při teplotě 120 až 180 °C a tlaku 40 až 200.105 Pa, za odvádění proudu produktu a oddělování vzniklého alkoholu z proudu produktu jakož i zpětného vedení procesní vody, kterýžto způsob spočívá v tom, že se do procesní vody přidává jakožto kationtový tensid stálý za reakčních podmínek dimethyldistearylamoniumchlorid nebo trimethylpalmitylamoniumchlorid nebo cetyltrimethylamoniumchlorid nebo lauryldimethylbenzylamoniumchlorid nebo oxyethylalkylamoniumfosfát v koncentraci 2 až 100 ppm a tato koncentrace tensidu se během postupu udržuje.
Osvědčily se koncentrace tensidu až 40 ppm, zejména 4 až 10 ppm. Vyšší koncentrace jsou možné, ale z důvodu hospodárnosti zpravidla neúčelné.
Podle výhodné formy provedení způsobu podle vynálezu proudí katalyzátorem uspořádaným jako pevné lože alespoň jedna z reakčních složek zdola nahoru, plynná fáze se odvádí z hlavy reaktoru a vzniklý alkohol se z plynné fáze oddělí částečným uvolněním tlaku.
Překvapivě bylo zjištěno, že nedochází ke zvyšování rozdílového tlaku, když se do procesní vody kontinuálně přidává malé množství kationtového tensidu, zejména typu kvartérních amoniových sloučenin.
Neionické nebo anionické tensidy tento účinek nemají. Anionické tensidy mají naopak účinek opačný, to znamená, že při přidání anionických tensidú к procesní vodě dochází к dalšímu zvyšování rozdílového tlaku.
CS 266 578 B2
К provádění způsobu podle vynálezu jsou zásadně vhodné všechny kationtové tensidy, které jsou za reakčních podmínek způsobu přímé hydratáce stabilní, a to zejména tepelně stabilní.
Rovněž mohou být účinné alkanolamoniové soli, pyridiniové soli, imidazolinové soli, oxazolinové soli, thiazolinové soli, soli aminoxidů, sulfoniové soli, chinoliniové soli, isochinoliniové soli, tropyliové soli. Jejich teplotní stabilita může ovšem být menší, než amoniových sloučenin uvedených na prvním místě. Jako zvlášt účinný se ukazuje dimethyldistearylamoniumchlorid, který má výhodu zvlášt dobré tepelné stability.
Zvlášt překvapivé bylo, že positivní účinek nastává již při velmi malých koncentracích tensidů. Množství 4 až 10 ppm, které se kontinuálně přidává do procesu, snižuje trvale rozdílový tlak a udržuje jej na nízké úrovni.
Zásadně kationtové tensidy desaktivují katex. Zde bylo zjištěno, Že účinné dávky použitého kationtového tensidů jsou tak malé, že není možné pozorovat žádnou měřitelnou desaktivaci silně kyselého katexu používaného jako katalyzátor. Naopak, dochází к řadě pozitivních účinků, jako к lepšímu rozptýlení reaktantů na katalyzátoru a ke stabilizaci rozdílového tlaku na nízké úrovni, které způsob výroby nízkých alkoholů ještě zhospodárňují zlepšením selektivity a kvality produktu. Přidáním kationtového tensidů nastává lepší rozptýlení fází na zrnu katalyzátoru. Značný význam má dosažené snížení vznikajícího množství di-sek.-butyletheru (SBE) asi ze 4 hmotnostních dílů na 1 hmotnostní díl, vztaženo na sek. butylalkohol, při výrobě sek. butylalkoholu. Dělení plynné a kapalné fáze v hlavě reaktoru se zlepšilo. Tvorba pěny pozorovatelná při zvlášt vysokém průměrném plynovém zatížení se úplně potlačuje a získaný surový alkohol je prostý stop kyselin strhovaných z procesní vody.
V dalším se popisují příklady provedení vynálezu na přiložených obr. 1 a 2.
