FI85155B - Slaeppmedel innehaollande polyolkompositioner, som aer anvaendbara vid framstaellning av polyuretanpolymerer. - Google Patents
Slaeppmedel innehaollande polyolkompositioner, som aer anvaendbara vid framstaellning av polyuretanpolymerer. Download PDFInfo
- Publication number
- FI85155B FI85155B FI851005A FI851005A FI85155B FI 85155 B FI85155 B FI 85155B FI 851005 A FI851005 A FI 851005A FI 851005 A FI851005 A FI 851005A FI 85155 B FI85155 B FI 85155B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- parts
- polyol
- surfactant
- average value
- symbol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
- B29C33/60—Releasing, lubricating or separating agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
- B29C67/24—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 characterised by the choice of material
- B29C67/246—Moulding high reactive monomers or prepolymers, e.g. by reaction injection moulding [RIM], liquid injection moulding [LIM]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2075/00—Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
Description
1 85155 Päästöainetta sisältäviä polyolikoostumuksia, jotka ovat käyttökelpoisia polyuretaanipolymeerien valmistuksessa
Keksintö koskee polyolikoostumuksia, jotka sisäl-5 tävät (muotista)päästöaineita, ja niiden käyttöä polyuretaanien valmistuksessa.
Tunnetaan polyuretaaniartikkelien valmistus, jossa pannaan muottiin reaktioseosta, jossa on orgaanista poly-isosyanaattia, polymeeristä polyolia ja muita aineosia, 10 jotka voivat sisältää paisutusaineita, katalyyttejä, vaahdon stabilisaattoreita, fillereitä, ketjunpidennysai-neita ja palonestoaineita. Reaktioruiskupuristusmenetelmä (RIM) on eräs sellainen puristettujen polyuretaanien valmistusmenetelmä. Polyuretaanireaktioseosten erittäin 15 tarttuvan luonteen takia on välttämätöntä käyttää päästö-ainetta polyuretaanituotteen muotista poistamisen helpottamiseksi. Tällainen aine voidaan joko levittää muotin pinnalle (ulkoiset päästöaineet) tai niitä voidaan lisätä reaktioseoksen yhteen komponenttiin (sisäiset päästöai-20 neet) tai kumpaankin.
Sisäisiin päästöaineisiin, joita on ehdotettu käytettäväksi polyuretaanikoostumuksissa, kuuluvat polysi-loksaanit. Polysiloksaanin tuomiseksi reaktioseokseen on mukavaa ottaa se mukaan yhteen pääkomponenttiin, erityi-25 sesti polymeeriseen polyoliin. Yleisesti polysiloksaanit eivät kuitenkin liukene riittävästi polymeerisiin poly-oleihin eivätkä muodosta niihin stabiileja dispersioita. Sen mukaisesti polysiloksaani-päästöaineita sisältävät polyolikoostumukset erottuvat nopeasti kahdeksi kerrok- 30 seksi ja ne on homogenoitava ennen käyttöä puristuspro-sessissa.
Nyt on havaittu, että voidaan valmistaa oleellisen stabiileja polysiloksaanidispersioita polyoleissa tiettyjen ei-ionisten pinta-aktiivisten aineiden avulla.
• 35 Keksintö koskee stabiilia polyolikoostumusta, jo ka sisältää polymeeristä polyolia, jonka molekyylipaino 2 85155 on 500 - 10 000, polysiloksaani-päästöainetta ja stabilisoivan määrän etyleenioksidi-pohjaista pinta-aktiivista ainetta.
Koostumukselle on tunnusomaista, että se käsittää 5 A) polyoksipropyleeni- tai poly(oksipropyleeni- oksietyleeni)polyolia, jonka molekyylipaino on 500 - 10000, B) 1 - 70 osaa polysiloksaani-päästöainetta, jonka molekyylipaino on 1000 - 30000 ja joka koostuu 0,5 - 20 10 mooli-%:sta yksiköitä R.R^SiO^.^*,,)]^ ja 99,5 - 80 mooli-%:sta yksiköitä R"cSiO(4_c)/2, joissa R on isosyanaatin kanssa reagoiva radikaali, symbolin a keskimääräinen arvo on 1-3, R' ja R" ovat hiilivetyradikaaleja tai substituoi-15 tuja orgaanisia radikaaleja, jotka eivät reagoi isosyanaatin kanssa, symbolin b keskimääräinen arvo on 0-2, a + b = 1 - 3, ja symbolin c keskimääräinen arvo on 1 - 3, 20 jolloin polysiloksaani-päästöaineen määrä on las kettu 100 osaa kohti polyolia, C) 1 - 30 osaa etyleenioksidipohjäistä ja mahdollisesti propyleenioksidipohjäistä pinta-aktiivista ainetta, joka käsittää 20 - 150 mooliyksikköä alkoksiryhmiä 25 yhtä moolia kohti pinta-aktiivista ainetta, jolloin pinta-aktiivisen aineen määrä on laskettu 100 osaa kohti polyolia.
Tässä keksinnössä polyolikoostumusten stabiilisuus tarkoittaa, että ne valmistuksen jälkeen pysyvät oleelli-30 sen homogeenisina vähintään neljä viikkoa.
Polymeerisiin polyoleihin, joita voi olla läsnä keksinnön mukaisissa polyolikoostumuksissa, kuuluvat ne, joita on käytetty tai ehdotettu käytettäviksi polyuretaanien valmistuksessa, erityisesti ne, joiden molekyylipai-35 no on suhteellisen korkea, ne, joiden hydroksyyliluku on alhainen ja jotka ovat sopivia kimmoisan vaahdon ja vaah- l! 3 85155 dotetun tai ei-vaahdotetun elastomeerin valmistukseen. Erityisesti voidaan mainita polyeetteripolyolit, erityisesti polyoksipropyleeni- ja poly(oksipropyleeni-oksiety-leeni)diolit ja -triolit, joiden hydroksyyliekvivalentti-5 painot ovat välillä 750-3000, ja niiden seokset.
Polysiloksaani-päästöaineet, joita voidaan käyttää, sisältävät ne alalla aiemmin kuvatut, jotka voivat sisältää tai olla sisältämättä isosyanaattireaktiivisia ryhmiä. Sopiviin isosyanaattireaktiivisia ryhmiä sisältä- 10 viin polysiloksaaneihin kuuluvat polymeerit, jotka sisältävät oleellisesti 0,5 - 20 mol-% RaR'bSiO[4_(a+b)^-yksiköitä ja 99,5 - 80 mol-% R"cSiO(4_c)/2-yksiköitä, joissa R on isosyanaattireaktiivinen orgaaninen radikaali, a:n keskimääräinen arvo on 1-3, 15 R' ja R" ovat hiilivetyradikaaleja tai substituoi- tuja orgaanisia radikaaleja, b:n keskimääräinen arvo on 0-2, a+bonl-3, ja c:n keskimääräinen arvo on 1-3.
