JPS60217259A - 安定なポリオール組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリオール組成物に関し、さらに詳しくは離型
剤乞含むポリオール組成物及びポリウレタン製造におけ
る該組成物の使用に関する。

従来の技術 有機ポリイソシアネート、高分子ポリオール及びその他
の成分類（例えば発泡剤、触媒、気泡安（２） 定則、充填剤、連鎖延長剤及び難燃剤等）？含む反応混
合物を、型（金型）に導入することにより、ポリウレタ
ン成形品乞製造することは、公知である。反応射出成形
（ＲＩＭ）法は、ポリウレタン成形品製造法の一つであ
る。ポリウレタン反応混合物は非常に粘着性であるので
、型からのポリウレタン成形品の取出し？容易にするた
めに離型剤馨用いる必要がある。そのような離型剤は、
型表面に塗布しても（外部離型剤）または反応混合物の
成分の一つに配合されてもよく（内部離型剤）。

あるいは両方式併用であってもよい。

ポリウレタン配合に使用するために提案されてきている
内部離型剤の例としては、ポリシロキサン類がある。ポ
リウレタン反応混合物中にポリシロキサンを配合するに
は、それ？主要成分のうちの一つ（殊に高分子ポリオー
ル）に含ませるのが好適である。しかしながら、普通、
ポリシロキサン類の高分子ポリオールへの溶解性は不充
分であ乙 り、また高分子ポリオールにおいて安定な分散をなさな
い。従って、ポリシロキサン離型剤？含む（３） ポリオール組成物は、急速に分離して二つの層となり、
そのため成形工程で使用する前に均質化されなければな
らない。

ここにある種の非イオン系界面活性剤？用いることによ
り、ポリオール中の非常に安定なポリシロキサン分散物
を製造できること？見出した。

問題点？解決するための手段 従って１本発明は、４００〜１０，０００の分子量？有
スる高分子ポリオール、ポリシロキサン離型剤、及びエ
チレンオキシドに基く界面活性剤の安定化量からなる安
定なポリオール組成物？提供する。

本発明の目的にとって、ポリオール組成物が安定である
とは１組成物の製造後に、組成物が少なくとも４週間に
わたり実質的に均質のままであることを意味する。

本発明のポリオール組成物中に存在しうる高分子ポリオ
ール類の例としては、ポリウレタン製造に用いられるも
の、またはポリウレタン製造用に（４） 提案されたもの、特に、軟質発泡体及び発泡もしくは未
発泡エラストマーの製造用に適した比較的高分子量、低
ヒドロキシル価ポリオール類がある。

殊に、ポリエーテルポリオール類、特に、７５０〜６０
００のヒドロキシル当量ケ有する。ポリオキシプロピレ
ンジオール及びトリオール類：及ヒポリ（オキシプロピ
レン・オキシエチレン）ジオール及びトリオール類：な
らびにそれらの混合物？挙げることができる。

本発明で使用しうるポリシロキサン離型剤の例は、先行
文献に記載されたものであって、それらはイソシアネー
ト反応性基？含んでいても含んでいなくてもよい。イソ
シアネート反応性基馨含む適当なポリシロキサンの例と
しては、０．５〜２０モル係のＲａ”ｂＳｉＯ（４−（
ａ＋ｂ））／２単位と９９５〜８０モルチのｌ（’ｃｓ
ｉｏ　単位とから主に構（４−Ｃ）／２ 成される重合体がある。