Obr. 1 ukazuje blokové schéma к provádění způsobu ve spodní fázi podle německého patentového spisu 3 040 997.
Obr. 2 ukazuje blokové schéma к provádění zkrápěcího způsobu podle německého patentového spisu 2 233 967.
Následující příklady vysvětlují způsob podle vynálezu.
Srovnávací příklad 1
Reaktor A uvedený na obr. 1 má průměr 500 mm a délku 10,0 m. Je naplněn 1 700 1 silně kyselého katexu. Rozdílový tlak po délce reaktoru je sledován pomocí měření rozdílového tlaku.
Potrubím £ se do reaktoru plní hodinově 300,3 kg směsi n-buten/butan obsahující 85 % n-butenu (4 534 mol n-butenů) předem nasycené 1,5 % vody a potrubím £ 204 kg (11 333 mol ^O) odmineralizované vody. Voda se ve výměníku tepla W1 předehřeje na 155 až 160 °C. Vsázkový plyn přidávaný potrubím £ pomocí dávkovacího čerpadla Pl se míchá s cirkulačním plynem přiváděným zpět potrubím £ a v odpařovači W2 se odpaří, uvede se na teplotu 160 °C a ve spodní části reaktoru se potrubím £ uvádí do reaktoru. V reaktoru se udržuje tlak 60.10 Pa. Z hlavy reaktoru se potrubím £ odtahuje vznikající sek. butylalkohol v plynné formě spolu s přebytečným -plynem, uvolňuje se a zkapalněný se vede přes výměník tepla W3 a W4 odlučovačem B. Odloučená voda se odtahuje potrubím 10 a jako část procesní vody se potrubím £ znovu vsazuje. Kapalná směs n-butan/n-buten se protiproudně ve výměníku tepla W3 opět odpaří a potrubím 5 se v tlakové koloně C dělí v alkohol a reakční plyn. Alkohol se odtahuje potrubím 9. Přebytečná směs n-butan/n-buten se z převážné Části (2 700 kg/h) znovu pomocí kompresoru К potrubím £ vrací do reaktoru. Potrubím 7_ se dílčí proud vypouští jako zbytkový plyn, čerpadlem P4 se malý zpětný tok 11 dává do kolony.
CS 266 578 B2
Získají se následující výsledky:
| Provozní doba dnů | Rozdílový tlak x 105 Pa | Množství SBA kg/h | Množství SBE kq/h |
| 1 | 2/4 | 202 | 2,0 |
| 3 | 3,5 | 190 | 2,7 |
| 5 | 3,7 | 188 | 3,1 |
| 7 | 3,7 | 189 | 3,0 |
| 9 | 3,6 | 190 | 3,2 |
| 10 | 3,8 | 188 | 3,0 |
SBA sek. butylalkohol
SBE di-sek. butylether
V odlučovači В se proudem 10 získá asi 55 kg/h vodné fáze.
Srovnávací příklad 2
Způsob popsaný ve srovnávacím příkladu 1 se opakuje s tou změnou, že se procesní voda odtažená z hlavy reaktoru znovu plní do spodní části reaktoru. Hlavní množství procesní vody, asi 96 % se vede zpět potrubím 12. Potrubím 10 se vedou zpět asi 4 % procesní vody. Za jinak stejných podmínek se získají následující výsledky.
| Provozní doba dnů | Rozdílový tlak x 105 Pa | Množství SBA kq/h | Množství SBE kq/h |
| 1 | 2,7 | 203 | 2,1 |
| 3 | 3,6 | 189 | 2,9 |
| 5 | 6,7 | 181 | 5,8 |
| 7 | 8,9 | 174 | 7,8 |
| 9 | 9,6 | 171 | 8,6 |
| 10 | 10,1 | 171 | 8,8 |
Po uvolnění tlaku na 1.105 Pa a odstavení plnění plynem se katalyzátor 24 hodin promývá čistou vodou.
