FI85850C - Foerfarande foer framstaellning av metanol i en metafas. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av metanol i en metafas. Download PDFInfo
- Publication number
- FI85850C FI85850C FI863006A FI863006A FI85850C FI 85850 C FI85850 C FI 85850C FI 863006 A FI863006 A FI 863006A FI 863006 A FI863006 A FI 863006A FI 85850 C FI85850 C FI 85850C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- methanol
- reaction medium
- methyl formate
- catalyst
- addition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/1512—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by reaction conditions
- C07C29/1514—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by reaction conditions the solvents being characteristic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
1 8 5 G 5 O
Menetelmä metanolin valmistamiseksi metafaasissa Tämä keksintö koskee erityisten orgaanisten liuottimien käyttöä valmistettaessa katalyyttisesti metanolia hiilimonoksidista ja vedystä. Katalysaattorina käytetään alkali-metallialkoholaatin ja heterogeenisen kuparikatalysaattorin seosta. Metanolia (CH3OH) syntyy nestemäiseen reaktioseok-seen liuotettujen kaasujen hiilimonoksidin (CO) ja vedyn (H2) reaktiosta seuraavalla reaktiolla:
CO + 2H2 -> CH3OH
Kuten on tunnettua, tapahtuu metanolin teollinen tuotanto nykyään lähes yksinomaan saattamalla synteesikaasu (CO, C02 ja H2) reagoimaan heterogeenisen kuparikatalysaattorin päällä alueella 200-270°C olevassa lämpötilassa ja alueella 50-150 baaria olevassa paineessa. Eurooppalaisessa patenttihakemuksessa no 81300344.9 on esitetty metanolin katalyyttinen valmistus orgaanisen liuottimen läsnäollessa tarkoituksella saada aikaan prosessin parempi lämpötilan säätö. Käytetyt katalysaattorit ovat kuitenkin kiinteitä eikä läsnä ole alkalimetallialkoholaattia.
DE-patenttijulkaisusta no 809803 ja NO-patenttihakemuksesta no 81 2279 (kuulutusjulkaisu 152 045) on tunnettua valmistaa metanolia nestemäisessä reaktioseoksessa saattamalla CO ja H2 reagoimaan katalysaattorijärjestelmien läsnäollessa, jotka koostuvat alkali- tai maa-alkalimetallialkoholaatista ja heterogeenisesta kuparikatalysaattorista. Kummassakin edellä mainituista menetelmistä metanoli on ollut suosituin liuotin reaktiossa, vaikka muitakin on mainittu ilman tarkempaa havainnollistamista, eikä ole esitetty mitään erityisiä liuottimen vaikutuksia. Kirjallisuudesta on myös tunnettua, että yleensä alkalimetallialkoholaattien katalysaattoriaktiivisuut-ta voidaan huomattavasti parantaa lisäyksillä, jotka tekevät kationin liuokoiseksi, kuten syklisillä polyeettereillä ja 2 85C50 ja polyetyleeniglykolidimetyylieettereillä tai käyttämällä polaarisia orgaanisia liuottimia kuten dimetyyliformamidia ja dimetyylisulfoksidia. (Ks. Ugelstad, J. ja Rokstad, O.A., Acta Chemica Scandinavia 18 (1964), 474 ja Ugelstad, J., Jenssen, B. ja M$rk, P.C., Acta Chemica Scandinavia 16 (1962) 323.) Tämän hakemuksen keksintö on tunnettu patenttivaatimuksessa 1 esitetystä. Näin ollen on tämän keksinnön mukaan yllättäen todettu, että ei-polaaristen orgaanisten liuottimien, joilla on heikot kationin liukoiseksi tekevät ominaisuudet, läsnäolo nestefaasissa, joka muuten koostuu metanolista ja metyy-liformiaatista, parantaa huomattavassa määrin alkalimetalli-alkoholaatista ja heterogeenisestä kuparikatalysaattorista koostuvien katalysaattorijärjestelmien katalyyttistä aktiivisuutta CO:n ja ^2:n reaktioon nähden metanoliksi.
