FI85562C - Foerfarande foer avlaegsnande av kvaeveoxider ur avgaser, vilka uppkommer vid foerbraenning. - Google Patents
Foerfarande foer avlaegsnande av kvaeveoxider ur avgaser, vilka uppkommer vid foerbraenning. Download PDFInfo
- Publication number
- FI85562C FI85562C FI875375A FI875375A FI85562C FI 85562 C FI85562 C FI 85562C FI 875375 A FI875375 A FI 875375A FI 875375 A FI875375 A FI 875375A FI 85562 C FI85562 C FI 85562C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- catalysts
- oxides
- catalyst
- uppkommer
- kvaeveoxider
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 52
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 13
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 9
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLNTWVDSQRNWFU-UHFFFAOYSA-N OOOOOOO Chemical compound OOOOOOO JLNTWVDSQRNWFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 2
- -1 copper-10 ri Chemical compound 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 2
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 2
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219492 Quercus Species 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZECUPJJEIXUKY-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[U+6] Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[U+6] WZECUPJJEIXUKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009841 combustion method Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N oxotungsten Chemical class [W]=O VVRQVWSVLMGPRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Signal Processing For Digital Recording And Reproducing (AREA)
- Chimneys And Flues (AREA)
- Apparatus For Radiation Diagnosis (AREA)
- Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)
Description
1 85562
Menetelmä typpioksidien poistamiseksi poistokaasuista, joita syntyy hiiltä poltettaessa
Esillä oleva keksintö käsittelee menetelmää, jol-5 la selektiivisesti poistetaan Ν0χ hiilenpolttolaitosten poistokaasuista pelkistämällä ammoniakilla.
NOv:n poistamiseksi poistokaasuista on aikaisem-min esitetty joukko menetelmiä, joista teknistä merkitystä on ollut erityisesti katalyyttisillä menetelmillä 10 ΝΟχ:η pelkistämiseksi pelkistävillä kaasuilla. Siten on olemassa menetelmiä, joissa ΝΟχ pelkistetään polttoaineen, esimerkiksi maakaasun tai metaanin avulla jalometallien toimiessa katalyytteinä ei-selektiivisesti typek-si. Nämä menetelmät eivät ole teknisesti saavuttaneet 15 merkitystä, koska typpioksidien lisäksi reagoi myös poistokaasuissa oleva happi, jonka seurauksena lämpötila kohoaa toivottua korkeammaksi ja toisena haittapuolena tarvitaan polttoainetta suuria määriä, puhumattakaan siitä, että jalometallikatalyytit eivät ole myrkyttömiä.
20 Näiden syiden takia on kehitetty myös selektiivi nen letalyyttinen menetelmä, jossa typpioksidit pelkistetään eri-jalometallisen katalyytin läsnä ollessa ammonia-·; kiila selektiivisesti typeksi. Tämä SCR-menetelmänä (Se lektiivinen katalyyttinen pelkisty, Selective Catalytic : .* 25 Reduction) tunnettu menetelmä on lisääntyvästi saanut ·.: : teknistä merkitystä.
. Tässä menetelmässä ei käytännössä poistokaasuis- : sa oleva happi reagoi ja ammoniakin määrä määräytyy ainoastaan käsiteltävien kaasujen typpioksidipitoisuu-30 den mukaisesti.
.···. Tässä menetelmässä käytetään erilaisia katalyyt tejä.
US-PS:ssa 3 279 884 esitetään katalyyttejä, joissa on katalyyttisesti vaikuttavia määriä vanadiini-, mo-35 lybdeeni- ja/tai wolframioksideja. DE-PS:ssa 1 253 685 t 2 85562 esitetään myös katalyyttejä, jotka voivat sisältää myös mangaanioksidia ja/tai rautaoksidia.