Po pokračování pokusu se získají následující výsledky.
| Provozní doba dnů | Rozdílový tlak x 105 Pa | Množství SBA kq/h | Množství SBE kq/h |
| 11 | 2,9 | 202 | 2,3 |
| 13 | 3,9 | 188 | 3,1 |
| 15 | 7,2 | 179 | 6,0 |
| 17 | 9,3 | 172 | 8,1 |
| 19 | 10,1 | 170 | 8,7 |
| 20 | 10,8 | 169 | 9,0 |
Proudem 10 se odtáhne asi 80 kg/h vodné fáze.
Příklad 1
Srovnávací příklad 2 se opakuje s tím rozdílem, že se do proudu procesní vody (204 kg/h) před čerpadlem P2 přidá 8 g 20% roztoku dimethyldistearylamoniumchloridu za hodinu. Tím má procesní voda koncentraci tensidu 4 ppm. Na katalyzátoru zůstává 70 až 80 % množství tensidu.
CS 266 578 B2
Získají se následující výsledky:
| Provozní doba dnů | Rozdílový tlak χ 105 Pa | Množství SBA kg/h | Množství SBE kg/h |
| 1 | 0,6 | 208 | 1,9 |
| 3 | 0,8 | 207 | 1,8 |
| 5 | 0,7 | 207 | 1,7 |
| 7 | 0,7 | 208 | 1,8 |
| 9 | 0,8 | 207 | 1,8 |
| 11 | 0,8 | 208 | 1,9 |
| 15 | 0,7 | 208 | 1,8 |
| 20 | 0,8 | 208 | 1,8 |
| 30 | 0,8 | 207 | 1,8 |
Příklad 2
Opakuje se příklad 1 s tím rozdílem, že se dávkování 20% roztokem kationického tensidu zvýší na 80 g/h. Po dobu přes 30 dnů se získávají stejné výsledky jako v příkladu 1.
Srovnávací příklad 3
Reaktor D znázorněný v obr. 2 má průměr 500 mm a délku 10 m. Naplní se 1 700 1 silně kyselého katexu. К odvádění reakčního tepla se podle německého patentového spisu 2 147 739 uvádí část reakční vody na různých místech do katalyzátorového lože. Rozdílový tlak se sleduje v délce reaktoru pomocí měření rozdílového tlaku.
Potrubím 21 se reaktor plní za hodinu 331 kg směsi propen/propan obsahující 92 % propenu (7 250 mol propenu) a potrubím 22 2 475 kg (137,5 kmol 8^0) odmineralizované vody.
Část vody se ve výměníku tepla W5 předehřeje na 140 až 145 °C. Další díl (asi 25 %) se bez předehřátí přivádí v různých místech do reaktoru к odvádění reakčního tepla. Vsázkový plyn dávkovaný potrubím 21 se odpaří v odpařovači W6 a spolu s reakční vodou se plní do hlavy reaktoru. V reaktoru je reakční tlak upraven na 100.10$ Pa. Potrubím 24 se do odlučovače E dává vodný isopropylalkohol spolu s přebytečným reakčním plynem. Po oddělení plynné fáze (odvod potrubím 25 se potrubím 26 za hodinu získá 2.690 kg vodného isopropylalkoholu, který obsahuje 295 kg isopropylalkoholu a 25,6 kg di-isopropyletheru. Výkon katalyzátoru je 2,89 mol IPA/litr kat. x hod., selektivita je kolem 92 %. Po délce reaktoru je měřen rozdílový tlaku mezi 3,5 a 4,0.10$ Pa.
Příklad 3
Opakuje se srovnávací příklad 3 s tím rozdílem, že se potrubím 27 a 28 do potrubí 22 dávkuje za hodinu 62 g a do potrubí 23 za hodinu dalších 62 g 20% roztoku dimethyldistearylamoniumchloridu v isopropylalkoholu.
Tímto opatřením klesá rozdílový tlak po délce reaktoru na 1,6 až 2,0.10 Pa. Vyrobené množství isopropylalkoholu stoupá na 327 kg/h a vzniklé množství etheru klesá na 15,0 kg/h.
