IT9021580A1 - Procedimento per la preparazione di corpi formati in schiume poliuretaniche e corpi formati cosi' ottenuti. - Google Patents
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Description
Descrizione dell'invenzione industriale
La presente invenzione riguarda un procedimento per la preparazione di corpi formati in schiume poliuretaniche ed i corpi formati così ottenuti.
Con il termine schiume poliuretaniche come impiegato nella presente descrizione e nelle rivendicazioni si intendono sia le schiume poliuretaniche rigide che quelle flessibili, soffici o extra-soffici ed elastiche.
Le schiume poliuretaniche vengono impiegate per numerose applicazioni e sono prodotte per reazione tra un poliolo formulato ed un poiiisocianato , in particolare 2,4/2,6-toluendiisocianato (TDI) o 4,41-difenilmetandi isoci anato (MDI) e omologhi superiori o loro modificazioni, usando come espandenti il monofiuorotr icloromet ano noto tra gli esperti del settore come CFC 11 o altri idrocarburi alogenati o idroal ogenat i contenenti cloro.
Alcuni di tali espandenti , in particolare il CFC 11, sono stati inclusi nel protocollo di Montreal nella lista dei clorofluoroalcani ritenuti dannosi all'ambiente in quanto contribuiscono ad alterare e distruggere lo strato d'ozono presente nella stratosfera. Altri espandenti, come il difiuoromonoclorometano, sono in discussione in quanto presentano un ODP (Ozone Depletion Potential) superiore a zero. E1 diventato, pertanto, necessario procedere alla loro graduale eliminazione.
Una via attualmente seguita è il ricorso generalizzato all'espansione con CO2 generalmente proveniente dalla reazione isocianato-acqua.
Tuttavia l'impiego di elevate concentrazioni d'acqua nei formulati, e di conseguenza di CO2 nelle schiume, comporta notevoli inconvenienti: a) nelle schiume rigide:
. maggiore conducibilità termica iniziale;
. più rapido incremento della conducibilità termica nel tempo a causa della maggiore permeabilità della CO2 attraverso il polimero con conseguente ingresso di aria;
. instabilità dimensionale della schiuma a caldo;
. maggiore friabilità superficiale con conseguenti problemi di adesione ai vari substrati;
. maggiore esotermicità della reazione isocianato-poliolo con conseguenti fenomeni di deformazione dei manufatti; . maggiore consumo di isocianato;
b) nelle schiume flessibili:
. maggiore esotermicità con possibili fenomeni di degradazione termica del polimero;
. maggiori problemi di compatibilità dell'acqua nel sistema con conseguenti sbilanciamenti tra le reazioni di espansione e di formazione del polimero e possibili fenomeni di "collapse" o rotture nelle schiume;
. maggiore consumo di isocianato;
. difficoltà ad ottenere schiuma di bassa portanza a bassa densità (Dér35 kg/m e portanza 150 N al 40% compressione secondo la norma ISO 2439);
. impossibilità di ottenere schiume "a pelle integrale11.
Un'alternativa alla CO2 proveniente dalla reazione isocianato-acqua è stato l'impiego di CO2 liquida in miscela con uno o entrambi i reagenti poliuretanici. Tuttavia, questa soluzione ha dato risultati poco apprezzabi1 i.
Per ovviare a questi inconvenienti è necessario individuare agenti di espansione, alternativi agli idrocarburi alogenati o idroalogenat i contenenti cloro attualmente in uso, il cui utilizzo non sia limitato dal protocollo di Montreal o da altre convenzioni .
Altra condizione fondamentale è che tali nuovi espandenti siano utilizzabili con tecnologie di industrializzazione non dissimili da quelle usate nella pratica attuale e che le proprietà dei poliuretani finali non siano inferiori a quelle dei poliuretani ottenuti, ad esempio,con CFC 11.