DE-PS:ssa 2 458 888 esitetään lopuksi samaa tarkoitusta varten katalyyttejä, jotka sisältävät: 5 1. titaania oksidina ja 2. vähintään yhtä alkuainetta seuraavasta ryhmästä a) rauta ja vanadiini oksideina ja/tai sulfaatteina ja/tai b) molybdeeni, wolframi, nikkeli, koboltti, kupa-10 ri, kromi ja uraani oksideina ja haluttaessa 3. tinaa oksidina ja/tai 4. hopeaa, berylliumia, magnesiumia, sinkkiä, booria, alumiinia, yttriumia,harvinaisia maametalleja, piitä, niobia, antimonia, vismuttia ja mangaania oksideina.
15 Nämä katalyytit voidaan lisätä täyskatalyyttei- nä tai myös tavallisten kantaja-aineiden kanssa.
DE-OS:ssa 3 438 367 esitetään katalyyttejä, joissa on: 1. binääri titaanin ja piin ja/tai titaanin ja zirkoniu-20 min oksidiyhdiste ja/tai kolmen alkuaineen, titaanin, zirkoniumin ja piin, oksidiyhdiste ja 2. 0-5 paino-% vanadiinioksidia ja 3. 1-15 paino-% vähintään yhtä wolfrämin, molybdeenin, tinan ja ceriumin oksidia.
25 Typpioksidia sisältäviä poistokaasuja syntyy typ- "* ‘ pihapon valmistamisen ohella ennenkaikkea teollisessa fossiilisten polttoaineiden poltossa esimerkiksi voima-laitoksissa. Typpihappotehtaiden poistokaasut sisältävät : typpioksidien lisäksi käytännössä vain typpeä, reagoima- [ -- 30 tonta happea ja vesihöyryä, mutta teollisissa polttolai- : : : toksissa syntyneet poistokaasut sisältävät lisäksi rik kidioksidia, fossiilisen polttoaineen koostumuksen mukai-— sesti, ja sellaisissa poistokaasuissa, jotka syntyvät hiilen polttamisesta, on polttotavan mukaisesti, riippu-35 en siitä, onko poltossa kuiva- vai sulatuhkapoisto, eri- 3 85562 laisia määriä muita aineosia, jotka voivat myös vahingoittaa katalyyttejä, kuten raskasmetalleja tai raskas-metalliyhdisteitä, halogeeniyhdisteitä kuten HC1 ja HF, jolloin näiden määrä lisääntyy polttolämpötilan kasva-5 essa. Erityisesti raskasmetalliyhdisteet, joista mainittakoon esimerkiksi kadmiumin, lyijyn, arseenin ja seleenin yhdisteet, myrkyttävät käytettyjä katalyyttejä, jolloin niiden aktiivisuus vähenee käyttöajan mukana.
Yhteenvetona voidaan siten todeta, että SCR-mene-10 telmän katalyyttien täytyy täyttää seuraavat ehdot: 1. Niiden tulee olla selektiivisiä ja/tai pelkistää mahdollisimman paljon NO :a typeksi samalla kun ne pelkis-tävät mahdollisimman vähän happiatomeja.
2. niiden tulee olla mahdollisimman inaktiivisia koski- 15 en poistokaasuissa olevan S02:n hapettamista SO^sksi. j
3. niiden tulee olla mahdollisimman kestäviä poistokaasuissa olevien haitallisten aineiden myrkytysvaikutusta I
vastaan. ' s
Edellä esitetty yhteenveto toimi perustana kehi-20 tettäessä menetelmää typpioksidien poistamiseksi poisto- [ kaasuista, jotka syntyvät hiilen polttamisen yhteydessä, pelkistämällä selektiivisesti ammoniakilla katalyyttien läsnäollessa, jotka sisältävät titaanioksidin lisäksi katalyyttisesti tehokkaan määrän vanadiinin, wolframin . .·. 25 ja/tai molybdeenin oksideja, aktiiviaineyhdistelmä, joka on osoittautunut suhteellisen inaktiiviseksi koskien .. . SC^in hapettamista Sodiksi, jolloin lisätyillä katalyy- I I teillä on näissä polttokaasuissa esiintyviä haitallisia ": · aineita vastaan suurempi myrkyttymiskestävyys.
: ” 30 Nyt havaittiin, että tämä tehtävä voitiin ratkais- ta siten, että katalyyttien pinta-ala oli mitattuna 2 ! BETilla 5-60 m /g, huokostilavuus 0,15-0,40 ml/g ja huo- koisuuspitoisuus,halkaisijän ollessa <200 A, korkeintaan 35 %.