Výkon katalyzátoru je nyní 3,20 mol IPA/litr katalyzátoru x h, selektivita kolem 95,6 %.
Příklad 4
Opakuje se postup podle příkladu 1 s tím rozdílem, že se před čerpadlem P9 přidá do
-1-1 z proudu procesní vody (204 kg.h ) 40 g.h 20% roztoku trimethylpalmitylamoniumchloridu
CS 266 578 B2 v sek. butylalkoholu. Výsledky dosažené za období 30 dnů jsou stejné jako v příkladu 1, tj. 207 kg.h’1 sek. butylalkoholu a selektivita 1,8 kg.h”1 sek. dibutyletheru. Rozdílový tlak v rozmezí 1,0 až 1,1.10 Pa je o něco málo vyšší než v příkladu 1.
Příklad 5
Postupuje se jako v příkladu 4 s tím rozdílem, že se do proudu procesní vody (204 kg.h1) přidá 40 g.h1 20% roztoku cetyltrimethylamoniumchloridu v sek. butylalkoholu. Získají se tytéž výsledky jako v příkladu 4.
Příklad 6
Postupuje se jako v příkladu 4 s tím rozdílem, že se do proudu procesní vody (204 kg.h1) přidá 40 g.h”1 20% roztoku lauryldimethylbenzylamoniumchloridu v sek. butylalkoholu. Průměrné se získá 200 kg.h1 sek. butylalkoholu, přičemž selektivita činí průměrně 2,1 kg.h1 sek. dibutyletheru. Tyto výsledky jsou poněkud nižší než v příkladu 4. Rozdílový tlak je konstantní 5 a v rozmezí 1,4 až 1,5.10 Pa.
Příklad 7
Postupuje se jako v příkladu 4 в tím rozdílem, že se do proudu procesní vody přidá 40 g.h1 20% roztoku oxyethylalkylamoniumfosfátu v sek. butylalkoholu. V období 10 dnů se získají tyto výsledky:
| Provozní doba (dny) | Rozdílový tlak (x 105 Pa) | Množství sek. butylalkoholu (kg.h“1) | Množství sek. dibutyletheru (kg.h“1) |
| 1 | 1,0 | 208 | 1,9 |
| 3 | 1,2 | 206 | 2,1 |
| 5 | 1,4 | 203 | 2,2 |
| 7 | 1,8 | 202 | 2,4 |
| 9 | 2,1 | 200 | 2,6 |
| 10 | 2,4 | 198 | 2,8 |
Příklad 8
Postupuje se jako v příkladu 7 s tím rozdílem, Že se do proudu procesní vody (204 kg.h1) přidá 80 g.h”1 20% roztoku oxyethylalkylamoniumfosfátu v sek. butylalkoholu. V období 10 dnů se získají tyto výsledky:
Provozní doba Rozdílový tlak Množství sek. butyl- Množství sek. dibutyl(dny) (x 105 Pa) alkoholu (kg.h-1) etheru (kg.h“1)
| 1 | 0,8 | 209 | 1,8 |
| 3 | 0,8 | 207 | 1,7 |
| 5 | 0,9 | 208 | 1,8 |
| 7 | 0,9 | 207 | 1,9 |
| 9 | 0,8 | 207 | 1,8 |
| 10 | 0,9 | 208 | 1,8 |
Příklad 9
Postupuje se jako v příkladu 1 8 tím rozdílem, že se к proudu procesní vody (204 kg.h1) před čerpadlem P2 přidají 2 g.h1 20% roztoku dimethyldistearylamoniumchloridu v sek. butylalkoholu. V období 10 dnů se získají tyto výsledky:
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Způsob kontinuální výroby nízkých alkoholů se 3 až 5 atomy uhlíku katalytickou hydratací nízkých olefinů se 3 až 5 atomy uhlíku v přítomnosti silně kyselého katexu jakožto katalyzátoru, který je uspořádán jako pevné lože, při teplotě 120 až 180 °C a tlaku 40 až 200.105 Pa, za odvádění proudu produktu a oddělování vzniklého alkoholu z proudu produktu jakož i zpětného vedení procesní vody, vyznačující se tím, že se do procesní vody přidává jakožto kationtový tensid stálý za reakčních podmínek dimethyldistearylamoniumchlorid nebo trimethylpalmitylamoniumchlorid nebo cetyltrimethylamoniumchlorid nebo lauryldimethylbenzylamoniumchlorid nebo oxyethylalkylamoniumfosfát v koncentraci 2 až 100 ppm a tato koncentrace tensidu se během postupu udržuje.
