CZ289141B6 - Způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot - Google Patents
Způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot Download PDFInfo
- Publication number
- CZ289141B6 CZ289141B6 CZ1995214A CZ21495A CZ289141B6 CZ 289141 B6 CZ289141 B6 CZ 289141B6 CZ 1995214 A CZ1995214 A CZ 1995214A CZ 21495 A CZ21495 A CZ 21495A CZ 289141 B6 CZ289141 B6 CZ 289141B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- compounds
- polyol
- phosphate
- process according
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 title claims abstract description 10
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000005828 hydrofluoroalkanes Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 5
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- CXIGIYYQHHRBJC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCC(F)(F)F CXIGIYYQHHRBJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)C(F)(F)F YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 abstract 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 26
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 26
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 13
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- -1 Perhalogenated fluorocarbon hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 5
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 4
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical group [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 2
- 229940093635 tributyl phosphate Drugs 0.000 description 2
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-3,4-dihydro-1h-quinolin-2-one Chemical group N1C(=O)CCC2=CC(O)=CC=C21 HOSGXJWQVBHGLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 241001092142 Molina Species 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical group NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical class FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 229920005871 reactive polyether polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000005437 stratosphere Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical group NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
- C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Zp sob v²roby tvrd²ch polyurethanov²ch p nov²ch hmot reakc polyizokyan t a alespo dvou slou enin, maj c ch v i izokyan t m aktivn vod kov atomy, o molekulov hmotnosti v rozmez 92 a 10 000, za p° tomnosti hydrofluoralkan jako nadouvadel a l tek zprost°edkuj c ch rozpou t n , jako i za p° tomnosti dal ch o sob zn m²ch pomocn²ch l tek a p° sad, p°i em jako l tka zprost°edkuj c rozpou t n se pou ije trialkylfosf t, v²hodn triethylfosf t nebo tributylfosf t.\
Description
(57) Anotace:
reakcí polyizokyanátů a alespoň dvou sloučenin, majících vůči izokyanátům aktivní vodíkové atomy, o molekulové hmotnosti v rozmezí 92 až 10 000, za přítomnosti hydrofluoralkanů jako nadouvadel a látek zprostředkujících rozpouštění, jakož i za přítomnosti dalších o sobě známých pomocných látek a přísad, přičemž jako látka zprostředkující rozpouštění se použije trialkylfosfát, výhodně triethylfosfát nebo tributylfosfát.
CD
0Q
O) (M
N O
Způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot.
Dosavadní stav techniky
Polyurethanové tvrdé pěnové hmoty s uzavřenými póry nacházejí již dlouhou dobu na základě svých výborných tepelně izolačních vlastností použití při izolaci chladicích a mrazicích agregátů, průmyslových zařízení, skladovacích tanků, trubkových vedení, při stavbě lodí, jakož i při různých izolačních úkolech ve stavebnictví.
Tepelná vodivost polyurethanových tvrdých pěnových hmot, majících převážně uzavřené poryje ve veliké míře závislá na druhu použitého nadouvadla, popřípadě plynu v těchto uzavřených pórech. Jako obzvláště vhodné se zde ukázaly perhalogenované fluorchorované uhlovodíky, obzvláště trichlorfluormethan (R11), který vykazuje obzvláště nepatrnou tepelnou vodivost. Tyto látky jsou chemicky inertní, v důsledku toho nejedovaté a nehořlavé. Perhalogenované fluorchlorované uhlovodíky pronikají však v důsledku své vysoké stability do stratosféry, kde na základě svého obsahu chloru mají přispívat k odbourávání zde přítomného ozonu (například Molina, Rowland Mature 249 /1974/ 810; Erster Zwischenbericht de Bundestags-EnqueteKommision „Vorsorge zum Schutz der Erdatmosfpháre“ z 02.11. 1988, Deutscher Bundestag, Referát Óffentlichkeitsarbeit, Bonn).
