FI85716B - Pulverformigt lack, dess framstaellning och anvaendning. - Google Patents
Pulverformigt lack, dess framstaellning och anvaendning. Download PDFInfo
- Publication number
- FI85716B FI85716B FI873081A FI873081A FI85716B FI 85716 B FI85716 B FI 85716B FI 873081 A FI873081 A FI 873081A FI 873081 A FI873081 A FI 873081A FI 85716 B FI85716 B FI 85716B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acid
- epoxide
- acids
- polycarboxylic acids
- compounds
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
- C08G59/686—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5006—Amines aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5026—Amines cycloaliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5093—Complexes of amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/934—Powdered coating composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
85 71 6
Jauhemainen lakka, sen valmistus ja käyttö Pulverformigt lack, dess framställning och användning
Keksinnön kohteena ovat jauhemaiset lakat, jotka perustuvat aineseokseen, jossa on epoksidiyhdisteitä ja mahdollisesti polyestereitä ja kovettimena käytettyjä bentseenipo-lykarboksyylihappojen ja primaaristen diamiinien kanssa muodostettuja suoloja.
Teollisuudessa esiintyy suuri tarve kaikentyyppisistä jauhemaisista lakoista. Tämä johtuu ennen kaikkea siitä, että käytettäessä niitä ei tarvita mitään liuottimia ja esiintyy vain pieniä hävikkejä. Jauhemaiset lakat ovat edullisia ja ympäristöystävällisiä.
Useimmat tunnetut lakat tuottavat kiiltäviä pintoja. Viime aikoina on oltu kiinnostuneita ennen kaikkea mattapinnois-ta. Myös turvallisuusteknisesti on monin kerroin edullisempaa valmistaa mattapintoja.
i>>; Yksinkertaisin periaate mattapinnan valmistamiseksi on se- . . koittaa jauhemaiseen lakkaan halutun mattavaikutuksen mu- kaiseat.i pienempiä tai suurempia määriä täyteaineita, ku~ '···' ten liitua, hienojakoista piidioksidia, bariumsulfaattia : tai yhteensopimattomia lisäaineita, kuten vahaa, selluloo- : ’·· sajohdannaisia. Nämä lisäaineet kuitenkin huonontavat lak- : ' kateknisiä kalvo-ominaisuuksia.
Julkaisussa DE-PS 23 24 696 esitetään menetelmä mattapin-taisten päällysteiden valmistamiseksi, missä menetelmässä käytetään erikoiskovetinta, syklisten amidiinien määrättyjen polykarboksyylihappojen kanssa muodostettua suolaa.
. Todellakin vain tämä menetelmä on päässyt markkinoille ·.*·. erinomaisten lakkateknisten ominaisuuksiensa ansiosta.
*·”*. Menetelmää on tällä välin parannettu monta kertaa [vrt.
;·.· DE-OS 30 26 455, 30 26 456 ja saksalainen patenttihakemus ' ' P 35 11 998.5, 2.4.1985 "Härter fiir pulverförmige Uber- zugsmittel auf der Basis von Epoxiharzen]".
2 85716
Menetelmässä on kuitenkin muutamia periaatteellisia haittoja. Tarvittavat amidiinit ovat kalliita eikä niitä ole aina saatavilla tarvittavissa määrissä. Olisi toivottavaa, jos voitaisiin käyttää helpommin saatavia emäksisiä yhdisteitä, mahdollisesti suoraan nestemäisiä diamiineja sopivassa muodossa epoksidihartsien kovettimena. Näiden amiinien tavanomaisten happojen kanssa muodostetut suolat ovat kuitenkin päinvastoin kuin amidiinisuolat niin kestäviä, että jauhelakkateollisuudessa tavanomaisissa poltto-olosuhteissa ei saada aikaan epoksidihartsien riittävää kovettumista.
Julkaisussa JP-OS 82/61 020 kuvataan dodekametyleenidia-miinin ja alifaattisten dikarboksyylihappojen ja hiilidioksidin additiotuotteita, jotka aikaansaavat epoksidihartsien kovetuksen jo 90 - 120 °C:n lämpötilassa. Kokeemme osoittavat että näissä olosuhteissa ei saada tyydyttäviä ominaisuuksia omaavia lakkakalvoja. Erityisesti ei aikaansaada mattavaikutusta (vrt. vertailukokeita). Niinpä alan ammattimies ei käyttäisi tätä systeemiä epoksidipäällys-.. tyksissä.