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se udržuje koncentrace tensidu 2 až40 ppm, zejména 4 až 10 ppm.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853512518 DE3512518A1 (de) | 1985-04-06 | 1985-04-06 | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von niederen alkoholen |
| AU60052/86A AU583137B2 (en) | 1985-04-06 | 1986-07-10 | Process for the continuous production of lower alcohols |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS196686A2 CS196686A2 (en) | 1989-04-14 |
| CS266578B2 true CS266578B2 (en) | 1990-01-12 |
Family
ID=36840752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS861966A CS266578B2 (en) | 1985-04-06 | 1986-03-20 | Method of low alcohols continuous production |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4831197A (cs) |
| EP (1) | EP0197403B1 (cs) |
| JP (1) | JPS61236736A (cs) |
| CN (1) | CN86102121B (cs) |
| AT (1) | ATE53566T1 (cs) |
| AU (1) | AU583137B2 (cs) |
| BR (1) | BR8601562A (cs) |
| CA (1) | CA1297133C (cs) |
| CS (1) | CS266578B2 (cs) |
| DD (1) | DD246987A5 (cs) |
| DE (1) | DE3512518A1 (cs) |
| DK (1) | DK154786A (cs) |
| ES (1) | ES8702326A1 (cs) |
| FI (1) | FI86710C (cs) |
| IN (1) | IN166988B (cs) |
| NO (1) | NO163615C (cs) |
| PL (1) | PL147138B1 (cs) |
| RO (1) | RO93221B (cs) |
| SU (1) | SU1400502A3 (cs) |
| YU (1) | YU43430B (cs) |
| ZA (1) | ZA862486B (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3419392C1 (de) * | 1984-05-24 | 1985-12-05 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Isopropylalkohol oder sek. Butylalkohol |
| DE3600274A1 (de) * | 1986-01-08 | 1987-07-09 | Basf Ag | Verfahren zur selektiven regenerierung von mediatoren und katalysator dafuer |
| US4956506A (en) * | 1989-12-21 | 1990-09-11 | Conoco Inc. | Vapor-phase hydration of olefins to alcohols in series reactors with intermediate alcohol removal |
| US5268515A (en) * | 1992-05-01 | 1993-12-07 | The Pritchard Corporation | Process of preparing an isopropanol and diisopropyl ether oxgenate motor fuel additive |
| US5191129A (en) * | 1992-05-01 | 1993-03-02 | The Pritchard Corporation | Method of preparing an isopropanol and diisopropyl ether oxygenate motor fuel additive |
| RU2138476C1 (ru) * | 1998-06-25 | 1999-09-27 | Гареев Гегель Амирович | Способ переработки сивушного масла |
| CN1095819C (zh) * | 1999-09-29 | 2002-12-11 | 中国石油化工集团公司 | 连续生产低碳醇的方法 |
| RU2158725C1 (ru) * | 2000-03-23 | 2000-11-10 | Закрытое акционерное общество "Химтэк Инжиниринг" | Способ получения изопропилового спирта |
| RU2211212C1 (ru) * | 2002-04-11 | 2003-08-27 | Закрытое акционерное общество фирма "Альен" | Способ получения изопропилового спирта |
| EP2208719A1 (en) | 2009-01-15 | 2010-07-21 | Sasol Solvents Germany GmbH | Process for the production of lower alcohols by olefin hydration |
| US8558036B2 (en) | 2010-11-15 | 2013-10-15 | Saudi Arabian Oil Company | Dual phase catalysts system for mixed olefin hydrations |
| CN103664520B (zh) * | 2012-09-20 | 2015-08-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种丙烯水合反应制备异丙醇的方法 |
| WO2019064607A1 (ja) * | 2017-09-30 | 2019-04-04 | 朝日インテック株式会社 | ガイドワイヤ |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL288077A (cs) * | 1962-01-24 | 1900-01-01 | ||