Bylo přitom navrženo, používat jako nadouvadel pro pěnové syntetické hmoty, do kterých jsou zahrnuty polyurethanové pěnové hmoty, namísto perhalogenovaných fluorchlorovaných uhlovodíků částečně fluorované uhlovodíky (hydrofluoralkany), jako je například 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan (viz EP-PS 344 537, US-PS 4 931 482).
Hydrofluoralkany, které mají ještě alespoň jednu vazbu uhlík-vodík, neobsahují již žádné atomy chloru a v důsledku toho mají hodnotu ODP (Ozone Depletion Potential) rovnou nule (pro srovnání R11 : ODP = 1).
Typickým zástupcem této skupiny látek je vedle 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutanu (R356) 1,1,1,2tetrafluorethan (R134a).
V EP-A 202 732 je popisován přídavek alkylenkarbonátů nebo dialkylkarbonátů k polyurethanovým přípravkům pro výrobu polyurethanem modifikovaných polymočovinových pěnových hmot s jemnou pórovitou strukturou a zvýšeným objemem.
Ve WO 93/00395 je popisován přídavek aditiv z nejrůznějších tříd chemických látek, mimo jiné též halogenalkylfosfátesterů, pro pěnové hmoty, nadouvané halogenovodíky, které potlačují tvorbu halogenalkenů během procesu polymerace. Jednak zde nejsou vůbec uváděny trialkylfosfáty, a jednak zde není vůbec uvažováno, že by se mělo jednat o látky zprostředkující rozpouštění.
Částečně fluorované uhlovodíky jsou na základě své chemické stavby velmi nepolární, a v důsledku toho špatně mísitelné s polyoly, potřebnými při výrobě tvrdých pěnových hmot. Toto je ale pro obvyklé techniky výroby důležitým předpokladem, neboť se polyolové a izokyanátové komponenty navzájem strojně mísí.
Polyolová komponenta obsahuje kromě reaktivních polyetherpolyolů nebo polyesterpolyolů také nadouvadla a pomocné látky, jako jsou aktivátory, emulgátory a stabilizátory v rozpuštěné formě.
Na polyolové straně se tedy vyskytuje jednofázová směs.
Nepatrná rozpustnost částečně fluorovaných uhlovodíků vede při ekvimolámí výměně dosavadních nadouvadel, jako je například Rll, za nové, životnímu prostředí neškodící sloučeniny v obchodních přípravcích ke tvorbě dvou fází, které se konvenčně nedají zpracovávat.
Podstata vynálezu
Úkolem předloženého vynálezu je tedy zvýšení rozpustnosti částečně fluorovaných uhlovodíků vpolyolech tak, aby se při ekvimolámí náhradě Rll touto látkou získala jednofázová polyolová komponenta.
Překvapivě bylo zjištěno, že se při přídavku určitých látek zprostředkujících rozpouštění podstatně zvýší rozpustnost částečně fluorovaných alkanů v polyolech.
Předmětem předloženého vynálezu tedy je způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových 20 hmot reakcí
a) polyizokyanátů a
b) alespoň dvou sloučenin, majících vůči izokyanátům aktivní vodíkové atomy, o molekulové hmotnosti v rozmezí 92 až 10 000, za přítomnosti
c) hydrofluoralkanů jako nadouvadel a
d) látek zprostředkujících rozpuštění, jakož i za přítomnosti
e) dalších o sobě známých pomocných látek a přísad, jehož podstata spočívá v tom, že se jako látka zprostředkující rozpuštění d) použije tralkylfosfát vzorce
O r3_O_P_O-r'
I
O přičemž
R1 až R3 značí alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 10 uhlíkovými atomy.