Reaktion nopeuden ja selektiivisyyden olennaisen parantamisen aikaan saamiseksi tulee vähintään 50 % (tilavuus) neste-faasista olla inerttisiä orgaanisia liuottimia, joilla on alhaisempi dielektrinen kerroin (polaarisuus) kuin metano-lilla. Tietoja orgaanisten aineiden polaarisuudesta ja di-elektrisestä kertoimesta löytyy hakuteoksista kuten Handbook of Chemistry and Physics, 57. painos (1976-1977) CRC-Press, Cleveland, Ohio 44128, s. E-55-58. Tämän hakuteoksen mukaan metanolin dielektrinen kerroin on 32,62, 25 °C:ssa.
Täten voidaan keksinnön mukaan käyttää kaikkia inerttisiä orgaanisia liuottimia, joiden dielektrinen kerroin 25 °C:ssa on alle 32,62. Tyypillisiä esimerkkejä tällaisista liuottimista ovat alifaattiset ja sykloalifaattiset hiilivedyt, kuten n-heksaani, n-dekaani, sykloheksaani ja dekaliini, aromaattiset yhdisteet kuten bentseeni, tolueeni, etyylibent-seeni, ksyleeni ja difenyyli, eetterit kuten dietyylieetteri, dibutyylieetteri ja 1 ,4-dioksaanit, esterit kuten etyyli-formiaatti, propyyliformiaatti, butyyliformiaatti, oktyyli-formiaatti, etyyliasetaatti ja metyylistearaatti, ja alko- 3 85850 holit kuten etanoli, propanoli, n-butanoli, iso-butanoli, 2-metyyli-2-propanoli, pentanoli, heksanoli, 2-etyyliheksa-noli ja 1-dekanoli jne. Tällaisia liuottimia, joilla on alhaisempi polaarisuus kuin metanolilla, on tässä myös kutsuttu "ei-polaarisiksi".
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään alkalimetalli-alkoholaatin ja kuparikalysaattorin yhdistelmää katalysaattorina. Tyypillisiä alkalimetallialkoholaatteja ovat litium-metoksidi, natriummetoksidi, kaliummetoksidi, rubidiumme-toksidi, kesiummetoksidi, natriumetoksidi, natriumbutoksidi ja analogiset yhdisteet. Kuparikatalysaattorina voidaan mainita puhdas kuparimetalli (siis Raney-kupari), mutta voidaan edullisesti käyttää kuparikatalysaattoria, joka kuparin ohella sisältää myös muita alkuaineita kuten kromia, sinkkiä, alumiinia, zirkoniumia, titaania, nikkeliä, kobolttia, rautaa, mangaania, bariumia, litiumia, natriumia, kaliumia ja happea. Edullisimmin käytetään kuparikromiittityyppiä olevaa kuparikatalysaattoria.
Synteesikaasun reaktio metanoliksi tapahtuu alle 240 °C;n lämpötilassa ja alle 100 baarin paineessa. Sopivammin valitaan alueella 70-150 °C, etenkin 90-130 °C oleva lämpötila ja alueella 5-60 baaria oleva paine. Synteesikaasun koostumus voidaan valita laajoissa rajoissa mitä CO:n ja suhteeseen tulee. Sopivimmin valitaan CO:n ja Ι^ίη molaari-nen suhde, joka on CO/H2 = 1/8 - 1/1.
Synteesikaasun reaktio metanoliksi voidaan suorittaa jaksottaan tai jatkuvasti käyttämällä tunnettuja reaktorityyppejä kaasujen reagoittamiseksi tuotteiksi nestemäisessä reaktio-seoksessa. Metanolin ohella syntyy sivutuotteena pienehköjä määriä metyyliformiaattia. Tuotteet voidaan poistaa reaktorista kaasuina tai nestemäisinä. Metyyliformiaatti voidaan erottaa metanolista yksinkertaisella tislauksella sinänsä tunnetulla tekniikalla ja se otetaan talteen sivutuotteena 4 85C50 tai palautetaan reaktoriin. Kierrätämällä metyyliformiaat-tia reaktoriin saadaan aikaan parempi selektiivisyys meta-noliin nähden.