| GB1227144A (cs) * | 1967-04-05 | 1971-04-07 | ||
| DE2233967A1 (de) * | 1972-07-11 | 1974-01-31 | Texaco Ag | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von niederen alkoholen, insbesondere isopropanol |
| DE2429770C3 (de) * | 1974-06-21 | 1981-04-16 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Herstellung von niederen Alkoholen durch direkte katalytische Hydratisierung niederer Olefine |
| US4012456A (en) * | 1974-11-19 | 1977-03-15 | Chaplits Donat N | Method for separation of isobutylene from C4 hydrocarbon fractions |
| US4180688A (en) * | 1977-07-29 | 1979-12-25 | Nippon Oil Co., Ltd. | Method for continuously producing tert-butyl alcohol |
| FR2470105A1 (fr) * | 1979-11-20 | 1981-05-29 | Chaplits Donat N | Procede de separation de l'isobutylene de fractions d'hydrocarbures en c4 |
| GB2081254B (en) * | 1980-08-01 | 1984-07-25 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Production of tertiary alcohols |
| DE3040997C2 (de) * | 1980-10-31 | 1983-07-21 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von sek.-Butylalkohol |
| DE3200990A1 (de) * | 1982-01-15 | 1983-07-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von ungesaettigten alkoholen und/oder deren estern |
| DE3419392C1 (de) * | 1984-05-24 | 1985-12-05 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Isopropylalkohol oder sek. Butylalkohol |
-
1985
- 1985-04-06 DE DE19853512518 patent/DE3512518A1/de not_active Ceased
-
1986
- 1986-03-17 NO NO861014A patent/NO163615C/no not_active IP Right Cessation
- 1986-03-18 ES ES553124A patent/ES8702326A1/es not_active Expired
- 1986-03-20 CS CS861966A patent/CS266578B2/cs unknown
- 1986-03-22 EP EP86103942A patent/EP0197403B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-22 AT AT86103942T patent/ATE53566T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-03-28 SU SU864027184A patent/SU1400502A3/ru active
- 1986-04-01 YU YU517/86A patent/YU43430B/xx unknown
- 1986-04-01 FI FI861382A patent/FI86710C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-04-02 CN CN86102121A patent/CN86102121B/zh not_active Expired
- 1986-04-03 ZA ZA862486A patent/ZA862486B/xx unknown
- 1986-04-03 JP JP61075647A patent/JPS61236736A/ja active Granted
- 1986-04-04 CA CA000505854A patent/CA1297133C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-04-04 DK DK154786A patent/DK154786A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-04-04 RO RO122885A patent/RO93221B/ro unknown
- 1986-04-04 BR BR8601562A patent/BR8601562A/pt unknown
- 1986-04-04 DD DD86288792A patent/DD246987A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-04-04 IN IN249/MAS/86A patent/IN166988B/en unknown
- 1986-04-04 PL PL1986258781A patent/PL147138B1/pl unknown
- 1986-07-10 AU AU60052/86A patent/AU583137B2/en not_active Ceased
-
1987
- 1987-09-02 US US07/092,104 patent/US4831197A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61236736A (ja) | 1986-10-22 |
| SU1400502A3 (ru) | 1988-05-30 |
| ES553124A0 (es) | 1987-01-16 |
| DK154786A (da) | 1986-10-07 |
| EP0197403B1 (de) | 1990-06-13 |