Pro výrobu tvrdých polyurethanových pěnových hmot se jako výchozí komponenty používají:
a) Alifatické, cykloalifatické, aralifatické, aromatické a heteroacyklické polyizokyanáty, jaké byly například popsány W. Seifkenem v Justus Liebigs Annalen der Chemie, 576, str. 75 až 136, obzvláště sloučeniny vzorce
Q(NCO)n,
-2CZ 289141 B6 ve kterém n značí číslo 2 až 4, výhodně 2 a
Q značí alifatický uhlovodíkový zbytek se 2 až 18 uhlíkovými atomy, výhodně 6 až 10 uhlíkovými atomy, cykloalifatický uhlovodíkový zbytek se 4 až 15 uhlíkovými atomy, výhodně 5 až 10 uhlíkovými atomy, aromatický uhlovodíkový zbytek se 6 až 15 uhlíkovými atomy, výhodně 6 až 13 uhlíkovými atomy, nebo aralifatický uhlovodíkový zbytek s 8 až 15 uhlíkovými atomy, výhodně 8 až 13 uhlíkovými atomy, například takové polyizokyanáty, které jsou popsané v DE-OS 2 832 253, str. 10 a 11.
Obzvláště výhodné jsou zpravidla technicky lehce dostupné polyizokyanáty, jako je například 2,4-toluylendiizokyanát a 2,6-tolyulendiizokyanát, jakož i libovolné směsi těchto izomerů („TDI“), polyfenylpolymethylenpolyizokyanáty, které se vyrobí kondenzací anilinu a formaldehydu a následující fosgenací („surový MDI“) a polyizokynáty, obsahující karbodiimidové skupiny, urethanové skupiny, allofanátové skupiny, izokyanurátové skupiny, močovinové skupiny nebo biuretové skupiny („modifikované polyizokyanáty“), obzvláště takové modifikované polyiozokyanáty, které se odvozují od 2,4-toluylendizokyanátu a/nebo 2,6-toluylendiizokynátu, popřípadě od 4,4'-difenylmethandiizokyanátu a/nebo 2,4'-difenylmethandiizokyanátu.
b) Výchozí komponenty jsou dále sloučeniny s alespoň dvěma vůči izokyanátům reaktivními vodíkovými atomy a s molekulovou hmotností zpravidla v rozmezí 92 až 10000. Tím se rozumí vedle sloučenin, obsahujících aminoskupiny, thiolové skupiny nebo karboxylové skupiny, výhodně sloučeniny obsahující hydroxylové skupiny, obzvláště skupiny obsahující 2 až 8 hydroxylových skupin, speciálně takové, které mají molekulovou hmotnost 200 až 1200, výhodně 250 až 500, například takové polyethery a polyestery, které mají alespoň 2, zpravidla 2 až 8, výhodně 2 až 6 hydroxylových skupin, jaké jsou o sobě známé pro výrobu homogenních a komůrkatých polyurethanů a jaké jsou popsané v DE-OS 2 832 253, str. 11 až 18.
c) Jako nadouvadla se použijí lehce těkavé, částečně fluorované uhlovodíky (hydroxyfluoralkany), výhodně 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan (R356), 1,1,1,2-tetrafluorethan (Rl34a) a/nebo 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan (R227).
Popřípadě se jako nadouvadlo spolupoužije částečně voda a/nebo další lehce těkavé substance.
d) Podle předloženého vynálezu se používají výše uvedené látky zprostředkující rozpouštění, výhodně v množství 1 až 10 hmotnostních dílů, obzvláště 3 až 5 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnostních dílů komponenty b).
Výhodné sloučeniny jsou triethylfosfát a tríbutylfosfát.
e) Popřípadě se spolupoužívají další o sobě známé pomocné látky a přísady, jako jsou ochranné prostředky proti vzplanutí, katalyzátory a pěnové stabilizátory.
Jako ochranné prostředky proti vzplanutí se používají o sobě známé prostředky, výhodně produkty, kapalné při teplotě 20 °C.
Jako pěnové stabilizátory přicházejí v úvahu především polyethersiloxany, speciálně ve vodě rozpustné látky tohoto druhu. Tyto sloučeniny jsou všeobecně stavěny tak, zeje spojen
-3CZ 289141 B6 kopolymer z ethylenoxidu a propylenoxidu s polydimethylsiloxanovým zbytkem. Takovéto pěnové stabilizátory jsou popsané například v US-PS 2 834 748, 2 917 480 a 3 629 308.