Nella domanda di brevetto europea pubblica 351.614 si descrive la preparazione di schiume poliuretaniche in presenza di mezzi di espansione non nocivi scelti fra alcani perf1uorurati aventi un numero di atomi di carbonio superiore a 3 e temperature di ebollizione compatibili con le temperature di polimerizzazione delle schiume. Tuttavia questi perf1uoroalcani mostrano una scarsa efficienza come schiumogeni in quanto, non essendo diluibili in alcuno dei reagenti poliuretanici, devono essere emulsionati per via meccanica e con impiego di stabilizzanti di natura complessa ed impiegati in questa forma come agenti di espansione. Richiedono inoltre, per la loro limitata efficienza come schiumogeni, quantità elevate di acqua come coagente d'espansione.
E' stato ora trovato dalla Richiedente un procedimento per preparare schiume poliuretaniche che permette di utilizzare come agente di espansione prodotti, come quelli dell'arte nota, non compresi nel protocollo di Montreal o in altre convenzioni in quanto non contenenti cloro e che, oltre a non avere gli inconvenienti associati all'uso consistente della CO^ e soddisfare tutti i requisiti sopra citati, possono essere facilmente disciolti in detto uno dei due componenti poliuretanici. E1 stato, infatti, trovato che la presenza di prodotti contenenti unità strutturali di tipo amminico, sia legati chimicamente che presenti in forma libera (cioè semplicemente miscelati), in detto uno dei due reagenti poliuretanici, permette di sciogliere con facilità idrocarburi (alcani) fluorurati non contenenti cloro in quantità sufficienti a produrre schiume di ottima qualità.
Costituisce pertanto oggetto della presente invenzione un procedimento per la preparazione di corpi formati in schiume poliuretaniche comprendente far reagire almeno un poiiisocianato con almeno un composto contenente idrogeni attivi terminali in presenza di un mezzo espandente, che comprende almeno un idrof1uoroalcano e/o perf1uoroalcano, e di un prodotto contenente almeno un'unità strutturale di tipo amminico legato chimicamente o presente in forma libera in uno dei due reagenti poliuretanici, detto mezzo espandente essendo discioìto in detto uno dei due reagenti poliuretanici.
Il mezzo espandente, che comprende almeno un idrof1uoroalcano e/o un perfluoroalcano, può essere disciolto nel poiiisocianato e/o nel composto contenente idrogeni attivi terminali, tuttavia, secondo una realizzazione preferita del procedimento oggetto della presente invenzione, il mezzo espandente è disciolto nel composto contenente idrogeni attivi terminali.
Il mezzo espandente è aggiunto ad uno dei componenti poliuretanici in quantità che dipendono dal tipo di schiuma poliuretanica che si intende produrre. Quantità superiori ad 1 parte in peso per 100 parti di componente poliuretanico e generalmente comprese tra 5 e 50 parti sono, tuttavia, quelle più convenienti.
Prodotti che, secondo la presente invenzione, contengono unità strutturali di tipo amminico sono:
i) poiio1i idrossi terminati a peso molecolare compreso tra 500 e 8.000 ottenuti da starter ammirici di tipo alifatico, cicloalifatico, aromatico C1-C12 condensati con ossidi alchilici C -C,. Esempi di starter amminici sono etilendiammina, propi1endiammina, cicloesiIdiammina, toluendiammina, ecc., mentre esempi di ossidi alchilici C.j-Cg sono ossido di etilene, ossido di propilene, ecc. Alcuni di tali polioli sono noti in commercio con i nomi GLENDION RM 0400 della società Montedipe o DALTOLAC 50 della società Imperiai Chemical Industries (I.C.I.);
ii) estensori di catena o reticolanti ammino-alcolici di tipo alifatico, cicloalifatico, aromatico come etanolammina, dietanolammina, trietanolammina, Ν,Ν-dietanoìanilina, ecc.;
iii) prodotti non reattivi come dimetiletere della dietanolammina, trietiletere della trietanolammina, ecc.