上記式において。

Ｒはイソシアネート反応性有機基、 ａは１〜６の平均値の数。

（５） Ｒ′及びＲ“は炭化水素基または負換有機基。

ｂは０〜２の平均値の数。

ａ　＋　ｂは１〜３の値、 Ｃは１〜６の平均値の数である。

上記式において下記の諸要件馨牟独にあるいは組合せて
満たすことも望ましい。

ｌａｌ　全分子量とポリシロキサン分子中のインシアネ
ート反応性官能基の合計数との比（当量）が１００〜６
５００の範囲である。

［ｂ）　イソシアネート反応性基Ｒの全部の合計式量が
ポリシロキサン離型剤の全分子量の４０優？越えない。

（ｃ）　イソシアネート非反応性基（Ｒ’及びＲ’　）
の合計式量がポリシロキサン離型剤の全分子量の４０俤
？越えない。

（ｄ）　分子中の有機基のすべて（Ｒ、Ｒ’及びＲ′）
の合計式量がポリシロキサンの全分子量の５５〜６０チ
を越えない。

ｔｅｌ　ポリシロキサン離型剤のそれぞれの分子は。

１分子当り少なくとも平均２個のインシアネート（６） 反応性官能基を含む。

げ）各分子中のイソシアネート反応性官能基のうちの少
なくとも２個が、ポリシロキサン分子中の異なるケイ素
原子に独立に結合した別々の有機基Ｒ上に位置している
。

（ｇｌ　ポリシロキサン分子中で使用されうるイソシア
ネート反応性官能基は下記の１〜６のタイプのものであ
るのが好ましい。

１、アルコール類 ２、　フェノール類 ６、′　チオール類 ４、第２または第６芳香族アミン類であって。

酸素？含まず、そしてその芳香族環核に直接に結合し、
またはその芳香族環核と連絡し、またはその芳香族環核
中に組込まれた。窒素原子の数が１以下であるもの。

５、第２脂肪族アミン類であって、その窒素原子に直接
結合したアルキル炭素原子の少なくとも１個が第１炭素
原子でないもの。

６、　カルボン酸類。

（７） Ｔｈｌ　ポリシロキサン離型剤の分子量が１０００〜３
０．０００．好まｔ、＜ハ２．ｏｏｏ　〜１５，０００
．　サラに好ましくは４，０００〜８，０００である。

これらの離型剤において、ヒドロキシ−、メルカプト−
またはアミノ−有機基Ｒ（好ましくは１００〜４００の
分子量）はケイ素原子に対して、炭素により直接に、あ
るいは酸素−炭素、窒素−炭素または硫黄−炭素結合を
介して、結合されうる。殊ｒ−好マｔ、イ：ａ基ハ、　
式ＨＯ−Ｒ”’−，Ｈ２ＮＲ”’−。

ＨＮＲ２′ＩＩ　、　Ｈ８Ｒ／ｌ／−のものである。こ
こにＲ′〃は２価の結合基であって、炭素と水素；炭素
と水素と酸素：炭素と水素と硫黄：炭素と水素と窒素：
または炭素と水素と酸素と窒素：から構成されるもので
ある。Ｒ″′の特定な例としては、メチレン。

エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン、テヵメチＬ／
７．−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−，７ｍ＝レン。

ブチルフェニレン、ナフチレン。

−ＣＩ−１２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２
０ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０（ＣＨ２−ＣＨＲ
’０）　ｎ−（ここにｎは０〜５であり、Ｒ′は前述の
ものであるかＨであ（８） る）がある。好ましいＲ基は −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＣＨ２ｃＨ（ＣＨ３）ｏ）ｎ
Ｈテ（ｎが１〜５であり）５００〜２０００　のヒドロ
キシル当量馨有するものである。Ｒ″′結合基は、水素
原子以外に６〜１０個の原子？含むのが好ましい。

１〜６６個、好ましくは６〜１０個の官能基Ｒが存在し
てよく、ケイ素原子１個ＩＣ１〜３個の官能基Ｒが結合
していてよい。

前述のようにＲ′基はいずれの炭化水素基または置換有
機基であってもよい。存在しうるＲ′基の例は、メチル
、エチル、プロピル、ブチル、アミン。

ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル
及びミリスチル基のようなアルキル基：ビニル、アリル
、及びヘキセニル基のようなアルケニル基；シクロブチ
ル及びシクロヘキシル基のようなシクロアルキル基：フ
ェニル、キセニル及びナフチル基のような了り−ル基：
ベンジル及び２−フェニルエチル基のようなアラルキル
基ニトリル、キシリル及びメシチル基のようなアルカリ
ールＭ；３−クロロプロピル、４−ブロモブチル。