Metanoli on tärkeä kemiallinen välituote, jota tänä päivänä käytetään mm. formaldehydin ja erilaisten karboksyylihappo-jen metyyliestereiden valmistukseen. Otaksutaan, että tulevaisuudessa metanolilla ja metanolijohdannaisilla on tärkeä osa energian kantajina ja bensiinin oktaanilukua korottavina lisäaineina.
Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksintöä:
Esimerkki 1 a) Kuparikatalysaattorin valmistus
Kupariammoniumkromaatti, Cu(OH)NH^CrO^, valmistettiin Adkinin menetelmällä lisäämällä kuparinitraatin liuosta ammonium-kromaatin vesiliuokseen ja säätämällä samalla liuottimen pH alueelle 5,8-6,0 lisäämällä ammoniakkia. Sakka suodatettiin seoksesta ja pestiin vedellä. Sitten tuote kuivattiin 105 °C:ssa 16 tuntia, murskattiin hienoksi jauheeksi ja kuivattiin sitten 20 tuntia samassa lämpötilassa. Aktiivisen kuparikatalysaattorin saamiseksi kupariammoniumkromaatti hajotettiin lämmössä inerttisessä typpiatmosfäärissä 305 °C:ssa kaksi tuntia NO-patenttihakemuksessa 81 2279 esitetyn menetelmän mukaisesti ja esipelkistettiin haponkestä-vässä teräsautoklaavissa lietteenä metanolissa 2 tuntia 170 °C:ssa ja 80 baarin vetypaineessa. Esipelkistyksen jälkeen kuparikromiittikatalysaattori pestiin kolmasti metanolilla veden poistamiseksi seoksesta ja kuivattiin noin 1-2 mm Hg:n tyhjössä.
b) Synteesikaasun reagointi metanoliksi 2,0 g edellä esitetyllä menetelmällä valmistettua kupari-katalysaattoria, 50 cm3 metanolia ja 20 mmoolia natrium- 3 metoksidia panostettiin 100 m :n haponkestävään terasauto-klaaviin (SS 316), joka oli varustettu magneettihämmenti- 5 85350 mellä, lämpötilan ja paineen säätövälineillä ja katalysaat-toriseoksen yläpuolella olevaan kaasutilaan johtavalla syn-teesikaasun tulojohdolla.
Metanolin syntymisen reaktio alkunopeus (rD) 3a selektiivisyys metanoliin nähden yhden tunnin reaktioajan jälkeen perustuen synteesikaasun (CO/H2 = 1/2) reagoineeseen määrään määritettiin 90 °C:n reaktiolämpötilassa ja 35 baarin paineessa. Tämän kokeen tulos on esitetty kokeena numero 1 seuraa-vassa taulukossa I.
Sitten suoritettiin sarja analogisia kokeita sillä erotuksella, että puhtaan metanolin asemasta käytettiin kokeissa 2-10, taulukko I, esitettyjä metanolin ja orgaanisen liuottimen seoksia. Näiden kokeiden tulokset on myös esitetty taulukossa I.
Taulukko I - koetulokset
Koe no Nestefaasin koostumus rQ selektiivisyys % (tilavuus)_ _ metanoliin nähden %_ 1 100 metanoli 81 61 2 75 metanoli 25 sykloheksaani 94 73 3 47 metanoli 53 sykloheksaani 104 83 4 15 metanoli 85 sykloheksaani 156 94 5 5 metanoli 95 sykloheksaani 120 96 6 15 metanoli 85 dekaliini 160 94 7 15 metanoli 85 1,4-dioksaani 196 95 8 15 metanoli 85 p-ksyleeni 170 95 9 20 metanoli 80 n-butyylistearaatti 150 92 10 15 metanoli 85 tolueeni 183 93 rQ: g(metanoli) · (dm3)-1 · h-^ 6 85850
Metanolin ohella syntyy sivutuotteena metyyliformiaattia. Selektiivisyys metanoliin nähden on laskettu siten, että myös metyyliformiaatin syntymiseen kulunut metanoli lasketaan mukaan.