Più in particolare, prodotti contenente unità strutturali di tipo amminico preferiti sono quelli di formula generale:
(I)
dove:
X rappresenta un atomo di idrogeno od uno dei gruppi -o
Z.J e z2, uguali o differenti, rappresentano un atomo di idrogeno o un gruppo OH, NH2, NHR^, dove R3 rappresenta un radicale alchilico, cicloalchi1ico, arilico, alchilarilico avente da 1 a 12 atomi di carbonio;
uguali o differenti, rappresentano un radicale alchilenico, cicloalchilenico, arilenico, alchi1arilenico con un numero di atomi di carbonio tra 1 e 20 oppure catene poiiossialchi1eniche a peso molecolare medio tra 60 e 8000 in cui il gruppo alchilenico ha da 1 a 4 atomi di carbonio.
Il prodotto contenente almeno una unità strutturale di tipo amminico, sia che venga usato in forma libera che legato chimicamente, è impiegato in quantità tali che il gruppo amminico è presente in una concentrazione di almeno 0,03 moli, preferibilmente superiore a 0,05 moli, per 100 g del componente in cui è disciolto il mezzo espandente e fino a 1 mole per 100 g.
Qualsiasi metodo atto a diluire il mezzo espandente in uno dei reagenti poliuretanici può essere utilizzato nel procedimento oggetto della presente invenzione.
Ad esempio l'operazione di dissoluzione si può realizzare in un recipiente chiuso, operando in continuo, semicontinuo o in discontinuo, a temperatura ambiente ed alimentando l'idrofluoroalcano e/o perfluoroalcano allo stato liquido.
La miscelazione può avvenire sia con agitazione blanda e prolungata, con tempi dell'ordine di 2-4 ore, sia con agitazione veloce e turbolenta, con tempi inferiori ai 40 minuti, ad esempio tra 10 e 40 minuti, impiegando miscelatori ad alta energia specifica.
La miscelazione del mezzo espandente può anche essere realizzata direttamente nella testa di miscelazione di una macchina schiumatrice.
In particolare, un procedimento per la preparazione di corpi formati in schiume poliuretaniche comprende far reagire almeno un componente a base di un poiiisocianato con almeno un secondo componente a base di un composto contenente idrogeni attivi terminali in presenza di un mezzo espandente e di un prodotto contenente almeno un'unità strutturale di tipo amrninico legato chimicamente o presente in forma libera in uno dei due reagenti poliuretanici, in cui detto mezzo espandente comprende almeno un idrofluoroalcano e/o perfluoroalcano disciolto in detto uno dei due reagenti poliuretanici, la fase di dissoluzione del mezzo espandente essendo effettuata per agitazione in ambiente chiuso sotto una pressione iniziale prossima a quella di alimentazione di detto mezzo espandente ed in cui l'agitazione viene mantenuta e fatta continuare, in modo continuo o discontinuo, per un tempo sufficiente a causare una riduzione della pressione per assorbimento del mezzo espandente nel componente poliuretanico.
L'impiego degli idrofluoroalcani o dei perfluoroalcani come agenti d'espansione per schiume poliuretaniche, secondo la presente invenzione, può essere considerato veramente sorprendente dato che questi prodotti, pur avendo punto d'ebollizione a pressione ambiente anche inferiori a 0°C e pur essendo difficilmente solubili nelle condizioni descritte normalmente nell'arte nota, danno luogo a miscele omogenee, stabili e, soprattutto, di bassa tensione di vapore, generalmente inferiore a 4 Bar. Queste miscele possono, pertanto, essere immagazzinate per tempi relativamente lunghi e trasferite con semplicità nei serbatoi di alimentazione delle macchine schiumatrici, da cui sono prelevate per essere fatte reagire, con qualsiasi tecnologia, nella produzione di manufatti espansi omogenei e di densità ottimale. Esempi di tecnologie impiegabili in combinazione con il procedimento oggetto della presente invenzione sono quelle descritte, ad esempio, in "Saunders and Frisch - Polyurethanes, Chemistry and Technology", Interscience, New York, 1964.
