CZ289141B6 - Způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot - Google Patents
Způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot Download PDFInfo
- Publication number
- CZ289141B6 CZ289141B6 CZ1995214A CZ21495A CZ289141B6 CZ 289141 B6 CZ289141 B6 CZ 289141B6 CZ 1995214 A CZ1995214 A CZ 1995214A CZ 21495 A CZ21495 A CZ 21495A CZ 289141 B6 CZ289141 B6 CZ 289141B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- compounds
- polyol
- phosphate
- process according
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
- C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Zp sob v²roby tvrd²ch polyurethanov²ch p nov²ch hmot reakc polyizokyan t a alespo dvou slou enin, maj c ch v i izokyan t m aktivn vod kov atomy, o molekulov hmotnosti v rozmez 92 a 10 000, za p° tomnosti hydrofluoralkan jako nadouvadel a l tek zprost°edkuj c ch rozpou t n , jako i za p° tomnosti dal ch o sob zn m²ch pomocn²ch l tek a p° sad, p°i em jako l tka zprost°edkuj c rozpou t n se pou ije trialkylfosf t, v²hodn triethylfosf t nebo tributylfosf t.\
Description
(57) Anotace:
reakcí polyizokyanátů a alespoň dvou sloučenin, majících vůči izokyanátům aktivní vodíkové atomy, o molekulové hmotnosti v rozmezí 92 až 10 000, za přítomnosti hydrofluoralkanů jako nadouvadel a látek zprostředkujících rozpouštění, jakož i za přítomnosti dalších o sobě známých pomocných látek a přísad, přičemž jako látka zprostředkující rozpouštění se použije trialkylfosfát, výhodně triethylfosfát nebo tributylfosfát.
CD
0Q
O) (M
N O
Způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot.
Dosavadní stav techniky
Polyurethanové tvrdé pěnové hmoty s uzavřenými póry nacházejí již dlouhou dobu na základě svých výborných tepelně izolačních vlastností použití při izolaci chladicích a mrazicích agregátů, průmyslových zařízení, skladovacích tanků, trubkových vedení, při stavbě lodí, jakož i při různých izolačních úkolech ve stavebnictví.
Tepelná vodivost polyurethanových tvrdých pěnových hmot, majících převážně uzavřené poryje ve veliké míře závislá na druhu použitého nadouvadla, popřípadě plynu v těchto uzavřených pórech. Jako obzvláště vhodné se zde ukázaly perhalogenované fluorchorované uhlovodíky, obzvláště trichlorfluormethan (R11), který vykazuje obzvláště nepatrnou tepelnou vodivost. Tyto látky jsou chemicky inertní, v důsledku toho nejedovaté a nehořlavé. Perhalogenované fluorchlorované uhlovodíky pronikají však v důsledku své vysoké stability do stratosféry, kde na základě svého obsahu chloru mají přispívat k odbourávání zde přítomného ozonu (například Molina, Rowland Mature 249 /1974/ 810; Erster Zwischenbericht de Bundestags-EnqueteKommision „Vorsorge zum Schutz der Erdatmosfpháre“ z 02.11. 1988, Deutscher Bundestag, Referát Óffentlichkeitsarbeit, Bonn).
Bylo přitom navrženo, používat jako nadouvadel pro pěnové syntetické hmoty, do kterých jsou zahrnuty polyurethanové pěnové hmoty, namísto perhalogenovaných fluorchlorovaných uhlovodíků částečně fluorované uhlovodíky (hydrofluoralkany), jako je například 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan (viz EP-PS 344 537, US-PS 4 931 482).
Hydrofluoralkany, které mají ještě alespoň jednu vazbu uhlík-vodík, neobsahují již žádné atomy chloru a v důsledku toho mají hodnotu ODP (Ozone Depletion Potential) rovnou nule (pro srovnání R11 : ODP = 1).
Typickým zástupcem této skupiny látek je vedle 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutanu (R356) 1,1,1,2tetrafluorethan (R134a).
V EP-A 202 732 je popisován přídavek alkylenkarbonátů nebo dialkylkarbonátů k polyurethanovým přípravkům pro výrobu polyurethanem modifikovaných polymočovinových pěnových hmot s jemnou pórovitou strukturou a zvýšeným objemem.
Ve WO 93/00395 je popisován přídavek aditiv z nejrůznějších tříd chemických látek, mimo jiné též halogenalkylfosfátesterů, pro pěnové hmoty, nadouvané halogenovodíky, které potlačují tvorbu halogenalkenů během procesu polymerace. Jednak zde nejsou vůbec uváděny trialkylfosfáty, a jednak zde není vůbec uvažováno, že by se mělo jednat o látky zprostředkující rozpouštění.
Částečně fluorované uhlovodíky jsou na základě své chemické stavby velmi nepolární, a v důsledku toho špatně mísitelné s polyoly, potřebnými při výrobě tvrdých pěnových hmot. Toto je ale pro obvyklé techniky výroby důležitým předpokladem, neboť se polyolové a izokyanátové komponenty navzájem strojně mísí.
Polyolová komponenta obsahuje kromě reaktivních polyetherpolyolů nebo polyesterpolyolů také nadouvadla a pomocné látky, jako jsou aktivátory, emulgátory a stabilizátory v rozpuštěné formě.
Na polyolové straně se tedy vyskytuje jednofázová směs.
Nepatrná rozpustnost částečně fluorovaných uhlovodíků vede při ekvimolámí výměně dosavadních nadouvadel, jako je například Rll, za nové, životnímu prostředí neškodící sloučeniny v obchodních přípravcích ke tvorbě dvou fází, které se konvenčně nedají zpracovávat.
Podstata vynálezu
Úkolem předloženého vynálezu je tedy zvýšení rozpustnosti částečně fluorovaných uhlovodíků vpolyolech tak, aby se při ekvimolámí náhradě Rll touto látkou získala jednofázová polyolová komponenta.
Překvapivě bylo zjištěno, že se při přídavku určitých látek zprostředkujících rozpouštění podstatně zvýší rozpustnost částečně fluorovaných alkanů v polyolech.
Předmětem předloženého vynálezu tedy je způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových 20 hmot reakcí
a) polyizokyanátů a
b) alespoň dvou sloučenin, majících vůči izokyanátům aktivní vodíkové atomy, o molekulové hmotnosti v rozmezí 92 až 10 000, za přítomnosti
c) hydrofluoralkanů jako nadouvadel a
d) látek zprostředkujících rozpuštění, jakož i za přítomnosti
e) dalších o sobě známých pomocných látek a přísad, jehož podstata spočívá v tom, že se jako látka zprostředkující rozpuštění d) použije tralkylfosfát vzorce
O r3_O_P_O-r'
I
O přičemž
R1 až R3 značí alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 10 uhlíkovými atomy.
Pro výrobu tvrdých polyurethanových pěnových hmot se jako výchozí komponenty používají:
a) Alifatické, cykloalifatické, aralifatické, aromatické a heteroacyklické polyizokyanáty, jaké byly například popsány W. Seifkenem v Justus Liebigs Annalen der Chemie, 576, str. 75 až 136, obzvláště sloučeniny vzorce
Q(NCO)n,
-2CZ 289141 B6 ve kterém n značí číslo 2 až 4, výhodně 2 a
Q značí alifatický uhlovodíkový zbytek se 2 až 18 uhlíkovými atomy, výhodně 6 až 10 uhlíkovými atomy, cykloalifatický uhlovodíkový zbytek se 4 až 15 uhlíkovými atomy, výhodně 5 až 10 uhlíkovými atomy, aromatický uhlovodíkový zbytek se 6 až 15 uhlíkovými atomy, výhodně 6 až 13 uhlíkovými atomy, nebo aralifatický uhlovodíkový zbytek s 8 až 15 uhlíkovými atomy, výhodně 8 až 13 uhlíkovými atomy, například takové polyizokyanáty, které jsou popsané v DE-OS 2 832 253, str. 10 a 11.
Obzvláště výhodné jsou zpravidla technicky lehce dostupné polyizokyanáty, jako je například 2,4-toluylendiizokyanát a 2,6-tolyulendiizokyanát, jakož i libovolné směsi těchto izomerů („TDI“), polyfenylpolymethylenpolyizokyanáty, které se vyrobí kondenzací anilinu a formaldehydu a následující fosgenací („surový MDI“) a polyizokynáty, obsahující karbodiimidové skupiny, urethanové skupiny, allofanátové skupiny, izokyanurátové skupiny, močovinové skupiny nebo biuretové skupiny („modifikované polyizokyanáty“), obzvláště takové modifikované polyiozokyanáty, které se odvozují od 2,4-toluylendizokyanátu a/nebo 2,6-toluylendiizokynátu, popřípadě od 4,4'-difenylmethandiizokyanátu a/nebo 2,4'-difenylmethandiizokyanátu.
b) Výchozí komponenty jsou dále sloučeniny s alespoň dvěma vůči izokyanátům reaktivními vodíkovými atomy a s molekulovou hmotností zpravidla v rozmezí 92 až 10000. Tím se rozumí vedle sloučenin, obsahujících aminoskupiny, thiolové skupiny nebo karboxylové skupiny, výhodně sloučeniny obsahující hydroxylové skupiny, obzvláště skupiny obsahující 2 až 8 hydroxylových skupin, speciálně takové, které mají molekulovou hmotnost 200 až 1200, výhodně 250 až 500, například takové polyethery a polyestery, které mají alespoň 2, zpravidla 2 až 8, výhodně 2 až 6 hydroxylových skupin, jaké jsou o sobě známé pro výrobu homogenních a komůrkatých polyurethanů a jaké jsou popsané v DE-OS 2 832 253, str. 11 až 18.
c) Jako nadouvadla se použijí lehce těkavé, částečně fluorované uhlovodíky (hydroxyfluoralkany), výhodně 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan (R356), 1,1,1,2-tetrafluorethan (Rl34a) a/nebo 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan (R227).
Popřípadě se jako nadouvadlo spolupoužije částečně voda a/nebo další lehce těkavé substance.
d) Podle předloženého vynálezu se používají výše uvedené látky zprostředkující rozpouštění, výhodně v množství 1 až 10 hmotnostních dílů, obzvláště 3 až 5 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnostních dílů komponenty b).
Výhodné sloučeniny jsou triethylfosfát a tríbutylfosfát.
e) Popřípadě se spolupoužívají další o sobě známé pomocné látky a přísady, jako jsou ochranné prostředky proti vzplanutí, katalyzátory a pěnové stabilizátory.
Jako ochranné prostředky proti vzplanutí se používají o sobě známé prostředky, výhodně produkty, kapalné při teplotě 20 °C.
Jako pěnové stabilizátory přicházejí v úvahu především polyethersiloxany, speciálně ve vodě rozpustné látky tohoto druhu. Tyto sloučeniny jsou všeobecně stavěny tak, zeje spojen
-3CZ 289141 B6 kopolymer z ethylenoxidu a propylenoxidu s polydimethylsiloxanovým zbytkem. Takovéto pěnové stabilizátory jsou popsané například v US-PS 2 834 748, 2 917 480 a 3 629 308.
Jako katalyzátory přicházejí v úvahu katalyzátory o sobě známé z chemie polyurethanů, jako 5 jsou například terc.-aminy a/nebo organokovové sloučeniny.
Také se mohou spolupoužít zpomalovače reakce, například kysele reagující látky, jako je kyselina chlorovodíková nebo halogenidy organických kyselin, dále regulátory pórů o sobě známých druhů, jako jsou parafíny nebo mastné alkoholy nebo dimethylpolysiloxany, jakož 10 i pigmenty nebo barviva, dále stabilizátory proti stárnutí a vlivům povětmosti, změkčovadla a fungistaticky a bakteriostaticky působící substance, jakož i plnidla, jako je síran bamatý, křemelina, saze nebo plavená křída.
Další příklady případně podle předloženého vynálezu spolupoužitelných povrchově 15 aktivních přísad a pěnových stabilizátorů, jakož i regulátorů pórů, zpomalovače reakce, stabilizátorů, látek potlačujících vzplanutí, změkčovadel, barviv a plniv, fungicidně a bakteriostaticky účinných látek, jakož i podrobnosti o použití a účinku těchto přísad, jsou popsány v publikaci Kunststoff-Handbuch, díl VII autorů Viewega a Hochtlena, CarlHanser-Verlag, Mnichov 1966, například na str. 103 až 113.
Způsob provedení podle předloženého vynálezu je následující:
Reakční komponenty se podle předloženého vynálezu o sobě známým jednostupňovým postupem přivedou k reakci za použití prepolymerového postupu nebo semiprepolymerového postupu, 25 přičemž se často využívají strojní zařízení, například taková, jaká jsou popsána v US-PS
764 565. Podrobnosti, týkající se zařízení pro zpracování, která také přicházejí v úvahu při způsobu podle předloženého vynálezu, jsou popsané v Kunststoff-Handbuch, díl VIII, autorů Vieweg a Hochtlen, Carl-Hansen-Verlag, Mnichov 1966, například str. 121 až 205.
Podle předloženého vynálezu se pracuje v oblasti charakteristických hodnot (tj. poměr izokyanátových skupin k hydroxyskupinám) 100 až 300, výhodně 100 až 130.
Při výrobě pěny se může vypěňování podle předloženého vynálezu provádět také v uzavřených formách. Přitom se reakční směs zavede do formy. Jako materiál formy přicházejí v úvahu kovy, 35 jako je například hliník, nebo plasty, jako jsou například epoxidové pryskyřice.
Ve formě vypěnění schopná reakční směs vypění a vytvoří tvarové těleso. Vypěnění ve formě se přitom může provést tak, že tvarový díl má na svém povrchu pórovitou strukturu. Může být ale také provedeno tak, že tvarový díl má kompaktní povrch a pórovité jádro. Podle předloženého 40 vynálezu se může v této souvislosti postupovat tak, že se do formy vnese tolik vypěnitelné reakční směsi, že tato vytvořená pěnová hmota formu akorát vyplní. Může se ale také pracovat tak, že se do formy zavede více vypěnitelné reakční směsi, než je nutné pro vyplnění vnitřku formy pěnovou hmotou. V posledním případě se pracuje takzvaným postupem „overcharging“, přičemž takovýto postup je známý z US-PS 3 178 490.
Při vypěňování ve formě se často spolupoužívají o sobě známé „vnější oddělovací prostředky“, jako jsou silikonové oleje. Mohou se ale také používat takzvané „vnitřní oddělovací prostředky“, popřípadě ve směsi s vnějšími oddělovacími prostředky, jak je známo například z DE-OS 2 121 6760 a 2 307 589.
Výhodně se způsob podle předloženého vynálezu používá pro pěnovou izolaci chladicích a mrazicích agragátů.
Samozřejmě se mohou také pěnové hmoty vyrábět blokovým vypěňováním nebo pomocí o sobě 55 známého způsobu s dvojitým transportním pásem.
-4CZ 289141 B6
Technická využitelnost
Tvrdé pěnové hmoty, získatelné způsobem podle předloženého vynálezu, nacházejí například použití pro pěnovou izolaci chladicích a mrazicích agregátů, ve stavebnictví, jakož i pro izolaci dálkových teplovodů a kontejnerů.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 a 2
100 g polyolové směsi, sestávající ze základního polyolu, aktivátoru, stabilizátoru a vody, se tak dlouho mísí s 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutanu, dokud se nepozoruje oddělení fázi. Toto množství se označí jako hraniční koncentrace rozpustnosti v odpovídající polyolové směsi.
Příkladně používané polyolové směsi sestávají vždy z 95 g základního polyolu, 1 g aktivátoru (dimethylcyklohexylamin), 2 g stabilizátoru B 8421 (Goldschmidt AG) a 2 g vody. Dodatečně se přidává 5 g emulgátoru podle předloženého vynálezu.
Polyol 1: Polyol na bázi sacharózy, propylenglykolu, vody, propylenoxidu, se střední molekulovou hmotností 850 g/mol;
Polyol 2: Polyol na bázi sorbitolu, propylenglykolu, propylenoxidu se střední molekulovou hmotností 750 g/mol;
Polyol 3: Polyol na bázi ethylendiaminu, propylenoxidu se střední molekulovou hmotností 480 g/mol;
Polyol 4: Polyol na bázi triethanolaminu a propylenoxidu se střední molekulovou hmotností 1 100 g/mol.
Jako emulgátoru se při tom použije:
1: Triethylfosfát;
2: Tributy lfosfát.
V následující tabulce je uvedena rozpustnost 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutanu v g.
Příklady 1 a 2 podle předloženého vynálezu ukazují zcela zřetelně, že rozpustné množství 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutanu v polyolu se může ve srovnání s kontrolou podstatně zvýšit.
Čím vyšší je rozpustné množství nadouvadla v polyolu, tím vyšší je jeho podíl v pórotvomém plynu takto vyrobené tvrdé pěnové hmoty, a tím nižší je tedy také hodnota tepelné vodivosti.
Tabulka
Srovnání bez emulg. | Příklad 1 emulg. 1 | Příklad 2 emulg. 2 | |
Polyol 1 | 11 | 14 | 13 |
Polyol 2 | 9 | 12 | 11 |
Polyol 3 | 29 | 38 | 34 |
Polyol 4 | 27 | 32 | 34 |
-5CZ 289141 B6
PATENTOVÉ NÁROKY
1. Způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot reakcí
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot reakcía) polyizokyanátů ab) sloučenin o molekulové hmotnosti v rozmezí 92 až 10 000, majících minimálně dva vůči izokyanátům aktivní vodíkové atomy, za přítomnostic) hydrofluoralkanů jako nadouvadel ad) látek zprostředkujících rozpouštění, jakož i za přítomnosti15 e) dalších o sobě známých pomocných látek a přísad, vyznačující se tím, že se jako látka zprostředkující rozpouštění použije trialkylfosfát vzorce20 O r3_O_P_O_r’I opřičemž30 R1 až R3 značí alkylovou skupinu s 1 až 12 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 10 uhlíkovými atomy.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako látka zprostředkující rozpouštění použije triethylfosfát.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako látka zprostředkující rozpouštění použije tributylfosfát.
- 4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se látka zprostředkující 40 rozpouštění použije v množství 1 až 10 hmotnostních dílů pro 100 hmotnostních dílů komponenty b).
- 5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se jako nadouvadlo použije 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan.
- 6. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se jako nadouvadlo použije 1,1,1,2-tetrafluorethan.
- 7. Způsob podle nároků 1 až 4, v y z n a č u j í c í se t í m, že se jako nadouvadlo použije 50 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4225765A DE4225765C1 (cs) | 1992-08-04 | 1992-08-04 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ21495A3 CZ21495A3 (en) | 1995-07-12 |
CZ289141B6 true CZ289141B6 (cs) | 2001-11-14 |
Family
ID=6464818
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ1995214A CZ289141B6 (cs) | 1992-08-04 | 1993-07-22 | Způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5578651A (cs) |
EP (1) | EP0654062B2 (cs) |
JP (1) | JP3383308B2 (cs) |
KR (1) | KR100269082B1 (cs) |
AT (1) | ATE159965T1 (cs) |
AU (1) | AU4701793A (cs) |
BR (1) | BR9306837A (cs) |
CA (1) | CA2141736C (cs) |
CZ (1) | CZ289141B6 (cs) |
DE (2) | DE4225765C1 (cs) |
DK (1) | DK0654062T4 (cs) |
ES (1) | ES2108877T5 (cs) |
FI (1) | FI109424B (cs) |
GR (2) | GR3025545T3 (cs) |
HU (1) | HU217786B (cs) |
RU (1) | RU95108738A (cs) |
SI (1) | SI9300413B (cs) |
WO (1) | WO1994003532A1 (cs) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69112970T2 (de) * | 1990-09-28 | 1996-03-21 | Kao Corp | Nichtionische pulverförmige Detergentzusammensetzung. |
DE4339702A1 (de) * | 1993-11-22 | 1995-05-24 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von harten Polyurethanschaumstoffen |
DE19526979A1 (de) * | 1995-07-25 | 1997-01-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Hartschaumstoffen auf Isocyanatbasis |
TR200000192T2 (tr) * | 1997-07-25 | 2000-05-22 | Huntsman Ici Chemicals Llc | Hidrokarbon üfürmeli ateşe dayanıklı katı poliüretan köpükleri |
US6086788A (en) | 1999-03-15 | 2000-07-11 | Alliedsignal Inc. | Hydrofluorocarbon blown foam and method for preparation thereof |
US6420443B1 (en) | 1999-09-09 | 2002-07-16 | Crompton Corporation | Additives for enhanced hydrocarbon compatibility in rigid polyurethane foam systems |
JP2003535157A (ja) * | 2000-03-16 | 2003-11-25 | アライドシグナル インコーポレイテッド | ハイドロフルオロカーボン発泡下発泡体及びその製造方法 |
US6866923B2 (en) | 2000-11-15 | 2005-03-15 | Atlas Roofing Corporation | Thermosetting plastic foams and methods of production thereof using adhesion additives |
US6751973B2 (en) * | 2002-04-17 | 2004-06-22 | Tecumseh Products Company | Low profile condensing unit |
US20030216484A1 (en) * | 2002-05-20 | 2003-11-20 | Phillips Matthew D. | Blends of (alkyl substituted) triaryl phosphate esters with phosphorus-containing flame retardants for polyurethane foams |
ES2332420T3 (es) * | 2005-03-21 | 2010-02-04 | Chemtura Corporation | Pirorretardantes y polimeros pirorretardados. |
WO2007094780A1 (en) * | 2006-02-15 | 2007-08-23 | Stepan Company | Compatibilizing surfactants for polyurethane polyols and resins |
WO2007100718A2 (en) * | 2006-02-24 | 2007-09-07 | Denise Barbut | Neurotensin receptor agonists and opioid receptor agonists |
US8129457B2 (en) * | 2006-03-22 | 2012-03-06 | Chemtura Corporation | Flame retardant blends for flexible polyurethane foam |
US20100216903A1 (en) | 2009-02-20 | 2010-08-26 | Bayer Materialscience Llc | Foam-forming system with reduced vapor pressure |
US8476329B2 (en) * | 2009-06-11 | 2013-07-02 | Basf Se | Bioresin composition for use in forming a rigid polyurethane foam article |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3034996A (en) † | 1959-06-12 | 1962-05-15 | Allied Chem | Preparation of low density polyurethane foam |
US4169922A (en) * | 1977-12-27 | 1979-10-02 | Monsanto Company | Rigid polyurethane foam-forming compositions |
EP0108713B1 (de) † | 1982-10-12 | 1986-11-20 | Ciba-Geigy Ag | Feuerhemmende Zusammensetzungen |
US4568702A (en) * | 1985-04-15 | 1986-02-04 | Atlantic Richfield Company | Method for the preparation of semi-rigid polyurethane modified polyurea foam compositions |
US4621105A (en) * | 1985-08-20 | 1986-11-04 | Atlantic Richfield Company | Preparation of fire retardant flexible polyurethane foams having reduced discoloration and scorch |
DE3818692A1 (de) * | 1988-06-01 | 1989-12-07 | Bayer Ag | Verwendung von 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan als treib- und daemmgas fuer die herstellung von kunststoff-schaumstoffen |
JPH0284421A (ja) * | 1988-06-04 | 1990-03-26 | Achilles Corp | 衝撃吸収性ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
US5028635A (en) * | 1988-06-28 | 1991-07-02 | Mobay Corporation | Polyurea-cyclic carbonate RIM systems having improved flow properties |
DE3824354A1 (de) * | 1988-07-19 | 1990-01-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von zellhaltigen kunststoffen nach dem polyisocyanat-polyadditionsverfahren mittels lagerstabiler, treibmittelhaltiger emulsionen und diese emulsionen |
DE3903336A1 (de) † | 1989-02-04 | 1990-08-09 | Bayer Ag | Verwendung von c(pfeil abwaerts)3(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)5(pfeil abwaerts)-polyfluoralkanen als treibgase |
DE59010682D1 (de) * | 1989-12-12 | 1997-04-24 | Solvay | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen mit Hilfe von Fluoralkanen |
DE4006952A1 (de) * | 1990-03-06 | 1991-09-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von schaumstoffen mit hilfe von treibmitteln, die fluoralkane und fluorierte ether enthalten, sowie nach diesem verfahren erhaeltliche schaumstoffe |
US5130345A (en) * | 1990-06-29 | 1992-07-14 | Allied-Signal Inc. | Method of preparing foam using a partially fluorinated alkane having a tertiary structure as a blowing agent |
DE4026893A1 (de) † | 1990-08-24 | 1992-02-27 | Hans Wilhelm Huetzen | Halogenkohlenwasserstofffreier polyurethanschaumstoff mit dauerhaften brandschutz- und waermeisolationseigenschaften und verfahren zu seiner herstellung |
IT1243425B (it) † | 1990-09-26 | 1994-06-10 | Montedipe Srl | Procedimento per la preparazione di corpi formati in schiume poliuretaniche e corpi formati cosi' ottenuti. |
US5137929A (en) * | 1991-06-21 | 1992-08-11 | Allied-Signal Inc. | Additives which stabilize hydrohalocarbon blowing agent in polyurethane and polyisocyanurate foam formulations during polymerization |
BE1006188A5 (fr) * | 1992-09-29 | 1994-06-07 | Solvay | Compositions stabilisees comprenant des hydrofluoroalcanes, premelanges destines a la preparation de mousses polymeriques et mousses polymeriques obtenues par leur mise en oeuvre. |
-
1992
- 1992-08-04 DE DE4225765A patent/DE4225765C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-07-22 WO PCT/EP1993/001957 patent/WO1994003532A1/de active IP Right Grant
- 1993-07-22 AT AT93917627T patent/ATE159965T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-07-22 BR BR9306837A patent/BR9306837A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-07-22 ES ES93917627T patent/ES2108877T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-22 JP JP50495194A patent/JP3383308B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-22 HU HU9500329A patent/HU217786B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-07-22 DE DE59307650T patent/DE59307650D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-22 EP EP93917627A patent/EP0654062B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-22 KR KR1019950700374A patent/KR100269082B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-07-22 DK DK93917627T patent/DK0654062T4/da active
- 1993-07-22 RU RU95108738/04A patent/RU95108738A/ru unknown
- 1993-07-22 AU AU47017/93A patent/AU4701793A/en not_active Abandoned
- 1993-07-22 CA CA002141736A patent/CA2141736C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-22 CZ CZ1995214A patent/CZ289141B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-07-22 US US08/374,747 patent/US5578651A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-04 SI SI9300413A patent/SI9300413B/sl not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-02-02 FI FI950460A patent/FI109424B/fi not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-12-02 GR GR970403194T patent/GR3025545T3/el unknown
-
2001
- 2001-03-15 GR GR20010400435T patent/GR3035591T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HU217786B (hu) | 2000-04-28 |
SI9300413A (en) | 1995-02-28 |
ES2108877T3 (es) | 1998-01-01 |
EP0654062B1 (de) | 1997-11-05 |
BR9306837A (pt) | 1998-12-08 |
FI950460A (fi) | 1995-02-02 |
FI109424B (fi) | 2002-07-31 |
EP0654062A1 (de) | 1995-05-24 |
RU95108738A (ru) | 1997-03-20 |
AU4701793A (en) | 1994-03-03 |
GR3025545T3 (en) | 1998-03-31 |
FI950460A0 (fi) | 1995-02-02 |
CA2141736C (en) | 2004-05-18 |
HU9500329D0 (en) | 1995-03-28 |
ES2108877T5 (es) | 2001-04-01 |
DK0654062T3 (da) | 1998-07-27 |
CA2141736A1 (en) | 1995-01-25 |
EP0654062B2 (de) | 2001-01-17 |
KR100269082B1 (ko) | 2000-10-16 |
CZ21495A3 (en) | 1995-07-12 |
JP3383308B2 (ja) | 2003-03-04 |
KR950702596A (ko) | 1995-07-29 |
DK0654062T4 (da) | 2001-03-19 |
HUT69071A (en) | 1995-08-28 |
DE4225765C1 (cs) | 1993-09-16 |
US5578651A (en) | 1996-11-26 |
ATE159965T1 (de) | 1997-11-15 |
JPH07509516A (ja) | 1995-10-19 |
DE59307650D1 (de) | 1997-12-11 |
SI9300413B (sl) | 2002-02-28 |
GR3035591T3 (en) | 2001-06-29 |
WO1994003532A1 (de) | 1994-02-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ288364B6 (en) | Use of compounds having at least tow hydrogen atoms being active with respect to isocyanates, for preparing solid polyurethane foam materials | |
CZ289129B6 (cs) | Způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot | |
CZ289141B6 (cs) | Způsob výroby tvrdých polyurethanových pěnových hmot | |
JPH0570547A (ja) | 気泡質ポリマー製品の製造方法及びイソシアネート反応性コンパウンド | |
JPH0238412A (ja) | 軟質スラブ材ポリウレタンフオームの製造方法 | |
AU652034B2 (en) | Manufacture of rigid foams and compositions therefor | |
EP0477920B2 (en) | Process for preparing articles of polyurethane foams | |
CZ20022087A3 (cs) | Způsob výroby měkkých aľ polotvrdých polyurethanových integrálních pěnových hmot | |
PL203934B1 (pl) | Mieszanina środków porotwórczych lub składająca się z 1,1,1,3,3-pentafluorobutanu z 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropanem, niepalna przedmieszka polietero- i/lub poliestropolioli oraz zastosowanie mieszaniny środków porotwórczych | |
US5089534A (en) | Process for preparing flexible polyurethane foam | |
JP4166571B2 (ja) | ポリウレタンインテグラルスキンフォーム類の製造方法 | |
US5238970A (en) | Manufacture of rigid foams and compositions therefor | |
US20040149955A1 (en) | Non-combustible polyesterpolyol and/or polyetherpolyol preblend for producing foamed products | |
US5334624A (en) | Polyol compositions | |
US5356556A (en) | Manufacture of rigid foams and compositions therefor | |
US5391584A (en) | Manufacture of rigid foams and compositions therefor | |
RU2395539C2 (ru) | Фторуглеводородные композиции | |
JPH11505563A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム | |
JP2020510123A (ja) | 貯蔵安定性硬質発泡体配合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20050722 |