（９） ３．３．３−）ＩＪフルオロプロピル、クロロシクロヘ
キシル、ブロモフェニル、クロロフェニル、α、α−ト
リフルオロトリル及びジクロロキセニル基のようなハロ
ゲン化炭化水素基：２−シアノエチル。

６−シアノプロビル、及びシアノフェニル基のようなシ
アノ炭化水素基ニー（ＣＨ２）３０Ｃ２Ｈ５゜−（ＣＨ
２）３０ＣＨ３，−（Ｃ１２）　３ＣＯＯＣ２Ｈ５，及
び−（ＣＨ２）３ＣＯＯＣＨ３のようなエーテル及びエ
ステル炭化水素基；　（ＣＨ２）３ＳＣｚＨｓ及び−（
Ｃ）１２）３ＣＯ８ＣＨ３のようなチオエーテル及びチ
オエステル炭化水素基；６−ニトロ−プロピル及びニト
ロフェニル基のようなニトロ炭化水素基；がある。Ｒ′
基は１〜１０個の原子？含む有機基であるのが好ましい
。本発明の最も好ましい態様においては、Ｒ′基全全体
少なくとも９０係がメチル基である。ケイ素原子に平均
０〜２個のＲ′基が結合していてよい（−ｉなわち、前
記の式において、ｂは０〜２の平均値を有する）。

本発明の官能性、イソシアネート反応性シロキサン中の
Ｒ“基も、任意の炭化水素基または置換炭（凰０） 化水素基であってよい。上記のＲ′に関して例示したも
のは、Ｒ″についても同様に適用されるので、ここでは
重複馨ｍけて繰り返し述べない。同様にＲ′として好ま
しいものは、Ｒ″としても好ましい。

ケイ素原子１個当り平均で０〜６個のＲ”基が存在して
よい（すなわち前記式において、Ｃは１〜乙の平均値２
有する）。

このようなポリシロキサン離型剤は周知の方法で製造す
ることができ、普通は白金触媒を用いてのヒトロール化
反応によって、「メチル水素シロキサン」変性ポリジメ
チルシロキサン中へ、有機変性基含有オレフィン、また
はポリオキシアルキレンオキシド？グラフト結合させる
ことにより製造される。

離型剤の官能性シロキサンは固体または液体であってよ
い。固体の官能性シロキサン乞使用するには、そのシロ
キサ７７１種またはそれ以上のシリコーン界面活性剤中
に溶解または分散または懸濁させる必要がある。従って
使用する官能性シロキサンは液体であるのがはるかに好
ましい。液状（１１） シロキサンの粘度は広範囲１例えば１〜１００，０００
ｃｓの範囲であってよいけねども、その粘度が５０〜１
０ＤＯｃｓの範囲であるのが普通好ましい。

その分子量は１．０．　ＯＯ〜３０，０００であってよ
く。

好ましくは２．０００〜２０，０００．　最も好ましく
は４．０００〜８，０００である。

本発明の組成物は前記定義のポリシロキサンを含む。そ
のようなポリシロキサンとして特に下記のものを挙げる
ことができるがこれに限定されるものではかい。これら
のポリシロキサンはＲａＲ’　ｂＳｉＯ（４−（ａ＋ｂ
））７２単位とＢご５ｉＯ（４−Ｃ）Ａ単位と 乞含むものであり、下記の（ｄｌの値は当量、（ｅ）の
値は反応性の基Ｒの合計式量？分子量の百分重陽）で表
わしたもの、（ｆ）の値はインシアネート非反応性基Ｒ
′及びＲ”の合計式量？分子量のＣ分率鵠）で表わした
ものである。