Schiume rigide e non, a qualsiasi densità, prodotte secondo la ben nota tecnologia "Reaction Injection Moulding" (RIM) o con la tecnologia del "frothing" possono anche essere ottenute con il presente procedimento.
Nelle condizioni del presente procedimento risulta minima la perdita di espandente che, essendo efficacemente trattenuto, dà luogo ad una espansione regolare con ottenimento di schiume aventi struttura cellulare regolare e caratteristiche fisicomeccaniche migliori, per omogeneità e bassa dispersione dei dati, rispetto a quelle ottenute in condizioni in cui l'omogeneizzazione dell'idrofluoroalcano e/o perfluoroalcano in uno dei due reagenti poliuretanici non è completa.
In particolare, nel caso delle schiume rigide, rispetto a modalità non ottimali di impiego del mezzo espandente del presente trovato, si ottengono:
. migliore scorrevolezza della schiuma con conseguente facilità di riempimento delle cavità;
. minore conducibilità termica della schiuma, con valori analoghi a quelli ottenibili con il CFC 11;
. migliore stabilità a caldo della schiuma;
. incremento nel tempo della conducibilità termica paragonabile a quella di schiume espanse con CFC 11.
Qualsiasi poiiisocianato organico in grado di dare schiume poliuretaniche può essere impiegato nella realizzazione della presente invenzione anche se preferiti sono i poiiisocianati alifatici, cicloalifatici, aromatici ed i corrispondenti derivati alchil sostituiti.
In particolare si possono impiegare diisocianati a basso peso molecolare di formula generale:
(II) dove R rappresenta un radicale alifatico, cic1oalifatico, aromatico, eventualmente alchil sostituito, avente da 1 a 30 atomi di carbonio, come 2,2,4-trimetilesametilendiisocianato, etilidendiisocianato, buti1endiisocianato, esametilendiisocianato, cicloesilen-1,4-diisocianato, cicloesilen-1,2-diisocianato, dicioroesametilendiisocianato, xililendiisocianato, meta e/o para-fenilendiisocianato, 2,4-toluendiisocianato da solo o in miscela con l'isomero 2,6-toluendiisocianato, 4,4'-difenilmetandiisocianato, eventualmente in miscela con il suo isomero 2,4', 4,4'-dicicloesilmetandiisocianato, l-isocianato-3-isocianatometi1-3,3,5-trimetilcicloesano (o isoforondiisocianato), ecc.
Diisocianato di formula generale (I) preferito è il 2,4-toluendiisocianato (TDI) da solo o in miscela con almeno il 20% in peso di isomero 2,6 ed il 4,41-difenilmetandiisocianato (MDI) da solo o in miscela con almeno il 5% in peso di isomero 2,4'.
Toluendiisocianato non distillato o grezzo e cioè un toluendiisocianato parzialmente purificato estratto da un qualsiasi piatto della colonna di distillazione può essere comunemente impiegato.
Alternativamente si possono impiegare poliisocianati a medio o alto peso molecolare a vario grado di condensazione ottenuti dalla fosgenazione di condensati anilina-formaldeide. Questi prodotti sono costituiti da miscele di poiimetilenpolifenilpoìiisocianati aventi formula generale:
(Ili)
dove n rappresenta un numero intero maggiore o uguale a 1.
Poiiisocianati a medio o alto peso molecolare preferiti sono le miscele di poiimetilenpolifenilpoliisocianati aventi funzionalità media di 2,6-2,8; tali prodotti sono commercializzati con vari noini quali "Tedimon 31" della società Montedipe, "Suprasec DNR" della Società ICI o "Desmodur 44 V20" della società Bayer.
Ulteriori esempi di poiiisocianati impiegabili nel procedimento oggetto della presente invenzione sono i prepolimeri isocianici ottenuti per reazione dei poiiisocianati di formule (II) e (III) con un difetto equivalente di:
a) polioli, polieteri o poliesteri, a funzionalità ossidrilica o amminica di almeno 2 e a peso molecolare medio compreso fra 60 e 8000; e/o
b) prodotti di formula generale (I) reattivi.