Jako katalyzátory přicházejí v úvahu katalyzátory o sobě známé z chemie polyurethanů, jako 5 jsou například terc.-aminy a/nebo organokovové sloučeniny.
Také se mohou spolupoužít zpomalovače reakce, například kysele reagující látky, jako je kyselina chlorovodíková nebo halogenidy organických kyselin, dále regulátory pórů o sobě známých druhů, jako jsou parafíny nebo mastné alkoholy nebo dimethylpolysiloxany, jakož 10 i pigmenty nebo barviva, dále stabilizátory proti stárnutí a vlivům povětmosti, změkčovadla a fungistaticky a bakteriostaticky působící substance, jakož i plnidla, jako je síran bamatý, křemelina, saze nebo plavená křída.
Další příklady případně podle předloženého vynálezu spolupoužitelných povrchově 15 aktivních přísad a pěnových stabilizátorů, jakož i regulátorů pórů, zpomalovače reakce, stabilizátorů, látek potlačujících vzplanutí, změkčovadel, barviv a plniv, fungicidně a bakteriostaticky účinných látek, jakož i podrobnosti o použití a účinku těchto přísad, jsou popsány v publikaci Kunststoff-Handbuch, díl VII autorů Viewega a Hochtlena, CarlHanser-Verlag, Mnichov 1966, například na str. 103 až 113.
Způsob provedení podle předloženého vynálezu je následující:
Reakční komponenty se podle předloženého vynálezu o sobě známým jednostupňovým postupem přivedou k reakci za použití prepolymerového postupu nebo semiprepolymerového postupu, 25 přičemž se často využívají strojní zařízení, například taková, jaká jsou popsána v US-PS
764 565. Podrobnosti, týkající se zařízení pro zpracování, která také přicházejí v úvahu při způsobu podle předloženého vynálezu, jsou popsané v Kunststoff-Handbuch, díl VIII, autorů Vieweg a Hochtlen, Carl-Hansen-Verlag, Mnichov 1966, například str. 121 až 205.
Podle předloženého vynálezu se pracuje v oblasti charakteristických hodnot (tj. poměr izokyanátových skupin k hydroxyskupinám) 100 až 300, výhodně 100 až 130.
Při výrobě pěny se může vypěňování podle předloženého vynálezu provádět také v uzavřených formách. Přitom se reakční směs zavede do formy. Jako materiál formy přicházejí v úvahu kovy, 35 jako je například hliník, nebo plasty, jako jsou například epoxidové pryskyřice.
Ve formě vypěnění schopná reakční směs vypění a vytvoří tvarové těleso. Vypěnění ve formě se přitom může provést tak, že tvarový díl má na svém povrchu pórovitou strukturu. Může být ale také provedeno tak, že tvarový díl má kompaktní povrch a pórovité jádro. Podle předloženého 40 vynálezu se může v této souvislosti postupovat tak, že se do formy vnese tolik vypěnitelné reakční směsi, že tato vytvořená pěnová hmota formu akorát vyplní. Může se ale také pracovat tak, že se do formy zavede více vypěnitelné reakční směsi, než je nutné pro vyplnění vnitřku formy pěnovou hmotou. V posledním případě se pracuje takzvaným postupem „overcharging“, přičemž takovýto postup je známý z US-PS 3 178 490.
Při vypěňování ve formě se často spolupoužívají o sobě známé „vnější oddělovací prostředky“, jako jsou silikonové oleje. Mohou se ale také používat takzvané „vnitřní oddělovací prostředky“, popřípadě ve směsi s vnějšími oddělovacími prostředky, jak je známo například z DE-OS 2 121 6760 a 2 307 589.
Výhodně se způsob podle předloženého vynálezu používá pro pěnovou izolaci chladicích a mrazicích agragátů.
Samozřejmě se mohou také pěnové hmoty vyrábět blokovým vypěňováním nebo pomocí o sobě 55 známého způsobu s dvojitým transportním pásem.