< 85562
Yllättäen on näillä katalyyteillä mahdollista periaatteessa muuttamatta niiden kemiallista koostumusta, saada parempi myrkyttymiskestävyys. Tämä johtuu todennäköisesti siitä, kuten omat mittaukset ovat osoitta-5 neet, että keksinnön mukaiset katalyytit, joilla on suh teellisen pieni pinta-ala ja pienempi mikrohuokoisuus, absorboivat raskasmetaleja tai raskasmetalliyhdisteitä huomattavasti vähemmän kuin katalyytit, joilla on merkittävästi suurempi pinta-ala ja suuri mikrohuokoispitoi-10 suus.
2
Edullisesti katalyyttien pinta-ala on 15-50 m /g ja huokoispitoisuus huokosilla, joiden läpimitta on <200 A, on korkeintaan 20 %. Keksinnön mukaiset katalyytit sisältävät pääasiassa titaanioksidia ja vanadiinin, 15 molybdeenin ja wolframinoksideja, siten että titaania ja katalyyttisesti vaikuttavaa metallia on atomisuhtees-sa 1:0,0005-1. Tietenkin katalyytit voivat sisältää muita esilläolevaa tarkoitusta varten sopivia metalliokside-ja kuten tina-, nikkeli-, koboltti-, kupari-, kromi- ja 20 uraanioksideja.
Katalyytit valmistetaan tavallisella tavalla sekoittamalla aineosat muovaamalla, kuivaamalla ja kalsi-noimalla sekä myös saostamalla, muovaamalla osittain kuivunut reaktioseos, kuivaamalla edelleen ja kalsinoimalla.
- 25 Keksinnön mukaisten katalyyttien pinta-ala määrä- tään yksinkertaiset! esimerkiksi lisäämällä aktiiviaine-osien primääriosaa kuten esimerkiksi titaanioksidi hiuk-I kaskokona < 200 A tai käyttämällä tiettyä kalsinointi- ' lämpötilaa ja määrättyä kalsinointiaikaa. Tämä voi vaih- \ *" 30 della aina kyseisen katalyytin spesifisen koostumuksen *·*·' mukaisesti, mutta se voidaan helposti määrittää muuta milla orientoivilla kokeilla.
Katalyytit voidaan valmistaa haluttuun muotoon :; esimerkiksi tangoiksi, tableteiksi, edullisesti kuitenkin ; 35 kennomaisiksi muodoiksi, joissa on läpikulkevia yhdensuun- 5 85562 täisiä kanavia. Keksinnön mukainen menetelmä suoritetaan lämpötilassa 300-460°C ominaisnopeudella 1000-10 000 h . Ammoniakkia lisätään moolisuhteessa NH^jNO 0,7-1,2, edullisesti valitaan moolisuhteeksi <1, jotta estetään NH^-5 päästöt.
Esimerkki 1
Metatitaanihapposuspensio, jossa on 933 g Ti02:a, sekoitetaan liuoksen kanssa, jossa on 169,3 g ammonium-p-wolframaattia 5 l:ssa tislattua vettä, ja lisätään 10 liuos, jossa on 5,94 g ammoniummetavanadaattia 3 l:ssa tislattua vettä. Suspensio haihdutetaan kuumennatulla se-koittimella plastiseksi massaksi. Seos puristetaan tangoiksi, joiden halkaisija on 5 mm, tamgot kuivataan (16 h, 120°C) ja kalsinoidaan seuraavissa lämpötiloissa 3 tuntia.
15 1) 500°C (Katalyytti A) 2) 600°C (Katalyytti A 1) 3) 700°C (Katalyytti A 2) ja 4) 800°C (Katalyytti A3) t
Saatujen katalyyttien Ti:W:V-atomisuhde oli 20 94,36:5,24:0,4. !