Tulokset osoittavat, että ei-polaaristen orgaanisten liuottimien käyttö, etenkin yli 50 % nestefaasista, lisää olennaisessa määrin katalysaattorijärjestelmän aktiivisuutta.
Polaarisilla liuottimilla dimetyyliformamidilla ja dimetyyli-sulfoksidilla, joilla on korkeampi dielektrinen kerroin kuin metanolilla, ja liuottimilla, joille on tunnusomaista kationin liukoiseksi tekevä vaikutus, kuten tetraetyleeniglykoli-dimetyylieetterillä, suoritetut vertailukokeet osoittivat, että tällaiset järjestelmät johtivat alhaisempaan kataly-saattoriaktiivisuuteen kuin mitä saatiin puhtaassa metano-lissa muuten identtisissä koeolosuhteissa.
Esimerkki 2
Käytettiin samaa koemenetelmää kuin esimerkissä 1 esitettyä: Synteesikaasun (C0/H2 = 1/2) reaktio metanoliksi suoritettiin kuitenkin korkeammassa lämpötilassa (110°C) ja suuremman katalysaattorimäärän läsnäollessa (3,0 g kuparikataly-saattoria ja 62,5 mmoolia NaOCH^). Tämän kokeen tulokset on esitetty taulukossa II
Taulukko II - koetulokset
Koe no Nestefaasin koostumus r Selektiivisyys % (tilavuus)_ _ metanoliin näh- den %_ 11 15 metanoli 85 1,4-dioksaani 1125 99 rQ : g(metanoli) · (dm^) ^h ^ -> 85CS0
Verrattuna taulukossa I esitettyihin tuloksiin koe no 11 osoittaa, että metanolin syntymisnopeus orgaanisen liuottimen läsnäollessa kasvaa suurenevalla reaktiolämpötilalla ja suurenevalla katalysaattorin määrällä niin, että voidaan saavuttaa hyvin suuria halutun tuotteen syntymisnopeuksia kohtalaisessa synteesikaasun paineessa (35 baaria).
Esimerkki 3 Käytettiin samaa koemenetelmää kuin esimerkissä 1(b) esitettyä. Itse valmistamamme kuparikatalysaattorin asemasta käytettiin kaupallista kuparikromiittikatalysaattoria, joka oli tyyppiä G-89 (Girdler-Sudchemie Katalysator GmbH, Munchen, Länsi-Saksa) ja jonka nimelliskoostumus oli seuraava: 39 %
Cu, 32 % Cr ja 2,5 % Mn (loput happea), ja 60 mmoolia litium-etoksidia (LiCX^Hg) alkoholaattikatalysaattorina. Muut reaktio-olosuhteet olivat seuraavat: lämpötla 110 °C ja synteesikaasun (CO/H2 = 1/4) paine: 60 baaria. Verrattuna tällä järjestelmällä saatuun metanolin syntymisnopeuteen käytettäessä puhdasta metanolia nestemäisenä reaktioväliaineena saatiin likimain kaksinkertainen nopeus käytettäessä nestemäistä reaktioväliainetta, joka koostui 85 tilavuus-%:sta dekaliinia ja 15 tilavuus-%:sta metanolia kokeen alussa.
Esimerkki 4 Käytettiin samaa koemenetelmää kuin esimerkissä 1 selostettua. Synteesikaasun (CO/H2 = 1/2) reaktio metanoliksi/me-tyyliformiaatiksi suoritettiin 110 °C:n lämpötilassa ja 86 baarin paineessa. Katalysaattorina käytettiin 25 mmoolia metyylialkoholaattia (CH^O-) NaOCH-^na tai Ba(OCH2)2:na ja 2,0 g kuparikatalysaattoria. Suurenevien dekaliinimäärien vaikutusta liuottimena seoksena metanolin kanssa tutkittiin kahdessa järjestelmässä. Tulokset metanolin ja metyylifor-miaatin alkusyntymisnopeuteen (rQ) nähden perustuen Cu-ka-talysaattorin aktiivisuuteen on esitetty taulukoissa III (NaOCH^-järjestelmä) ja IV (Ba(OCH^)2~järjestelmä).