-4CZ 289141 B6
Technická využitelnost
Tvrdé pěnové hmoty, získatelné způsobem podle předloženého vynálezu, nacházejí například použití pro pěnovou izolaci chladicích a mrazicích agregátů, ve stavebnictví, jakož i pro izolaci dálkových teplovodů a kontejnerů.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 a 2
100 g polyolové směsi, sestávající ze základního polyolu, aktivátoru, stabilizátoru a vody, se tak dlouho mísí s 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutanu, dokud se nepozoruje oddělení fázi. Toto množství se označí jako hraniční koncentrace rozpustnosti v odpovídající polyolové směsi.
Příkladně používané polyolové směsi sestávají vždy z 95 g základního polyolu, 1 g aktivátoru (dimethylcyklohexylamin), 2 g stabilizátoru B 8421 (Goldschmidt AG) a 2 g vody. Dodatečně se přidává 5 g emulgátoru podle předloženého vynálezu.
Polyol 1: Polyol na bázi sacharózy, propylenglykolu, vody, propylenoxidu, se střední molekulovou hmotností 850 g/mol;
Polyol 2: Polyol na bázi sorbitolu, propylenglykolu, propylenoxidu se střední molekulovou hmotností 750 g/mol;
Polyol 3: Polyol na bázi ethylendiaminu, propylenoxidu se střední molekulovou hmotností 480 g/mol;
Polyol 4: Polyol na bázi triethanolaminu a propylenoxidu se střední molekulovou hmotností 1 100 g/mol.
Jako emulgátoru se při tom použije:
1: Triethylfosfát;
2: Tributy lfosfát.
V následující tabulce je uvedena rozpustnost 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutanu v g.
Příklady 1 a 2 podle předloženého vynálezu ukazují zcela zřetelně, že rozpustné množství 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutanu v polyolu se může ve srovnání s kontrolou podstatně zvýšit.
Čím vyšší je rozpustné množství nadouvadla v polyolu, tím vyšší je jeho podíl v pórotvomém plynu takto vyrobené tvrdé pěnové hmoty, a tím nižší je tedy také hodnota tepelné vodivosti.
Tabulka
| Srovnání bez emulg. | Příklad 1 emulg. 1 | Příklad 2 emulg. 2 | |
| Polyol 1 | 11 | 14 | 13 |
| Polyol 2 | 9 | 12 | 11 |
| Polyol 3 | 29 | 38 | 34 |
| Polyol 4 | 27 | 32 | 34 |
-5CZ 289141 B6
PATENTOVÉ NÁROKY
1. Způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot reakcí
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot reakcía) polyizokyanátů ab) sloučenin o molekulové hmotnosti v rozmezí 92 až 10 000, majících minimálně dva vůči izokyanátům aktivní vodíkové atomy, za přítomnostic) hydrofluoralkanů jako nadouvadel ad) látek zprostředkujících rozpouštění, jakož i za přítomnosti15 e) dalších o sobě známých pomocných látek a přísad, vyznačující se tím, že se jako látka zprostředkující rozpouštění použije trialkylfosfát vzorce20 O r3_O_P_O_r’I opřičemž30 R1 až R3 značí alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 10 uhlíkovými atomy.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako látka zprostředkující rozpouštění použije triethylfosfát.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako látka zprostředkující rozpouštění použije tributylfosfát.
- 4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se látka zprostředkující 40 rozpouštění použije v množství 1 až 10 hmotnostních dílů pro 100 hmotnostních dílů komponenty b).
- 5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se jako nadouvadlo použije 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan.
- 6. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se jako nadouvadlo použije 1,1,1,2-tetrafluorethan.