Il composto contenente idrogeni attivi terminali è preferibilmente costituito da almeno un poliolo polietere. Esempi di polioli polieteri sono quelli a basso peso molecolare contenente almeno due atomi di idrogeno attivi come glicoli, trioli, tetroli, poliammine e alcanolammine di formula generale (I), o loro miscele. Esempi illustrativi sono dipropilenglicole, 1,4-butilenglicole, glicerina, trimetilolpropano, pentaeritrolo, sorbitolo, etilendiammina, trietanolammina, ecc.
Ulteriori esempi di polioli sono i polioli polieteri ad alto peso molecolare, ad esempio tra 500 e 8000 a funzionalità ossidrilica o amminica di almeno 2, ottenuti dalla condensazione di ossidi C_-C, su starter aventi almeno due atomi di idrogeni attivi come quelli sopra elencati. Polioli ad alto peso molecolare preferiti sono quelli ottenuti da starter amminici di formula generale (I) reattivi condensati con ossido di etilene e/o ossido di propilene eventualmente in miscela con altri polioli ottenuti dalla condensazione di ossidi di etilene e/o propilene su starter di tipo non amminico.
Gli idrofluoroalcani e/o perfluoroalcani utilizzabili nel procedimento oggetto della presente invenzione sono preferibilmente quelli a basso numero di atomi di carbonio, ad esempio contenenti 1 o 2 atomi di carbonio. Esempi di tali prodotti sono 1,1,1,2-tetrafluoretano (punto d'ebollizione, P.eb., -24°C), pentaf1uoroetano (P.eb.-48,5°C), trifluorometano (P.eb. -82°C), 1,1,2-trifluoroetano (P.eb. -0,5°C), 1,1-difluoroetano (P.eb. -24,7°C), 1,2-difiuoroetano (P.eb. 30,7°C), monofiuoroetano (P.eb. -37,1°C), tetrafluorometano (P.eb. -128°C), esafluoroetano (P.eb. -78,2°C) ecc. o loro isomeri.
Prodotto preferito nel procedimento oggetto della presente invenzione è 1,1,1,2-tetrafluoroetano.
Oltre ai componenti sopramenzionati possono essere presenti ulteriori additivi come, ad esempio, catalizzatori, stabilizzanti, pigmenti, reticolanti, regolatori di celle, altri espandenti come acqua, C02 liquida, ecc. il cui impiego è illustrato e descritto in letteratura come in "Saunders and Frisch - Polyurethanes, Chemistry and Technology" Interscience, New York 1964.
Costituiscono un ulteriore oggetto della presente invenzione i corpi formati in schiume poliuretaniche ottenuti'per reazione di almeno un poiiisocianato con almeno un composto contenente idrogeni attivi terminali, in presenza di un mezzo espandente, che comprende almeno un idrofluoroalcano e/o perf1uoroal cano, e di un prodotto contenente almeno un'unità strutturale di tipo amminico legato chimicamente o presente in forma libera in uno dei due reagenti poliuretanici, detto mezzo espandente essendo disciolto in detto uno dei due reagenti poliuretanici .
Corpi formati in schiume poliuretaniche preferiti sono quelli ottenuti in presenza di un mezzo espandente che può comprendere anche acqua.
I corpi formati oggetto della presente invenzione trovano applicazione nei settori della refrigerazione, isolamento termico, arredamento, trasporti, elettrodomestici, macchine per ufficio, ecc.
Esempi di corpi formati secondo la presente invenzione sono strutture coiinbentanti, pannelli, carcasse per elettrodomestici o macchine per ufficio, sedili per arredamento o trasporto, braccioli per sedie e poltrone, componenti interni per auto come appoggiatesta e cruscotti, ecc.