Julkaisussa DE-OS 33 28 134 kuvataan jauhemaisia lakkoja jotka perustuvat aineseoksiin, joissa on epoksidiyhdistei-tä, polykarboksyylihappoja ja triasetonidiamiinin ja epok-sidien, virtsa-aineen ja isosyanaattien reaktiotuotteita, jotka kovettamisen jälken antavat mattapintoja. Triaseto-nidiamiinijohdannaiset mahdollistavat kovettumisen jo yli 160°C:n lämpötiloissa hyväksyttävissä käsittelyajoissa. Epäedullista on että tämä systeemi rajoittuu tiettyihin triasetonidiamiinijohdannaisiin, jotka ensin on valmistet-. . tava esireaktiossa ja eristettävä.
Tämän keksinnön kohteena on saada aikaan varastoinnin kestäviä jauhemaisia lakkoja, jotka täyttävät seuraavat vaa-' timukset: 3 85716 1. Kovettimia tulee voida käyttää sekä epoksidihartseihin että niin kutsuttuihin hybridijärjestelmiin, s.o. epoksi-di-ja polyesterihartsien sekajärjestelmiin.
2. Kovettimina tulee käyttää aineita, jotka ovat helposti saatavilla ja valmistettavissa ja käytännössä mielivaltaisina määrinä käytettävissä.
3. Kovettamisen tulisi saada aikaan mieluummin mattapintoja.
Nyt on keksitty jauhemaisia lakkoja, jotka täyttävät nämä vaatimukset. Niiden raekoko on alle 100 pm ja ne sisältävät seuraavia aineosia: - epoksidiyhdistettä, joka sisältää keskimäärin useamman kuin yhden epoksidiryhmän molekyyliä kohden ja jonka sulamispiste on yli 70 °C, - mahdollisesti korkeintaan 45 % polyesteriä suhteessa epoksidiyhdisteiden painoon, , · - bentseenipolykarboksyylihappojen primaaristen diamiinien, . . nimittäin sykIoheksyyliamiinin johdannaisten ja mahdolli- sesti alkyylisubstituoitujen heksametyleenidiamiinien kans-"···' sa muodostettuja suoloja, : - - 1,4-diatsabisyklo[2.2.2]oktaania :'· - sekä tavanomaisia lisäaineita.
Tämän keksinnön kohteena on edelleen menetelmä patenttivaatimuksen 4 mukaisten mattapäällysteiden valmistamiseksi .
y. Keksinnön mukaisten jauhemaisten lakkojen etuna on ennen . kaikkea se, että ei tarvitse käyttää erityisiä N-pitoisia yhdisteitä eikä additiotuotteita, jotka on mahdollisesti ensin syntetisoitava, vaan voidaan käyttää kaikkia käyttö-;·· kelpoisia yhdisteitä, jotka ovat kaupallisesti saatavissa.
4 85716 Käytetyissä epoksidihartseissa on keskimäärin useampi kuin yksi epoksidiryhmä molekyyliä kohden. Niiden sulamispiste on yli 40 °C. Epoksidihartsit voivat olla tyydyttyneitä tai tyydyttymättömiä, alifaattisia, sykloalifaattisia, aralifaattisia tai heterosyklisiä. Etenkin ne ovat - useamman kerran tyydyttymättömien hiilivetyjen, kuten esim. vinyylisyklohekseenin, disyklopentadieenin, syklo-heksadieeni-(1,3):n ja -(1,4):n, syklododekadieenin ja -trieenin, isopreenin, heksadieeni-(1,5):n, butadieenin, polybutadieenin, divinyylibentseenin ja vastaavien epoksi-deja, - moniarvoisten alkoholien, kuten esim. etyleeni-, propy-leeni- ja butyleeniglykolin, glyserolin, pentaerytriitin, sorbiitin, polyvinyylialkoholien ja tiodiglykolien epoksi-eettereitä, - moniarvoisten fenolien, kuten resorsiinin, hydrokinonin, bis(4-hydroksifenoli)-metaanin, bis-(4-hydroksi-3,5-dikloo-rifenyyli)-metaanin, 1,1-bis-(4-hydroksifenyyli)-etaanin, 2, 2 bi s - ( 4-hydroks i fenyyli ) - propaanin , 2,2-bis - ( 4-hydroks i- 3-metyylifenyyli)-propaanin, 2,2-bis-(4-hydroksi-3,5,5-tri-kloorifenyyli)-propaanin, bis-(4-hydroksifenyyli)-fenyyli-metaanin, bis-(4-hydroksifenyyli)-difenyylimetaanin, bis-(4-hydroksifenyyli)-sykloheksyylimetaanin, 4,4'-dihydroksi-difenyylin, 2,2'-dihydroksidifenyylin epoksieettereitä.