- 7. Způsob podle nároků 1 až 4, v y z n a č u j í c í se t í m, že se jako nadouvadlo použije 50 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4225765A DE4225765C1 (cs) | 1992-08-04 | 1992-08-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ21495A3 CZ21495A3 (en) | 1995-07-12 |
| CZ289141B6 true CZ289141B6 (cs) | 2001-11-14 |
Family
ID=6464818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1995214A CZ289141B6 (cs) | 1992-08-04 | 1993-07-22 | Způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5578651A (cs) |
| EP (1) | EP0654062B2 (cs) |
| JP (1) | JP3383308B2 (cs) |
| KR (1) | KR100269082B1 (cs) |
| AT (1) | ATE159965T1 (cs) |
| AU (1) | AU4701793A (cs) |
| BR (1) | BR9306837A (cs) |
| CA (1) | CA2141736C (cs) |
| CZ (1) | CZ289141B6 (cs) |
| DE (2) | DE4225765C1 (cs) |
| DK (1) | DK0654062T4 (cs) |
| ES (1) | ES2108877T5 (cs) |
| FI (1) | FI109424B (cs) |
| GR (2) | GR3025545T3 (cs) |
| HU (1) | HU217786B (cs) |
| RU (1) | RU95108738A (cs) |
| SI (1) | SI9300413B (cs) |
| WO (1) | WO1994003532A1 (cs) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0477974B1 (en) * | 1990-09-28 | 1995-09-13 | Kao Corporation | Nonionic powdery detergent composition |
| DE4339702A1 (de) * | 1993-11-22 | 1995-05-24 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von harten Polyurethanschaumstoffen |
| DE19526979A1 (de) * | 1995-07-25 | 1997-01-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Hartschaumstoffen auf Isocyanatbasis |
| CN1264400A (zh) * | 1997-07-25 | 2000-08-23 | 亨茨曼Ici化学品有限公司 | 以氟化烃发泡的硬质聚氨酯防火泡沫体 |
| US6086788A (en) | 1999-03-15 | 2000-07-11 | Alliedsignal Inc. | Hydrofluorocarbon blown foam and method for preparation thereof |
| US6420443B1 (en) | 1999-09-09 | 2002-07-16 | Crompton Corporation | Additives for enhanced hydrocarbon compatibility in rigid polyurethane foam systems |
| PT1268595E (pt) * | 2000-03-16 | 2007-06-01 | Honeywell Inc | Espuma insuflável de hidrofluorocarboneto e método para a sua preparação. |
| US6866923B2 (en) * | 2000-11-15 | 2005-03-15 | Atlas Roofing Corporation | Thermosetting plastic foams and methods of production thereof using adhesion additives |
| US6751973B2 (en) * | 2002-04-17 | 2004-06-22 | Tecumseh Products Company | Low profile condensing unit |
| ATE373691T1 (de) * | 2002-05-20 | 2007-10-15 | Great Lakes Chemical Corp | Mischungen von (alkylsubstituierten) triarylphosphatestern mit phosphor enthaltenden flammschutzmitteln für polyurethanschaumstoffe |
| KR100901791B1 (ko) * | 2005-03-21 | 2009-06-11 | 그레이트 레이크스 케미칼 코퍼레이션 | 난연제 및 난연화된 중합체 |
| DE602006019497D1 (de) * | 2006-02-15 | 2011-02-17 | Stepan Co | Verträglichmachende tenside für polyurethanpolyole und harze |
| WO2007100718A2 (en) * | 2006-02-24 | 2007-09-07 | Denise Barbut | Neurotensin receptor agonists and opioid receptor agonists |
| US8129457B2 (en) * | 2006-03-22 | 2012-03-06 | Chemtura Corporation | Flame retardant blends for flexible polyurethane foam |
| US20100216903A1 (en) | 2009-02-20 | 2010-08-26 | Bayer Materialscience Llc | Foam-forming system with reduced vapor pressure |
| US8476329B2 (en) | 2009-06-11 | 2013-07-02 | Basf Se | Bioresin composition for use in forming a rigid polyurethane foam article |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3034996A (en) † | 1959-06-12 | 1962-05-15 | Allied Chem | Preparation of low density polyurethane foam |
| US4169922A (en) * | 1977-12-27 | 1979-10-02 | Monsanto Company | Rigid polyurethane foam-forming compositions |
| EP0108713B1 (de) † | 1982-10-12 | 1986-11-20 | Ciba-Geigy Ag | Feuerhemmende Zusammensetzungen |