In particolare i corpi formati in schiume poliuretaniche oggetto della presente invenzione sono tutti quelli normalmente ottenibili con il CFC 11, ad esempio come quelli ottenibili da blocco continuo o discontinuo, quelli stampati, semirigidi, a bassa, media ed alta densità, eventualmente classificabili anche nel campo dei prodotti elastomerici microcellulari, prodotti RIM, e prodotti a pelle integrale, ecc.
I corpi formati oggetto del trovato possono essere ottenuti con metodi continui, discontinui o semicontinui e presentano, rispetto ad analoghi manufatti ottenuti da schiume espanse solo con CO2, i seguenti vantaggi:
a) nel campo delle schiume rigide:
. netta riduzione dell'esotermi cità della reazione di polimerizzaz ione;
. minor consumo di poliisocianato;
. assenza di friabilità superficiale della schiuma e maggiore adesione ai substrati;
. stabilità dimensionale della schiuma a caldo;
. minore conducibilità termica iniziale;
. minore incremento della conducibilità termica nel tempo (che è dello stesso ordine di grandezza dei manufatti ottenuti con CFC 11);
b) nel campo delle schiume flessibili:
. più regolare e omogenea formazione delle schiume con celle aperte ed elevata traspirabilità;
. possibilità di ottenere schiume a bassa densità e bassa portanza cioè di D ^ 35 kg/m e portanza ≤ 150 N al 40% di compressione, secondo la norma ISO 2439;
. ridotto o nullo pericolo di degradazione termica;
. possibilità di ottenere ispessimenti superficiali del poliuretano tipici delle schiume a "pelle integrale";
. eliminazione dei problemi di compatibilità fra acqua e sistema reattivo.
Allo scopo di meglio comprendere la presente invenzione e per mettere in pratica la stessa vengono di seguito riportati alcuni esempi illustrativi ma non limitativi in cui le parti indicate sono in peso a meno di altre definizioni.
ESEMPIO 1
Una composizione poliolica contenente:
a) 80 parti in peso di poliolo polietere convenzionale a base di sorbitolo (starter) e ossido di propilene, a numero di OH pari a 490 mg KOH/g;
b) 20 parti in peso di un poliolo ottenuto dalla condensazione di ossido di propilene su etilendiammina, a numero di OH pari a 560 mg KOH/g; e
c) 2 parti di acqua;
vengono poste in un serbatoio munito di agitatore ad elica ed idoneo a contenere miscele in pressione.
28 parti di 1,1,1,2-tetrafluoroetano liquido vengono addizionate e solubi1izzate nella composizione poliolica (pressione iniziale 6 Bar) alla temperatura di circa 20°C.
Dopo 1 ora la pressione scende a 3,5 Bar circa.
Completata la solubilizzazione dell'espandente , la miscela poliolica in fase omogenea e stabile viene trasferita nel serbatoio di una macchina schiumatrice ad alta pressione.
130 parti di questa miscela vengono fatte reagire con 157 parti di MDI polimerico (Tedimon 31 della società Montedipe) in presenza di catalizzatore amminico e tensioattivo siliconico, secondo metodi convenzionali, ottenendo in stampo chiuso una schiuma poliuretanica rigida a celle chiuse avente le seguenti caratteristiche:
Densità = 35 kg/m Densità in crescita libera = 24 kg/m Resistenza massima a compressione = 157 KPa
Celle chiuse = 94% Resistenza a compresssione
a 10% di deflessione = 125 KPa Conducibilità termica = 0,0210 W/m°K ESEMPIO 2 (confronto)
Si impiega una composizione analoga a quella dell'esempio 1, ma priva del poliolo avente unità strutturali di tipo amminico, addizionando nel serbatoio della macchina schiumatrice, a temperatura di 20°C, 20 parti, rispetto al poliolo, di 1,1,1,2-tetrafluoroetano liquido. Si è notato che anche dopo tempi molto lunghi (15 ore) la pressione scende solo leggermente rispetto a quella iniziale, per cui si è portato a reazione il sistema quando la pressione nel serbatoio era ancora di 6 Bar circa.