Esimerkki 2
Kuten esitetään esimerkissä 1 valmistettiin katalyytit A1-A3 seuraavilla Ti:W:V-atomisuhteilla vastaavasti muunnellen lisättyä ammoniummetavanadaattimäärää: 25 1) Katalyytti B1, jossa Ti :W:V-atomisuhde on 94,27:5, 24:0,49. (Kalsinointilämpötila kuten katalyytillä A 1) ... 2) Katalyytti B 2, jossa Ti-W:V-atomisuhde on 94,14: • ; 5,23:0,63. (Kaltinointilämpötila kuten katalyytti A 2) : 3) Katalyytti B 3, jossa Ti:W:V-atomisuhde on 92,21:5,12: : ·' 30 2,67. (Kalsinointilämpötila kuten katalyytti A 3)
Esimerkki 3
Esimerkkien 1-2 mukaisesti valmistetuille kata-·;··: lyyteille A-A3 ja B1-B3 suoritettiin koetestit synteet- tisellä savukaasulla, jolla oli seuraava koostumus: ; . 35 1 til-%o NO, 1 til-°/oo NHy 0,3 til- ?oo S02, 5 til-% [ 02, 10 til-% vesihöyryä, 0,0037 til-°/oo As^Og( joilla [ : i , t < • r 6 85562 stimuloitiin raskametallihaitta-aineita hiilisavukaa-suissa) , loput typpeä/, lämpötilassa 330°C ja ominais-nopeudella 93 000 h 1.
Kulloinkin lisättiin 1 g katalyyttiä, joka oli 5 pienennetty hiukkaskokoon 0,5-1 mm. Koereaktorin halkaisija oli 6 mm
Seuraavassa taulukossa annetaan yksittäisillä katalyyteillä saatu NOx~poisto ja arseenipitoisuus kuten myös BET-pinta-ala, halkaisijaltaan <200A pienempi-10 en huokosten pitoisuus ja huokostilavuus.
Ί 85562 U1 IT)
3 3 3 -P U> +J
•H 3
0 '"J CM -«· CM ® CM O O
4-1 3 r— -r cm o -r cm — 4 ΛΙΝ .......
Qj tjp I OOOOOOO
1 -P I
in ί ft < 10 'mI 3 3 (U (I) H c 3 4-1 -r4 4-)
¢) E 4J
Q) >i 3 _ η π j cm — o cd η σι •HC3 m n oi o) e tn oi > <1) -V ooooooo •H C 3 1) 4->
.¾ -H
< ft CD
in 3 3 id in .-1 3 3 IT) ) •H 3 H II 3 m d m m tn r» *- o n)><u <n to — o o o 0) -Η Λί —......
4-1 -H O 0 0 0----- !
4J
3 ·* * « I
w it) ^ σ, j U) I 3 U) 3 I'm 0 > ÖM «o n oo dt ^ σ) Λίπ3\ N CVi οα *- n M r- j
3 1 '"j OOOOOOO
3 -r4 I a K 4J SI ;
dP
ft < -- OO .# -r c— c”> — CO -r Λίιηο co o — o — ;·. o 3 cm ·· 3 3 ns 4-) v • · · * · · • · * · .... (0 .. 4-) • · · c . H I'm ; ^ m «o r- cm o cm m . 1 S (010^--10-4^ H IT) CM i
W -41 E
CQ IT) \l "··: , 2 ... 3 4-) ! I ! ή >i •Η -H >,
/ 1 4-) rt) —I
--- fl) 4-) D 0)-.(111-1- CMCD
" 4-1 >1 M 4-) ! . iD>, gi m<<<eae :·*: x η > .v β 85562
Edellä olevassa taulukossa esitetään vertailu-katalyytin A=1 alkuaktiivisuus ja muiden katalyyttinen aktiivisuudet tähän verrattuina. Tällöin käytettiin nopeusvakiota, joka määritettiin seuraavalla yhtälöllä: 5 K = - SV x 1n (1- η N0V) λ jossa SV on ominaisnopeus (93 000 ) ja η ΝΟχ on mitta ΝΟχ-muutos.
Aktiivisuuden vähenemistä ilmoitettaessa on kunkin katalyytin alkuaktiivisuus jaettu aktiivisuudella, 10 joka on saatu 6 tunnin koeajan jälkeen.