| US4568702A (en) * | 1985-04-15 | 1986-02-04 | Atlantic Richfield Company | Method for the preparation of semi-rigid polyurethane modified polyurea foam compositions |
| US4621105A (en) * | 1985-08-20 | 1986-11-04 | Atlantic Richfield Company | Preparation of fire retardant flexible polyurethane foams having reduced discoloration and scorch |
| DE3818692A1 (de) * | 1988-06-01 | 1989-12-07 | Bayer Ag | Verwendung von 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan als treib- und daemmgas fuer die herstellung von kunststoff-schaumstoffen |
| JPH0284421A (ja) * | 1988-06-04 | 1990-03-26 | Achilles Corp | 衝撃吸収性ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
| US5028635A (en) * | 1988-06-28 | 1991-07-02 | Mobay Corporation | Polyurea-cyclic carbonate RIM systems having improved flow properties |
| DE3824354A1 (de) * | 1988-07-19 | 1990-01-25 | Basf Ag, 67063 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von zellhaltigen kunststoffen nach dem polyisocyanat-polyadditionsverfahren mittels lagerstabiler, treibmittelhaltiger emulsionen und diese emulsionen |
| DE3903336A1 (de) † | 1989-02-04 | 1990-08-09 | Bayer Ag | Verwendung von c(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)-polyfluoralkanen als treibgase |
| ATE150473T1 (de) * | 1989-12-12 | 1997-04-15 | Solvay | Verfahren zur herstellung von schaumstoffen mit hilfe von fluoralkanen |
| DE4006952A1 (de) * | 1990-03-06 | 1991-09-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von schaumstoffen mit hilfe von treibmitteln, die fluoralkane und fluorierte ether enthalten, sowie nach diesem verfahren erhaeltliche schaumstoffe |
| US5130345A (en) * | 1990-06-29 | 1992-07-14 | Allied-Signal Inc. | Method of preparing foam using a partially fluorinated alkane having a tertiary structure as a blowing agent |
| DE4026893A1 (de) † | 1990-08-24 | 1992-02-27 | Hans Wilhelm Huetzen | Halogenkohlenwasserstofffreier polyurethanschaumstoff mit dauerhaften brandschutz- und waermeisolationseigenschaften und verfahren zu seiner herstellung |
| IT1243425B (it) † | 1990-09-26 | 1994-06-10 | Montedipe Srl | Procedimento per la preparazione di corpi formati in schiume poliuretaniche e corpi formati cosi' ottenuti. |
| US5137929A (en) * | 1991-06-21 | 1992-08-11 | Allied-Signal Inc. | Additives which stabilize hydrohalocarbon blowing agent in polyurethane and polyisocyanurate foam formulations during polymerization |
| BE1006188A5 (fr) * | 1992-09-29 | 1994-06-07 | Solvay | Compositions stabilisees comprenant des hydrofluoroalcanes, premelanges destines a la preparation de mousses polymeriques et mousses polymeriques obtenues par leur mise en oeuvre. |
-
1992
- 1992-08-04 DE DE4225765A patent/DE4225765C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-07-22 DK DK93917627T patent/DK0654062T4/da active
- 1993-07-22 AT AT93917627T patent/ATE159965T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-07-22 JP JP50495194A patent/JP3383308B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-22 HU HU9500329A patent/HU217786B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-07-22 KR KR1019950700374A patent/KR100269082B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-22 CZ CZ1995214A patent/CZ289141B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-07-22 DE DE59307650T patent/DE59307650D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-22 CA CA002141736A patent/CA2141736C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-22 ES ES93917627T patent/ES2108877T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-22 US US08/374,747 patent/US5578651A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-22 WO PCT/EP1993/001957 patent/WO1994003532A1/de active IP Right Grant