In un'ulteriore prova impiegando la stessa formulazione si è alimentato 1,1,1,2-tetrafluoroetano direttamente nella testa di miscelazione della macchina schiumatrice.
In entrambi i casi si sono ottenute schiume rigide di aspetto grossolano, disomogenee, non adatte per impieghi industri ali.
ESEMPIO 3
100 parti di un triolo polietere (iniziatore glicerina) a base di ossido di propilene e di etilene, a numero di OH di 28 mg KOH/g ed avente 15% circa di ossidrili primari terminali, sono state miscelate con 12,5 parti di un poliolo, ottenuto dalla condensazione di ortotoluend iammina (starter) con ossido di propilene e di etilene, a numero di OH di 300, con 3,2 parti di acqua e con 12 parti di 1,1,1,2-tetrafluoroetano liquido in un contenitore agitato ed idoneo a mantenere miscele in pressione (pressione iniziale di 6 Bar circa).
Dopo 0,5 ore circa la pressione scendeva a 2,5 Bar ed il tutto veniva trasferito nel serbatoio di una macchina schiumatrice ad alta pressione.
127,7 parti di questa miscela sono state fatte reagire con 44 parti di una miscela 70/30 di TDI/MDI polimerico (Tedimon 80/Tedimon 31 di Montedipe) in presenza di catalizzatore amminico e regolatore di celle, secondo metodi convenzionali, e colate in uno stampo per la produzione di sedili d'auto mantenuto a T = 45°C.
Dopo 5 minuti circa viene estratto un pezzo della forma, dimensioni e peso richiesti ed avente le seguenti caratteristiche fisiche:
Densità = 40 kg/m Densità in crescita libera = 25 kg/m Portanza al 40% di
compressione (ISO 2439) = 110 N Allungamento a rottura = 100% Compression set (22 h x 70°C al 50% RH) - 9% Celle aperte = 80% Resilienza (ball rebound) = 50% Sag Factor = 3
Claims (18)
- RIVENDICAZIONI 1. Procedimento per la preparazione di corpi formati in schiume poliuretaniche comprendente far reagire almeno un poliisocianato con almeno un composto contenente idrogeni attivi terminali in presenza di un mezzo espandente, che comprende almeno un idrofìuoroalcano e/o perfluoroalcano, e di un prodotto contenente almeno un'unità strutturale di tipo amininico legato chimicamente o presente in forma libera in uno dei due reagenti poliuretanici, detto mezzo espandente essendo disciolto in detto uno dei due reagenti poliuretanici.
- 2. Procedimento secondo la rivendicazione 1, in cui il mezzo espandente è disciolto nel composto contenente idrogeni attivi terminali.
- 3. Procedimento secondo la rivendicazione 1 o 2, in cui il mezzo espandente è aggiunto ad uno dei componenti poliuretanici in quantità superiori ad 1 parte in peso per 100 parti di componente poliuretanico, generalmente in quantità comprese tra 5 e 50 parti.
- 4. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui il prodotto contenente almeno un'unità strutturale di tipo amminico ha formula generale: (I) dove: X rappresenta un atomo di idrogeno od uno dei gruppiZ1 e Z2, uguali o differenti, rappresentano un atomo di idrogeno o un gruppo rappresenta un radicale alchilico, cicloalchilico, arilico, alchilarilico avente da 1 a 12 atomi di carbonio; R.j e Rg, uguali o differenti, rappresentano un radicale alchilenico, cicloalchilenico, arilenico, alchilarilenico con un numero di atomi di carbonio tra 1 e 20 oppure catene poiiossialchileniche a peso molecolare medio tra 60 e 8000 in cui il gruppo alchilenico ha da 1 a 4 atomi di carbonio.
- 5. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui il prodotto contenente almeno un'unità strutturale di tipo amminico è impiegato in quantità tali che il gruppo amminico è presente in una concentrazione di almeno 0,03 moli, preferibilmente superiore a 0,05 moli, per 100 g del componente in cui è disciolto il mezzo espandente.