- N-pitoisia epoksideja, kuten Ν,Ν-diglysidyylianiliiniä, N,N'-dimetyylidiglysidyyli-4,4'-diaminodifenyylimetaania, triglysidyyli-isosyanuraattia.
Erittäin sopivia ovat epoksidit, jotka perustuvat bisfeno-• li A:han ja joiden epoksidi-ekvivalentti on 500 - 2000 ja sulamispiste 70 - 140 °C.
5 85716
Sopivia polyestereitä, joita voidaan lisätä korkeintaan 45 % suhteessa epoksidiyhdisteiden painoon, ovat (syklo)-alifaattisten tai aromaattisten polykarboksyylihappojen oligomeerit, jotka on muodostettu (syklo)alifaattisten di-olien kanssa, jolloin kummassakin komponentissa on 4 - 18 C-atomia.
Oligoestereiden valmistamiseksi voidaan käyttää toisaalta alifaattisia, sykloalifaattisia tai aromaattisia di- tai polykarboksyylihappoja ja toisaalta alifaattisia tai sykloalifaattisia dioleja. Karboksyylihapot vast, diolit sisältävät 4-18 hiiliatomia. Dioleita käytettäessä yksittäisiä hiiliatomeja voidaan korvata mahdollisesti myös happiatomeilla. Edellytyksenä tähän on se, että tällainen happiatomi on erotettu vähintään 2 hiiliatomilla ketjun hydroksyyliryhmästä ja/tai toisesta happiatomista.
Dikarboksyylihappoina voidaan käyttää esim. meripihkahap-poa, glutaarihappoa, adipiinihappoa, trimetyyliadipiini- ____· happoa, atselaiinihappoa, sebatsiinihappoa, dekaanidihap- poa, dodekaanidihappoa, fumaarihappoa, maleiinihappoa ja isoftaajihappoa. Polykarboksyy] i happoina voidaan käyttää esim. bentseeni-1,3,5-trikarboksyylihappoa, bentseeni-: - 1,2,4-trikarboksyylihappoa, bentseeni-1,2,3-trikarboksyy- : ’·· lihappoa, naftaliini-1,5-dikarboksyylihappoa, bentsofeno- V ni-4,41-dikarboksyylihappoa, butaanitetrakarboksyylihap- poa, syklo-pentatetrakarboksyylihappoa, pyromelliittihap-poa, bentseeni-1,2,3,4-tetrakarboksyylihappoa, bentseeni- 1,2,3,5-tetrakarboksyylihappoa ja 3,4-dikarboksi-l,2,3,4-tetrahydronaftaliini-l-meripihkahappoa.
Dioleina tulevat kysymykseen esim. 1,3-, 1,4- tai 2,3-butaanidioli, l, 5-pentaanidioli, 2,2-dimetyyli-l, 3-propaa-·:· nidioli, 1,6- ja 2,5-heksaanidioli sekä l, 12-dodekaani- di oli.
8 5 716 6
Karboksyyliryhmiä sisältävien oligoestereiden happoluku on 245 - 265, etenkin 250 - 260. Pehmenemispisteet ovat yleensä 40 - 110 °C, mieluummin 60 - 90 “C. Tavallisesti niiden keskimääräinen moolimassa on alle 2 500.
Oligoestereiden valmistus on tunnettua (Sorensen ja Campbell - "Preparative Methods of Polymer Chemistry", Interscience Publishers Inc., New York, 1961, s. ill - 127). Yleensä valmistus tapahtuu korkeintaan 200 °C:n lämpötilassa kondensoimalla sulassa. Reaktionkulkua voidaan seurata tällöin titraamalla ylimääräiset karboksyyliryhmät, niin että reaktion päättyminen voidaan määrittää helposti.
Bentseenipolykarboksyylihapot sisältävät 2-5, mieluimmin 2-4 suoraan bentseeniytimeen sitoutunutta karboksyyli-ryhmää. Edullisia ovat ftaalihappo, tereftaalihappo (TPS), trimelliittihappo (TMS) ja pyromelliittihappo (PMS).
Sopivia primaarisia diamiineja ovat - sykloheksyyliamiinin johdannaiset, jotka sisältävät jonkin toisen alifaattisesti tai aromaattisesti sidotun ami-noryhmän, etenkin isoforonidiamiini (IPD), ja 4,4'-di-amino-3,31dimetyylidisykloheksyyli-metaani (DDDM) - alifaattiset diamiinit, joilla on heksametyleenidiamii-nin rakenne ja jotka voi olla substituoitu mahdollisesti useilla alempialkyyliryhmillä, etenkin l,6-diaminoheksaani (Dia-1,6) ja 2,2,4- ja/tai 2,4,4-trimetyyliheksametylee-nidiamiini (TMD).