8 85850
Taulukko III - NaOCH -järjestelmä Nestefaasin koostumus r0 % (tilavuus)- g (tuotetta) (g Cu-kat.)~1h~1 100 metanoli 16,2 80 metanoli + 20 dekaliini 16,8 60 metanoli + 40 dekaliini 17,4 40 metanoli + 60 dekaliini 19,2 20 metanoli + 80 dekaliini 27,0
Taulukko IV - Ba (OCH.,) ^-järjestelmä Nestefaasin koostumus ro % (tilavuus)_ (g tuotetta) (g Cu-kat.)~1 h~1 100 metanoli 13,5 80 metanoli + 20 dekaliini 11/1 60 metanoli + 40 dekaliini 8,7 40 metanoli + 60 dekaliini 6,3 20 metanoli + 80 dekaliini 3,9
Taulukoissa III ja IV esitetyt tulokset osoittavat, että reaktionopeus natriummetoksidijärjestelmässä kasvaa suurenevilla dekaliinin lisäyksillä liuottimena, kun taas reaktio-nopeus analogisessa bariummetoksidijärjestelmässä pienenee samoissa olosuhteissa.
Esimerkki 5
Esimerkin 2 koe no 11 suoritettiin metaanin läsnäollessa niin, että metaanin osapaine reaktorissa oli 6 baaria, ja kaasun kokonaispaine reaktorissa oli 41 baaria (35 baaria synteesikaasua + 6 baaria metaania). Metanolin alkuperäinen syntymisnopeus (r ) järjestelmässä todettiin 1146 g:ksi ° 3 metanolia rcaktioseokscn dm kohti tunnissa, ja selektii-visyys metanoliin nähden oli 99 %.
9 85G50 Tämä koe havainnollistaa, että menetelmällä voidaan saavuttaa hyvin suuria reaktionopeuksia käyttämällä kaasuseok-sia, jotka koostuvat metaanista ja synteesikaasusta.
Claims (7)
1. Menetelmä metanolin valmistamiseksi nestemäisessä reaktiovällaineessa reagoittamalla hiilimonoksidia ja vetyä katalysaattorijärjestelmän läsnäollessa, joka koostuu alka-limetallialkoholaatista ja kuparikatalysaattorista, tunnettu siitä, että nestemäinen reaktioaine reaktorissa sisältää metanolin ja metyyliformiaatin ohella ainakin 50 tilavuus-% ei-polaarista orgaanista liuotinta, jolla on alhaisempi dielektrinen kerroin kuin metanolilla samassa lämpötilassa ja alhainen kationien solvatointiaktiivisuus.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään reaktioväliainetta, joka metanolin ja metyyliformiaatin ohella sisältää dekaliinia.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään reaktioväliainetta, joka metanolin ja metyyliformiaatin ohella sisältää p-ksyleeniä.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään reaktioväliainetta, joka metanolin ja metyyliformiaatin ohella sisältää dioksaania.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään reaktioväliainetta, joka metanolin ja metyyliformiaatin ohella sisältää n-butyylistearaattia.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään reaktioväliainetta, joka metanolin ja metyyliformiaatin ohella sisältää sykloheksaania.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään reaktioväliainetta, joka metanolin ja metyyliformiaatin ohella sisältää tolueenia. 11 85CS0
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO844675 | 1984-11-23 | ||
| NO844675A NO154694C (no) | 1984-11-23 | 1984-11-23 | Fremgangsmaate for fremstilling av metanol i vaeskefase. |
| PCT/NO1985/000067 WO1986003190A1 (en) | 1984-11-23 | 1985-10-17 | Process for the preparation of methanol in liquid phase |
| NO8500067 | 1985-10-17 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI863006A FI863006A (fi) | 1986-07-21 |
| FI863006A0 FI863006A0 (fi) | 1986-07-21 |
| FI85850B FI85850B (fi) | 1992-02-28 |
| FI85850C true FI85850C (fi) | 1992-06-10 |