- 6. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazione precedenti, in cui l'operazione di dissoluzione si realizza in un recipiente chiuso, operando in continuo, semicontinuo o in discontinuo, a temperatura ambiente ed alimentando 1'idrofluoroalcano e/o perfluoroalcano allo stato liquido.
- 7. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui i poiiisocianati sono scelti fra i diisocianati a basso peso molecolare di formula generale: OCN-R-NCO (II) dove R rappresenta un radicale alifatico, cicloalifatico, aromatico, eventualmente alchil sostituito, avente da 1 a 30 atomi di carbonio.
- 8. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 6, in cui i poliisocianati sono a medio o alto peso molecolare a vario grado di condensazione ottenuti dalla fosgenazione di condensati anilina-formaldeide e costituiti da miscele di poiimetilenpolifenilpoliisocianati aventi formula generale: (III) dove n rappresenta un numero intero maggiore o uguale a 1.
- 9. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 6, in cui i poiiisocianati sono i prepolimeri isocianici ottenuti per reazione dei poiiisocianati di formule (II) e (III) con un difetto equivalente di: a) polioli, polieteri o poliesteri, a funzionalità ossidrilica o amminica di almeno 2 e a peso molecolare medio compreso fra 60 e 8000; e/o b) prodotti di formula generale (I) reattivi.
- 10. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui il composto contenente idrogeni attivi terminali è costituito da almeno un poliolo polietere.
- 11. Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui gli idrof1uoroalcani e/o perf1uoroalcani sono quelli a basso numero di atomi di carbonio.
- 12. Procedimento secondo la rivendicazione 11, in cui l'idrofluoroalcano è 1,1,1,2-tetraf1uoroetano.
- 13. Procedimento per la preparazione di corpi formati in schiume poliuretaniche che comprende far reagire almeno un componente a base di un poiiisocianato con almeno un secondo componente a base di un composto contenente idrogeni attivi terminali in presenza di un mezzo espandente e di un prodotto contenente almeno un'unità strutturale di tipo amminico legato chimicamente o presente in forma libera in uno dei due reagenti poliuretanici, in cui detto mezzo espandente comprende almeno un idrof1uoroalcano e/o perfluoroalcano disciolto in detto uno dei due reagenti poliuretanici, la fase di dissoluzione del mezzo espandente essendo effettuata per agitazione in ambiente chiuso sotto una pressione iniziale prossima a quella di alimentazione di detto mezzo espandente ed in cui l'agitazione viene mantenuta e fatta continuare, in modo continuo o discontinuo, per un tempo sufficiente a causare una riduzione della pressione per assorbimento del mezzo espandente nel componente poliuretanico.
- 14. Corpi formati in schiume poliuretaniche ottenuti per reazione di almeno un poiiisocianato con almeno un composto contenente idrogeni attivi terminali, in presenza di un mezzo espandente, che comprende almeno un idrof1uoroalcano e/o perfluoroalcano, e di un prodotto contenente almeno un'unità strutturale di tipo amininico legato chimicamente o presente in forma libera in uno dei due reagenti poliuretanici, detto mezzo espandente essendo disciolto in detto uno dei due reagenti poliuretanici.
- 15. Corpi formati secondo la rivendicazione 14, in cui il mezzo espandente comprende anche acqua.
- 16. Miscele omogenee e stabili costituite da un reagente poliuretanico, da almeno un idrof1uoroalcano e/o perfluoroalcano e da un prodotto, contenente almeno un'unità strutturale di tipo amminico, legato chimicamente o presente in forma libera in detto reagente poliuretanico.
- 17. Miscele secondo la rivendicazione 16, in cui il reagente poliuretanico è un composto contenente idrogeni attivi terminali.
- 18. Miscele secondo la rivendicazione 16 o 17 aventi tensione di vapore inferiore a 4 Bar.
Priority Applications (12)
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