「ポリシロキサンＩ」は下記の概略の式馨有するヒドロ
キシ官能性ポリシロキサンポリエーテル共重合体内部離
型剤であり、約６０００の分子量。

（１２） ２０００のヒドロキシ当量Ｔｄ）、１５　％のｌｅｔ、
３５°チのば）及び１６０センチストークス（ＣＳ）の
粘度？有するものであり、市販品である： （ＣＨ３）３ＳｉＯＣ８ｉ（ＣＨ３）２０〕６６・（Ｓ
　ｉ　（ＣＨ３）　（Ｃ３Ｈ６０（ＣＨ２Ｃｌ（Ｑ−１
３）Ｏ）　２．９１（）Ｏ）３Ｓ　ｔ　（Ｃ）１３）３
−るヒドロキシ官能性チオエーテル共重合体内部離型剤
であり、２７５０のヒドロキシ当量（ｄ）。

５５００の分子量、４．７係のｌｅ）、３７％の＋ｆｌ
及び約５５センチストークスの粘度？有する：（）１０
α）２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ｃＩ（２（ＣＨ３）２Ｓｉ
Ｏ〕〔５ｉ（ＣＨ３）２０〕６５・〔５ｉ（Ｃ）１３）
２ｃＨ２ＣＨ２Ｃ）１２ＳｃＨ２ＣＨ２０Ｈ〕。

１３．１３６の分子量、４１１の当量１ｄ１．１６９６
の（ｅ）及び３３％の［ｆ）’２有する： （ＣＨ３）３ｓｔｏ（ｓｔ（ＣＨ３）２０）、３．＊１
ｃＳｉ（ａ−１３）（Ｃ３Ｈ６０Ｃ２Ｈ３＠０Ｈ）ａ−
１２０）Ｄ−Ｏ〕□６Ｓｉ（ＣＨ３）３゜「ポリシロキ
サン■」は、下記′の一般式を有し、６．１５４の分子
量、４４００当量（（至）、１５チの（ｅｌ及び６４チ
のけ）を有する： （１３） （ＣＨ３）３Ｓｉｎ（Ｓｔ　（ＣＨ３）２０１６３　”
〔５ｉ（ＣＨ３）（Ｃ３■６０Ｃ２Ｈ３（ＯＨ）ＣＨ２
０Ｈ〕−〇〕７Ｓｉ（ａ−１３）３゜「ポリシロキサン
Ｖ」は、下記の一般式を有し。

６．０６８の分子量、６０７の当量（ｄｉ、　１１　％
の（ｅ）及び６５チの（ｆｌを有する； （（ト）３）３ＳｉＯ〔５ｉ（ＣＨ３）２０〕６５・〔
５ｉ（ＣＨ３）〔Ｃ３Ｈ６０Ｃ２Ｈ３（ＯＨ）（ＣＨ２
０Ｈ）−〇〕５Ｓｉ（ＣＨ３）３゜６．９８０の分子量
、２４９の当量（ｄｌ、２６ｑｂの（ｅｌ及び２８チの
げ）？有する： （ｃ′Ｈ３）３ＳｉＯ〔５ｉ（ＣＨ３）２０〕５６・ｔ
［：ｓｉ、（ＣＨ３）ＣＱＱ（Ｃ２Ｈ３（０ｍＣＨ２０
Ｈ）０１　、Ｓ　ｔ　（Ｇ（、）３゜６．９８２の分子
量、３．７チの（ｅ）及び３９チのげ階有する： ＣＨ３Ｃｌ（ＯＨ）ｃＨ２０ｃ３Ｉ（６Ｓｉ（ＣＨ３）
２０〔５ｉ（ＣＨ３）２０〕８９・５ｉ（ＣＨ３）２Ｃ
３）１６０Ｃ２Ｈ１（ＯＨ）ＯＨ３゜５．７８２の分子
量、３．４８１の当量（ｄｉ％９９チの（ｅ）及び６７
チの（ｆ）Ｙ有する： （１４） （ＣＨ３’）３Ｓｉ（’）［Ｓｉ　（ＣＨ３）２０）６
６・［（ＣＦ−１３）Ｓｉ（Ｃ，ｌ−１８−Ｐｈ−ＮＨ
（Ｃ３Ｈ７）Ｏ〕３Ｓｉ（ＣＩ−１３）３゜Ｚ５５０の
分子量、１０８の当量（ｄｉ、５３％の［ｅ）及び２６
チのば）を有する： （ＣＨ３）　５ｓｔＯ（Ｓｔ　（ＣＨ３）　２０３５５
・［１４０Ｃ）Ｌ、Ｃｌ−１０ＣＨＯＨＣ１−１（ａチ
ｑＩＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）Ｓ　ｔ　（ＣＥ　１３）０　）
　１．Ｓ　ｉ　（Ｃｌ−１３入。