20 Ylläolevassa kaavassa ovat myös seuraavat piirteet toivottavia erikseen tai yhdessä: (a) kokonaismolekyylipainon suhde reaktiivisten funktionaalisten isosyanaattiryhmien kokonaismäärään po-lysiloksaanimolekyylissä (ekvivalenttipaino) on välillä 25 100-3500; (b) kaikkien orgaanisten isosyanaattireaktiivisten radikaalien yhdistetyt kaavapainot, R, eivät ylitä 40 % polysiloksaani-päästöaineen kokonaismolekyylipainosta, (c) kaikkien ei-isosyanaattireaktiivisten radikaa- 30 lien yhdistetyt kaavapainot, R'+R", yhdessä eivät ylitä 40 % polysiloksaani-päästöaineen kokonaismolekyylipainosta; (d) kaikkien orgaanisten radikaalien yhdistetyt kaavapainot R + R' + R" molekyylissä eivät ylitä 55-60 % 35 molekyylin kokonaismolekyylipainosta; 4 85155 (e) kukin polysiloksaani-päästöaine sisältää keskimäärin kaksi isosyanaattireaktiivista funktionaalista ryhmää molekyyliä kohti; (f) ainakin kaksi isosyanaattireaktiivisista funk-5 tionaalisista ryhmistä kussakin molekyylissä on kiinnit- tynyt eri orgaanisiin radikaaleihin R, jotka ovat kiinnittyneet toisistaan riippumatta pölysiloksaanimolekyylin eri atomeihin, (g) isosyanaattireaktiiviset funktionaaliset ryh-10 mät, joita voidaan käyttää polysiloksaanimolekyylissä, ovat edullisesti seuraavaa tyyppiä: 1. alkoholeja, 2. fenoleja, 3. tioleja, 15 4. primaarisia tai sekundaarisia aromaattisia amiineita, jotka eivät sisällä happea ja joissa ei ole enempää kuin yksi typpiatomi kiinnittyneenä suoraan aromaattiseen rengasytimeen, sen yhteydessä tai tuotuna siihen, 20 5. sekundaarisia alifaattisia amiineja, jolloin ainakin yksi alkyylihiiliatomeista, jotka on sidottu suoraan typpiatomiin, ei ole primaarinen hiiliatomi, 6. karboksyylihappoj a.
h) polysiloksaanipäästöaineen molekyylipaino on 25 välillä 1000-30000, edullisesti välillä 2000-15000 ja edullisemmin välillä 4000-8000.
Näissä päästöaineissa hydroksi-, merkapto- tai amino-orgaaniset R-radikaalit, joiden molekyylipaino on edullisesti välillä 100 - 400, voivat olla kiinnittyneinä 30 piiatomiin suoraan hiileen tai happi-, typpi- tai rikki-hiilisidosten kautta. Erityisen edullisia R-radikaaleja ovat sellaiset, joiden kaava on HO-R"', H2N-R"'-, HNR2" ', HS-R"'-, jossa R"' on kahdenarvoinen liittävä ryhmä, joka koostuu hiilestä ja vedystä; hiilestä, vedystä ja hapes-35 ta; hiilestä, vedystä ja rikistä; hiilestä, vedystä ja li 5 85155 typestä; tai hiilestä vedystä, hapesta ja typestä. Erityisiin R"':n esimerkkeihin lukeutuvat metyleeni, etylee-ni, propyleeni, heksametyleeni, dekametyleeni, -CH2CH(CH3)-CH2-, fenyleeni, butyylifenyleeni, naftyleeni, 5 -CH2CH2SCH2CH2-, -CH2CH2OCH2-, -CH2CH2-CH2-0( CH2-CHR ’ O )n-, jossa n on 0-5, jossa R' on kuten on kuvattu yllä tai H, edullinen R-ryhmä on CH2CH2CH20(CH2CH(CH30)nH, jossa n - 1-5 ja jonka hydroksyyliekvivalenttipaino on 500 - 2000. On edullista, että liittävä R'"-ryhmä sisältää 3-10 atomia 10 vetyatomien lisäksi. Funktionaalisia R-radikaaleja voi olla 1-33, edullisesti 3-10 ja 1-3 kiinnittyneenä piiato-miin.
Kuten yllä on esitetty, R'-radikaali voi olla mikä tahansa hiilivetyradikaali tai substituoitu orgaaninen 15 radikaali. Esimerkkejä R'-radikaalista, joita voi olla läsnä, ovat alkyyliradikaalit, kuten metyyli-, etyyli-, propyyli-, butyyli-, amyyli-, heksyyli-, oktyyli-, dekyy- li-, dodekyyli-, ja oktadekyyli-, ja myristyyliradikaa-lit, alkenyyliradikaalit, kuten vinyyli-, allyyli-, ja 20 heksenyyliradikaalit; sykloalkyyliradikaalit, kuten syk- lobutyyli ja sykloheksyyliradikaalit; aryyliradikaalit, kuten fenyyli-, ksenyyli- ja naftyyliradikaalit; aralkyy-liradikaalit, kuten bentsyyli- ja 2-fenyylietyyliradikaa-lit, aralkyyliradikaalit, kuten tolyyli-, ksylyyli- ja 25 mesityyliradikaalit; vastaavat halogeenihiilivetyradikaa- lit, kuten 3-klooripropyyli-, 4-bromibutyyli-, 3,3,3-tri-fluoripropyyli-, kloorisykloheksyyli-, bromifenyyli-, kloorifenyyli-, alfa-, alfatrifluoritolyyli- ja dikloori-ksenyyliradikaalit; vastaavat syaanihiilivetyradikaalit, 30 kuten 2-syaanietyyli-, 3-syaanipropyyli- ja syaanifenyy- liradikaalit; vastaavat radikaalit kuten eetteri- ja ester ihiilivetyradikaali, kuten -(CH2)3OC2H5, -(CH2)3OCH3, -(CH2)3C00C2H5, ja (CH2)3C00CH, vastaavat tioeetteri- ja tioesterihiilivetyradikaalit, kuten -(CH2)3SC2H5 ja 35 -(CH2)3COSCH3 ja typpihiilivetyradikaali, kuten nitrofe- nyyli- ja 3-nitro-propyyliradikaalit. Olisi edullista, 6 85155 että R'-radikaali on orgaaninen radikaali, jossa on 1-10 atomia. Edullisimmassa tämän keksinnön toteutuksessa vähintään 90 prosenttia kaikista R'-radikaaleista on metyy-liradikaaleja. Piiatomiin voi olla kiinnittyneenä keski-5 määrin 0-2 R'-radikaalia, s.o. b on keskimäärin 0-2 yllä-olevassa kaavassa.