Suolojen valmistus tapahtuu tarkoituksenmukaisesti saattamalla bentseenipolykarboksyylihapot reagoimaan esitettyjen diamiinien kanssa vesipitoisessa vast, vesipitoisalkoholi-sessa liuoksessa n. 50°C:n lämpötilassa. Hapon määrä sää-; detään niin, että aminoryhmää kohden tulee vähintään yksi, mieluummin korkeintaan 2 happoryhmää.
£ 5 716 7
Keksinnön mukaiset jauhemaiset lakat sisältävät edelleen 1,4-diatsabisyklo[2.2.2]oktaania, mieluummin 0,5 - 1 % valmisteen koko painon suhteen.
Valmistettaessa jauhemaisia päällysteaineita voidaan käyttää edelleen tavanomaisia lisäaineita, kuten juoksutusai-neita, pigmenttejä, väriaineita, täyteaineita, katalysaattoreita, tioksotropia-aineita, UV- ja hapetusstabilisaat-toreita. Näiden lisäaineiden määrä voi vaihdella laajalti suhteessa sideaineen määrään.
Päällysteaineen valmistus tapahtuu esimerkiksi siten, että yksittäiset aineosat (epoksidihartsit, kovettimet ja mahdollisesti lisäaineet) jauhetaan, sekoitetaan ja suulake-puristetaan 90 - 110 °C:ssa. Suulakepuristuksen jälkeen jäähdytetään ja jauhetaan alle 100 ym:n raekokokoon.
Levitys päällystettävälle alustalle voi tapahtua tunnettujen menetelmien mukaisesti, esim. sähköstaattisen jauhe-. ruiskutuksen, pyörresintrauksen tai sähköstaattisen pyör- . . resintrauksen avulla. Tämän jälkeen levitetty päällyste kovetetaan 5-35 minuutin kuluessa 160 - 240 °C:ssa, eten-*··· kin 10 - 20 minuutin kuluessa 180 - 220 °C:ssa.
:"* Keksinnön mukaisilla jauhemaisilla päällysteillä voidaan • päällystää kaikkia alustoja, jotka kestävät esitettyjä ko-vettumislämpötiloja, esim. metalleja, lasia, keramiikkaa tai muovia.
.··· Keksinnön mukaisten kovettimien avulla valmistetuissa pääl- • ' lysteissä on tasainen rakenne ja matta pinta. Gardnerin määritysmenetelmän (60°) mukaisesti saadaan aikaan kiilto-aste, joka on arvoltaan jopa 14. Odottomattomalla tavalla *** muut tekniset ominaisuudet pysyvät korkeina.
’Lakkatekniset ominaisuudet määritettiin seuraavien koes-tusmenetelmien mukaisesti: 8 i'j 5 71 6 - syventymä Erichsenin mukaisesti mm:nä (DIN 53 156), - kuulaiskukovuus Gardnerin mukaisesti (ASTM D 2794), - hilaleikkaustesti (DIN 53 151), - kiiltoaste Gardnerin mukaisesti 60°:ssa (ASTM D 523). Esimerkke-j ä 200 g kovetinta valmistetaan 1 litran kolmikaulapullossa, joka on varustettu mekaanisella sekoittimellä, jäähdytti-mellä, jauhesuppilolla ja kuumennussienellä.
Vesiliukoinen polyamiini (esim. IPD, TMD) laitetaan 400 ml:aan täysin suolatonta vettä (VE-vesi), ja lisätään ei-vesiliukoinen amiini (esim. dodekametyleenidiamiini, (Dia-12)) seoksessa jossa on 200 ml etanolia ja 200 ml VE-vettä. Sekoittamalla lisätään sitten jauhesuppilon kautta kiinteät hapot annoksittain liuokseen. Tämän jälkeen reaktioseosta sekoitetaan tunnin ajan 50 °C:ssa.
Muodostunut suola eristetään uuttamalla liuotin kiertohaih-duttimessa ja kiinteää jäännöstä kuivatetaan tämän jälkeen tyhjössä 5 tunnin ajan 100 °C:ssa.
Jauhemaisen lakan valmistus
Kovettimena käytetyt suolat jauhetaan ensin roottori-pika-myllyssä erittäin hienoksi jauheeksi. Tämän jälkeen tämä jauhe sekoitetaan muiden lakkakomponenttien kanssa (epok-sidihartsi ja mahdollisesti polyesteri, titaanidioksidi, 1,4-diatsabisyklo[2.2.2]oktaani, juoksetusaine 10 %:sen masterbatch'in muodossa jne.) karkeasti esisekoittimessa ja suulakepuristetaan Buss-vaivauslaitteessa 100 °C:ssa.
• Jäähdytetty suulakepuriste jauhetaan hienoksi jauheeksi, jolloin yli 100 ym olevat karkeat osat erotetaan seulalla. Näin saatu jauhe levitetään sähköstaattisessa jauheenruis-kutuslaitteessa 60 kV:n jännitteessä teräslevyille ja pol- 9 85716 tetaan kiertoilmakuivatuskaapissa 180 - 220 °C:n lämpötilassa .
Käytetyt kovetinsuolat N:o Polyamiini/polykarboksyylihappo Moolisuhde 1 IPD/TMS 3 : 2 2 IPD/Dia-12/TMS 2 : 1 : 2,1 3 IPD/Dia-12/TPS 1:1:2 4 IPD/Dia-6/TMS 1:2:2 5 IDP/Dia-6/TMS 2:1:2 6 TMD/PMS 2 : 1 7 TMD/Dia-12/PMS 1:2:2 8 TMD/Dia-6/PMS 2:2:2 9 TMD/TPS 1 : 1 10 TMD/IPD/PMS 0,5 : 1,5 : 1 11 DDDM/PMS 2 : 1 12 DDDM/TMS 3 : 2 13 TMD/IPD/TMS 1 : 2 : 2,15 14 TMD/IDP/TPS 1 : 0,5 : 2 vertailu: 15 Dia-12/BS 1 : 1 BS = meripihkahappo : Jauhemaisten lakkojen valmistuksessa käytetään seuraavia : epoksidihartseja ja seuraavia OH-ryhmiä sisältäviä polyes- tereitä:
Epoksidihartsi 1 (EP 1) EP-ekvivalenttipaino 850 - 940 .·*·. EP-arvo 0,10 - 0,11
I" pehmenemisalue 80 - 100 °C
10 C 5 716
Epoksidihartsi 2 (EP 2) EP-ekvivalenttipaino 730 - 840 EP-arvo 0,12 - 0,13
pehmenemisalue 94 - 106 °C
Polyesterihartsi (PE 1) happoluku 47 - 57
lasittumislämpötila 58 °C
Epoksidihartsi 1 on Shell AG:n (Hampuri) tuote, jota saadaan nimellä Epikote® 1004. Epoksidihartsi 2 on Dow Chemical Co.:n tuote, jonka nimi on DER® 663.
Polyesterihartsi 1 on DSM Resins:in (Zwolle, Hollanti) tuote nimeltään URALAC® 2228.
n 85716 in m m • · * uj n ie o O o in M· in
·- rH
00 o
O
·· ·» c c m* p c
C H
m in Tl 0 m • · P ·· 4) C PO VO O O I 4) c >
xr> * > O
O C Λί
M H
- 4J I
m 1 a) O r-t lO > ω m in ή o n ίο O O I Λ< (0 «c m i i i · r-i • ^ ε i
(0 -H Q
•H to OT σι tn *H 4) —t o ε υ ϊ0 ·Η ·- ·
t-ι p o E
n) P h ή G
<h >0 4) 10 -H
ρ ε > o to to i oo cm m in - Q '1 ® . . · · C^C·- en o m o O O -H CT\
r-l 1 ·» ^-1 ^ P (0 C O
C -H H O Ή 4) > P ·· e to <u e o 0 ro > 01 P o e e
ε W M H
O tO . P C
en X. > 1 4> -H
p _ _ m > p “1 “1 e e ρ o φ cm n vo OO O H H X > p m i i m· λ: λ: · o
e e ε I M
0) H H
io O tn oo i
• ' - *H rH φ *H
o h ω »H D ♦«· · “1 “l Ή Ji rH ε · : · .-n m u· oo o 3 p ε in ^ in i i ? λ: e o tn -h * · O *0 ·· Φ in ε p »o e 4)
O <0 P
P > Φ C n ·· tn to p -h <-t o
O P >1 P rH
O P »0 4) O
-*2 -h a: > ·· o in m O O C ·· e 1 _ ιΛ _ * * .* m * e gj <*)io OO O i . _, Z, —. m I I M·
m t0 Ή C
' - · O -p i tj< p -p . . X r-t <d +j X P -h > <0 to « H D · O > h cic > »o ε .* o
4) ι-t fN ι-t -H o (0 O CO H X
·. · x! tOHto f-ttntni
O -H Λ CM ω e X P H 4> I
ro ,¾ W W Cu P >i* C 4) f' X C P · 10 O O Λί H P < tl ·Η ·Η ·Η -H P ·Η ·Η I λ: tl tn Φ p tn tn tn m Ό a ·—> o ν X · · ε 4) p p p cm x i to cm r-i e *o ε ε
H > o tt tl o O M* to · O -H tn -H -H
η o m n m ή ? »pcm to tn -h to to U 5*5 SC X Ä E-< ^ P <0 · £H W H φ φ
CM
UJ
J
12 6 E 71 6 © OC N « O O m
•h *h <h C U) « * oo 00 VC
N Ο Λ Λ ooo oo o n n ooo <-· ·—· O IA I > OO β Ul CM o * * *“4 n n m o tr co h o o vo
·*“« **“· *—« O VO « · 00 N CO
CM 00 * vc oo to o m m h ooro H H O t/> « * CO ti) CM ©ft
ΙΛΟ (ΛΟ if) CM r-- O O CM
•H H H O ur> · » CD 1/) Co I CM Ci ·
} ^ h 4Λ © O CM ·-* O O *-H
: *-« «-< O VC * CO CM CM
CM O) ft m w m o (/) n m oocn h h »-4 o m v * oo cm ·—* CM f-* * +-1 CM CM vftO O CM CO O O 1--
•H ·“<»-< .-1 O It I · CO 4 N
χ CM VO * ^ o ¢) t-4 r-t If) O O CM O OH®
c H r4 O VO ft 00 V H
w ~ r OO if) O O cm if) O O if)
i H H H O in v · CO H H
c CM P*» f 0 4_l CT) O) op o cm '-π σ o v »H P CO»» 0000« P (M o * * 4) ·-»
^ 00 00 If) O Q CM r-~ O Q CM
•h »-<o co » « co oo CM
c CM 00 » * 1 2 I <0 N N m o O CM *—« O O vo
V fH © lO * * (O M
I 0) ft·» «0 »
E
vo co oo If n oo o o If)
1*4 ·— O If I · β H N
10 CM f- » •n > mu> oo o cm αο o o « t, *-< o oo » » co cm -h V cm m ·
CD
t! «« OO OCMCOOOIM
»-> *—I O r»»*c0CM*-i 3 CM 1-. ·
CO
0 «no oo m cm cm o o m ι-H *-HO if) » » CO 00 « o CM CO » »
CO
3 cm cm op ocMtnooco
4J »to N < » » N H
4) CM vo .
>
O —> <-· tf) Ρ 4/> « CM O O CM
11 H O if) · GO H h A cm rn · .. <n c 3 . <D CO p •n u +(3 3
O C 0 H 3 > C
*' Ρ M P Ji 10 H (0*0 ·* hc Φ 43 ¢(( Jim iid3u po <0 X I <D C Ή «<D<0PCE.*LiCvo
*-* Ä C COP-H-H HEOiCOOJP-iCOojO
H -rJ 3 £ E P C(0 C03 I0(J Ή 3 s43o 0)P P3-^0 5 0 OlOxJCfltnxij
Edl 0) CO 10 0, Ό C Ο > υ CD H Zj H> > O .V £ -KCL(0 H>3 !h WC Ο Η -H 5 <D 3 CD 3 W S 3 -h w m ttoioH E p x ε ω co λ: χ 13 C E 71 6
Lakkojen kovetusolosuhteet ja mekaaniset tunnusmerkit
Esimerkki_A_B_C_D_E
Kovetin nr_13 10 15 15 15
Kovetus olosuhteet aika/min 20 30 10 30 30 lämpötila/°C 200 200 200 120 120 mekaaniset tunnusmerkit kerrospaksuus /ym/ 50 55 65 55 60 muovaus- taivutus 32 32 2 25 6
Erichsen- syventymä 0,4 0,2 9,2 0,3, 1,3 kuulaisku suoraan 20 20 80 10 40 käänt. 10 10 10 10 10 kiilto 60° 35 100 60 45 72
Claims (4)
1. Varastointia kestävät jauhemaiset lakat, joiden raekoko on alle 100 ym ja jotka perustuvat aineseokseen, jossa on - epoksidiyhdisteitä, jotka sisältävät keskimäärin useamman kuin yhden epoksidiryhmän molekyyliä kohden ja joiden sulamispiste on yli 70 °C, - polykarboksyylihappojen N-pitoisten yhdisteiden kanssa muodostettuja suoloja, - sekä tavanomaisia lisäaineita, tunnetut siitä, että happoina käytetään bentseenipolykarboksyylihappoja, joissa on 2 - 5 happoryhmää ja N-pitoisina yhdisteinä primaarisia diamiineja, jotka ovat sykloheksyyliamiinin johdannaisia ja mahdollisesti alkyylisubstituoituja heksame-tyleenidiamiineja ja lisäksi 1,4-diatsabisyklo[2.2.2]ok-taania.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset jauhemaiset lakat, tunnetut siitä, että N-pitoisena yhdisteenä käytetään isoforonidiamiinia.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset jauhemaiset lakat, tunnetut siitä, että N-pitoisena yhdisteenä käytetään trimetyyliheksametyleenidiamiinia.
4. Menetelmä mattapintojen valmistamiseksi, tunnetut siitä, että vähintään ekvimolaarinen määrä bentsee-nipolykarboksyylihappoa saatetaan reagoimaan patenttivaatimusten 1-3 mukaisen diamiinin kanssa ja saatu suola, epoksidihartsi, mahdollisesti muut tavanomaiset lisäaineet sekä 1,4-diatsabisyklo-[2.2.2joktaani kovetetaan 160 - 240 °C:n lämpötilassa 5-35 minuutin kuluessa, etenkin 180 -220 °C:n lämpötilassa 10 - 20 minuutin kuluessa duroplas-tiseksi lakaksi. 15 «671 6
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3624078 | 1986-07-17 | ||
DE19863624078 DE3624078A1 (de) | 1986-07-17 | 1986-07-17 | Pulverlacke, deren herstellung und verwendung |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI873081A0 FI873081A0 (fi) | 1987-07-13 |
FI873081A FI873081A (fi) | 1988-01-18 |
FI85716B true FI85716B (fi) | 1992-02-14 |
FI85716C FI85716C (fi) | 1992-05-25 |
Family
ID=6305326
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI873081A FI85716C (fi) | 1986-07-17 | 1987-07-13 | Pulverformigt lack, dess framstaellning och anvaendning. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5036144A (fi) |
EP (1) | EP0253115B1 (fi) |
JP (1) | JPS6323978A (fi) |
KR (1) | KR950009544B1 (fi) |
AU (1) | AU600287B2 (fi) |
BR (1) | BR8703715A (fi) |
CA (1) | CA1336634C (fi) |
DE (2) | DE3624078A1 (fi) |
FI (1) | FI85716C (fi) |
NO (1) | NO873004L (fi) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0471724U (fi) * | 1990-10-30 | 1992-06-25 | ||
DE4400929A1 (de) * | 1994-01-14 | 1995-07-20 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von matten Epoxidharzbeschichtungen |
EP0663414A1 (de) * | 1994-01-14 | 1995-07-19 | Hüls Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von matten Epoxidharz- und Hybrid-Pulverbeschichtungen |
US6258920B1 (en) * | 1999-01-27 | 2001-07-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyamidoamine curing agents based on mixtures of fatty and aromatic carboxylic acids |
US7030066B1 (en) | 2001-11-12 | 2006-04-18 | Charles Piskoti | Wetting composition for high temperature metal surfaces, and method of making the same |
CN105820717A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-08-03 | 宝华(黄山)新材料技术有限公司 | 一种韧性耐高温环氧粉末涂料 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3272763A (en) * | 1959-02-11 | 1966-09-13 | Air Prod & Chem | Polymerization catalysis |
GB1460505A (en) * | 1973-05-16 | 1977-01-06 | Veba Chemie Ag | Method of making matt coatings |
DE2602412A1 (de) * | 1976-01-23 | 1977-07-28 | Bayer Ag | Lagerstabile, haertbare einkomponentenharze aus epoxidharzen und haertern |
DE2851962A1 (de) * | 1978-03-18 | 1980-06-19 | Hoechst Ag | Verwendung eines wasserloeslichen reaktiven bindemittels fuer klebstoffe |
US4312974A (en) * | 1980-04-18 | 1982-01-26 | National Starch And Chemical Corporation | Curing agents for epoxy resins |
JPS5761020A (en) * | 1980-09-30 | 1982-04-13 | Ube Ind Ltd | Curing agent for epoxy resin |
DE3311404A1 (de) * | 1983-03-29 | 1984-10-04 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von mattlacken |
DE3511998A1 (de) * | 1985-04-02 | 1986-10-09 | Hüls AG, 4370 Marl | Haerter fuer pulverfoermige ueberzugsmittel auf der basis von epoxyharzen |
US4753058A (en) * | 1986-09-11 | 1988-06-28 | Donn Incorporated | Elevated floor panel and method of manufacturing same |
-
1986
- 1986-07-17 DE DE19863624078 patent/DE3624078A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-05-21 US US07/052,379 patent/US5036144A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-01 EP EP87107875A patent/EP0253115B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-01 DE DE8787107875T patent/DE3782197D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-13 FI FI873081A patent/FI85716C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-07-15 CA CA000542113A patent/CA1336634C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-16 AU AU75731/87A patent/AU600287B2/en not_active Ceased
- 1987-07-16 BR BR8703715A patent/BR8703715A/pt unknown
- 1987-07-16 JP JP62176073A patent/JPS6323978A/ja active Pending
- 1987-07-16 KR KR1019870007746A patent/KR950009544B1/ko active IP Right Grant
- 1987-07-17 NO NO873004A patent/NO873004L/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU7573187A (en) | 1988-01-21 |
FI873081A (fi) | 1988-01-18 |
EP0253115A3 (en) | 1988-12-14 |
FI873081A0 (fi) | 1987-07-13 |
NO873004L (no) | 1988-01-18 |
AU600287B2 (en) | 1990-08-09 |
NO873004D0 (no) | 1987-07-17 |
KR880001776A (ko) | 1988-04-26 |
DE3782197D1 (de) | 1992-11-19 |
CA1336634C (en) | 1995-08-08 |
US5036144A (en) | 1991-07-30 |
DE3624078A1 (de) | 1988-01-21 |
EP0253115B1 (de) | 1992-10-14 |
EP0253115A2 (de) | 1988-01-20 |
BR8703715A (pt) | 1988-03-29 |
KR950009544B1 (ko) | 1995-08-24 |
JPS6323978A (ja) | 1988-02-01 |
FI85716C (fi) | 1992-05-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3756984A (en) | Epoxy imidazole adducts as curing agents for epoxy resins | |
US4997907A (en) | Curable powder mixtures | |
US3625918A (en) | Adducts of polyepoxides and cycloaliphatic diprimary diamines and as curing agents in epoxy resin compositions | |
US5021537A (en) | Polyacetoacetate-containing epoxy resin compositions | |
US9169417B2 (en) | Powder coatings compositions | |
FI86645C (fi) | Epoxihartspulverbelaeggningskomposition. | |
FI64611B (fi) | Reaktiv haerdbar polymerblandning innehaollande epoxifoereningar och polykarboxylsyraenheter och foerfarande foer framstaellning av haerdade produkter av den | |
JPS606720A (ja) | 水で希釈できる塗装用硬化性結合剤 | |
FI85716B (fi) | Pulverformigt lack, dess framstaellning och anvaendning. | |
US3642938A (en) | Storage stable heat-currable soluble and fusible precondenates based on polyepoxide compounds acid polyesters and anhydride curing agents | |
US20080255272A1 (en) | Hybrid-Powder Paint Composition Having a Low Burning Temperature For Semi-Glossy to Matt Coverings | |
FI85715B (fi) | Pulverformigt lack, dess framstaellning och anvaendning. | |
US5460889A (en) | Epoxide resin-modified polyester coat with alkyd topcoat | |
GB1588047A (en) | Acid esters of trimellitic acid and their use as hardeners for epoxide resins | |
US4214068A (en) | Esters containing phenolic groups as epoxy resin curing agents | |
US5300595A (en) | Epoxy resin powder coating composition containing physical blend of 2-phenylimidazoline and isocyanuric acid | |
JPH02501312A (ja) | 熱硬化性の被覆体を製造するための水希釈可能な被覆組成物 | |
US5183835A (en) | Epoxide resin-modified polyesters derived from carboxyl polyol | |
SK117995A3 (en) | Hardenable powdery mixtures and their use | |
US4857607A (en) | Epoxidized polycycloacetals | |
JPH07216295A (ja) | つやなしエポキシド−並びにハイブリッド−粉末塗料の製法 | |
US4695613A (en) | Powder varnish compositions containing carboxy curing agents | |
JPH0535192B2 (fi) | ||
KR19990072673A (ko) | 에폭시수지또는하이브리드수지를포함하는분체도료조성물 | |
JPH02108680A (ja) | エポキシ化変性アセトフェノン/ホルムアルデヒド樹脂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed | ||
MM | Patent lapsed |
Owner name: HUELS AKTIENGESELLSCHAFT |