- 1993-07-22 RU RU95108738/04A patent/RU95108738A/ru unknown
- 1993-07-22 BR BR9306837A patent/BR9306837A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-07-22 AU AU47017/93A patent/AU4701793A/en not_active Abandoned
- 1993-07-22 EP EP93917627A patent/EP0654062B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-04 SI SI9300413A patent/SI9300413B/sl not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-02-02 FI FI950460A patent/FI109424B/fi not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-12-02 GR GR970403194T patent/GR3025545T3/el unknown
-
2001
- 2001-03-15 GR GR20010400435T patent/GR3035591T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2108877T3 (es) | 1998-01-01 |
| US5578651A (en) | 1996-11-26 |
| CA2141736A1 (en) | 1995-01-25 |
| GR3025545T3 (en) | 1998-03-31 |
| CA2141736C (en) | 2004-05-18 |
| FI950460A0 (fi) | 1995-02-02 |
| KR950702596A (ko) | 1995-07-29 |
| WO1994003532A1 (de) | 1994-02-17 |
| DE59307650D1 (de) | 1997-12-11 |
| DK0654062T3 (da) | 1998-07-27 |
| ES2108877T5 (es) | 2001-04-01 |
| EP0654062B2 (de) | 2001-01-17 |
| SI9300413A (en) | 1995-02-28 |
| HUT69071A (en) | 1995-08-28 |
| BR9306837A (pt) | 1998-12-08 |
| DK0654062T4 (da) | 2001-03-19 |
| GR3035591T3 (en) | 2001-06-29 |
| HU217786B (hu) | 2000-04-28 |
| ATE159965T1 (de) | 1997-11-15 |
| EP0654062B1 (de) | 1997-11-05 |
| JPH07509516A (ja) | 1995-10-19 |
| AU4701793A (en) | 1994-03-03 |
| RU95108738A (ru) | 1997-03-20 |
| CZ21495A3 (en) | 1995-07-12 |
| FI109424B (fi) | 2002-07-31 |
| SI9300413B (sl) | 2002-02-28 |
| EP0654062A1 (de) | 1995-05-24 |
| JP3383308B2 (ja) | 2003-03-04 |
| DE4225765C1 (cs) | 1993-09-16 |
| HU9500329D0 (en) | 1995-03-28 |
| FI950460A7 (fi) | 1995-02-02 |
| KR100269082B1 (ko) | 2000-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5504161B2 (ja) | 発泡剤としてハロゲン化オレフィンを含有するポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡体のための非シリコーン界面活性剤 | |
| CZ288364B6 (en) | Use of compounds having at least tow hydrogen atoms being active with respect to isocyanates, for preparing solid polyurethane foam materials | |
| CZ289129B6 (cs) | Způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot | |
| CZ289141B6 (cs) | Způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot | |
| JPH0570547A (ja) | 気泡質ポリマー製品の製造方法及びイソシアネート反応性コンパウンド | |
| JPH0238412A (ja) | 軟質スラブ材ポリウレタンフオームの製造方法 | |
| AU652034B2 (en) | Manufacture of rigid foams and compositions therefor | |
| EP0477920B2 (en) | Process for preparing articles of polyurethane foams | |
| CZ20022087A3 (cs) | Způsob výroby měkkých aľ polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot | |
| PL203934B1 (pl) | Mieszanina środków porotwórczych lub składająca się z 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu z 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropanem, niepalna przedmieszka polietero- i/lub poliestropolioli oraz zastosowanie mieszaniny środków porotwórczych | |
| US5238970A (en) | Manufacture of rigid foams and compositions therefor | |
| JP4166571B2 (ja) | ポリウレタンインテグラルスキンフォーム類の製造方法 | |
| US5089534A (en) | Process for preparing flexible polyurethane foam | |
| US20040149955A1 (en) | Non-combustible polyesterpolyol and/or polyetherpolyol preblend for producing foamed products | |
| US5334624A (en) | Polyol compositions | |
| US5356556A (en) | Manufacture of rigid foams and compositions therefor | |
| JP2020510123A (ja) | 貯蔵安定性硬質発泡体配合物 | |
| US5391584A (en) | Manufacture of rigid foams and compositions therefor | |
| RU2395539C2 (ru) | Фторуглеводородные композиции | |
| JPH11505563A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20050722 |