Family
ID=19887953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI863006A FI85850C (fi) | 1984-11-23 | 1986-07-21 | Foerfarande foer framstaellning av metanol i en metafas. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4731386A (fi) |
| EP (1) | EP0204715B1 (fi) |
| JP (1) | JPH062686B2 (fi) |
| AU (1) | AU581697B2 (fi) |
| BR (1) | BR8507072A (fi) |
| CA (1) | CA1262361A (fi) |
| DE (1) | DE3575914D1 (fi) |
| FI (1) | FI85850C (fi) |
| NO (1) | NO154694C (fi) |
| WO (1) | WO1986003190A1 (fi) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4935395A (en) * | 1986-12-19 | 1990-06-19 | Associated Universities, Inc. | Homogeneous catalyst formulations for methanol production |
| GB8727058D0 (en) * | 1987-11-19 | 1987-12-23 | Shell Int Research | Production of methanol |
| DE68911280T2 (de) * | 1988-12-23 | 1994-05-19 | Snam Progetti | Flüssigphaseverfahren zur Herstellung von Methanol aus Synthesegas. |
| IT1245393B (it) * | 1991-03-22 | 1994-09-20 | Eniricerche Spa | Bistema catalitico e procedimento per la produzione di metanolo da gas di sintesi in fase liquida |
| US5385949A (en) * | 1991-03-26 | 1995-01-31 | University Of Pittsburgh | Alkali or alkaline earth metal promoted catalyst and a process for methanol synthesis using alkali or alkaline earth metals as promoters |
| US5221652A (en) * | 1991-03-26 | 1993-06-22 | The University Of Pittsburgh | Methanol synthesis using a catalyst combination of alkali or alkaline earth salts and reduced copper chromite for methanol synthesis |
| CN1074305C (zh) * | 1997-09-02 | 2001-11-07 | 中国科学院成都有机化学研究所 | 用于低温液相联产甲醇和甲酸甲酯的复合催化剂及其制备方法 |
| US20060076275A1 (en) * | 2002-07-12 | 2006-04-13 | Smith Anthon L | Process for the recovery of hydrocarbon fractions from hydrocarbonaceous solids |
| US6709573B2 (en) | 2002-07-12 | 2004-03-23 | Anthon L. Smith | Process for the recovery of hydrocarbon fractions from hydrocarbonaceous solids |
| JP4963112B2 (ja) * | 2008-03-12 | 2012-06-27 | 新日本製鐵株式会社 | メタノール合成用触媒の製造方法、及びメタノールの製造方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE809803C (de) * | 1948-10-02 | 1951-08-02 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Methanol |
| US3888896A (en) * | 1973-05-29 | 1975-06-10 | Chem Systems | Methanol production |
| FR2460990A1 (fr) * | 1979-07-09 | 1981-01-30 | Inst Francais Du Petrole | Procede et appareil de conversion catalytique d'hydrocarbures |
| DE3160327D1 (en) * | 1980-02-12 | 1983-07-07 | Chem Systems | Method for making methanol |
| FR2494682A1 (fr) * | 1980-11-25 | 1982-05-28 | Inst Francais Du Petrole | Procede pour la mise en oeuvre de reactions tres exothermiques |
| JPS57128642A (en) * | 1981-02-04 | 1982-08-10 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Synthesis of oxygen-containing organic compound |
| US4400263A (en) * | 1981-02-09 | 1983-08-23 | Hri, Inc. | H-Coal process and plant design |
| ATE22681T1 (de) * | 1982-07-06 | 1986-10-15 | Sintef | Herstellungsverfahren fuer methylformat und methanol in fluessiger phase. |
| ZA838898B (en) * | 1982-12-13 | 1984-07-25 | Ici Plc | Catalytic process |
| EP0117944B1 (en) * | 1982-12-13 | 1990-06-20 | Imperial Chemical Industries Plc | Methanol synthesis and catalyst therefor |
-
1984
- 1984-11-23 NO NO844675A patent/NO154694C/no unknown