Taulukosta voidaan havaita, että joukon A-A3 katalyyteillä on kullakin samanlainen vanadiinipitoi-suus mutta erilaiset BET-pinta-alat, <2000A:n huokosten pitoisuus ja huokoistilavuudet ja niistä aiheutuvat 15 erilaiset alkuaktiivisuudet ja pienempi aktiivisuuden pienentyminen ja pienempi As-pitoisuus koeajan loputtua silloin kun niillä on keksinnön mukaiset parametrit (Katalyytit A1-A3) verrattuna vertailukatalyyttiin A.
Keksinnön mukaisten katalyyttien Ai-A3 pienempi 20 suhteellinen aloitusaktiivisuus voidaan poistaa lisäämällä vanadiinipitoisuutta, kuten havaitaan vertaamalla tuloksia katalyytteihin B1-B3, ilman että vaikutetaan aktiivisuuden pienenemiseen ja As-pitoisuuteen 6 tunnin * kuluttua.
» · · • · 1 · ·
Claims (3)
1. Menetelmä, jolla poistetaan typpioksideja poistokaasuista, joita syntyy hiiltä poltettaessa, 5 selektiivisesti, katalyyttisesti pelkistämällä ammoniakilla sellaisten katalyyttien läsnä ollessa, jotka sisältävät pääasiassa titaanioksidia ja katalyyttisiä määriä vanadiinin, wolframin ja/tai molybdeenin oksideja, t u n n e t tu siitä, että katalyyttien pinta- 2 10 ala mitattuna BET:11a on 5-60 m /g, huokoistilavuus 0,15-0,40 ml/g ja halkaisijaltaan <200A:n huokosten pitoisuus korkeintaan 35 %.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että halkaisijaltaan alle 15 200A:n huokosten pitoisuus on korkeintaan 20 %.
3. Patenttivaatimuksien 1 ja 2 mukainen mene- t telmä, tunnettu siitä, että pinta-ala on 10-50 m2/g. I S ? • · · • M · • « • · • · I1 > • · · • · 1 » • · • · • · • « · • · · * 1 1 • · • · · ♦ · · • · • · 1 m · · ίο 8 5562
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3644461 | 1986-12-24 | ||
| DE19863644461 DE3644461A1 (de) | 1986-12-24 | 1986-12-24 | Verfahren zur entfernung von stickoxiden aus abgasen, die bei der verbrennung von kohle anfallen |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI875375A0 FI875375A0 (fi) | 1987-12-07 |
| FI875375A FI875375A (fi) | 1988-06-25 |
| FI85562B FI85562B (fi) | 1992-01-31 |
| FI85562C true FI85562C (fi) | 1992-05-11 |
Family
ID=6317214
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI875375A FI85562C (fi) | 1986-12-24 | 1987-12-07 | Foerfarande foer avlaegsnande av kvaeveoxider ur avgaser, vilka uppkommer vid foerbraenning. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0272620B1 (fi) |
| AT (1) | ATE77256T1 (fi) |
| DE (2) | DE3644461A1 (fi) |
| DK (1) | DK169537B1 (fi) |
| FI (1) | FI85562C (fi) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4025174A1 (de) * | 1990-08-08 | 1992-02-13 | Siemens Ag | Arsenresistenter mischoxidkatalysator und verfahren zu seiner herstellung |
| US5270277A (en) * | 1990-08-08 | 1993-12-14 | Siemens Aktiengesellschaft | Arsenic-resistant catalyst and method for producing the same |
| DE4038054A1 (de) * | 1990-11-29 | 1992-06-04 | Man Technologie Gmbh | Verfahren und vorrichtung zur selektiven katalytischen no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-reduktion in sauerstoffhaltigen abgasen |
| US5759504A (en) * | 1994-12-28 | 1998-06-02 | Hitachi, Ltd. | Method for treating organohalogen compounds with catalyst |
| KR20210094092A (ko) | 2018-12-14 | 2021-07-28 | 바스프 코포레이션 | 바나듐 촉매의 제조 방법 |