R"-radikaali keksinnön mukaisissa isosyanaatti-reaktiivisissa funktionaalisissa siloksaaneissa voi olla myös hiilivety- tai substituoitu hiilivetyradikaali. Ku-10 vaavat esimerkit, jotka on annettu R':lle edellä, ovat yhtäläisesti käytettävissä tässä. Samoin R':n edulliset toteutukset sopivat myös R"-radikaaliin. R"-radikaaleja voi olla keskimäärin 0-3 piiatomia kohti, s.o. c:n keskimääräinen arvo ylläolevassa kaavassa on 0-3.
15 Näitä pölysiloksaani-päästöaineita valmistetaan hyvin tunnetuilla tekniikoilla, ja niitä muodostetaan tavallisesti oksastamalla olefiini, jossa on orgaaninen modifioiva ryhmä tai polyoksialkyleenioksidi, "metyylivety-siloksaani"-modifioituun polydimetyylisiloksaaniin käyt-20 täen platinakatalysoitua hydrolysointireaktiota.
Päästöaineiden funktionaaliset siloksaanit voivat olla joko kiinteässä tai nestemäisessä muodossa. Kiinteän funktionaalisen siloksaanin käyttämiseksi olisi välttämätöntä liuottaa, dispergoida tai suspendoida siloksaani 25 yhteen tai useampaan pinta-aktiiviseen silikoniyhdistee- seen. Näinollen on hyvin edullista, että käytettävä funktionaalinen siloksaani on nestemuodossa. Kun nestemäisen siloksaanin viskositeetti voi vaihdella hyvin laajalla alueella, esim. 1 - 100 000 cSt (1-10 000 mm2/s), on 30 yleensä edullista, että viskositeetti on välillä 50 - 1000 cSt (50 - 1000 mm2/s). Molekyylipaino voi vaihdella välillä 1000 - 30000, edullisesti välillä 2000-20000, ja edullisimmin välillä 4000-8000.
Keksinnön mukaiset koostumukset sisältävät polysi-35 loksaania, joka on määritelty edellä, ja erityisesti, mutta ei niihin rajoittuen, niitä seuraavasta luettelos- li 7 85155 sa mainittuja, joissa on R,R'bSiO[4_(a+b))/2-yksiköitä ja R"cSiO[4_c]/2-yksiköitä, ja joissa kohdassa (d) on ilmoitettu ekvivalenttipaino, kohdassa (e) yhdistetty kaavapaino tai reaktiiviset radikaalit R ilmoitettuna prosentteina 5 molekyylipainosta, kohdassa (f) ei-isosyanaatti-reaktii-visten ryhmien yhdistetyt kaavapainot R'+R" ilmoitettuna prosentteina molekyylipainosta: "Pölysiloksaani I" on sisäinen päästöaine hydrok-sifunktionaalinen polysiloksaani - polyeetterikopolymeeri 10 jonka limimääräinen kaava on: (CH3 ) 3SiO [ Si (CH3) 20] 66 [ Si (CH3) (C3H60(CH2CH(CH3)0)2.9H)O] 3-Si-(CH3)3, jonka molekyylipaino on noin 6000, hydroksiekvi-valenttipaino (d) 2000, (e) on 13 %, (f) on 35 % ja viskositeetti noin 160 cSt (160 mm2/s) ja joka on kaupalli-15 sesti saatavana.
"Polysiloksaani II" on sisäinen päästöaine hydrok- sifunktionaalinen tioeetterikopolymeeri, jonka spekulatiivinen kaava on: [ HOCH2CH2SCH2CH2CH2 ( ch3 ) 2SiO] [ Si ( ch3 ) 20] 65 [ Si ( CH3 )2ch2ch2ch2-20 SCH2CH2OH], jonka hydroksiekvivalenttipaino (d) on 2750, molekyylipaino 5500, (e):n arvo 4,7 %, (f) on 37 % ja viskositeetti noin 55 cSt (55 mm2/s).
"Polysiloksaani III":11a on seuraavanlainen yleinen kaava: (CH3)3Si0[Si(CH3)20]134[Si(CH3)(C3H60C2H3(0H)-25 CH20H)0]16Si(CH3 )3 jonka molekyylipaino on 13,136, (d) ek vivalenttipaino 411, (e) on 16 % ja (f) on 33 %.
"Polysiloksaani IV":llä on seuraavanlainen yleinen kaava: (CH3)3SiO [ Si (CH3)20] 63 [Si (CH3) (C3H6OC2H3(OH)CH20H)O] 7Si (CH3)3 30 jonka molekyylipaino on 6154, (d) ekvivalenttipaino on 440, (e) on 15 % ja (f) on 34 %.
"Polysiloksaani V":llä on yleinen kaava: (CH3 ) SiO [ Si (CH3) 20] 65 [ Si (CH3) (C3H60C2H3 (OH)CH20H) -0] sSi (CH3) 3 jonka molekyylipaino on 6068, (d) ekvivalenttipaino on 35 607, (e) on 11 % ja (f) on 35 %.
8 85155 "Polysiloksaani VI":11a on seuraava yleinen kaava: (CH3) 3SiO [ Si (CH3) 20] 56 [ Si (CH3) C3H60 (C2H3 (OH) CH2OH) ] 14Si (CH3) 3 jonka molekyylipaino on 6980, (d) ekvivalenttipaino on 249, (e) on 26 % ja (f) on 28 %.
5 "Polysiloksaani VII":llä on yleinen kaava: CH3CH( OH )CH2OC3H6Si (CH3 ) 20 [ Si ( CH3 ) 20] 89Si ( CH3 ) 2C3H6OC2H4 ( OH )CH3 jonka molekyylipaino on 6982, (d) ekvivalenttipaino on 3481, (e) on 3,7 % ja (f) on 39 %.
"Polysiloksaani VIII":llä on yleinen kaava: 10 (CH3) 3SiO [ Si (CH3) 20] 66 [ (CH3) Si (C4He-Ph-NH(C3H7 )0] 3Si (CH3) 3 jonka molekyylipaino on 5782, ja ekvivalenttipaino (d) on 3481, (e) on 9,9 % ja (f) on 37 % ja jossa pH = fenylee-ni.
"Polysiloksaani IX":llä on yleinen kaava: 15 (CH3) S iO [ S i (CH3) 20 ] 55 [ H0CH2CH0HCH0HCH (CH20H) CH ( CH20H ) S i - (CH3)0]14Si(CH3)3 jonka molekyylipaino on 7550, ekvivalenttipaino (d) on 108, (e) on 33 % ja (f) on 26 %.
"Polysiloksaani X":llä on yleinen kaava: (CH3) 3SiO [ Si (CH3) 20 ] 61 ,CH3) Si (C3H6OCH2CH (OH) CH20H) 0] 9Si (CH3) 3 20 jonka molekyylipaino on 6390, ekvivalenttipaino (d) on 355, (e) on 19 % ja (f) on 32 %.
"Polysiloksaani XI":llä on yleinen kaava: (CH3 )3SiO [ Si (CH3) 20] 82 [ Si (CH3) (C3H60( C2H3CH30) 2C2H4C02H )0] 3Si-(CH3)3.
25 Keksinnön mukaisissa koostumuksissa läsnäolevat etyleenioksidi-pohjaiset pinta-aktiiviset aineet ovat alalla hyvin tunnettuja ja ovat yleensä yhdisteitä, joissa polyoksietyleeniketju on kiinnittynyt hydrofobiseen jäännökseen, joka voi olla esimerkiksi hiilivetyjäännös. 30 Sopiviin pinta-aktiivisiin aineisiin kuuluvat polyoksi-etyleenijohdannaiset, joiden kaava on:
Q0(CH2CH20)nH
35 jossa Q vastaa hydrofobista jäännöstä, esimerkiksi alkyy- li-, alkyylifenyyli- tai alkanoyylijäännöstä, jossa on 8- li 9 85155 30 hiiliatomia, ja n:n keskimääräinen arvo on 20 - 150. Sopivin n:n arvo riippuu jossain määrin hydrofobisen jäännöksen Q luonteesta, ja sopiva tasapaino pinta-aktii-visen aineen molekyylin hydrofiilisen ja hydrofobisen 5 osuuden välillä on välttämätön, kuten muissa pinta-aktii-visen aineen sovellutuksissa.
Pinta-aktiivisia aineita voidaan saada tunnetulla tavalla antamalla etyleenioksidin (ja mahdollisesti pro-pyleenioksidin) reagoida esimerkiksi alifaattisten alko-10 holien, alifaattisten karboksyylihappojen ja alkyylifeno-lien kanssa.
Spesifisempinä esimerkkeinä sopivista pinta-aktii-visista aineista voidaan mainita oksietyloidut alkanolit, joita saadaan, kun 40-110 moolia etyleenioksidia reagoi 15 alkanolin kanssa, jossa on 14-20 hiiliatomia. Sopiviin materiaaleihin kuuluu reaktiotuote, joka saadaan stearyy-lialkoholin reaktiolla 100 moolin kanssa etyleenioksidia, ja reaktiotuote, jota saadaan tetrametyleeniglykolibutyy-lieetterin reaktiosta 38 moolin kanssa propyleenioksidia 20 ja 45 moolin kanssa etyleenioksidia. Voidaan mainita myös alkyylifenolien, esimerkiksi nonyylifenolien reaktiotuotteet reaktiosta vähintään 20 moolin kanssa etyleenioksidia.
Keksinnön mukaiset koostumukset sisältävät stabi-25 lisoivan määrän pinta-aktiivista ainetta, jolloin stabilisoiva määrä on riittävä stabiilin koostumuksen aikaansaamiseksi .
Polyolikoostumuksia voidaan valmistaa sekoittamal-. . la polymeeristä polyolia, polysiloksaani-päästöainetta ja 30 pinta-aktiivista ainetta tavanomaisella menetelmällä. On usein mukavaa valmistaa tiivisteseoksia, jotka sisältävät suuren pitoisuuden päästöainetta polyolissa, ja sen jälkeen sekoittaa tätä tiivisteseosta polyoliin ja mahdollisesti muihin materiaaleihin, ennen polyuretaanin valmis-35 tusta. Tällaiset tiivisteseokset sisältävät tyypillisesti: ίο 8 5155 polyolla 100 osaa päästöainetta 25-70 osaa pinta-akt.ainetta 20 - 30 osaa kun osat on esitetty paino-osina. Kun on suoritettu lai-5 mennus polyolilla, polyuretaanin valmistuksessa käytettävät yhdistelmät sisältävät tyypillisesti: polyolia 100 osaa päästöainetta 1-10 osaa pinta-akt.ainetta 1-5 osaa 10
Jo mainittujen materiaalien lisäksi keksinnön mukaiset polyolikoostumukset voivat sisältää muita polyure-taaninmuodostusreaktion seoksien tavanomaisia komponentteja paitsi orgaanisia polyisosyanaatteja. Näinollen 15 koostumukset voivat sisältää katalyyttejä, esimerkiksi tertiäärisiä amiineja ja tinayhdisteitä, fillereitä, pa-lonestoaineita, ketjunpidentäjiä, paisutusaineita, esimerkiksi vettä ja trikloorifluorimetaania, ja vaahdon stabilisaattoreita.
20 Keksinnön mukaisten polyolikoostumusten, jotka ovat stabiileja neljään viikkoon asti, voidaan antaa reagoida orgaanisten polyisosyanaattien kanssa tunnetulla tavalla ja käyttämällä tavanomaista välineistöä puristettujen polyuretaanien valmistamiseksi. Sopiviin polyiso-25 syanaatteihin kuuluvat aromaattiset polyisosyanaatit, kuten difenyylimetaanidi-isosyanaatti ja tolyleenidi-iso-syanaatti, joita kutakin voidaan käyttää erilaisissa puhtaissa, raaoissa ja modifioiduissa muodoissa, joita on alalla kuvattu aikaisemmin. Keksinnön mukaiset koostumuk-30 set ovat erityisen sopivia käytettäviksi reaktioruiskupu-ristusprosesseissa (RIM) polyuretaanien muodostamiseksi, joiden tiheydet ovat välillä 100 - 1200 kg/cm3. Polyuretaaneilla on erinomaiset (muotista)päästöominaisuudet.
Keksintöä kuvataan, mutta ei rajoiteta, seuraavil-35 la esimerkeillä, joissa kaikki osuudet ja prosentit ovat painoa kohti.
Il li 8 5155
Esimerkit kuvasivat seuraavla keksinnön aspekteja: Esimerkki 1: stabilisoivien pinta-aktiivisten ainei den identifiointi
Esimerkit 2-7: siloksaani-päästöalnelta sisältävien 5 stabiilien tiivisteseosten valmistus
Esimerkit 8-15: siloksaani-päästöaineita sisältävien polyolityöstöyhdistelmien valmistus Esimerkit 16-21: polyolien käyttö siloksaanien kanssa RIM-prosesseissa 10 Esimerkeissä käytettiin seuraavla pinta-aktiivisia aineita:
Pinta-aktiivinen aine A: stearyylialkoholi, joka on etoksyloitu 100 moolilla etyleenioksidia (BRIJ* 700 ICI 15 Speciality Chemicals'ilta)
Pinta-aktiivinen aine B: tetrametyleeniglykolibutyylieet- teri, joka on alkoksyloitu 38 moolilla propyleenioksidia ja 45 moolilla etyleenioksidia (ATLAS* 20 G5000, ICI Speciality
Chemicals'ilta)
Pinta-aktiivinen aine C: nonyylifenoli, joka on alkoksyloitu 16 moolilla propyleenioksidia ja 13 moolilla etyleeniok 25 sidia (ATLAS* EL 1019 ICI Spe ciality Chemicals * ilta)
Seuraavla pinta-aktiivisia aineita kokeiltiin ja niiden havaittiin antavan riittämättömän stabilisoinnin: Pinta-aktiivinen aine D: stearyylialkoholi, joka on rea-30 goinut 15 moolin kanssa propy leenioksidia
Pinta-aktiivinen aine E: stearyylialkoholi, joka on reagoinut 2 moolin kanssa etyleenioksidia 35 Pinta-aktiivinen aine F: stearyylialkoholi, joka on reagoinut 10 moolin kanssa etyleenioksidia i2 851 55
Pinta-aktiivinen aine G: sorbitaanitristearaatti Päästöaineena käytettiin yllä kuvattua "Polysiloksaani I" : ä.
Testeissä käytetty polyoli oli propoksyloitu di-5 etyleeniglykoli (70 %), glyseroli (30 %), jossa oli ety-leenioksidipääteryhmä (20 %), seuraavin ominaisuuksin: funktionaalisuus: 2,2 ekvivalenttipaino: 1750 hydroksyyliarvo: 30 - 35 mg KOH/g 10 Käytetty isosyanaatti oli sekoitus seuraavista: SUPRASEC* VM021 (65 %) ja SUPRASEC* DNR (35 %) isosyanaatit ICI Polyuretanesilta.
SUPRASEC* VM021 on glykolimodifioitu difenyylidimetaani-di-isosyanaatti (MDI) ja SUPRASEC* DNR on polymeerinen 15 MDI. BRIJ*, ATLAS* ja SUPRASEC* ovat tavaramerkkejä, Imperial Chemical Industries PLC:n ja sen tytäryhtiöiden omaisuutta.
Esimerkki 1
Pinta-aktiivisia aineita A - G sekoitetaan yllä-20 olevan polyolin ja siloksaanin kanssa seuraavassa suhteessa: polyoli 63 osaa pinta-akt. aine 10 osaa siloksaani I 27 osaa 25 Sekoitus suoritettiin käsin riittävällä lämmöllä, joka vaadittiin komponenttien sulattamiseen ja sekoittamiseen. Saatua seosta varastoitiin huoneenlämpötilassa ja tutkittiin tietyin aikavälein. Tulokset on esitetty taulukossa 1.
30 0 * homogeeninen seos A - pieniä siloksaanipisaroita erottuu B « pisarat liittyvät yhteen C * siloksaanin osittainen erottuminen kerrokseksi D = siloksaanin täydellinen erottuminen, tarkkailu 35 keskeytetti in
II
i3 851 55
Taulukko 1
IPinta- I Havainnot, ao. päivien kuluttua I
5 I Si™ I 1 I 2 I 3 I * I 5 I 7 I 1* I 21 I 28 I 35 I
I_I_I_!_I I I I I I I I
| A |0|0|0|0|0|0|0|0|0|0| | b |o|o|o|o|o|o|o|o|o|o| | c |o|o|o|o|o|o|o|o|o|o|
10 I D I C I D I I I I I I I I I
| e | d | | | | | liiti
| F | b | c | d | I I II III
| G I b I c I d I I I II III
I_I I I I I I I I I I I
15 i4 851 55
Esimerkit 2-7
Pinta-aktiivisista aineista A, B ja C tehtiin polyolin ja siloksaani 1:n kanssa tiivistekoostumuksia,,. jotka ovat sopivia laimennettaviksi lisäämällä samaa polyolia. Tiivis-5 teseosten stabiilisuutta huoneen lämpötilassa tutkittiin. Tulokset on esitetty taulukossa 2.
Taulukko 2 10 | Koostumus | Esimerkki no | I | 2 I 3 I 4 | 5 I 6 I 7 !
I_! I I I I l I
[Polyoli | LOO | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
(Pinta-aktiivi-j I I I I I I
15 )nen aine A | 24 | 26 | - | - | - | - | I B | - | - | 24 | 26 | 26 | - | I C | | | | | | 26 |
I I I I I ! I I
|siloksaani | 39 | 58 | 39 | 59 | 78 | 58 |
20 I_I I I I I I I
[Stabiilisuus | | | | | | | ao. päivien
(kuluttua I I I I I I I
I 1 |0|0|0|0|0|0| I 2 |0|0|0|0|0|0| 25 I 3 |0|0|0|0|B|0| I |0|B|0|0|B|0| I 5 |0|c|0|0|B|0|
| 7 | 0 I I 0 I 0 I C I 0 I
: I 14 | o I ( o I 0 ( C I 0 I
30 I 21 I o I I o | o I C I 0 I
I 28 | o I | o I o I c I o |
I 35 | o I I o I 0 I | o I
... I 42 I 0 I I o I o I I 0 I
\ I 49 | o I I o I o I I 0 | 35 ' 56 I o | | o | o | | o | 15 851 55
Esimerkit 8-14
Polyoli-työstökoostumukset valmistettiin samalla komponenttialueella pienemmillä siloksaani- ja pinta-aktiivisen aineen pitoisuuksilla, ja stabiilisuutta tutkit-5 tiin samoin. Tulokset ovat taulukossa 3.
Taulukko 3
| I Esimerkki no I
| Koostumus | g | 9 | 10 | n j 12 | n | 14 | 10 I-!_I_I_I_l_I_I_' I Polyoli | 93;5 | 92,5 | 91 | 92,5 | 92 | 91 | 92,5 |
I Pinta-aktii- I I I I I I I I
| vinen aineA | x |2 | A | | | | | I B | - | - | - | 2,5 | 3 | 4 | - | 15 I C ! - | | | | | 2,5 |
I I I I I I I I I
jSiloksaani | 5 | 5 | 5 [ 5 | 5 | 5 | 5 |
(stabiliteetti I I I I I I I I
on lao· Paivien I I I I I I I | 'kuluttua I l l l I I I i | l |o|o|o|o|o|o|o |
I 2 |o|o|o|o|o|o|o I
I 3 |o|o|o|o|o|o|0 |
| 4 |o|o|o(o|o(o|a I
25 I 5 (0|0|0|0|0|0|B | | 6 |θ|θ|θ|θ|θ|θ|Β |
| 7 I 0 I 0 I 0 I 0 | 0 I 0 ! D I
.!!: | 14 |a|0(0|a|0|0|D |
; I 21 I B I o I o I B I o I o | D I
;:y 3o I 28 |b|o|o|b|o|o|d i
I 35 |B|0|0(B|0(0(D I
I 42 |b|o|o|b|o|o|d I
I 49 |b|o|o|b|o|o|d|
I 56 I Β I 0 I 0 I Β I 0 I A I D I
35 I_I 1 I I I I I -1 16 851 55
Esimerkki 15
Valmistettiin täysin formuloitu polyolikoostumus käytettäväksi RIM-prosessissa, mukaanlukien katalyytit ja paisutusaine. Yhteen näytteeseen lisättiin polysiloksaa-5 ni l:ä, mutta toiseen näytteeseen ei lisätty siloksaania. Koostumukset on annettu taulukossa 4. Stabiilisuus havaittiin.
Taulukko 4
Ί o I Komponentti I Koostumus (osia) I
I_|_I
i Folyoli I 100 I 100 I
i Pinta-akt.aine A | - | 2^5 | I Polysiloksaani | 5^8 | 5^8 | ^5 | Etyleeniglykoli | 26 ] 26 | | Trietyleenidiamiini| 0^5 | 0;5 | | Fluorihiili 11 | 6^0 | 6^0 |
l_l_l_I
I Stabiilisuus I 2 tuntia Δ I l
20 I I I I
. 4 tuntia C .1 kuukautta 0 |_| 8 tuntia D |_|
Esimerkit 16 - 21
Esimerkeissä 1-15 kuvattujen polyolien annettiin 25 reagoida isosyanaatin kanssa (MDI, kuten on kuvattu yllä kahdella isosyanaatti-indeksin arvolla) RIM-koneessa pro-sessoitavuuden, itsesiirtoamisominaisuuksien ja mekaanis-- ten ominaisuuksien tutkimiseksi. Koostumukset ja tulokset on . . esitetty taulukossa 5. Itseirrotusominaisuuksiin käytettiin 30 apuaine-puskurimuottia. Muihin mekaanisiin ominaisuuksiin käytettiin tasomuottia testikappaleiden valmistamiseksi. Muotteja käsiteltiin standardinmukaisilla päästöaineille (Chem Trend XMR 136 ja XMR 149).
Yleisesti nähdään, että polvsiloksaanin lisäys antaa 35 hyödyllisen kasvun niiden valujen lukumäärään, joita voidaan i7 851 55 tehdä, ja pinta-aktiivisen aineen lisääminen parantaa tätä ominaisuutta sekä stabilisoi systeemiä. Vakavaa tuotteen ominaisuuksien huononemista ei tapahdu.
Taulukko 5 5______ I Esimerkki no | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | I__I I I 1-1 I 1 | Polyoli I 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Pinta-akt.aine A | “ I- I 2,5 | 2,5 I ” 1“ I
10 I Pin ta-akt .aine B | _ |~ I ~ l“ I ^ I 4 I
! Polysiloksaani | - I 5,8 | 5,8 | 5,8 | 5,8 | 5,8 | | Etyleeniglykoli I 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | | Trietyleenidiarniini] 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | | Dibutyylitinadi- | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | „e i lauraatti ι , ιλΙλΙλΙλΙα! 15 I Fluorihiili 11 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | 6 | * Isosyanaatti ' ' ' ' ' kuvattuna isosya- ' ' ' ' | naatti-indeksinä ] 100 | 100 | 100 | 105 | 100 | 105 |
20 I I I I I I I
| ApuainepuskurimuottiJ I I I I I I
| Muotista purkamis- | 1'30" | 1’30" | 1’30M | 1'30” | 1’30" | 1'30'· |
I „ / 3V I 780 I 780 I 780 I 780 I 780 I 780 I
• Tiheys (kg/m ) 1 1 1 1 1 ' 1 | Itsestään tapahtu- | 5 | 18 | 22 | 20 | 24 | |
. vien muotista irtoa-: I I I I I I
- : - ^ I misien lukumäärä I I I I I I I
j Levymuotti | I I I I I I
| Pienin muotista ir-1 ι*00" | Γ00" | ΓΟΟ" | 1*00” | ΓΟΟ" | Γ00” | I SS%/,3| I 1155 | 1160 | 1150 | 1150 | 1120 | 1130 | 30 I Kovuus Shore A | 67 | 62 | 62 | 65 | 63 | 65 | | Vetolujuus MPa [ 29,7 | 30,5 | 28,0 | 31,0 | 27,5 | 30,5 | | E/B % | 72 | 93 | 85 | 95 | 92 | 90 | ·:·: | Taivutusmoduuli MPa | 700 | 730 | 680 | 780 | 675 | 750 | I SAG - 30' 120° c nm | 7 | 7 | 10 | 9,5 | 11 | 9 | 35 I 60' 120°Citm| 12 | 14 | 14 | 12,5 | 15 | 13 |
Claims (7)
1. Stabiili polyolikoostumus, joka on käyttökelpoinen polyuretaanipolymeerien valmistuksessa, t u n - 5. e t t u siitä, että se käsittää A) polyoksipropyleeni- tai poly(oksipropyleeni-oksietyleeni)polyolia, jonka molekyylipaino on 500 -10000, B) 1 - 70 osaa polysiloksaani-päästöainetta, jonka 10 molekyylipaino on 1000 - 30000 ja joka koostuu 0,5 - 20 mooli-%:sta yksiköitä RaR'bSiO[4_(a.,bn/2 Ja 99,5 - 80 mooli-%:sta yksiköitä R"cSiO(4_c)/2, joissa R on isosyanaatin kanssa reagoiva radikaali, symbolin a keskimääräinen arvo on 1-3,
15 R* ja R" ovat hiilivetyradikaaleja tai substituoi- tuja orgaanisia radikaaleja, jotka eivät reagoi isosyanaatin kanssa, symbolin b keskimääräinen arvo on 0 - 2, a + b = 1 - 3, ja 20 symbolin c keskimääräinen arvo on 1 - 3, jolloin polysiloksaani-päästöaineen määrä on laskettu 100 osaa kohti polyolia, C) 1 - 30 osaa etyleenioksidipohjäistä ja mahdollisesti propyleenioksidipohjaista pinta-aktiivista ainet- 25 ta, joka käsittää 20 - 150 mooliyksikköä alkoksiryhmiä yhtä moolia kohti pinta-aktiivista ainetta, jolloin pinta-aktiivisen aineen määrä on laskettu 100 osaa kohti polyolia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polyolikoostu-30 mus, tunnettu siitä, että pinta-aktiivisen aineen kaava on QO (CH2CH20 )nH 35 jossa Q on hydrofobinen jäännös, ja symbolin n keskimääräinen arvo on 20 - 150. li i9 85 1 55
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen polyoli-koostumus, tunnettu siitä, että se käsittää paino-osina: polyolia 100 osaa 5 päästöainetta 1-10 osaa pinta-aktiivista ainetta 1-5 osaa.
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen polyoli-koostumus, tunnettu siitä, että se käsittää paino-osina: 10 polyolia 100 osaa päästöainetta 25 - 70 osaa pinta-aktiivista ainetta 20 - 30 osaa.
5. Menetelmä polyuretaanin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että orgaanisen polyisosyanaatin 15 annetaan reagoida polyolikoostumuksen kanssa, joka käsittää A) polyoksipropyleeni- tai poly(oksipropyleeni-oksietyleeni)polyolia, jonka molekyylipaino on 500 -10000,
20 B) 1 - 70 osaa polysiloksaani-päästöainetta, jonka molekyylipaino on 1000 - 30000 ja joka koostuu 0,5 - 20 mooli-%:sta yksiköitä RaR'bSiO[4_(a,b)]/2 ja 99,5 - 80 mooli-%:sta yksiköitä R"cSiO(4_c)/2, joissa R on isosyanaatin kanssa reagoiva radikaali, 25 symbolin a keskimääräinen arvo on 1 - 3, R' ja R" ovat hiilivetyradikaaleja tai substituoi-tuja orgaanisia radikaaleja, jotka eivät reagoi isosyanaatin kanssa, symbolin b keskimääräinen arvo on 0 - 2, ; 30 a + b = 1 - 3, ja symbolin c keskimääräinen arvo on 1 - 3, jolloin polysiloksaani-päästöaineen määrä on laskettu 100 osaa kohti polyolia, C) 1 - 30 osaa etyleenioksidipohjaista ja mahdol- 35 lisesti propyleenioksidipohjäistä pinta-aktiivista ainet- 20 8 5 1 55 ta, joka käsittää 20 - 150 mooliyksikköä alkoksiryhmiä yhtä moolia kohti pinta-aktiivista ainetta, jolloin pinta-aktiivisen aineen määrä on laskettu 100 osaa kohti polyolia. 5 2i 85155
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB848406677A GB8406677D0 (en) | 1984-03-14 | 1984-03-14 | Polyol compositions |
| GB8406677 | 1984-03-14 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI851005A0 FI851005A0 (fi) | 1985-03-13 |
| FI851005L FI851005L (fi) | 1985-09-15 |
| FI85155B true FI85155B (fi) | 1991-11-29 |
| FI85155C FI85155C (fi) | 1992-03-10 |
Family
ID=10558081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI851005A FI85155C (fi) | 1984-03-14 | 1985-03-13 | Slaeppmedel innehaollande polyolkompositioner, som aer anvaendbara vid framstaellning av polyuretanpolymerer. |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4678513A (fi) |
| EP (1) | EP0155116B1 (fi) |
| JP (1) | JPS60217259A (fi) |
| AT (1) | ATE40708T1 (fi) |
| AU (1) | AU574138B2 (fi) |
| CA (1) | CA1240433A (fi) |
| DE (1) | DE3568175D1 (fi) |
| DK (1) | DK116685A (fi) |
| ES (1) | ES8700288A1 (fi) |
| FI (1) | FI85155C (fi) |
| GB (1) | GB8406677D0 (fi) |
| IN (1) | IN163233B (fi) |
| NO (1) | NO162291C (fi) |
| NZ (1) | NZ211295A (fi) |
| SU (1) | SU1748649A3 (fi) |
| ZA (1) | ZA851665B (fi) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0777733B2 (ja) * | 1986-12-15 | 1995-08-23 | 三井東圧化学株式会社 | 含硫ウレタン樹脂製レンズの注型重合方法 |
| US4766194A (en) * | 1987-03-03 | 1988-08-23 | Ici Americas Inc. | Bowling ball having improved surface slip |
| JP2590107B2 (ja) * | 1987-06-26 | 1997-03-12 | 大日本印刷株式会社 | 熱離型剤 |
| DE3922079C2 (de) * | 1989-07-05 | 1996-06-13 | Hanse Chemie Gmbh | Polysiloxandispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE69325358T2 (de) * | 1992-12-14 | 2000-01-13 | General Electric Co., Schenectady | Isocyanatgruppen-haltige Siloxan-Copolymere |
| US5358985A (en) * | 1992-12-16 | 1994-10-25 | Air Products And Chemicals, Inc. | Ionic siloxane as internal mold release agent for polyurethane, polyurethaneurea and polyurea elastomers |
| EP1102800A1 (en) * | 1998-07-29 | 2001-05-30 | Huntsman International Llc | Compatabilization of internal mold release agents |
| NZ574310A (en) * | 2006-07-26 | 2012-05-25 | Hercules Inc | Hydrophobically modified poly(ethylene glycol) for use in pitch and stickies control in pulp and papermaking processes |
| KR20090102731A (ko) * | 2006-12-19 | 2009-09-30 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 연질 폴리우레탄 폼의 제조 방법 |
| US20220234257A1 (en) * | 2019-05-24 | 2022-07-28 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Release agent for plastic |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3585230A (en) * | 1968-07-17 | 1971-06-15 | Kaiser Aluminium Chem Corp | Stable liquid polyisocyanate compositions |
| US3883628A (en) * | 1973-05-14 | 1975-05-13 | Stauffer Chemical Co | Silicone release agent |
| DE2356692C2 (de) * | 1973-11-13 | 1984-01-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen |
| DE2363452C2 (de) * | 1973-12-20 | 1983-10-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen |
| US4052495A (en) * | 1975-05-19 | 1977-10-04 | Dow Corning Corporation | Method of obtaining release of polyurethane polymers and compositions therefor |
| US4133780A (en) * | 1975-09-04 | 1979-01-09 | Basf Wyandotte Corporation | Polyurethane foams prepared from condensation products of amines, epihalohydrins and alkylene oxides |
| DE2638859A1 (de) * | 1976-08-28 | 1978-03-02 | Basf Ag | Harte, steife, nicht elastomere polyurethan-gegenstaende und -formmassen |
| DE2641699C3 (de) * | 1976-09-16 | 1981-02-12 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Wäßrige Trennmitteldiorganopolysiloxanemulsionen |
| US4076695A (en) * | 1977-02-07 | 1978-02-28 | Dow Corning Corporation | Silicone containing reaction injection molded polyurethanes |
| US4379100A (en) * | 1981-02-02 | 1983-04-05 | Ex-Cell-O Corporation | Polyurethane molding process with siloxane internal release agent |
| BR8104047A (pt) * | 1981-06-26 | 1983-02-01 | Dow Corning | Composicao utilizavel para evitar ou restringir espumacao indesejavel e processo para obtencao de alcool a partir de canade-acucar aplicando a mesma |
| US4396729A (en) * | 1982-04-23 | 1983-08-02 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomer containing an internal mold release made by a two-stream system |
| US4420570A (en) * | 1982-09-13 | 1983-12-13 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomer containing an internal mold release made by a two-stream system |
-
1984
- 1984-03-14 GB GB848406677A patent/GB8406677D0/en active Pending
-
1985
- 1985-02-27 EP EP85301324A patent/EP0155116B1/en not_active Expired
- 1985-02-27 DE DE8585301324T patent/DE3568175D1/de not_active Expired
- 1985-02-27 AT AT85301324T patent/ATE40708T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-03-04 NZ NZ211295A patent/NZ211295A/en unknown
- 1985-03-05 ZA ZA851665A patent/ZA851665B/xx unknown
- 1985-03-05 IN IN181/DEL/85A patent/IN163233B/en unknown
- 1985-03-06 AU AU39578/85A patent/AU574138B2/en not_active Ceased
- 1985-03-13 SU SU853869299A patent/SU1748649A3/ru active
- 1985-03-13 FI FI851005A patent/FI85155C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-03-13 NO NO850993A patent/NO162291C/no unknown
- 1985-03-14 DK DK116685A patent/DK116685A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-03-14 JP JP60051539A patent/JPS60217259A/ja active Pending
- 1985-03-14 CA CA000476514A patent/CA1240433A/en not_active Expired
- 1985-03-14 ES ES541253A patent/ES8700288A1/es not_active Expired
-
1986
- 1986-08-25 US US06/902,030 patent/US4678513A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN163233B (fi) | 1988-08-27 |
| AU574138B2 (en) | 1988-06-30 |
| JPS60217259A (ja) | 1985-10-30 |
| EP0155116A2 (en) | 1985-09-18 |
| NO850993L (no) | 1985-09-16 |
| DK116685A (da) | 1985-09-15 |
| ES541253A0 (es) | 1986-10-01 |
| FI851005A0 (fi) | 1985-03-13 |
| US4678513A (en) | 1987-07-07 |
| DK116685D0 (da) | 1985-03-14 |
| EP0155116B1 (en) | 1989-02-08 |
| ATE40708T1 (de) | 1989-02-15 |
| GB8406677D0 (en) | 1984-04-18 |
| ES8700288A1 (es) | 1986-10-01 |
| NZ211295A (en) | 1987-06-30 |
| AU3957885A (en) | 1985-09-19 |
| NO162291C (no) | 1989-12-06 |
| SU1748649A3 (ru) | 1992-07-15 |
| EP0155116A3 (en) | 1986-03-19 |
| FI851005L (fi) | 1985-09-15 |
| CA1240433A (en) | 1988-08-09 |
| FI85155C (fi) | 1992-03-10 |
| ZA851665B (en) | 1985-12-24 |
| DE3568175D1 (en) | 1989-03-16 |
| NO162291B (no) | 1989-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100223377B1 (ko) | 가요성 폴리우레탄 포옴의 제조방법 | |
| JP4961339B2 (ja) | Ｖｏｃ放出量の低減したポリウレタンフォームの製造方法 | |
| EP0035389B1 (en) | Process for preparing integral skin microcellular polyester base polyurethane elastomers, the elastomers per se isocyanate curable compositions and two component combinations for producing the elastomers and cast shoe soles attached to shoe uppers | |
| JP3929238B2 (ja) | 開放セルポリウレタン軟質フォームを製造するためのシリコーン界面活性剤 | |
| AU612255B2 (en) | Liquid polysocyanate compositions, a process for their preparation and their use for the preparation of flexible polyurethane foams | |
| CA1255831A (en) | Process for forming mold releasable polyurethane, polyurea and polyureaurethane resins using isocyanate reactive polysiloxanes as internal mold release agents | |
| JP4059412B2 (ja) | ポリウレタン軟質および硬質フォームのための低臭気の気泡開放界面活性剤 | |
| FI85155B (fi) | Slaeppmedel innehaollande polyolkompositioner, som aer anvaendbara vid framstaellning av polyuretanpolymerer. | |
| US3629165A (en) | Control of polyurethane foam process using polysiloxane polyether copolymer surfactant | |
| US4498929A (en) | Stable dispersions of polyisocyanates containing polysiloxane mold release agents | |
| US5130344A (en) | Use of polysiloxane polyoxyalkylene block copolymers for the preparation of rigid polyurethane foams | |
| US4477366A (en) | Silicone surfactant/organofunctional polysiloxane internal mold release agents | |
| BR112014006646B1 (pt) | Processo para preparar um polímero a base de poliisocianato e catalisador de uretano | |
| US5985948A (en) | Use of silicone polyether copolymers in the production of high-resilience polyurethane foams | |
| KR20130041189A (ko) | 지방산 에스터로 가소화된 개선된 폴리우레탄 밀봉 발포 조성물 | |
| US4304872A (en) | Flexible polyurethane foams having substantial number of cells with internal residual cell surface of 60 to 90 percent | |
| IT9021580A1 (it) | Procedimento per la preparazione di corpi formati in schiume poliuretaniche e corpi formati cosi' ottenuti. | |
| US4276385A (en) | Process for preparing cold-cured molded polyurethane flexible from a high molecular weight siloxane and a solvent | |
| JPH1087777A (ja) | 良好な流動性をもつ発泡性ポリウレタン調製物及び発泡ポリウレタン成形品の製造方法 | |
| WO2021131378A1 (ja) | ポリエーテル－ポリシロキサンブロック共重合体組成物、整泡剤およびポリウレタン発泡体の製造方法 | |
| US3149083A (en) | Cellular polyetherurethanes and methods of making same | |
| US4570010A (en) | Product | |
| NZ207719A (en) | Reaction injection moulding of polyurethane products in the presence of siloxane mould release agent | |
| US4764330A (en) | Process for the production of organic polyisocyanate-based molded polymers | |
| US4033990A (en) | Hydroxybicyclosiloxane rigid urethane foam stabilizers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES PLC |