-
1985
- 1985-10-17 DE DE8585905118T patent/DE3575914D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-10-17 JP JP60504526A patent/JPH062686B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-17 US US06/891,184 patent/US4731386A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-10-17 BR BR8507072A patent/BR8507072A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-10-17 EP EP85905118A patent/EP0204715B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-17 WO PCT/NO1985/000067 patent/WO1986003190A1/en active IP Right Grant
- 1985-10-17 AU AU49513/85A patent/AU581697B2/en not_active Ceased
- 1985-11-08 CA CA000494954A patent/CA1262361A/en not_active Expired
-
1986
- 1986-07-21 FI FI863006A patent/FI85850C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62500867A (ja) | 1987-04-09 |
| EP0204715A1 (en) | 1986-12-17 |
| FI863006A (fi) | 1986-07-21 |
| DE3575914D1 (de) | 1990-03-15 |
| AU4951385A (en) | 1986-06-18 |
| JPH062686B2 (ja) | 1994-01-12 |
| NO154694B (no) | 1986-08-25 |
| FI863006A0 (fi) | 1986-07-21 |
| NO844675L (no) | 1986-05-26 |
| EP0204715B1 (en) | 1990-02-07 |
| FI85850B (fi) | 1992-02-28 |
| US4731386A (en) | 1988-03-15 |
| WO1986003190A1 (en) | 1986-06-05 |
| CA1262361A (en) | 1989-10-17 |
| AU581697B2 (en) | 1989-03-02 |
| BR8507072A (pt) | 1987-07-14 |
| NO154694C (no) | 1986-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4992480A (en) | Homogeneous catalyst formulations for methanol production | |
| US5221652A (en) | Methanol synthesis using a catalyst combination of alkali or alkaline earth salts and reduced copper chromite for methanol synthesis | |
| FI85850C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av metanol i en metafas. | |
| CA2006236A1 (en) | Process for producing methanol from synthesis gas, in the liquid phase | |
| JPH0449528B2 (fi) | ||
| US5385949A (en) | Alkali or alkaline earth metal promoted catalyst and a process for methanol synthesis using alkali or alkaline earth metals as promoters | |
| US6028119A (en) | Process for methanol production | |
| Tominaga et al. | Homogeneous Ru Co bimetallic catalysis in CO2 hydrogenation: The formation of ethanol | |
| CN114671831B (zh) | 卟啉镓-羰基钴催化的环氧化合物羰基化制备β-内酯的方法 | |
| EP0484800B1 (en) | Process for producing neopentyl glycol | |
| JP3506602B2 (ja) | メタノールの製造方法 | |
| CA1175798A (en) | Method for the production of methyl formate and methanol | |
| US6090741A (en) | Catalyst combination and process for the low-temperature co-production of methanol and methyl formate in liquid phase | |
| JPS6351130B2 (fi) | ||
| JP3553740B2 (ja) | メタノールの製造方法 | |
| JP2613658B2 (ja) | メタノール製造用均一触媒処方物 | |
| AU608646B2 (en) | Process for the manufacture of methanol | |
| CA1179315A (en) | Process for producing alcohols | |
| US3935247A (en) | Oxidation of alkylated phenols to p-benzoquinones | |
| US4423258A (en) | Process for producing ethanol | |
| CN117358313A (zh) | PNP型Pincer锰催化剂在2-氨基苯乙醇和含羟基化合物脱氢偶联反应中的应用 | |
| CN115181008A (zh) | 一种碳十二醇的制备方法 | |
| EP0318082A1 (en) | Process for the production of methanol and catalyst composition for said process | |
| WO2006088253A1 (ja) | ギ酸エステル及びメタノールの製造方法、メタノール製造用触媒、並びに当該触媒の製造方法 | |
| JPH09249593A (ja) | メタノールの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ONSAGER, OLAV T. |