| CN113786841B (zh) * | 2021-09-17 | 2023-11-21 | 重庆科技学院 | 一种抗铅中毒的Fe-Mn-Ce/含钛高炉渣脱硝催化剂 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4520124A (en) * | 1981-03-19 | 1985-05-28 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Method for producing a catalytic structure for the reduction of nitrogen oxides |
| ATE76325T1 (de) * | 1986-07-25 | 1992-06-15 | Mitsubishi Petrochemical Co | Katalysatoren und ihr gebrauch zur entfernung von stickoxiden in abgasen. |
-
1986
- 1986-12-24 DE DE19863644461 patent/DE3644461A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-12-07 FI FI875375A patent/FI85562C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-12-17 DE DE8787118715T patent/DE3779887D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-17 AT AT87118715T patent/ATE77256T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-17 EP EP87118715A patent/EP0272620B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-22 DK DK677887A patent/DK169537B1/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK677887A (da) | 1988-06-25 |
| EP0272620A2 (de) | 1988-06-29 |
| FI875375A (fi) | 1988-06-25 |
| DE3779887D1 (de) | 1992-07-23 |
| FI875375A0 (fi) | 1987-12-07 |
| FI85562B (fi) | 1992-01-31 |
| EP0272620A3 (en) | 1989-02-22 |
| DK677887D0 (da) | 1987-12-22 |
| DK169537B1 (da) | 1994-11-28 |
| ATE77256T1 (de) | 1992-07-15 |
| EP0272620B1 (de) | 1992-06-17 |
| DE3644461A1 (de) | 1988-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3864451A (en) | Method for Removing Nitric Oxide from Combustion Gases | |
| JP2682628B2 (ja) | 窒素酸化物除去方法および除去用触媒 | |
| US4351811A (en) | Process for reducing an eliminating nitrogen oxides in an exhaust gas | |
| FI86513C (fi) | Katalysator foer reducering av kvaeveoxider. | |
| CA2599114A1 (en) | Ammonia oxidation catalyst for the coal fired utilities | |
| SE408758B (sv) | Forfarande for att samtidigt avlegsna kveveoxider noÿx och svaveloxider soÿx fran en gasstrom | |
| JPS5915022B2 (ja) | 排ガス中の窒素酸化物除去用触媒 | |
| CA1269971A (en) | Catalyst for reduction of nitrogen oxides | |
| US3993731A (en) | Selective removal of nitrogen oxides from waste gas | |
| FI85562B (fi) | Foerfarande foer avlaegsnande av kvaeveoxider ur avgaser, vilka uppkommer vid foerbraenning. | |
| JP5530115B2 (ja) | 活性炭触媒 | |
| JP4508584B2 (ja) | 高温排ガス用脱硝触媒 | |
| SK282140B6 (sk) | Spôsob katalytickej oxidácie amoniaku na dusík v odpadovom plyne | |
| JP4512691B2 (ja) | 一酸化炭素による窒素酸化物の選択的還元触媒およびその調製法 | |
| US4225462A (en) | Catalyst for reducing nitrogen oxides and process for producing the same | |
| JP3889467B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒材料及び該材料を用いた窒素酸化物処理装置並びに窒素酸化物除去方法 | |
| KR101629487B1 (ko) | 저온에서의 질소산화물 제거용 망간-세리아-텅스텐-티타니아 촉매 및 그 제조방법 | |
| JP2001079346A (ja) | ガス処理方法とガス処理装置、およびハニカム状活性炭の再生方法 | |
| JPH06126177A (ja) | 排ガス中の亜酸化窒素除去触媒 | |
| JPS62250947A (ja) | 窒素酸化物と一酸化炭素の同時処理用触媒 | |
| JPH06262079A (ja) | 窒素酸化物浄化用触媒および窒素酸化物浄化方法 | |
| WO1995024258A1 (fr) | Procede d'elimination d'oxyde azote | |
| JP3234237B2 (ja) | 排ガス中の亜酸化窒素除去用触媒およびその製造方法 | |
| JPS6043170B2 (ja) | 窒素酸化物除去用触媒 | |
| US6627167B2 (en) | Catalyst for automotive lean-burn engine and process for preparing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT |