JP2003535157A - ハイドロフルオロカーボン発泡下発泡体及びその製造方法 - Google Patents
ハイドロフルオロカーボン発泡下発泡体及びその製造方法Info
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Abstract
Description
更に特定的には、本発明は、α−メチルスチレン、イソブタノール及び/または
イソプロパノールを添加して、蒸気圧を低減し、k−ファクターを改善し、プレ
ミックス中の発泡剤の溶解度を高め、及び/または1,1,1,3,3−ペンタ
フルオロプロパン、1,1,1,2−テトラフルオロエタン、1,1,2,2−
テトラフルオロエタン及びこれらの混合物からなる群より選択される発泡剤を用
いて作られるポリウレタン及びポリイソシアヌレート独立気泡発泡体の加工特性
を改善することに関する。
発泡体は、屋根システム、建築パネル、冷蔵庫及び冷凍機を含む多様な断熱応用
における利用性を有する。ポリウレタン及びポリイソシアヌレート発泡体を製造
する方法は、一般的に知られており、一般的に、有機ポリイソシアネートとポリ
オールもしくはポリオール類の混合物とを、ポリイソシアネートとポリオールと
の反応中に発生される熱によって気化される揮発性発泡剤の存在下に、反応させ
ることからなる。この反応は、アミン及び/またh他の触媒並びに界面活性剤の
使用によって増強される。触媒は発泡体の適切な硬化を確保し、一方界面活性剤
は気泡寸法を調整し、制御する。
ロ−1−フルオロエタン(HCFC−141b)のような液体フルオロカーボン
が、歴史的に使用されてきており、その理由は加工条件での使用の容易性である
。フルオロカーボンはそれらの揮発性の故に発泡剤として作用するばかりでなく
、硬質発泡体の独立気泡内にカプセル化され捕捉され、そして硬質ウレタン発泡
体の低い熱伝導性に主に寄与する。大気へのある種のフルオロカーボン、特にク
ロロフルオロカーボン、の逃避は、成層圏オゾン層の消滅及び地球温暖化に潜在
的に寄与する物として現在認識されている。クロロフルオロカーボン発泡剤に関
する環境問題に鑑み、今や、クロロフルオロカーボンよりもハイドロクロロフル
オロカーボン類(HCFCs)またはハイドロフルオロカーボン類(HFCs)
を使用することが望ましいであろうことが一般に受け入れられている。ポリウレ
タン及びポリイソシアヌレート発泡体の製造において発泡剤として使用されるの
に適当な代表的なハイドロフルオロカーボンは、1,1,1,3,3−ペンタフ
ルオロプロパン、1,1,1,2−テトラフルオロエタン及び1,1,2,2−
テトラフルオロエタンである(当業において、HFC−245fa,HFC−1
34a及びHFC−134としてそれぞれ知られている)。しかし、これらの物
質は、先行技術物質と比較して、低い沸点、及びそれに相応する高い蒸気圧を有
する。この差は、HFC−245fa,HFC−134aまたはHFC−134
のいずれかが低圧力定格容器へ導入され、またはそれから直接使用される発泡体
配合物のB−側面へ導入されるときに顕著になる。
用は、製造される発泡体に関連して得られるk−ファクターに一部基く。k−フ
ァクターは、材料の二つの面を横切って直角に1°Fの差がある場合に1時間に
1インチ厚の均質材料の1平方フィートを介しての伝導による熱エネルギーの量
と定義される。当業界において一般的に知られているように、製造の際の発泡体
の気泡ガス組成は、必ずしもエージングまたは継続使用後の平衡ガス組成に対応
しない。独立気泡発泡体中のガスは、しばしば発泡体が時間経過するにつれて組
成変化を示し、熱伝導度の増加または断熱値の損失(両者k−ファクターに関し
て測定)及び熱的老化がもたらされる。独立気泡ポリウレタンタイプの発泡泰体
の用途は、一部、それらの断熱性に基くので、発泡体のk−ファクターを低め、
時間経過による熱老化性の低減をなす物質を特定することは有利であろう。
は、米国特許第5,696,306号及び第5,837,742号に開示されて
いる。HFC−245fa,HFC−134a,HFC−134及びこれらの混
合物からなる群から選択されたハイドロフルオロカーボンを含む発泡剤から作ら
れ、改善された加工性、k−ファクター及び/または耐熱老化性を有するポリウ
レタン及びポリイソシアヌレート発泡体に対する要求が当業界にまだある。本発
明は、HFC−245fa及びHFC−134aの蒸気圧を低減し、及び/また
はこれらのハイドロフルオロカーボンから作られる発泡体のk−ファクターを低
減する添加剤を提供することによって、この要求に応えるものである。
を、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン、1,1,1,2−テトラフ
ルオロエタン、1,1,2,2−テトラフルオロエタン及びこれらの混合物から
なる群より選択されるハイドロフルオロカーボンからなる発泡剤を含むポリウレ
タンまたはポリイソシアヌレート発泡体配合物に添加すると、低減された蒸気圧
、改善されたk−ファクター、発泡剤の増加した溶解度及び/または発泡体の改
善された加工性がもたらされることがここに判明した。発泡体配合物にα−メチ
ルスチレンを添加すると、改善された熱伝導性(k−ファクター)及び耐熱老化
性がもたらされる。熱伝導性に関しては、「改善された」とは、発泡体のk−フ
ァクターが低減することを指す。
1,2−テトラフルオロエタン、1,1,2,2−テトラフルオロエタン及びこ
れらの混合物からなる群より選択されるハイドロフルオロカーボン、及びα−メ
チルスチレン、イソブタノール、イソプロパノール及びこれらの混合物からなる
群より選択される有効量、好ましくは発泡剤の量に基いて約0.02ないし約1
0重量%の量の添加剤を含む発泡剤の存在下に、ポリウレタンまたはポリイソシ
アヌレート発泡体を形成するように反応する諸成分の混合物を反応させそして発
泡させる工程を含むポリウレタンまたはポリイソシアヌレート発泡体を製造する
方法に関する。別の具体例において、本発明は、1,1,1,3,3−ペンタフ
ルオロプロパン及びα−メチルスチレン(好ましくは発泡剤の量に基いて約0.
02ないし約5重量%の量のα−メチルスチレン)を含む発泡剤の存在下に、ポ
リウレタンまたはポリイソシアヌレート発泡体を形成するように反応する諸成分
の混合物を反応させそして発泡させる工程を含むポリウレタン及びポリイソシア
ヌレート発泡体組成物を製造する方法を提供する。
1,2−テトラフルオロエタン、1,1,2,2−テトラフルオロエタン及びこ
れらの混合物からなる群より選択されるハイドロフルオロカーボン発泡剤、及び
(α−メチルスチレン、イソブタノール、イソプロパノール及びこれらの混合物
からなる群より選択される)有効量(好ましくは発泡剤の量に基いて約0.02
ないし約10重量%の量)の添加剤を含むポリマー発泡体配合物から作られる独
立気泡発泡体に関する。一具体例において、本発明は、1,1,1,3,3−ペ
ンタフルオロプロパンからなる発泡剤及びα−メチルスチレン(好ましくは発泡
剤の量に基いて約0.02ないし約5重量%の量のα−メチルスチレン)を含む
ポリマー発泡体配合物から作られる独立気泡発泡体提供する。
。このセルガスは、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン、1,1,1
,2−テトラフルオロエタン、1,1,2,2−テトラフルオロエタン及びこれ
らの混合物からなる群から選ばれるハイドロフルオロカーボンを含む発泡剤、並
びに、α−メチルスチレン、イソブタノール、イソプロパノール及びこれらの混
合物からなる群から選ばれる添加剤を含む。この態様では、好ましくは、発泡剤
の量基準で、上記添加剤は、約0.02〜約10重量%である。一つの態様では
、本発明は、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンを含む発泡剤、並び
に、α−メチルスチレンを含むセルガスを含むクローズドセルフォームを提供す
る。この態様では、好ましくは、発泡剤の量基準で、上記α−メチルスチレンは
、約0.02〜約5重量%である。
ペンタフルオロプロパン、1,1,1,2−テトラフルオロエタン、1,1,2
,2−テトラフルオロエタン及びこれらの混合物からなる群から選ばれるハイド
ロフルオロカーボン、並びに、α−メチルスチレン、イソブタノール、イソプロ
パノール及びこれらの混合物からなる群から選ばれる添加剤を含む。好ましくは
、発泡剤の量基準で、上記添加剤は、約0.02〜約10重量%である。一つの
態様では、本発明は、1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン及びα−メ
チルスチレンを含む発泡剤組成物を提供する。好ましくは、発泡剤の量基準で、
上記α−メチルスチレンは、約0.02〜約5重量%である。
加剤無しで調製される対応フォームの蒸気圧以下にまで、フォーム処方B−サイ
ドの蒸気圧を低減する量を意味する。一般に、効果的な量は、発泡剤の量基準で
、約0.02〜約10重量%である。α−メチルスチレンは、好ましくは、発泡
剤の量基準で、約0.5〜約2重量%の量で添加される。
C−134aの単独、又は他の非オゾン破壊発泡剤、例えば、他のハイドロフル
オロカーボン(例えば、ジフルオロメタン(HFC−32)、ジフルオロエタン
(HFC−152)、トリフルオロエタン(HFC−143)、テトラフルオロ
エタン(HFC−134)、ペンタフルオロプロパン(HFC−245)、ヘキ
サフルオロプロパン(HFC−236)、ヘプタフルオロプロパン(HFC−2
27));C4−C7ハイドロカーボン(これに限定されないが、例えば、ブタン
、イソブタン、n−ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、イソ
ヘキサン等);不活性ガス(例えば、空気、窒素、二酸化炭素など);及び水と
を、ポリオールの100部当たり約0.5〜約2部の量で組合せたものを示す。
異性が上述したハイドロフルオロカーボンについて有り得る場合は、それぞれの
異性体は単独でも混合物の形でも使用してよい。
WO94/29251、WO94/29252及び米国特許第5574192号
において開示されるようなこの分野で知られた方法で調製することができる。ジ
フルオロエタン、トリフルオロエタン、テトラフルオロエタン、ヘプタフルオロ
プロパン及びヘキサフルオロプロパンは、ニュージャージ州のMorristownのAlli
ed Signal Inc.から購入できる。本発明のα−メチルスチレン、イソブタノール
及びイソプロパノール成分もまた、市販されている。
ルオロエタンを含む発泡剤を使用するリジッド又はフレキブルなポリウレタン又
はポリイソシアヌレートのフォームの調製に関して、この分野でよく知られるい
ずれの方法も採用することができる。Saunders and Frisch, Volumes I and II
Polyurethanes Chemistry and Technology (1962) を参照のこと。一般に、ポリ
ウレタン又はポリイソシアヌレートのフォームは、適切な条件下、イソシアネー
ト(又はイソシアヌレート)、ポリオール又は複数のポリオールの混合物、発泡
剤、又は複数の発泡剤の混合物、及び他の材料(例えば、触媒、界面活性剤、及
び任意に難燃剤、着色剤又は他の添加剤)を組合せることによって調製される。
された発泡配合物として準備されることが、多くの用途において便利である。最
も典型的には、発泡配合物は、二成分に予備混合される。イソシアネート又はポ
リイソシアネートの組成物は、第一の成分(一般に「A」成分又は「A−サイド」と
して示される)を構成する。ポリオール又は複数のポリオール混合物、界面活性
剤、触媒、発泡剤、難燃剤、水、及び他のイソシアネート反応性成分は、第二の
成分(一般に「B」成分又は「B−サイド」として示される)を構成する。界面活性
剤及びフルオロカーボン発泡剤は、通常、ポリオールサイドに配置されるが、こ
れらはいずれのサイドに配置されてもよいし、又は、一方のサイドに一部、他方
のサイドに一部を配置してもよい。従って、ポリウレタン又はポリイソシアヌレ
ートのフォームは、少量を調製するためのハンドミックス又は好ましくはマシン
ミックスのいずれかの技術によってA及びBサイド成分を一緒にすることによっ
て容易に調製されて、ブロックスラブ、ラミネート、ポアインプレイス(pour-i
n-place)パネル及び他の製品、スプレー塗布フォーム、フロス(froths)、な
どを形成する。任意に、難燃剤、着色剤、発泡助剤、水、更に他のポリオール類
などの他の成分を、第三の流れとして、ミックスヘッド又は反応サイトに加える
ことができる。しかし、最も便宜的には、それら全ては、一つのB成分に組み入
れられる。
は、この分野でよく知られたいずれの方法によっても、発泡配合物のB−サイド
に、又は発泡剤自体に加えてもよい。
ネートも、ポリウレタン又はポリイソシアヌレートのフォームの合成において、
採用されることができる。好適な分類は、芳香族ポリイソシアネート類である。
リジッドなポリウレタン又はポリイソシアヌレートのフォームの合成に好適なポ
リイソシアネートは、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、特に、約30
〜約85重量%のメチレンビス(フェニルイソシアネート)と、残りの官能性(
fanctionality)が2以上のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートを含
む混合物と、を含む混合物である。フレキシブルなポリウレタンフォームの合成
に好適なポリイソシアネートは、これに限定されないが、2,4−トルエンジイ
ソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート及びこれらの混合物などのト
ルエンジイソシアネート類である。
ールは、これに限定されないが、エチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキ
サイドと縮合された2,4−及び2,6−トルエンジアミン混合物に基づく芳香
族アミノベースポリエーテルポリオールなどの芳香族アミノベースポリエーテル
ポリオールを含む。これらポリオールは、ポアインプレイス成形フォームにおけ
る有用性を見出す。別の例は、エポキシレート化及び/又はプロポキシレート化
アミノエチレート化ノニルフェノール誘導体に基づく芳香族アルキルアミノベー
スポリエーテルポリオールなどの芳香族アルキルアミノベースポリエーテルポリ
オールである。これらポリオールは、一般に、スプレー塗布ポリウレタンフォー
ムにおける有用性を見出す。別の例は、エチレンオキサイド及び/又はプロピレ
ンオキサイドと縮合されたスクロース誘導体及び/又はスクロース及びグリセリ
ン誘導体の混合物に基づくスクロースベースポリオールなどのスクロースベース
ポリオールである。これらポリオールは、一般に、ポアインプレイス成形フォー
ムにおける有用性を見出す。
リオールは、これに限定されないが、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイドなどと縮合されるグリセロール、エチレングリコール、
トリメチルプロパン、エチレンジアミン、ペンタエリトリトールなどに基づくポ
リオールを含む。これらは、一般に、「ポリエーテルポリオール類」として示され
る。別の例は、これに限定されないが、ポリエーテルポリオール鎖にグラフトさ
れたビニルポリマーを有する従来のポリエーテルポリオールを含むグラフト共重
合ポリオール類である。更に他の例は、ポリオール中に分散されたポリ尿素粒子
を有する従来のポリエーテルポリオールからなるポリ尿素変性ポリオールである
。
の例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、又はプロピレングリコー
ルの様なポリオールから形成されたフタレートタイプ又はテレフタレートタイプ
エステルの錯体混合物に基づくポリオールの様な芳香族ポリエステルポリオール
を含む(しかしこれらに限定されない)。これらのポリオールは、硬質積層厚紙
素材に使用され、そしてスクロールベースポリオールの様な他のタイプのポリオ
ールと混合でき、そしてポリウレタン発泡体応用に使用される。
、エチル、プロピル、ブチル等であるN−アルキルモルホリン、N-アルキルア
ルカノールアミン、N,N−ジアルキルシクロヘキシルアミン及びアルキルアミ
ンを含む典型的な第三級アミン、それの異性体タイプは勿論複素環アミン(しか
しこれらに限定されない。)である。典型的な例(しかしこれらに限定されない
)は、トリエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ビス(2−ジメチレン
アミノエチル)エーテル、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチル
アミン、トリアミルアミン、ピリジン、キノリン、ジメチルピペラジン、ピペラ
ジン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、N−エチルモリホリン、2−メ
チルピペラジン、N,N−ジメチルエタノールアミン、テトラメチルプロパンジ
アミン、メチルトリエチレンジアミン及びそれの混合物である。
、鉛、錫、チタニウム、アンチモン、コバルト、アルミニウム、水銀、亜鉛、ニ
ッケル、銅、マンガン、ジルコニウム及びこれの混合物の有機金属化合物である
。代表的な触媒(しかしこれらに限定されない)は、2−エチルヘキサン酸鉛、
安息香酸鉛、塩化第二鉄、三塩化アンチモン及びグリコール酸アンチモンを含む
。好ましい有機ー錫クラスは、オクタン酸第一錫、2−エチルヘキサン酸第一錫
、ラウリン酸第一錫等の様なカルボン酸の第一錫塩は勿論、二酢酸ジブチル錫、
二ラウリン酸ジブチル錫、二酢酸ジオクチル錫等の様なカルボン酸のジアルキル
錫塩を含む。
組み合わせたブレンドをポリイソシアヌレートーポリウレタン発泡体に転換する
ために使用される。使用された三量化触媒は、当業者に知られた触媒であり、グ
リシン塩、第三級アミン三量化触媒、アルカリ金属カルボン酸塩及びそれの混合
物(しかしこれらに限定されない)を含む。このクラスに属する好ましい触媒は
、酢酸カリウム、オクタン酸カリウム及びN−(2−ヒドロキシー5−ノニルフ
ェノール)メチルーN−メチルグリシネートである。
ド混合物中に存在する発泡剤の量は、最終的なポリウレタン又はポリイソシアヌ
レート発泡体生成物の所望な発泡体密度に関係する。製造された発泡体は、例え
ば、約0.5〜40ポンド/立方フィート、好ましくは、約1〜20ポンド/立
方フィートそしてもっとも好ましくは、約1〜6ポンド/立方フィートにわたっ
て、密度を変化できる。得られた密度は、発泡剤又は発泡剤混合物の量の関数で
あり、A及び/又はB成分中に存在し、その発泡体が製造される時に添加される
。総発泡剤又は発泡剤ブレンドの重量部は、ポリオール100重量部当たり発泡
剤1〜約60重量部の範囲内であることができる。好ましくは、ポリオール10
0重量部当たり発泡剤約10〜約35重量部使用される。
コン油の様な良く知られた界面活性剤は、セル安定剤とし役割を果たすために添
加される。幾分かの代表的な物質は、概略ポリシロキサン ポリオキシアルキレ
ンブロックコポリマーであるDC−193,B−8404及びL−5340の名
称で販売されており、これらは、米国特許2,834,748;2,917,4
80及び2,846,458に記載されている。
フェート、トリス(2−クロロプロピル)ホスフェート、トリス(2、3−ジブ
ロモプロピル)ホスフェート、トリス(1,3−ジクロロプロピル)ホスフェー
ト、ジアンモニウムホスフェート、各種のハロゲン化芳香族化合物、酸化アンチ
モン、アルモニウム三水和物、ポリビニルクロライド等の様な難燃剤を含む。
及びパーセントは、重量による。 実施例1 この実施例において、発泡剤として、HFC−245faで作られたB−サイ
ドの蒸気圧は、HFC−245fa及びHFC−245faの量に基づいてイソ
ブタノール(3.0pbw)で作られたB−サイドと比較された。蒸気圧の低下
は、示差蒸気圧装置で測定された。その装置は、バイパスラインと一緒に示差圧
力ゲージ(0.1psiのレゾリュウション(resolution)でー5p
si〜+5psiの範囲)の2つの入り口にフック(hook)されたバルブを
もった2つのフィッシャーポーター管(Fisher−Porter tubu
)からなる。その実験を開始するために、表1に記載された2つの混合物の一方
の50グラムを2つのフィッシャーポーター管の1つに負荷し、もう一方の混合
物50グラムをもう一方のフィッシャーポーター管に負荷した。そらから、その
装置は、真空にされ、その圧力測定を干渉する空気の流れをパージした。それか
ら、バイパルラインは、示差圧力ゲージをゼロにるために開放された。ゼロでの
ゲージでもって、そのバイパルラインは閉鎖され、そしてそのフィッシャーポー
ター管上の2つのバルブは、測定のためにその示差圧力ゲージに開放された。そ
の示差圧力ゲージは、その」イソブタノール含有組成物は、イソブタノールを含
まない組成物に比べて、1.9psiだけ圧力低下があった(表2参照)。
−サイドの蒸気圧を実施例1記載の手順により測定して、HFC−245faと
HFC−245faの量に基づいて8.60%イソプロパノールとを用いて調製
したB−サイドと比較した。フォームを調製するために使用した配合を表3にま
とめる。表4は、イソプロパノールの添加により2.28psigの蒸気圧低下
がもたらされることを示している。
−サイドの蒸気圧を実施例1記載の手順により測定して、HFC−245faと
、HFC−245faの量に基づいて2.0%(0.64pbw)及び0.5%
(0.16pbw)のα−メチルスチレンとを用いて調製したB−サイドの蒸気
圧と比較した。これらのフォームは商業的な硬質ポリウレタンタイプのフォーム
系から調製され、等モル数の発泡剤を含有し、等しい密度を有する。フォームを
調製するために使用した配合を表5にまとめる。表6は、2.0及び0.5重量
パーセントのα−メチルスチレンの添加により、それぞれ1.2及び0.7ps
igの蒸気圧低下がもたらされることを示している。
ォームのkファクターを、HFC−245faと、HFC−245faの量に基
づいて0.02%のα−メチルスチレンとを用いて調製したフォームと比較した
。これらのフォームは商業的な硬質ポリウレタンタイプのフォーム系から調製さ
れ、等モル数の発泡剤を含有し、等しい密度を有する。ASTMC−518によ
り、初期、13日目及び26日目にフォームのkファクターを測定することによ
って比較を行う。フォームを調製するために使用した配合を表7にまとめる。試
験結果をまとめた表8は、HFC−245fa及びα−メチルスチレンを用いて
調製したフォームはHFC−245faのみを用いて調製したフォームより良好
な(低い)kファクターを有することを示している。
k−ファクターを、HFC−245faの量を基準として0.5%α−メチルス
チレンで製造されたフォームと比較する。これらフォームは、市販の硬質ポリウ
レタン型フォーム系から製造され、等しいモル数の発泡剤を含有し、そして等し
い密度を有する。
、13日目及び26日目に測定することによって行なわれる。フォームを製造す
るために使用された配合物を表9に纏める。表10に纏められた試験結果は、H
FC−245faと0.5%α−メチルスチレンを含有する、異なるフォーム配
合物から製造されたフォームは、HFC−245fa単独で製造されたフォーム
よりも良好な(低い)k−ファクターを有することを示している。
k−ファクターを、HFC−245faの量を基準として2.0%α−メチルス
チレンで製造されたフォームと比較する。これらフォームは、市販の硬質ポリウ
レタン型フォーム系から製造され、等しいモル数の発泡剤を含有し、そして等し
い密度を有する。
、13日目及び26日目に測定することによって行なわれる。フォームを製造す
るために使用された配合物を表11に纏める。表12に纏められた試験結果は、
HFC−245faと2.0%α−メチルスチレンで製造されたフォームは、H
FC−245fa単独で製造されたフォームよりも良好な(低い)k−ファクタ
ーを有することを示している。
密度が等しい、典型的な市販の硬質ポリウレタン型フォーム配合物からフォーム
を製造する。発泡剤としてのHFC−134aで製造されたフォームを、HFC
−134aと、HFC−134aの量を基準として0.02%α−メチルスチレ
ンでのフォームと比較する。それぞれのフォームのB側の蒸気圧が、実施例1に
記載した操作により測定され、そして比較される。得られたフォームのk−ファ
クターが、ASTMC−518を使用して測定され、そして比較される。α−メ
チルスチレンを含有する組成物のB側の蒸気圧とk−ファクターの両方が改善を
示している。
Claims (7)
- 【請求項1】 1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパン、1,1,1
,2−テトラフルオロエタン、1,1,2,2−テトラフルオロエタン及びこれ
らの混合物からなる群より選択されるハイドロフルオロカーボン、及びα−メチ
ルスチレン、イソブタノール、イソプロパノール及びこれらの混合物からなる群
より選択される有効量の添加剤を含む発泡剤組成物。 - 【請求項2】 添加剤は発泡剤の量に基いて約0.02ないし約10重量%
の量で存在する請求項1の発泡剤組成物。 - 【請求項3】 添加剤はα−メチルスチレンである請求項1の発泡剤組成物
。 - 【請求項4】 α−メチルスチレンは発泡剤の量に基いて約0.02ないし
約5重量%の量で存在する請求項3の発泡剤組成物。 - 【請求項5】 1,1,1,3,3−ペンタフルオロプロパンと有効量のα
−メチルスチレンを含む請求項1の発泡剤組成物。 - 【請求項6】 α−メチルスチレンは発泡剤の量に基いて約0.02ないし
約5重量%の量で存在する請求項5の発泡剤組成物。 - 【請求項7】 α−メチルスチレンは発泡剤の量に基いて約0.02ないし
約2重量%の量で存在する請求項5の発泡剤組成物。
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