６．３９０の分子量、６５５の当量ｆｄ）、１９％のｔ
ｅｌ及び６２チのｆｆ＋を有する： （ＣＨ３）３ＳｉＯ〔５ｉ（ＣＨ３）２０〕６．・（（
ＣＨ３）Ｓ　１（Ｃ３Ｈ６０ＣＩ−１２ＣＨ（ＯＨ）Ｃ
Ｈ□０■−１）０〕９Ｓｉ（ＣＨ３）３゜る： （ＣＨ３）３ＳｉＯ〔５ｉ（ＣＨ３）２０〕８□・（Ｓ
ｉ　（ＣＨ３ＸＣ３Ｈ６αＣ２Ｈ３ＣＨ３０）２０２Ｈ
１ＣＯ７Ｈ）０〕３Ｓｉ（ＣＨ１３）３゜本発明の組成
物中に存在するエチレンオキシド誘導界面活性剤は当業
界で周知であり、普通、ポリオキシエチレン鎖が疎水性
残基（このものは例えば炭化水素基であってよい）に結
合している化（１５） 合物である。かくして、適当な界面活性剤としては、一
般式 ％式％） のものがある。ここにＱは疎水性残基１例えば８〜３０
個の炭素原子を有するアルキル、アルキルフェニルまた
はアルカノイル基であり、そしてｎは２０〜１５０の平
均値？有する。最も適当′ｆｘｎの値は、疎水性残基Ｑ
の種類によりある程度左右され、界面活性剤分子の疎水
性部分と親水性部分との間の適切なバランスが必袈とさ
れることは。

他の界面活性応用分野におけると同様である。

界面活性剤は、エチレンオキシド（及び場合によりプロ
ピレンオキシド）？１例えは脂肪族アルコール類、脂肪
族カルボン酸類、アルキルフェノール類と反応させるこ
とによる公知法で得ることができる。

適当な界面活性剤のさらに特定的な例として挙げること
ができるものは、４０〜１１０モルのエチレン尤キシド
と、１４〜２０個の炭素原子を含むアルカノールとを反
応させることにより得られ（１６） るオキシエチル化アルカノールである。従って適当な界
面活性剤の例としては、ステアリルアルコールと１００
モルのエチレンオキシドとの反応生成物、及びテトラメ
チレングリコールブチルエーテルと６８モルのプロピレ
ンオキシド及び４５モルのエチレンオキシドとの反応生
成物がある。またアルキルフェノール、例えばノニルフ
・エノールと少なくとも２０モルのエチレンオキシドと
の反応生成物も挙げることができる。

本発明の組成物は安定化量の界面活性剤？含む。

ここに安定化量とは前記定義の「安定な組成物」を与え
るに足る量である。

本発明のポリオール組成物は、高分子ポリオール、ポリ
シロキサン離型剤及び界面活性剤を慣用法で混合するこ
とにより製造できる。ポリオール中に高濃度の離型剤２
含むマスターバッチを作り、次いでこのマスターバッチ
を、ポリウレタン製造の前に、追加量のポリオール及び
その他の成分とブレメトすることも便宜である。そのよ
うなマスターバッチは典型的には下記の組成である。

（１７） ポリオール　１００部 離型剤　２５〜７０部 界面活性剤　２０〜６０部 （上記の１部」は重量基準である）。このマスク−バッ
チ？ポリオールで稀釈後のポリウレタン製造用の組成物
は典型的には下記の組成である。　ニポリオール　１０
０部　。

離型剤　１〜１０部 界面活性剤　１〜５部 本発明のポリオール組成物は、前述の各成分に加えて、
有機ポリイソシアネート以外の、ポリウレタン形成反応
混合物慣用成分を含みうる。従って１本発明の組成物は
、触媒（例えは第６アミン類及び錫化合物）、充填剤、
難燃剤、鎖延長剤。

発泡剤（例えば水及びトリクロロフルオロメタン）及び
気泡安定剤２含みうる。

本発明のポリオール組成物は、４週間までの期間にわた
り安定であり、公知の方法及び公知の装置で有機ポリイ
ソシアナートと反応させてポリウレタン成形品馨作るこ
とができる。適当なボリイ（凰８） ソシアネートとしては、ジフェニルジイノシアネート及
びトリレンジイソシアネートのような芳香族ポリイソシ
アネートがあり、それらは先行文献に詳しく記載されて
いる高純度な状態、粗製状態及び変性された状態等の種
々な形態で使用できる。

本発明の組成物は１反応射出成形（ＲＩＭ）法で使用し
て１００〜１２００Ｋｆ／ｍ　の密度を有す　。

るポリウレタンを成形するのに特に適している。

そのようなポリウレタン製品はすぐれた離型性２有する
。

本発明Ｙ以下の実施例で説明するけれども１本発明はこ
れに限定されるものではない。実施例中の１部」及び「
係」は重量基準である。

、以下の実施例は本発明の諸態様を例示するものである
。

実施例１：安定化用界面活性剤の同定。

実施例２〜７：ポリシロキサン離型剤を含む安定マスタ
ーバッチの製造。

実施例８〜１５：ポリシロキサン離型剤を含む実施用ポ
リオール組成物の製造。

（１９） 実施例１６〜２１：ＲＩＭ法におけるポリオールとポリ
シロキサンの使用。

下記の界面活性剤が実施例において使用された。

界面活性剤Ａ：１００モルのエチレンオキシドでエキシ
ル化されたステアリルアルコール（ＩＣＩスペシャリテ
イ・ケミカルスからのＢＲＩＪ７００）。

界面活性剤Ｂ：６８モルのプロピレンオキシド及び４５
モルのエチレンオキシドでアルコキシル化されたテトラ
メチレングリコールブチルエーテル（ＩＣＩスペシャリ
テイ・ケミカルスからのＡＴＬＡＳＧ５００）。

界面活性剤Ｃ：１６モルのプロピレンオキシド及び１３
モルのエチレンオキシドでアルコキシル化されたノニル
フェノール（ＩＣＩスペシャリテイｅケミカルスからの ＡＴＬＡＳ　ＥＬ１０１９）。

下記の界面活性剤を試用したが、不適切な安定化？与え
ることが判明した。

界面活性剤Ｄ＝１５モルのプロピレンオキシドと（２０
） 反応させたステアリルアルコール。

界面活性剤８２２モルのエチレンオキシドと反応させた
ステアリルアルコール。

界面活性剤Ｆ：１０モルのエチレンオキシドと反応させ
たステアリルアルコール。

界面活性剤Ｇ：ソルビタントリステアレート。

使用した離型剤は前述の「ポリシロキサンｌ」であった
。

試験に用いたポリオールは、プロポキシル化グリコール
（７０１グリセロール（３０％）であり、エチレンオキ
シド付加量（２０％）であり。

下記の性質を有した。

官能度　：２．２ 当量：　１７５０ ヒドロキシル価：　３０−３５ＩｖＫＯ）Ｌ／７使用し
たイソシアネートはＩＣＩポリウレタンズからのＳＵＩ
）ＲＡＳＥＣ−ＶＭＯ２１（６５チ）及び５ＵＰＲＡＳ
ＥＣ−ＤＮＲ（３５係）イソシアネートであった。

ＳＵＰＲＡＳＥＣ−ＶＭＯ２１はグリコール変性シフ（
２１） エニルジメタンジイソシアネートであり（ＭＤＩ）。

５ＵＰＲＡＳＥＣ−ＤＮＲは高分子ＭＤＩである。

上記のＢＲＩＪ、ＡＴＬＡＳ及び５ＵＰＲＡＳＥＣは。

インペリアル・ケミカル・インダストリイＰＬＣ及びそ
の子会社の商標である。

実施例　１ 界面活性剤Ａ−ＧＹ上記ポリオール及びポリシロキサン
と下記の比でブレンドした。

ポリオール　６６部 界面活性剤　１０部 ポリシロキサン１　２７部 これらの成分を溶融し、混合するのに必要な十分な熱？
用いて手で混合した。得られた混合物？室温で貯蔵し１
時間間隔を置いて観察した。結果を表１に示す。

０＝均質ブレンド。

Ａ＝ポリシロキサンの小さい滴の分離。

Ｂ＝それら滴の合体。

Ｃ＝ポリシロキサン部分的に分離による層形成。

（２２） Ｄ＝ポリシロキサンの完全分離（この時点で観察中止）
。

表１ 実施例２〜７ 界面活性剤Ａ、Ｂ及びＣ乞ポリオール及びポリジオキサ
ン■と混合して、同じポリオールで稀釈して使用するの
に適当なマスターバッチ組成物乞作った。これらのマス
ターバッチの室温における安定性を評価した。その結果
を表２に示す。

（２３） 表２ 実施例８〜１４ 一層低い濃度のポリシロキサン及び界面活性剤となるよ
うに上記の諸成分？用いて実施（成形）用組成物？作り
、同様に安定性？試験した。結果？表６に示す。

（２５） 表６ （２６） 実施例１５ 触媒及び発泡／１１乞も含むＲ，Ｉ　Ｍ法用の完全配合
ポリオールＡｌｌ成物乞調製し７た。一方の試料には界
面活性剤を加えたが、他方の試料には界面活性剤を添加
しなかった。表４にそれらの組成及び安定性が示されて
いる。

表４ （２７） 実施例１６〜２１ 実施例１〜１５０タイプのポリオールを、イソシアネー
トと（前記ＭＤＩ：二つの異なるイソシアネート指数値
で）、ＲＩＭ機中で反応させ、加工性、自己離型性、及
び機械的性質？試験した。

組成及び結果２表５に示す。自己離型性については自動
車バンパー成形型を用いた。他の機械的性質については
試験片作成用板成形型ケ用いた。それらの型は標準的な
外部離型剤（Ｑｈｅｍ　Ｔ　ｒｅｎｄ　ＸＭＲ１３６及
びＸＭＲ，１４９らいイれも曲標）で処理した。

一般に、ポリシロキサン？導入することにより。

製造可能な成形品の数が有効に増大し、また界面活性剤
乞配合することにより、この性質、ならびに系の安定性
が増強されることがわかる。製品の性質についての態化
は全く生じない。

（２８）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　分子量５００〜１０，０００の高分子ポリオー
   ル、ポリシロキサン離型剤、及び安定化量のエチレンオ
   キシド誘導界面活性剤からなる安定なポリオール組成物
   。 （２）界面活性剤が一般式　・ ＱＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨ （・ここにＱは疎水性残基であり、ｎは２０〜１５０の
   平均値Ｙ有する。） 乞有する特許請求の範囲第１項に記載のポリオール組成
   物。 （３）　界面活性剤がエチレンオキシドと共にプロピレ
   ンオキシドにも基くものである特許請求の範囲第１項に
   記載のポリオール組成物。 （４）重量基準で ポリオール　１００部 離型剤　１〜１０部 （１） 界面活性剤　１〜５部 かもなる特許請求の範囲第１または２項に記載のポリオ
   ール組成物。 （５）重量基準で ポリオール　１００部 離型剤　２５〜７０部 界面活性剤　２０〜６０部 からなる特許請求の範囲第１または２項に記載のポリオ
   ール組成物。 （６）　有機イソシアネート？特許請求の範囲第１項に
   記載のポリオール組成物と反応させることからなるポリ
   ウレタンの製造方法。