| YU51786A (en) | 1988-02-29 |
| PL147138B1 (en) | 1989-04-29 |
| FI861382L (fi) | 1986-10-07 |
| EP0197403A2 (de) | 1986-10-15 |
| NO163615B (no) | 1990-03-19 |
| NO163615C (no) | 1990-06-27 |
| DE3512518A1 (de) | 1986-10-09 |
| ES8702326A1 (es) | 1987-01-16 |
| AU6005286A (en) | 1986-11-13 |
| IN166988B (cs) | 1990-08-18 |
| CN86102121A (zh) | 1986-10-22 |
| RO93221A (ro) | 1987-12-31 |
| ATE53566T1 (de) | 1990-06-15 |
| DD246987A5 (de) | 1987-06-24 |
| BR8601562A (pt) | 1986-12-09 |
| EP0197403A3 (en) | 1987-08-26 |
| FI86710B (fi) | 1992-06-30 |
| ZA862486B (en) | 1986-11-26 |
| FI861382A0 (fi) | 1986-04-01 |
| AU583137B2 (en) | 1989-04-20 |
| CA1297133C (en) | 1992-03-10 |
| DK154786D0 (da) | 1986-04-04 |
| US4831197A (en) | 1989-05-16 |
| YU43430B (en) | 1989-06-30 |
| FI86710C (fi) | 1992-10-12 |
| JPS6344732B2 (cs) | 1988-09-06 |
| RO93221B (ro) | 1988-01-01 |
| CN86102121B (zh) | 1988-10-12 |
| CS196686A2 (en) | 1989-04-14 |
| NO861014L (no) | 1986-10-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS266578B2 (en) | Method of low alcohols continuous production | |
| DK173271B1 (da) | Fremgangsmåde til kontinuerlig fremstilling af isopropylalkohol eller sek. butylalkohol | |
| US5254751A (en) | Method for the decomposition of cumene hydroperoxide by acidic catalyst to phenol and acetone | |
| EP0634382B1 (en) | A method of suppressing the formation of isopentane in a process for the alkylation of amylenes by isobutane | |
| US2720547A (en) | Preparation of ethers | |
| CA2590833C (en) | Process and catalyst for the manufacture of acetic acid | |
| EP0127486A1 (en) | Process for hydration of olefins | |
| US2333648A (en) | Treatment of hydrocarbons | |
| CA1118795A (en) | Process for producing tert-butanol from mixed butylenes | |
| CS219860B2 (en) | Method of continuous production of lower alcohols | |
| US3970721A (en) | Alkylation process for production of motor fuels utilizing sulfuric acid catalyst with trifluoromethane sulfonic acid | |
| US4795728A (en) | Motor fuel alkylation process utilizing a surfactant containing catalyst to reduce hydrofluoric acid requirements | |
| US2382318A (en) | Alkylation of benzene | |
| US4008178A (en) | Alkylation catalyst for production of motor fuels | |
| US5345027A (en) | Alkylation process using co-current downflow reactor with a continuous hydrocarbon phase | |
| US4038212A (en) | Alkylation process for production of motor fuels | |
| JPS5839134B2 (ja) | 混合ブチレンよりタ−シヤリ−ブタノ−ルの製造方法 | |
| WO2023008464A1 (ja) | 内部オレフィンの製造方法、内部オレフィンスルホン酸塩の製造方法及び低温安定化方法 | |
| US5196626A (en) | Film type alkylation process | |
| EP0139504B1 (en) | Adamantylamine/long chain alkylamine catalysts and use in paraffin-olefin alkylation process | |
| US4039603A (en) | Vapor pressure-adjusted motor fuel alkylate of reduced fluoride content | |
| US5689030A (en) | Method for prolonging the life of alkylation product stream defluorinator beds | |
| US2452166A (en) | Alkylation of isobutane with ethylene | |
| US3928487A (en) | Alkylation process utilizing hydrofluoric acid with a minor amount of fluorosulfuric acid | |
| US3985678A (en) | Isoparaffin alkylation |